文档内容
2025 年上海市等级考化学试卷(回忆版)
一、碳酸丙烯酯PC的合成
1.已知反应1 的H 215kJ/mol
1
反应2的H xxkJ/mol
2
反应3的H xxkJ/mol
3
反应4的H ?kJ/mol
4
物质 H/kJmol1
CO (g) 394
2
环氧丙烷g 145
PC1 675
(1)计算出H _______kJ/mol。
4
A.613.2 B.613.2 C.395.2 D.395.2
(2)GHTS随温度T的变化趋势 。
(3) 中电负性最大的是 。
A.C B.H C.O
(4)1mol 分了中σ键的数目为_______。
A.7 B.12 C.13 D.14
试卷第1页,共8页已知:环氧丙烷生成 会发生副反应
选择性=转化生成A的环氧丙烷/消耗环氧丙烷100%
M(环氧丙烷)58g/mol (环氧丙烷)1.2g/mL
容器容积25mL的高压反应釜反应后ρ体积缩小为10mL,选择性为95%,反应4h。
(5)求环氧丙烷的化学反应速率 (精确到小数点后2位)mol/(Lh)
(6)下列哪种操作可以使得活化分子的百分数变大_______。
A.升高温度 B.增大CO 浓度 C.压缩容器 D.充入惰性气体
2
(7)碳酸丙烯酯相同时间内随温度变化如图所示,请解释产率随温度先升后下降的原
因 。
(8)达到平衡的判据_______。
A.v正CO =v逆PC B.体系总质量不变
2
C.气体体积不再变化 D.混合气体密度(可能是摩尔质量)不变
(9)制备 还有一种光气法,用 。
请从绿色化学的角度解释,写出3点与光气-二醇法相比,CO 法合成PC的优势 。
2
二、“重石头”元素——钨
2.(以下题目中的图片根据回忆所得信息结合文献资料重新整合所得,仅供参考)
(1)钨作灯丝与_______性质有关(不定项)。
试卷第2页,共8页A.延展性 B.导电性 C.高熔点 D.
(2)钨有金属光泽的原因 (从微观角度解释)。
(3)Ca原子在晶胞中的_______位置。
A.顶点 B.棱上 C.面上 D.体心
(4)钨在周期表中的位置是_______。
A.第五周期第ⅡB族 B.第五周期第ⅣB族C.第六周期第ⅡB族 D.第六周期第ⅥB族
(5)根据价层电子对斥理论,WO2的价层电子对数是 。
4
(6)图晶胞18号O原子,若晶胞仅含1个完整WO2四面体,组成该四面体的O编号
4
是 。
表格(各种矿石密度)。
(7)给出晶胞参数,求ρCaWO 并说明“重石头”俗名依据 。(有V和M?)
4
电解制备CaWO 是光电陶瓷材料
4
试卷第3页,共8页已知K CaWO 8.7109,K CaCO 2.7108
sp 4 sp 3
(8)写出电解的阳极方程式 。
(9)为获取高纯产物,制备时需要不断通入N 的原因 。
2
三、福辛普利中间体合成
3.(以下题目中的流程根据回忆所得信息结合文献资料重新整合所得,仅供参考)
已知:
(1)A中含氧官能团的结构简式为: 。
(2)反应1的作用是: 。
(3)反应2为 (反应类型)。
(4)D中有_______个手性碳原子。
A.1 B.2 C.3 D.4
(5)生成E的同时会生成其同分异构体H,H的结构简式为: 。
(6)关于化合物E的说法中正确的是_______。
A.碳的杂化方式有sp2和sp两种 B.能与茚三酮反应
C.能与NaHCO 反应产生CO D.能形成分子间氢键
3 2
试卷第4页,共8页(7)F的同分异构体I水解后生成J、K,写出一种符合条件的I即可 。
i.J是有3个碳原子的α-氨基酸
ii.K遇FeCl 溶液溶液能显色
3
iii.由核磁共振氢谱分析,K的苯环上有2种氢,个数比为2:2
(8)反应FG的反应条件是: 。
(9)以HCHO和 为原料,合成 (无机试剂任
选) 。
四、锗的工业提取
4.工业从低品位锗矿中提取精锗,使用分步升温的方法:
(1)验证矿石中的锗元素可使用的方法为 。
A.原子发射光谱法 B.红外光谱法 C.X射线衍射
(2)GeO既能和强酸反应,也能与强碱反应,由此推测GeO是 氧化物。
已知矿中含有H O、煤焦油、As O 等杂质,相关物质的熔、沸点如下表所示:
2 2 3
H O 煤焦油 As O GeO GeO
2 2 3 2
熔点 0℃ 20~30℃ 312℃ 710℃升华 1100℃
沸点 100℃ 70~80℃ 465℃
(3)使用分段升温的原因是 。
(4)下图为在不同温度下,使用不同浓度的NaH PO H O 真空还原时,Ge元素的萃出率,
2 2 2
图可知真空还原采用的最佳温度及浓度为_______。
试卷第5页,共8页A.1000℃,2.5% B.1000℃,5.0% C.1100℃,2.5% D.1200℃,2.5%
(5)真空还原阶段用NaH PO H O除GeO ,产物还有GeO,Na PO ,H PO 等生成,写出该
2 2 2 2 4 2 7 3 4
阶段的化学方程式 。
采用滴定法测定样品中Ge元素含量的方法如下:
(以下实验过程根据回忆所得信息结合文献资料重新整合所得,仅供参考)
准确称取mg含锗矿石粉末,置于圆底烧瓶中。加入20mL浓盐酸和FeCl 溶液,加热至微
3
沸(溶解)冷却后,加入0.5gLiH PO ,搅拌至溶液变为无色。将溶液转移至锥形瓶,用稀
2 2
盐酸1:1冲洗烧瓶并入锥形瓶中。
加入(5mL)磷酸H PO ,冷却溶液至10℃以下(冰水浴),用橡胶塞密封锥形瓶。向锥形瓶
3 4
中加入1mL10%淀粉溶液作为指示剂。用cmol/LKIO 标准溶液滴定至滴定终点。
3
记录消耗的KIO 体积为VmL。
3
Ge4FeCl GeCl 4FeCl
3 4 2
GeCl LiH PO H OGeCl LiH PO 2HCl(还原)
4 2 2 2 2 2 3
3GeCl KIO 6HCl3GeCl KI3H O(主反应)
2 3 4 2
5KIKIO 6HCl3I 6KCl3H O(终点反应)
3 2 2
试卷第6页,共8页(6)装置a名称为_______。
A.锥形瓶 B.恒压滴液漏斗 C.球形冷凝管 D.滴定管
(7)滴定终点时,颜色由 变为 ,半分钟不褪色30s。
(8)滴定时为什么要用橡胶塞塞紧锥形瓶 ?(真空还原)
(9)已知M(Ge)73gmol1,求mg样品(固体)中Ge元素的质量分数【纯度】 (用c、
V、m表示)。
(10)滴定结果纯度偏大,可能的原因是_______。
A.未用KIO 标准溶液润洗滴定管
3
B.未用HCl将样品从冷凝管中洗入锥形瓶(仪器a)
C.滴定结束后,在滴定管尖嘴处出现气泡
D.在常温下滴定(未保持在10℃以下滴定)
五、铁及其化合物
5.铁红是颜料,什么什么自古以来使用很多的……(题干缺失)。
(1)赭红的主要成分是_______。
A.Fe S B.Fe O C.FeS D.Fe O
2 3 3 4 2 3
(2)饱和氯化铁溶液说法正确的是_______。
A.常温显中性 B.加铁粉变红褐色 C.遇沸水后得到胶体D.加氨水有白色沉淀
(3)有关铁原子说法正确的是_______。(不定项)
A.有4个不同能级的电子 B.有5个未成对电子
C.占据15个原子轨道 D.有26种能量不同的电子
试卷第7页,共8页(4)加热试管中固体至红热,则_______。(不定项)
A.移开酒精灯后固体保持红热 B.S只做还原剂
C.主要产生的气体附产物为SO D.最终得到黑色的Fe S
3 2 3
(5)
Fe(SCN)H
2
O
5
Cl
2
内界为 ,配体有 种
(6)Fe3 xCl FeCl 3x (x 1,2,3,4) ,加水稀释至体积为原来的2倍,则
(aq) (aq) x (aq)
n
Fe3
。
A.增大 B.不变 C.减小
并用浓度商Q与平衡常数K的大小关系解释原因 。
(7)已知c
Cl
12mol/L,求FeCl 的分布系数 。
3
cFeCl
3
c Fe3 c(FeCl)2c FeCl cFeCl c FeCl
2 3 4
x 1 2 3 4
K 30.2 134.9 97.72 1.02
试卷第8页,共8页1.(1)A
(2)信息缺失
(3)C
(4)C
(5)信息缺失
(6)A
(7)信息缺失
(8)A
(9)不使用有毒气体光气;不产生氯化氢;可以吸收二氧化碳,变废为宝。
【详解】(1)信息缺失。
(2)信息缺失。
(3)电负性是元素的原子在化合物中吸引电子的能力的标度,同周期从左到右电负性逐渐
增大,同主族从上到下电负性逐渐减小,在C、H、O中,O的电负性最大。
(4)
单键都是σ键,双键中含1个σ键和1个π键,由图易得1mol 分子中σ键的数目为
13N ,答案选C。
A
(5)信息缺失。
(6)A.升高温度,分子能量升高,活化分子百分数增大,A正确;
B.增大浓度,增大活化分子数,活化分子百分数不变,B错误;
C.压缩容器,即增大压强,针对有气体的反应,增大单位体积活化分子数,活化分子百分
数不变 ,C错误;
D.充入惰性气体,若体积不变,浓度不变,活化分子百分数不变,D错误;
答案选A。
(7)信息缺失。
(8)信息缺失。
(9)不使用有毒气体光气;不产生氯化氢;可以吸收二氧化碳,变废为宝。
答案第1页,共8页2.(1)BC
(2)金属晶体中有自由电子,所以当可见光照射到金属晶体表面时,晶体中的自由电子可以
吸收光能而呈现能量较高的状态。但是这种状态不稳定,电子跃迁回到低能量状态时会将吸
收的各种波长的光辐射出来,使得金属不透明并具有金属光泽
(3)BC
(4)D
(5)4
(6)5、6、7、8
ZM
(7)ρ(CaWO )= ;CaWO 的密度较大
4 a3N 4
A
(8)W+8OH--6e-+Ca2+=CaWO +4H O
4 2
(9)减少CO ,避免生成CaCO
2 3
【分析】W丝除了有导电性以外,还具有很高的熔点,
中心原子价电子数配位原子提供的电子总数电荷数
价层电子对的计算公式为 ,与电源
2
正极相连的是电解池的阳极,与电源负极相连的是电解池的阴极,阳极失电子,阴极得电子;
【详解】(1)因为W丝具有导电性高熔点的性质,所以可以用来做灯丝,故答案为:BC;
(2)钨有金属光泽的原因是:金属晶体中有自由电子,所以当可见光照射到金属晶体表面
时,晶体中的自由电子可以吸收光能而呈现能量较高的状态。但是这种状态不稳定,电子跃
迁回到低能量状态时会将吸收的各种波长的光辐射出来,使得金属不透明并具有金属光泽;
故答案为:金属晶体中有自由电子,所以当可见光照射到金属晶体表面时,晶体中的自由电
子可以吸收光能而呈现能量较高的状态。但是这种状态不稳定,电子跃迁回到低能量状态时
会将吸收的各种波长的光辐射出来,使得金属不透明并具有金属光泽;
(3)由图可知答案为:BC;
(4)74号W元素在56号Xe元素和86号Rn元素之间,所以W在第六周期第ⅥB族,故
答案为D;
(5)
中心原子价电子数配位原子提供的电子总数电荷数 6402
WO2-的价层电子对数 4
4 2 2
,故答案为4;
(6)WO2四面体是由1个W原子和4个O原子构成的,其中W原子位于四面体的中心,
4
答案第2页,共8页4个O原子位于四面体的4个顶点。从图1-8中可以看到晶胞的结构,当W原子与5、6、7、
8号O原子相邻时,能组成一个四面体,故答案为:5、6、7、8;
(7)晶胞参数通常指的是晶胞的边长和角度。假设图中标注的边长为a,角度为α、β、γ,
ZM
ρ(CaWO )= ,其中Z是晶胞中化学式单位的数量,M是化学式单位的摩尔质量,a
4 a3N
A
是晶胞的体积,N 是阿伏伽德罗常数;“重石头”是CaWO 的俗名,因为CaWO 的密度较
A 4 4
ZM
大,所以被称为“重石头”;故答案为ρ(CaWO )= ;CaWO 的密度较大;
4 a3N 4
A
(8)W与电源正极相连,所以是电解池的阳极,故电极反应式为:
W+8OH--6e-+Ca2+=CaWO +4H O,故答案为:W+8OH--6e-+Ca2+=CaWO +4H O;
4 2 4 2
(9)制备时需要不断通入N 的原因是:减少CO ,避免生成CaCO ;故答案为:减少CO ,
2 2 3 2
避免生成CaCO ;
3
3.(1)—COOH、—OH
(2)保护氨基,防止被氧化
(3)氧化反应
(4)B
(5)
(6)CD
(7) (J为 ,K为 )
(8)Ni,加热
(9)
ii、H
,H2O
Δ
i、HCHO 浓硫酸
答案第3页,共8页一定条件 。
【分析】
A 中氨基反应引入支链得到 B,B 中羟基被氧化为羰基得到 C,结合 C 化学式,C 为
,C中羰基加成得到D,D中羟基发生消去反应生成E,E
转化为F,F和氢气加成生成G;
【详解】(1)由结构,A中含氧官能团的结构简式为:—COOH、—OH;
(2)反应1中氨基被反应,在后续反应5中又被转化为氨基,其作用为:保护氨基,防止
被氧化;
(3)由分析,B中羟基被氧化为羰基,为氧化反应;
(4)
手性碳原子是连有四个不同基团的碳原子; 中含有2个手性
碳原子,故选B;
(5)
生成E为羟基的消去反应,同时会生成其同分异构体H,则为羟基消去,在临近氮原子的
碳上形成碳碳双键,得到H的结构简式为: ;
(6)A.苯环碳、羰基碳为sp2杂化,饱和碳为sp3杂化,错误;
B.茚三酮反应是一种化学反应,是指在加热条件及弱酸环境下,氨基酸或肽与茚三酮作用
生成有特殊颜色的化合物及相应的醛和二氧化碳的反应。由E结构可知其不能与茚三酮反
应,错误;
答案第4页,共8页C.分子中含羧基,能与NaHCO 反应产生CO ,正确;
3 2
D.当氢原子连接在电负性大且原子半径小的原子(例如氟、氧、氮)上时,可以形成氢键;
分子中含有N、羧基,则能形成分子间氢键,正确;
故选CD;
(7)
F出苯环外,含有5个碳、1个氮、2个氧、3个不饱和度,F的同分异构体I水解后生成J、
K,i.J是有3个碳原子的α-氨基酸,则为J为 ,且K除苯环外含2个碳、1个
氧、2个不饱和度;ii.K遇FeCl 溶液溶液能显色,含有酚羟基,iii.由核磁共振氢谱分析,K
3
的苯环上有2种氢,个数比为2:2,则结构对称,K为 ;故I可以
为 ;
(8)反应FG为苯环和碳碳双键与氢气催化加成的反应,反应条件是:Ni,加热;
(9)
和甲醛发生已知反应生成 ,羟基发生消
去反应生成 ,再发生加聚反应生成产物,故流程为:
ii、H
,H2O
Δ
i、HCHO 浓硫酸
一定条件 。
4.(1)A
答案第5页,共8页(2)两性
(3)①在600~700℃焙烧可除去矿石中的H O、煤焦油、As O 等杂质,将Ge元素氧化为
2 2 3
GeO ;②真空还原阶段,升温到1000~1200℃,GeO升华蒸出
2
(4)C
1000~1200℃
(5)8GeO 4NaH PO H O 8GeONa PO 2H PO 5H O
2 2 2 2 4 2 7 3 4 2
(6)C
(7) 无色 浅蓝色
(8)实验盖紧塞子防止GeCl 被氧化【隔绝氧气,避免GeCl 被氧化为GeCl (否则导致滴定结
2 2 4
果偏低)】
0.219cV
(9) 100%
m
(10)AD
【分析】低品位锗矿焙烧得到GeO ,然后加入NaH PO H O真空还原为GeO,经过多步
2 2 2 2
反应得到Ge;
滴定实验的步骤是:滴定前的准备:滴定管;查漏→洗涤→润洗→装液→调液面→记录;锥
形瓶:注液体→记体积→加指示剂;滴定:眼睛注视锥形瓶溶液颜色变化;终点判断:记录
数据;数据处理:通过数据进行计算;
【详解】(1)可以通过原子发射光谱法可检验物质中所含元素,故选A;
(2)既能和酸又能和碱反应生成盐和水的氧化物属于两性氧化物;GeO既能和强酸反应,
也能与强碱反应,由此推测GeO是两性氧化物;
(3)①在600~700℃焙烧可除去矿石中的H O、煤焦油、As O 等杂质,将Ge元素氧化
2 2 3
为GeO ;②真空还原阶段,升温到1000~1200℃,GeO升华蒸出;使用分段升温,可以除
2
去杂质,能得到较纯的GeO ;
2
(4)由图,1100℃,使用2.5%的NaH PO H O真空还原时,Ge元素的萃出率几乎为100%,
2 2 2
此时能节约能源和原料;
(5)真空还原阶段用NaH PO H O除GeO ,产物还有GeO、Na PO、H PO 等生成,
2 2 2 2 4 2 7 3 4
反应中Ge化合价由+4变为+2、P化合价由+1变为+5,结合电子守恒,该阶段的化学方程
答案第6页,共8页1000~1200℃
式:8GeO 4NaH PO H O 8GeONa PO 2H PO 5H O ;
2 2 2 2 4 2 7 3 4 2
(6)由图,装置a名称为球形冷凝管,故选C;
(7)根据已知,碘酸根离子和Ge2+反应生成碘离子,当Ge2+反应完,碘酸根就会和生成的
I-反应得到碘单质遇溶液中淀粉变蓝,则实验滴定终点时,颜色由无色变为浅蓝色,半分钟
不褪色30s。
(8)空气中氧气具有氧化性,实验盖紧塞子防止GeCl 被氧化(或绝氧气,避免GeCl 被氧
2 2
化为GeCl ,否则导致滴定结果偏低),从而产生滴定误差;
4
(9)由题干反应结合Ge元素守恒,存在3GeKIO ,则mg样品(固体)中Ge元素的质量分
3
cmol/LV10-3L373gmol1 0.219cV
数 100%= 100%;
m m
(10)A.未用KIO 标准溶液润洗滴定管,导致标准液浓度偏低,用量增大,使得测得结
3
果偏大;
B.未用HCl将样品从冷凝管中洗入锥形瓶(仪器a),导致Ge元素损失,使得测得结果偏低;
C.滴定结束后,在滴定管尖嘴处出现气泡,导致标准液用量读数减小,使得测得结果偏小;
D.在常温下滴定(未保持在10℃以下滴定),LiH PO 可能被标准液KIO 氧化,使得标准液
2 3 3
用量增大,测得结果偏大;
故选AD。
5.(1)D
(2)C
(3)C
(4)A
(5) Fe(SCN)H O 2 2
2 5
(6) A 所有离子浓度变为原来 1 ,QK,平衡逆移
2
(7)0.805
【详解】(1)Fe S 、Fe O 、FeS均为黑色,赭红的主要成分是Fe O ,故选D;
2 3 3 4 2 3
(2)A.饱和氯化铁溶液中铁离子水解使得溶液显酸性,A错误;
B.铁和铁离子生成亚铁离子,溶液变为浅绿色,B错误;
答案第7页,共8页C.制取FeOH 红褐色胶体应该向煮沸的蒸馏水中滴加饱和氯化铁溶液至溶液变红褐色,
3
C正确;
D.加氨水生成红褐色氢氧化铁沉淀,D错误;
故选C。
(3)铁为26号元素原子,基态Fe原子核外电子排布为1s22s22p63s23p63d64s2;
A.有7个不同能级的电子,错误;
B.有4个未成对电子,错误;
C.占据15个原子轨道,正确;
D.同一能级能量相同,有7种能量不同的电子,错误;
故选C;
(4)A.铁和硫反应为放热反应,移开酒精灯后固体保持红热,正确;
B.反应生成FeS,S化合价降低,做氧化剂,错误;
C.主要产生的气体附产物为二氧化硫,而非SO ,错误;
3
D.最终得到黑色的FeS,错误;
故选A;
(5)
Fe(SCN)H
2
O
5
Cl
2
内界为
Fe(SCN)H
2
O
5
2+,配体有SCN2-、H
2
O两种
(6)所有离子浓度变为原来 1 ,QK,平衡逆移,使得溶液中铁离子的物质的量增大,
2
故选A;
c(FeCl)2+ c(FeCl ) c(FeCl )
(7)K 1 = c F e3+ c Cl - =30.2、K 2 = c F e3+ c2 2 C l- =134.9、K 3 = c Fe3+ c3 3 Cl- =97.72、
c(FeCl )-
4
K = =1.02,
4
c
Fe3+ c4 Cl-
K c
Fe3 c3 Cl-
δFeCl = 3
=
3 c Fe3 K c Fe3 c Cl- K c Fe3 c2 Cl- K c Fe3 c3 Cl - K
1 2 3 4
97.72123
0.805。
1+30.212+134.9122+97.72123+1.02124
答案第8页,共8页