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微专题20 新型含氯化合物的制备与性质探究(ClO 、NOCl
2
等)
1.(2022·福建·统考高考真题)氨是水体污染物的主要成分之一,工业上可用次氯酸盐作处理剂,有关反
应可表示为:
①
②
在一定条件下模拟处理氨氮废水:将 的氨水分别和不同量的 混合,测得溶液中氨去
除率、总氮(氨氮和硝氮的总和)残余率与 投入量(用x表示)的关系如下图所示。下列说法正确的是
A. 的数值为0.009
1B. 时,
C. 时,x越大,生成 的量越少
D. 时,
【答案】C
【解析】A.x 时,氨的去除率为100%、总氮残留率为5 , ,95%的
1
氨气参与反应①、有5%的氨气参与反应②,反应①消耗 ,参与
反应②消耗 , ,A错误;
B.x>x 时,反应①也生成氯离子,所以 ,B错误;
1
C.x>x 时,x越大,氨总去除率不变,氮残余率增大,说明生成的硝酸根离子越多,生成N 的量越少,C
1 2
正确;
D.x=x 时,氨的去除率为100%,溶液中没有 和ClO-,含有Na+、H+、 、Cl-和OH-,根据电荷守恒
1
得 ,D错误;
故本题选C。
2.(2022·浙江·统考高考真题)关于反应 ,达到平衡
后,下列说法不正确的是
A.升高温度,氯水中的 减小
B.氯水中加入少量醋酸钠固体,上述平衡正向移动, 增大
C.取氯水稀释, 增大
D.取两份氯水,分别滴加 溶液和淀粉KI溶液,若前者有白色沉淀,后者溶液变蓝色,可以证
明上述反应存在限度
2【答案】D
【解析】A.HClO受热易分解,升高温度,HClO分解,平衡正向移动,c(HClO)减小,A正确;
B.氯水中加入少量醋酸钠固体,醋酸根离子和氢离子结合生成醋酸分子,氢离子浓度减小,平衡正向移
动,c(HClO)增大,B正确;
C.氯水稀释,平衡正向移动,而c(HClO)和c(Cl-)均减小,但HClO本身也存在电离平衡HClO⇌H++ClO-,稀
释促进了HClO的电离,使c(HClO)减少更多,因此 增大,C正确;
D.氯水中加硝酸银产生白色沉淀,证明溶液中有氯离子,氯水中加淀粉碘化钾溶液,溶液变蓝,证明生
成了碘单质,溶液中有强氧化性的物质,而氯气和次氯酸都有强氧化性,不能证明反应物和生成物共存,
即不能证明上述反应存在限度,D错误;
答案选D。
含氯化合物通常用作杀菌消毒剂,因其性质不稳定,易分解,在使用和保存时尤其需要注意。下面就注意
事项总结如下:
1.外用消毒剂,除浓度低于50mg·L-1的微酸性次氯酸水外不得口服。置于儿童不易触及处。包装应标示相
应的安全警示标志。
2.配制和分装浓消毒液时,应戴口罩和手套;使用时应戴手套,避免接触皮肤。如不慎溅入眼睛,应立即
用水冲洗,严重者应就医。
3.阴凉处避光、防潮、密封保存;现配现用。
4.对织物有漂白作用、不应用于有色织物的消毒。对金属与其他物品有腐蚀,消毒后及时冲洗。
5.用于餐具与诊疗器械消毒后,应及时用清水洗净残留消毒液后方可用于人体。
6.补消毒物品有机物污染严重时,应适当提高使用浓度或延长作用时间,或者进行两次消毒。
7.依照具体产品说明书标注的使用范围、使用方法、有效期和安全性检测结果使用。
1.一氧化二氯
3(1)性质:是次氯酸的酸酐,溶于水产生不稳定的次氯酸并最终变为盐酸
(2)外观与性状: 黄棕色气体,有刺激性气味。
(3)制法:用新制备的黄色氧化汞与氯气反应可制得一氧化二氯:
2HgO+2Cl ===Cl O+HgCl ·HgO
2 2 2
同样也可以用氯气与潮湿的碳酸钠反应来制取:
2Na CO +H O+2Cl ===2NaCl+2NaHCO +Cl O
2 3 2 2 3 2
2.二氧化氯
(1)物理性质:是一种黄绿色到橙黄色的气体,极易溶于水。
(2)制取:
Cl +2NaClO ===2ClO ↑+2NaCl
2 2 2
或:5NaClO +4HCl===4ClO ↑+5NaCl+2H O
2 2 2
(3)用途:是一种广谱、高效的灭菌剂。
3.NaClO (次氯酸钠)
(1)性质:固体次氯酸钠为白色粉末.极不稳定工业用次氯酸钠溶液为淡黄色液体,具有类似氯气气味。
溶于水,有强氧化性。水溶液碱性,并缓慢分解为 NaCI、NaCIO,受热受光快速分解,受高热分解产生有
毒的腐蚀性烟气,具有腐蚀性。贮存时,应置于阴凉、干燥、避光处,远离火种、热源,防止阳光直射.
应与还原剂、易燃或可燃物、酸类、碱类等分开存放。
(2)用途:次氯酸钠为高效、快速、广谱消毒剂,常用于畜禽用具、畜禽舍及环次氯酸钠溶液 0. 01010—
o.02%水溶液用于畜禽用具、器械的浸泡消毒,消毒时间为5—10分钟。
4.NaClO (亚氯酸钠)
2
(1)性质:黄绿色液体,呈碱性,是一种强氧化剂,遇酸放出ClO 气体。
2
(2)用途:是一种高效氧化剂漂白剂。主要用于棉纺、亚麻、纸浆漂白、食品消毒、水处理、杀菌灭藻
和鱼药制造。
5.NOCl(亚硝酰氯)
是有机物合成中的重要试剂,可由NO与Cl2在通常条件下反应得到。亚硝酰氯对眼睛、皮肤和粘膜有强烈
刺激性,具有类似氯气和氮氧化物的毒作用。吸入后可引起肺水肿及出血。
6.NCl (三氯胺)
3
这个黄色、油状、具有刺激性气味的液体经常可以在氨的衍生物与氯的反应的副产物中见到。纯的NCl3是
非常活泼的。把自来水用一氯胺消毒,就会有少量三氯化氮产生。
NCl 水解:NCl +3H O=NH +3HClO
3 3 2 3
4生成的NH 又被HClO氧化生成N ,故总反应式为:
3 2
2NCl +3H O=N +3HCl+3HClO
3 2 2
7. NH Cl(一氯胺)
2
一氯胺是重要的水消毒剂,其原因是由于一氯胺在中性、酸性环境中会发生水解,生成具有强烈杀菌作用
的次氯酸。
NH Cl+H O NH ClO NH +HClO
2 2 4 3
这表明一氯胺中,氮的化合价为-3,氯的化合价为+1。
1.(2020·全国·高考真题)氯可形成多种含氧酸盐,广泛应用于杀菌、消毒及化工领域。实验室中利用下
图装置(部分装置省略)制备KClO 和NaClO,探究其氧化还原性质。
3
回答下列问题:
(1)盛放MnO 粉末的仪器名称是________,a中的试剂为________。
2
(2)b中采用的加热方式是_________,c中化学反应的离子方程式是________________,采用冰水浴冷却的
目的是____________。
(3)d的作用是________,可选用试剂________(填标号)。
A.Na S B.NaCl C.Ca(OH) D.H SO
2 2 2 4
(4)反应结束后,取出b中试管,经冷却结晶,________,__________,干燥,得到KClO 晶体。
3
(5)取少量KClO 和NaClO溶液分别置于1号和2号试管中,滴加中性KI溶液。1号试管溶液颜色不变。2号
3
试管溶液变为棕色,加入CCl 振荡,静置后CCl 层显____色。可知该条件下KClO 的氧化能力____NaClO(填
4 4 3
“大于”或“小于”)。
5【答案】 (1) 圆底烧瓶 饱和食盐水
(2) 水浴加热 Cl +2OH−=ClO−+Cl−+H O 避免生成NaClO
2 2 3
(3) 吸收尾气(Cl ) AC
2
(4) 过滤 少量(冷)水洗涤
(5) 紫 小于
【解析】(1)根据盛放MnO 粉末的仪器结构可知该仪器为圆底烧瓶;a中盛放饱和食盐水除去氯气中混有的
2
HCl气体;
(2)根据装置图可知盛有KOH溶液的试管放在盛有水的大烧杯中加热,该加热方式为水浴加热;c中氯气在
NaOH溶液中发生歧化反应生成氯化钠和次氯酸钠,结合元素守恒可得离子方程式为
Cl +2OHˉ=ClOˉ+Clˉ+H O;根据氯气与KOH溶液的反应可知,加热条件下氯气可以和强碱溶液反应生成氯酸
2 2
盐,所以冰水浴的目的是避免生成NaClO ;
3
(3)氯气有毒,所以d装置的作用是吸收尾气(Cl );
2
A.Na S可以将氯气还原成氯离子,可以吸收氯气,故A可选;
2
B.氯气在NaCl溶液中溶解度很小,无法吸收氯气,故B不可选;
C.氯气可以Ca(OH) 或浊液反应生成氯化钙和次氯酸钙,故C可选;
2
D.氯气与硫酸不反应,且硫酸溶液中存在大量氢离子会降低氯气的溶解度,故D不可选;
综上所述可选用试剂AC;
(4)b中试管为KClO 和KCl的混合溶液,KClO 的溶解度受温度影响更大,所以将试管b中混合溶液冷却结晶、
3 3
过滤、少量(冷)水洗涤、干燥,得到KClO 晶体;
3
(5)1号试管溶液颜色不变,2号试管溶液变为棕色,说明1号试管中氯酸钾没有将碘离子氧化,2号试管中
次氯酸钠将碘离子氧化成碘单质,即该条件下KClO 的氧化能力小于NaClO;碘单质更易溶于CCl ,所以加
3 4
入CCl 振荡,静置后CCl 层显紫色。
4 4
1.(2023·山东青岛·统考二模)用如图装置制备次氯酸并验证其氧化性。 可以与含水碳酸钠反应得到
气体和 。下列说法错误的是
6A.装置甲中每生成16.8g碳酸氢钠同时生成标准状况下
B.装置乙中盛装的是浓硫酸
C.将装置丙中次氯酸溶液转移到装置丁中的具体操作是打开 关闭
D.装置丁中溶液酸性显著增强可证明次氯酸的氧化性
【答案】B
【解析】A.装置甲中发生氧化还原反应:2Cl +2Na CO +H O=Cl O+2NaHCO +2NaCl,每生成16.8g(0.2mol)碳
2 2 3 2 2 3
酸氢钠则生成0.1molCl O,标准状况下的体积为2.24L,A项正确;
2
B.装置乙的作用是吸收多余的Cl ,防止干扰后续氧化性的验证,浓硫酸不能除去多余Cl ,故装置乙中盛
2 2
装的不是浓硫酸,B项错误;
C.打开 K 关闭 K ,则利用压强能将装置丙中液体压入装置丁,C项正确;
2 1
D.装置丁中溶液酸性显著则说明发生了HClO+HCOOH=HCl+CO ↑+H O,可证明次氯酸的氧化性,D项正确。
2 2
答案选B。
2.(2023·江苏镇江·江苏省镇江第一中学校考一模)氯及其化合物应用广泛。氯的单质Cl 可由MnO 与浓
2 2
盐酸共热得到,Cl 能氧化Br-,可从海水中提取Br ;氯的氧化物ClO 可用于自来水消毒,ClO 是一种黄绿
2 2 2 2
色气体,易溶于水,与碱反应会生成ClO 与ClO ,在稀硫酸和NaClO 的混合溶液中通入SO 气体可制得
3 2
ClO ;漂白液和漂白粉的有效成分是次氯酸盐,可作棉、麻的漂白剂。下列关于氯及其化合物的性质与用
2
途具有对应关系的是
A.NaClO 具有氧化性,可用于制取ClO
3 2
B.Cl 有还原性,可用于从海水中提取溴
2
C.HClO不稳定,可用于棉、麻漂白
D.FeCl 溶液呈酸性,可用于蚀刻印刷电路板
3
【答案】A
【解析】A.氯酸钠中氯元素化合价为+5价,具有氧化性,能和二氧化硫反应生成二氧化氯,A正确;
7B.氯气和溴化钠反应溴,是利用氯气的氧化性,B错误;
C.次氯酸具有强氧化性,能漂白棉麻等,不是利用其不稳定性,C错误;
D.氯化铁具有氧化性格,能和铜反应生成氯化铜和氯化亚铁,D错误;
故选A。
3.(2023·湖北·校联考二模)如图是制备漂白粉的实验装置,下列说法正确的是
A.将MnO 和浓盐酸置于锥形瓶中反应制备Cl
2 2
B.三颈烧瓶中发生反应的化学方程式为Cl +2NaOH=NaCl+NaClO+H O
2 2
C.冰水浴的作用是降低反应温度,防止发生副反应
D.锥形瓶和三颈烧瓶之间应加装一个盛有饱和碳酸氢钠溶液的洗气瓶
【答案】C
【解析】A.MnO 和浓盐酸反应制备Cl 需加热,故A错误;
2 2
B.漂白粉的成分是Ca(ClO) 和CaCl ,应由Cl 和Ca(OH) 制备,故B错误;
2 2 2 2
C.该反应放热,为避免次氯酸钙受热分解,需用冰水浴降低温度,故C正确;
D.饱和碳酸氢钠溶液会吸收Cl ,且有二氧化碳产生,应用饱和氯化钠溶液吸收Cl 中的HCl,故D错误;
2 2
故答案选C。
4.(2023·全国·高三专题练习)碳酰氯(COCl )俗名光气,熔点为-118℃,沸点为8.2℃,遇水迅速水解,生
2
成氯化氢。光气可由氯仿(CHCl )和氧气在光照条件下合成。下列说法错误的是
3
A.装置的连接顺序应为c→b→a→f→e→b→a→d
B.装置丙的主要作用是吸收尾气中的氯化氢
8C.装置丁中发生反应的化学方程式为
D.冰水混合物的作用是降温,防止 挥发
【答案】A
【解析】A.丁装置是反应装置,应该是e进f出,最后甲装置的作用是吸收尾气,应该是a进b出,装置
的连接顺序应为c→b→a→e→f→a→b→d,A错误;
B.装置丁中发生反应的化学方程式为 ,氯化氢极易溶于水,丙的主要作用
是吸收尾气中的氯化氢,B正确;
C.装置丁中发生反应的化学方程式为 ,C正确;
D.冰水混合物的作用是降温,防止光气挥发,D正确;
故选A。
5.(2023·河北石家庄·校联考模拟预测)氧化二氯( )是净化饮用水的一种有效的净水剂,浓度过高或
加热时易发生分解并爆炸,制备反应为 ,反应装置如图所
示(夹持装置已略)。
相关物质数据
物质 熔点 沸点
-116℃ 3.8℃
— -34.6℃
9液氨 — -33.5℃
下列说法错误的是
A.检查虚框中装置气密性可用液差法 B.装置B中试剂是浓硫酸
C.装置D收集Cl O D.通入 可降低爆炸风险
2
【答案】B
【解析】本实验目的是制备Cl O,实验原理是 ,A装置中
2
制备氯气,氯气中混有HCl,为防止HCl干扰实验,需要除去,即装置B盛放饱和食盐水,C装置为发生装
置,D装置为收集装置;
A.虚框中装置气密性检验,可用液差法,将止水夹夹住装置A两端橡胶管,打开分液漏斗活塞,加水,
一段时间后,水不能顺利流下,则气密性良好,故A说法正确;
B.因反应 ,需要有水参与,不能用浓硫酸除去水,装置
B中试剂应是饱和食盐水,除去HCl,故B说法错误;
C.根据Cl O的沸点,并且在液氨中冷凝,所以装置D为收集装置,故C说法正确;
2
D.Cl O浓度过高易发生分解并爆炸,通入N 可稀释Cl O,降低爆炸风险,故D说法正确;
2 2 2
答案为B。
6.(2023·山东淄博·统考一模)利用如图装置制备ClO ,并以ClO 为原料制备NaClO 。已知:高于60℃时,
2 2 2
NaClO 分解生成NaClO 和NaCl。下列说法错误的是
2 3
A.Na SO 和H O 均作还原剂
2 3 2 2
B.装置②,④的作用分别是防倒吸、吸收未反应的污染气体
C.从装置④反应后的溶液中获得晶体,可采用常压蒸发结晶
D.反应结束时,通氮气的目的是将仪器中残留的气体排入④中
【答案】C
10【解析】1中发生反应2 NaClO + Na SO + H SO 2ClO ↑ + 2 Na SO + H O,3中ClO 为原料制备
3 2 3 2 4 2 2 4 2 2
NaClO ,2ClO +2NaOH+H O =2NaClO +2H O+O ,高于60℃时,NaClO 分解生成NaClO 和NaCl,故选择冷水
2 2 2 2 2 2 2 2 3
浴,4中的氢氧化钠吸收未反应的ClO 。
2
A.1中发生反应2 NaClO + Na SO + H SO 2ClO ↑ + 2 Na SO + H O,S的化合价升高,Na SO 为还原剂;
3 2 3 2 4 2 2 4 2 2 3
2ClO +2NaOH+H O =2NaClO +2H O+O 中O元素化合价也升高,H O 为还原剂,A正确;
2 2 2 2 2 2 2 2
B.装置②,④的作用分别是防倒吸、吸收生成的ClO ,防止污染空气,B正确;
2
C.ClO 与氢氧化钠溶液反应,6ClO +6NaOH=NaCl+NaClO +3H O,氯酸钠提取工艺以蒸发冷却结晶法和盐析
2 2 3 2
法为主,C错误;
D.反应结束时,通氮气的目的是将仪器中残留的气体排入④中,排空污染气体,保证试验结束安全,D正
确;
故选C。
7.(2023春·河北石家庄·高三校联考期中)化学工业为疫情防控提供了强有力的物质支撑。亚氯酸钠(
)具有强氧化性,受热易分解,可作漂白剂、食品消毒剂等,以氯酸钠等为原料制备亚氯酸钠的工
艺流程如下图所示。
已知:消毒能力即每克含氯消毒剂的氧化能力相当于多少克 的氧化能力。
下列说法错误的是
A.“母液”中溶质的主要成分是
B.相同质量 的消毒能力是 的2.5倍
C.“反应2”中氧化剂与还原剂的物质的量之比为2∶1
D.“减压蒸发”可以降低蒸发时的温度,提高产品产率
【答案】B
11【解析】由题给流程可知,反应1为二氧化硫与稀硫酸、氯酸钠反应生成硫酸钠、二氧化氯和水,反应2
为二氧化氯与过氧化氢、氢氧化钠混合溶液反应生成亚氯酸钠、氧气和水,反应得到的亚氯酸钠在55℃条
件下减压蒸发、冷却结晶、过滤得到亚氯酸钠粗产品。
A.根据元素转化分析可知“母液”中溶质的主要成分是 ,A项正确;
B.1 mol 完全反应转化2 mol ,1 mol 完全反应转化5 mol ,所以等物质的量 的消毒
能力是 的2.5倍,B项错误;
C.“反应2”中发生反应的化学方程式为 ,氧化剂与还原
剂的物质的量之比为2∶1,C项正确;
D.温度过高, 会分解,所以采用“减压蒸发”可以降低蒸发时的温度,提高产品产率,D项正确;
故选B。
8.(2022春·江苏苏州)氯胺是饮用水消毒剂,包括一氯胺(NH Cl)、 二氯胺(NHCl )和三 氯胺(NCl ),三者
2 2 3
中N的化合价均为-3。NH Cl极易水解,生成一种用于杀菌的强氧化性酸,制备反应为NH (g)+Cl (g)=
2 3 2
NH Cl(g)+HCl(g) H= +12 kJ·mol-1。下列说法正确的是
2
A.电负性:△O>Cl>N
B.NH Cl是极性分子,NCl 是非极性分子
2 3
C.使用催化剂可以改变反应历程,降低反应焓变
D.一氯胺与浓盐酸混合可产生Cl
2
【答案】D
【解析】A.根据NCl 中N为-3价可知电负性:N>Cl,又电负性O>N,因此电负性大小顺序为:O>N>Cl,
3
故A项错误;
B.NH Cl是极性分子,NCl 空间结构为三角锥型,也是极性分子,故B项错误;
2 3
C.使用催化剂可以改变反应历程,但不影响反应的焓变,故C项错误;
D.一氯胺极易水解,生成一种可用于杀菌的强氧化性酸,即HClO,Cl元素化合价为+1价,与浓盐酸中-1
价的Cl可发生氧化还原反应产生Cl ,故D项正确。
2
故答案选:D。
9.(2022秋·江苏泰州)氯胺是饮用水消毒剂,包括一氯胺(NH Cl)、二氯胺(NHCl )和三氯胺(NCl ),三者中
2 2 3
12N的化合价均为-3。NH Cl极易水解,生成一种用于杀菌的强氧化性酸,制备反应为
2
。下列方程式书写正确的是
A.次氯酸的电离方程式:
B.电解饱和食盐水制氯气的离子方程式:
C.一氯胺与水反应的离子方程式:
D.向 溶液中通入足量 的离子方程式:
【答案】A
【解析】A.次氯酸是一元弱酸,电离方程式: ,A正确;
B.电解饱和食盐水制氯气的离子方程式 : ,B错误;
C.NH Cl极易水解,生成一种用于杀菌的强氧化性酸,应该是次氯酸,则一氯胺与水反应的离子方程式:
2
,C错误;
D.向 溶液中通入足量 ,亚铁离子和碘离子均被氧化,反应的离子方程式为:
,D错误;
答案选A。
10.(2023·安徽芜湖·统考二模)亚硝酰氯(NOCl,熔点-64.5℃,沸点-5.5℃)为黄色气体,遇水剧烈水解生
成氮的两种氧化物和氯化氢,常用作有机合成中间体。实验室可由氯气与一氧化氮反应制备,其装置如图
所示:
13回答下列问题:
(1)仪器a的名称为 。
(2)试剂X为 ,D中使用冰盐浴而不用冰水浴的原因是 。
(3)尾气含有NO、Cl 、NOCl,某同学建议用NaOH溶液进行尾气处理。
2
①无水CaCl 的作用是 。
2
②写出NaOH溶液吸收NOCl的化学方程式 。
(4)有同学认为NaOH溶液只能吸收Cl 和NOCl,不能吸收NO,经过查阅资料发现用KMnO 溶液可以吸收
2 4
NO气体,并产生黑色沉淀,写出该反应的离子方程式 。
(5)制得的NOCl中可能含有少量NO 杂质,为测定产品纯度,进行如下实验:称取1.6375g样品溶于
2
50.00mL。NaOH溶液中,加入几滴K CrO 溶液作指示剂,用足量硝酸酸化的0.40mol·L-1AgNO 溶液滴定至
2 4 3
终点,消耗AgNO 溶液50.00mL。(已知:Ag CrO 为砖红色固体,K (AgCl)=1.56×10-10,K (Ag CrO )=1.0×10-12)
3 2 4 sp sp 2 4
①滴定终点的现象:当滴入最后半滴AgNO 标准溶液后, 。
3
②计算产品的纯度为 %(保留1位小数)。
【答案】(1)蒸馏烧瓶
(2) 浓硫酸 冰盐浴可控制温度低于-5.5℃,冰水浴只能控制温度到0℃,故冰盐浴可使亚硝酰氯冷
凝,而冰水浴不能
(3) 防止NaOH溶液中的水蒸气进入三颈烧瓶中,使NOCl水解 NOCl+2NaOH=NaCl+NaNO +H O
2 2
(4)NO+ = +MnO ↓
2
(5) 出现砖红色沉淀,且半分钟内不变化 80.0
【解析】NOCl由氯气与一氧化氮反应制备,由装置图可知,装置A生成一氧化氮,依次经过水和浓硫酸净
化后通入装置D;装置G生成氯气,依次经过饱和氯化钠溶液和浓硫酸净化后通入装置D;在冰盐下生成
NOCl,尾气含有NO、Cl 、NOCl,可使用NaOH处理尾气。
2
(1)仪器a的名称为蒸馏烧瓶,故答案为蒸馏烧瓶。
14(2)据分析可知,试剂X为浓硫酸,氯气与一氧化氮在D中生成NOCl,冰盐浴可控制温度低于-5.5℃,冰
水浴只能控制温度到0℃,故冰盐浴可使亚硝酰氯冷凝,而冰水浴不能,故而使用冰盐浴而不用冰水浴,
故答案为冰盐浴可控制温度低于-5.5℃,冰水浴只能控制温度到0℃,故冰盐浴可使亚硝酰氯冷凝,而冰水
浴不能。
(3)①尾气含有NO、Cl 、NOCl,用无水氯化钙处理尾气,防止NaOH溶液中的水蒸气进入三颈烧瓶中,
2
使NOCl水解,故答案为防止NaOH溶液中的水蒸气进入三颈烧瓶中,使NOCl水解;
②NaOH溶液吸收NOCl,化学方程式为NOCl+2NaOH=NaCl+NaNO +H O,故答案为
2 2
NOCl+2NaOH=NaCl+NaNO +H O。
2 2
(4)用KMnO 溶液可以吸收NO气体,并产生黑色沉淀为MnO ,离子方程式为NO+ =
4 2
+MnO ↓,故答案为NO+ = +MnO ↓。
2 2
(5)①滴定中K CrO 溶液作指示剂,已知Ag CrO 为砖红色固体,滴定终点的现象为当滴入最后半滴
2 4 2 4
AgNO 标准溶液后,出现砖红色沉淀,且半分钟内不变化,故答案为出现砖红色沉淀,且半分钟内不变化;
3
② ,由关系NOCl~NaCl~AgNO ,则样品纯度为
3
,故答案为80.0。
1.(2023·山东·高三统考专题练习)S Cl 是一种金黄色易挥发的液体,常用作橡胶硫化剂。某化学兴趣小
2 2
组拟设计实验制备少量的S Cl ,查阅资料知:①干燥的氯气在110℃~140 ℃与硫反应,即可得到 S Cl
2 2 2 2
②S 的熔点为112.8℃、沸点为 444.6℃;S Cl 的熔点为-76℃、沸点为138℃
2 2
③S Cl +Cl 2SCl
2 2 2 2
④S Cl 易和水发生歧化反应
2 2
该小组设计的制备装置如图(夹持仪器和加热装置已略去)
15(1)连接好实验装置后的第一步实验操作是
(2)该实验的操作顺序应为 (用序号表示)
①加热装置A ②加热装置D ③通冷凝水 ④停止加热装置A ⑤停止加热装置D
(3)图中G装置中应放置的试剂为 ,其作用为
【答案】(1)检查装置的气密性
(2)①③②⑤④或者③①②⑤④
(3) 碱石灰 吸收氯气尾气,防止空气中的水蒸气进入装置F使S Cl 水解
2 2
【解析】(1)实验中涉及气体的生成和反应,故连接好实验装置后的第一步实验操作是检查气密性;
(2)该实验的操作顺序应为首先生成氯气排净装置中空气并通冷凝水(也可以先通冷凝水,再生成氯气
排空气也可),然后加热D生成产物后收集,实验完毕后先停止加热D装置,后通氯气至装置D冷却,故
顺序为:①③②⑤④或者③①②⑤④;
(3)S Cl 易和水发生歧化反应且尾气氯气有毒,故图中G装置中应放置的试剂为碱石灰,其作用为吸收
2 2
氯气尾气,防止空气中的水蒸气进入装置F使S Cl 水解;
2 2
2.(2023春·重庆沙坪坝·高三重庆市凤鸣山中学校考阶段练习)某课外活动小组设计如下装置制备 ,
并探究 的性质(夹持仪器已省略),已知: 极易溶于水并与水反应生成HClO; 的沸点为
3.8℃,42℃以上分解为 和 ;实验中向B中通入 和空气要控制一定的比例。
16请回答下列问题:
(1)装置A圆底烧瓶中盛装的药品可以是 (写一种即可)。
(2)装置B的作用是 ;多孔球泡的作用是 。
(3)装置C需要放在冷水中,其目的是 。
(4)装置C中反应除了生成 外,还生成了两种盐,请写出其化学方程式 。
(5)实验中观察到E中溶液变浑浊,则E中发生反应的化学方程式为 ;请设计实验验证E中通入
的 不足: ;测定E中过量的 与水反应生成的HClO的浓度的操作是:取20.00mLE中
清液于锥形瓶中,并加入10.00mL0.800mol/L的 溶液,充分反应后,用0.0500mol/L的 溶液
滴定至终点,消耗 溶液的体积为28.00mL(该条件下 不氧化 ),则E中生成的次氯酸的浓度
为 mol/L。
【答案】(1) 或 或NaClO或 等
(2) 除去 中的HCl,将气体充分混合,通过观察A中单位时间内产生气泡的多少,调节 与空气的
比例 增大气体与溶液的接触面积,使反应充分快速
(3)防止反应放热后,温度过高导致 分解
(4)
(5) 用玻璃棒蘸取E中三颈烧瓶内的溶液,点在KI-淀粉试纸上,
17试纸变蓝,则E中通入 不足 0.025mol/L
【解析】A装置制备氯气,B除氯气中的氯化氢并与空气充分混合,C中发生反应
制备Cl O,D除去 中可能混有的氯气,E装置探究
2
的性质,碱石灰处理尾气。
(1)装置A用来制取氯气且不需加热,所以可选 或 或NaClO或 ,答案为:
或 或NaClO或 ;
(2)由分析知装置B的作用是除去 中的HCl,将气体充分混合,通过观察A中单位时间内产生气泡的
多少,调节 与空气的比例,多孔球泡的作用是增大气体与溶液的接触面积,使反应充分快速,答案为:
除去 中的HCl,将气体充分混合,通过观察A中单位时间内产生气泡的多少,调节 与空气的比例,
增大气体与溶液的接触面积,使反应充分快速;
(3) 的沸点为3.8℃,42℃以上分解为 和 ,所以装置C需要放在冷水中,答案为:防止反应放
热后,温度过高导致 分解;
(4)装置C中反应除了生成 外,还生成了两种盐氯化钠和碳酸氢钠,化学方程式为:
,答案为:
;
(5)E中溶液变浑浊说明生成硫单质,E中发生反应的化学方程式为 ,若
18硫化氢不足则过量的 水反应生成HClO,具有强氧化性可以将碘离子氧化成碘单质,所以可用KI-淀粉
试纸来验证,测定HClO浓度的过程中发生的反应如下: ,
, ,故
答案为: ,用玻璃棒蘸取E中三颈烧瓶内的溶液,点在KI-淀粉试纸上,试
纸变蓝,则E中通入 不足,0.025mol/L。
3.(2023·湖北·校联考模拟预测)次氯酸钠是家庭洗涤剂中的含“氯”漂白剂。某兴趣小组用如图所示装
置(在冰水浴条件下)制备 溶液并对产品成分含量进行测定。
回答下列问题:
Ⅰ.制备 溶液:
(1)仪器X的名称为 ;按照气流方向,装置正确的连接顺序为a (填小写字母)。
(2)装置A中反应的化学方程式为 。
(3)装置E中各生成物的物质的量和溶液的温度随时间的变化如图所示,若发现装置E中温度计的温度上升
过快,可能导致产物中存在杂质,为避免此状况,装置A应进行的操作为 。
19Ⅱ.测定产品中有效成分含量:
①取10mL仪器X中的产品于碘量瓶中,加入50mL蒸馏水、足量KI溶液和稀硫酸,迅速盖紧瓶塞后,在暗
处静置5min;
②加入指示剂,用 标准溶液滴定至终点,平行测定三次, 标准溶液的平均
用量为48.00mL。(已知: ,杂质不参与反应)
(4)步骤①中反应的离子方程式为 。
(5)步骤②中加入的指示剂为 ;达到滴定终点时的判断依据为 。
(6)产品中 。
【答案】(1) 三颈烧瓶 fghideb(c)或fghiedb(c)
(2)
(3)通过调节分液漏斗的活塞控制浓盐酸滴加速度,使氯气产生不要太快
(4)
(5) 淀粉溶液 滴入最后半滴 标准溶液后,溶液由蓝色变为无色,且半分钟内不恢复原色
(6)0.48
【解析】(1)仪器X的名称为三颈烧瓶;按照气流方向,依次为氯气发生装置(A)、氯气净化装置(D)、制
备 装置(E)、安全瓶(C)、尾气吸收装置(B),考虑进出口,装置正确的连接顺序为afghideb(c)或
afghiedb(c)。
20(2)装置A中反应的化学方程式为 。
(3)减慢浓盐酸的滴加速度能使氯气的生成速率减慢,从而降低E中的温度。
(4)步骤①中,反应的离子方程式为 。
(5)步骤②中存在 到 的转化,所以可用淀粉溶液作为指示剂;达到滴定终点时, 被耗尽,溶液由蓝
色变为无色,且半分钟内不恢复原色。
(6) 氧化 的反应方程式为 ,结合已知: ,
有关系式: , 。
4.(2023·福建莆田·统考二模) 可用于环境消毒。实验室利用如图装置制备 溶液,已知
通入 溶液存在如下反应:
Ⅰ.
Ⅱ.
反应Ⅰ的反应速率很快,反应Ⅱ在室温下较慢。
(1)仪器a的名称是 。
(2)制备 ,必要时可进行加热,则装置甲中试剂X为 (填化学式),相应的化学方程式为
。
(3)装置乙中蒸馏水的作用是 。
21(4)为了提高 产率,对装置丙进行改进,可采取的一种措施是 。
(5)实验过程中仍有少量 进入装置丁的原因是 (写一种原因)。
(6)有效氯指的是每升含氯消毒液的氧化能力相当于多少克 的氧化能力。实验测得装置丙中的有效氯为
,假设有效氯都来自 ,则该溶液中 的物质的量浓度为 。若实验制得的
溶液在放置过程中又有部分转化成 ,则有效氯含量 (填“变大”“变小”或
“不变”)。
【答案】(1)圆底烧瓶
(2) MnO MnO +4HCl(浓) MnCl +Cl ↑+2H O
2 2 2 2 2
(3)除去氯气中的HCl
(4)将装置丙置于冰水浴中
(5)产生Cl 过快,Cl 在装置丙中没有充分反应而少部分Cl 进入装置丁
2 2 2
(6) 0.8mol/L 不变
【解析】(1)根据图示,仪器a的名称是圆底烧瓶。
(2)可使用MnO 和浓盐酸在加热条件下制备Cl ,则试剂X为MnO ,相应的化学方程式为MnO +4HCl
2 2 2 2
(浓) MnCl +Cl ↑+2H O。
2 2 2
(3)Cl 中携带未参与反应的HCl,装置乙的作用是除去氯气中的HCl,防止HCl与装置丙中的NaOH反应。
2
(4)Cl 和NaOH反应是放热反应,降温可提高 产率,可采取的改装方式是将装置丙置于冰水浴中。
2
(5)可能是由于产生Cl 过快,导致Cl 在装置丙中没有充分反应而少部分Cl 进入装置丁。
2 2 2
(6)1个Cl 得到2个电子变成2个Cl-,1个NaClO得到2个电子也变成2个Cl-,说明Cl 和NaClO的氧化
2 2
能力相同,则装置丙中的 的物质的量浓度为 。3个 转化为1个 ,
而 中Cl元素为+5价,1个 得到6个电子变成1个Cl-,其氧化能力和3个 是相同的,
22因此实验制得的 溶液在放置过程中又有部分转化成 ,其有效氯含量不变。
5.(2023·宁夏中卫·统考二模)亚硫酰氯(SOCl )又名氯化亚砜,M(SOCl )=119g·mol-1,是一种无色或淡黄色
2 2
发烟液体,有强烈刺激性气味,常用作脱水剂、还原剂,主要用于制造酰基氯化物,还用于医药、农药、
染料等的生产。某实验小组设计实验制备氯化亚砜并探究其性质。
已知:①实验室制备原理为 。
②资料卡片:
物质 熔点/℃ 沸点/℃ 相对分子质量 其他
76.1 137.5 遇水剧烈水解,易与O 反应
2
POCl 1.25 105.8 153.5 遇水剧烈水解,能溶于PCl
3 3
SOCl 78.8 119 遇水剧烈水解生成SO 气体和HCl气体,受热易分解
2 2
实验一:制备并探究SOCl 的性质,制备SOCl 的装置如图(夹持装置已略去)
2 2
(1)a仪器的名称为 ,上图中制取Cl 的装置为 (填字母)。制取亚硫酰氯(SOCl )时加
2 2
热措施与控制温是 。
(2)b装置有2个作用,一个作用是吸收未反应的Cl 、SO 和SOCl 蒸气另一个作用是 。
2 2 2
(3)将上述装置制得的SOCl 通过蒸馏方法提取出来(加热及夹持装置略),装置安装顺序为①⑨⑧⑥⑩
2
(填序号)。
23(4)甲同学加热下用SOCl 作 的脱水剂制取无水 ,反应的化学方程式为 ;但乙同学认
2
为该实验可能发生副反应, 与SOCl 发生氧化还原反应使产品不纯,所以乙同学让整个实验在N 的氛
2 2
围中,取少量 在不断通入SOCl 蒸气的条件下加热,充分反应后,加水溶解,取溶解后的溶液少
2
许,加入 (填写试剂和实验现象),说明发生了副反应。
实验二:测定某SOCl 样品中SOCl 的纯度。
2 2
①准确称量称量瓶和盖的总质量 ,迅速加入 样品,立即盖紧,称量,质量为 。
②连同称量瓶一起放入盛有 溶液的密封反应瓶中,打开称量瓶瓶盖,并用蒸馏水封口,轻轻
摇动,使SOCl 充分发生SOCl +4NaOH=Na SO +2NaCl+2H O反应,将反应瓶中的溶液全部转移到 容
2 2 2 3 2
量瓶中,洗涤水解瓶2~3次,洗涤液一并转入容量瓶中,静置至室温,定容,摇匀,得到混合溶液M。
③准确量取 溶液M于 锥形瓶中,先用 的盐酸中和过量的 溶液至恰好完全,
后加碘标准溶液进行滴定。反应为Na SO +H O+I =Na SO +2HI。
2 3 2 2 2 4
④准确加入 碘标准溶液,充分反应后,用淀粉溶液作指示剂,用 的
溶液滴定过量的碘,反应为 。平行测定两次,反应消耗 溶液
的平均体积为 。
(5)步骤④判断滴定终点的方法为 ,样品中SOCl 的质量分数为 (只列数学表达式)
2
【答案】(1) (球形)冷凝管 A 水浴加热温度控制在60~65℃
(2)防止空气中的水蒸气进入三颈烧瓶
24(3)③⑤
(4) 溶液,产生蓝色沉淀或 溶
液,产生白色沉淀
(5) 当滴入最后半滴(一滴) 溶液时,溶液蓝色褪去,且半分钟内不再恢复原来的颜色
【解析】(1)a仪器的名称为球形冷凝管,根据以上分析,上图中制取Cl 的装置为A。制取亚硫酰氯
2
(SOCl )时加热措施与控制温是水浴加热温度控制在60~65℃。
2
(2)因为反应过程有很多有毒的气体,需要进行处理,故b为吸收未反应的Cl 、SO 和SOCl 蒸气,防止
2 2 2
空气中的水蒸气进入三颈瓶。
(3)组装蒸馏装置对混台物进行整理提纯,按由上而下、由左到右的顺序组装,安装顺序为①⑨⑧,然后
连接冷凝管,蒸馏装置中应选择直形冷凝管⑥,结构连接尾接管⑩,四氯化钛容易水解,为防止外界水蒸
气进行最后连接③⑤,故连接顺序为①⑨⑧⑥⑩③⑤。
(4)SOCl 可用作热分解 制取无水FeCl 的脱水剂,SOCl 遇水剧烈水解生成氧化铝和氯化氢,该
2 3 2
反应的化学方程式为 , SOCl 具有还原性,铁离子具有氧化
2
性,二者可以反应生成亚铁离子和硫酸根离子,所以可以检验亚铁离子,用铁氰化钾或用钡离子检验硫酸
根离子,方法为:K [Fe ( CN ) ]溶液,产生蓝色沉淀或BaCl 溶液,产生白色沉淀。
3 6 2
(5)滴定终点为碘单质完全反应,故终点的现象为:当滴入最后半滴Na S O 溶液时,溶液蓝色褪去,且
2 2 3
半分钟内不再恢复原来的颜色;根据方程式SOCl + 4NaOH= Na SO +2NaC1+2H O ; Na SO +
2 2 3 2 2 3
H O+I =Na SO +2HI ;I +2Na S O = Na S O +2NaI分析,有关系式为SOCl ~ I ,硫代硫酸钠的物质的量为
2 2 2 4 2 2 2 3 2 4 6 2 2
0.1V×10- 3mol,则与SOCl 反应的碘的物质的量为( 0.05×0.05-0.05V×10-3 ) mol,则SOCl 的质量为
2 2
119×( 0.05×0.05-0.05V×10-3 ) ×10g,则质量分数为 。
256.(2023·天津河北·统考一模)二氧化氯 常温下为气体,是一种高效、广谱、安全的杀菌消毒剂。
某兴趣小组通过图1装置(夹持装置略)对二氧化氯制备、吸收、释放和应用进行了研究。(已知:装置A中
反应生成 气体和 气体)
(1)仪器A的名称是 。
(2)打开B的活塞,为使 在D中被稳定剂充分吸收,滴加稀盐酸的速度宜 (填“快”或
“慢”)。
(3)关闭B的活塞, 在D中被稳定剂完全吸收生成 ,此时F中溶液的颜色不变,则装置C的作
用是 。
(4)已知在酸性条件下 可发生反应生成NaCl并释放出 (不考虑其他副反应),在 释放实验中,
打开E的活塞,D中发生反应,则装置F的作用是 ,安装F中导管时,应选用图2中的
(填字母序号)。
(5)已吸收 气体的稳定剂I和稳定剂II,加酸后释放 的浓度随时间的变化如图3所示。若将其用于
水果保鲜,你认为效果较好的稳定剂是 ,原因是 。
26(6)自来水厅用碘量法检测水中 的浓度,其实验操作如下:取水样,酸化,加入足量的碘化钾,用氢
氧化钠溶液调至中性,加入淀粉溶液。再用 标准溶液滴定碘单质( )。达到
滴定终点时现象为 。
【答案】(1)圆底烧瓶
(2)慢
(3)吸收Cl
2
(4) 验证是否有ClO 生成 b
2
(5) Ⅱ 稳定剂Ⅱ可以缓慢释放ClO ,能较长时间维持保鲜所需的浓度
2
(6)滴入最后半滴标准溶液,溶液由蓝色变为无色,且半分钟之内不复原
【解析】(1)仪器A的名称是圆底烧瓶;
(2)为使ClO 在D中被稳定剂充分吸收,产生ClO 的速率要慢,故答案为:慢;
2 2
(3)F装置中发生Cl +2KI=2KCl+I 时,碘遇淀粉变蓝,而F中溶液的颜色不变,则装置C的作用是吸收
2 2
Cl ,故答案为:吸收Cl ;
2 2
(4)在酸性条件下NaClO 可发生反应生成NaCl并释放出ClO ,根据元素守恒可知应还有水生成,该反应
2 2
的离子方程式为:4H++5 =Cl-+4ClO ↑+2H O; 在ClO 释放实验中,打开E的活塞,D中发生反应,则装
2 2 2
置F的作用是验证是否有ClO 生成;F装置应是Cl 和KI反应,还需要连接尾气处理装置,所以应长管进气,
2 2
短管出气,故选b,故答案为:验证是否有ClO 生成;b;
2
(5)由图可知,稳定剂Ⅱ可以缓慢释放ClO ,能较长时间维持保鲜所需的浓度,所以稳定剂Ⅱ好,故答案
2
27为:Ⅱ;稳定剂Ⅱ可以缓慢释放ClO ,能较长时间维持保鲜所需的浓度;
2
(6)根据碘单质遇到碘变蓝,达到滴定终点时的现象为滴入最后半滴标准溶液,溶液由蓝色变为无色,
且半分钟不复原;故答案为:滴入最后半滴标准溶液,溶液由蓝色变为无色,且半分钟不复原。
7.(2023·天津·校联考一模)亚氯酸钠( )是一种重要的含氯消毒剂,在水中溶解度较大,遇酸放出
,是一种高效的氧化剂和优质漂白剂,可用于各种纤维和某些食品的漂白,过氧化氢法制备
固体的实验装置如图所示:
已知:
① 的熔点为 、沸点为 ,极易溶于水,遇热水、见光易分解:气体浓度较大时易发生爆炸,
若用空气、 、氮气等气体稀释时,爆炸性则降低。
②
请回答:
(1)A中盛放 的仪器名称为 ;按图组装好仪器后,首先应该进行的操作是 。
(2)装置B的作用是 ;C装置使用冰水浴的目的 。
(3) 是合成 的重要原料,写出三颈烧瓶中由 生成 的化学方程式: 。
(4)装置C中加入 溶液的目的除了作反应物外,还因为 。
空气的流速过慢或过快都会影响 的产率,试分析原因: 。
28(5)该套装置存在的明显缺陷是 。
(6)若 最终制得纯净的 ,则 的产率是 (保留两位有效数字)。
【答案】(1) 恒压滴液漏斗 检查装置的气密性
(2) 防止倒吸 防止 、 受热分解;增大 溶解度,使其充分反应
(3)
(4) 防止 遇酸放出 空气流速过慢时, 不能及时被移走,浓度过高发生爆炸:空
气流速过快时, 不能被充分吸收, 的产率下降
(5)没有处理尾气
(6)85%
【解析】在装置内,NaClO 与H SO 的混合液中滴加H O ,发生反应
3 2 4 2 2
2NaClO +H O +H SO =2ClO ↑+O ↑+Na SO +2H O,生成的ClO 与O 的混合气随空气排出进入B装置;B装置
3 2 2 2 4 2 2 2 4 2 2 2
的进、出气导管都很短,表明此装置为防倒吸装置,混合气进入C中,发生反应
2ClO +H O +2NaOH=2NaClO +O ↑+2H O,ClO 的熔点低,遇热水、见光易分解,所以应使用冰水浴,以降
2 2 2 2 2 2 2
低气体的温度;气体浓度较大时易发生分解,若用空气、CO 、氮气等气体稀释时,爆炸性则降低,则需
2
控制气体的流速不能过慢,但过快又会导致反应不充分,吸收效率低。ClO 气体会污染大气,应进行尾气
2
处理。
(1)A中盛放H O 的仪器名称为恒压滴液漏斗;按图组装好仪器后,首先应该进行的操作是检查装置的
2 2
气密性。
(2)ClO 极易溶于水,B装置的进、出气导管都很短,故装置B的作用为防止倒吸;冰水浴冷却气体,可
2
减少H O 的分解、减少ClO 的分解,ClO 为气体,降温有利于气体的溶解,使其充分反应。
2 2 2 2
(3)ClO 是合成NaClO 的重要原料,三颈烧瓶中NaClO 与H SO 的混合液中滴加H O ,发生反应生成ClO
2 2 3 2 4 2 2 2
的化学方程式为2NaClO +H O +H SO =2ClO ↑+O ↑+Na SO +2H O。
3 2 2 2 4 2 2 2 4 2
(4)因为NaClO 遇酸会放出ClO ,所以装置C中加入NaOH溶液的目的除了作反应物外,还因为NaClO
2 2 2
遇酸放出ClO ,加碱可改变环境,使NaClO 稳定存在。空气的流速过慢或过快都会影响NaClO 的产率,原
2 2 2
因是:空气流速过慢时,ClO 不能及时被移走,浓度过高导致分解爆炸;空气流速过快时,ClO 不能被充
2 2
分吸收,NaClO 的产率下降。
2
29(5)ClO 气体会污染大气,应进行尾气处理,所以该套装置存在的明显缺陷是没有处理尾气。
2
( 6 ) 可 建 立 如 下 关 系 式 : NaClO (s)—ClO —NaClO (s) , 从 而 得 出 NaClO (s) 的 理 论 产 量 为 :
3 2 2 2
,NaClO 的产率是 ≈85%。
2
8.(2023·湖南岳阳·统考二模)氧化二氯 是国际公认的高效安全灭菌消毒剂之一,某学习小组以
为原料用下列装置制备次氯酸溶液。
已知:常温常压下, 沸点为3.8℃,42℃以上会分解生成 和 , 易溶于水并与水立即反应生
成HClO。将氯气和空气(不参与反应)通入足量含水8%的碳酸钠溶液中发生反应,然后用水吸收产生的气体
(不含 )可制得次氯酸溶液。
(1)HClO分子的VSEPR模型(价层电子对互模型)名称为
(2)各装置的连接顺序为A→_______→_______→_______→____
(3)写出B中反应的化学方程式
(4)装置E中采用棕色圆底烧瓶的原因
(5)此方法相对于用氯气直接溶于水制备次氯酸溶液的优点是 (答一条即可)
(6)用下列实验方案测定所得溶液中次氯酸的物质的量浓度:量取10.00 mL上述次氯酸溶液,并稀释至
100.00 mL,再从其中取出10.00 mL于锥形瓶中,加入足量KI溶液,滴加几滴淀粉溶液,用 标
准 溶液滴定至终点,消耗25.00 mL标准溶液。该溶液中 为 (保留两位小
30数)。(已知涉及的反应为 , )
(7)滴定过程中滴定前读数正确,滴定后仰视读数,则测得结果会 (填“偏高”、“偏低”或“无影
响”)。
【答案】(1)四面体形
(2)D→B→C→E;
(3)
(4)防止产物HClO见光分解
(5)产率高,产物较纯,反应速率快
(6)1.00mol/L
(7)偏高
【解析】(1)HClO中以O为中心原子,价层电子对数为4,则其VSEPR模型为四面体形;故答案为:四
面体形;
(2)根据分析,连接顺序为A→D→B→C→E;故答案为:D→B→C→E;
(3)根据分析,B中发生的反应为 ;故答案为:
;
(4)为了防止产物HClO见光分解,装置E中采用棕色圆底烧瓶;故答案为:防止产物HClO见光分解;
(5)此方法相对于用氯气直接溶于水制备次氯酸溶液的优点是产率高,产物较纯,反应速率快等特点;
故答案为:产率高,产物较纯,反应速率快;
(6)根据方程式关系,设HClO的物质的量为x,则 ,x=10-
3mol;设原HClO溶液的浓度为amol/L,则原溶液的HClO的浓度为1mol/L;故答案为:1.00mol/L;
(7)滴定前读数正确,滴定后仰视,则标准液的体积偏大,导致待测液浓度偏高;故答案为:偏高。
9.(2022·浙江·高三专题练习)一氯胺(NH Cl)是重要的水消毒剂,某兴趣小组实验室模拟制备一氯胺并测
2
定其含量实验如下:
实验一:制备NaClO溶液(实验装置图所示)
31连接好装置,检查气密性后,加入药品,打开K 关闭K ,将装置I产生的气体通入装置II中制备NaClO溶
1 2
液。
实验二:制备NH Cl一段时间后,关闭K 打开K ,将装置III产生的气体也通入装置II中制备得到一氯胺
2 1 2
(NH Cl)。
2
实验三:测定一氯胺(NH Cl)含量用移液管移取20.00mL实验后装置II中溶液,加入过量的碘化钾溶液,充
2
分反应后,用0.100mol/L的Na S O 溶液进行滴定。
2 2 3
请回答:
(1)实验一中用冰水浴控制温度的主要目的 。
(2)请写出实验二制备NH Cl的化学方程式 。
2
(3)关于一氯胺(NH Cl)制备过程中下列说法正确的是 。
2
A.实验一装置I中KMnO 可用MnO 代替
4 2
B.装置II中尾气处理管可以起防倒吸作用
C.实验二需控制NH 的用量,防止生成多氯胺等杂质
3
D.已知:NH Cl在中性环境中易发生水解,其化学方程式为:NH Cl+H O=HCl+NH OH
2 2 2 2
(4)在实验三滴定过程中使用到碱式滴定管(部分如图所示),选出其正确操作并按顺序列出字母:蒸馏水洗
涤→加入待装液3~5mL→____→____→____→____→____→滴定 。
a.加液至“0”刻度以上2~3cm
32b.倾斜转动滴定管,使液体润湿滴定管内壁,挤压玻璃球,放液
c.调整至“0”或“0”刻度以下,静止1min,读数
d.将滴定管尖端插入锥形瓶内约1cm
e.右手拿住滴定管使它倾斜30°,左手迅速打开活塞
f.橡皮管向上弯曲,挤压玻璃球a处,放液
g.橡皮管向上弯曲,挤压玻璃球b处,放液
h.橡皮管向上弯曲,挤压玻璃球c处,放液
达到终点时,消耗Na S O 溶液如表:
2 2 3
实验 消耗Na S O 溶液体积(mL)
2 2 3
第一
4.98
次
第二
4.73
次
第三
5.02
次
已知:NH Cl+I-+H O→NH •H O+OH-+Cl-+I ,I I +I-,I +S O →I-+S O (未配平)。
2 2 3 2 2 2 2 4
(5)判定达到滴定终点的现象是 。
(6)该溶液中一氯胺的物质的量浓度为 。
【答案】(1)防止温度过高,发生副反应,生成NaClO 等杂质
3
(2)NH +NaClO=NaOH+NH Cl
3 2
(3)C
(4)bafcd
(5)溶液由蓝色变为无色,且半分钟颜色不再变化
(6)0.0125mol/L
【解析】(1)实验一的氯气中与NaOH溶液反应生成NaClO,在较高温度下会产生副产物NaClO ,所以用
3
冰水浴控制温度的主要目的防止温度过高,发生副反应,生成NaClO 等杂质;
3
(2)由分析知,氨气进入装置II与NaClO反应得到NH Cl,NH Cl中N为-3、Cl为+1,反应方程式为:
2 2
NH +NaClO=NaOH+NH Cl;
3 2
(3)A.若实验一装置I中KMnO 可用MnO 代替需要加热,A错误;
4 2
B.整套装置有气体参与,装置II中尾气处理管的作用是平衡大气压,B错误;
33C.实验二需控制NH 的用量,防止生成多氯胺等杂质,C正确;
3
D.氮的电负性大于氯,形成N-Cl键时,N显负价,Cl显正价,水解时化学方程式为:NH Cl+H O
2 2
NH +HClO,D错误;
3
故选:C;
(4)碱式滴定管操作步骤:应先水洗、待量液洗即倾斜转动滴定管,使液体润湿滴定管内壁,挤压玻璃
球,放液;然后装入待量液至“0”刻度以上2~3cm,并注意排出气泡即橡皮管向上弯曲,挤压玻璃球a处,
放液;调节液面在“0”或“0”刻度以下,读数并记录;最后将滴定管尖端插入锥形瓶内约1cm,进行滴定
操作至终点,记录终点读数。所以其正确操作顺序为:蒸馏水洗涤→加入待量液3~5mL→b→a→f→c→d→
滴定;
(5)①NH Cl与碘化钾反应生成I ,存在可逆反应I I +I-产生碘单质,遇淀粉溶液变蓝,又因为
2 2
I +S O →I-+S O ,判断滴定终点的依据是溶液由蓝色变为无色,且半分钟颜色不再变化;
2 2 4
(6)由表数据可得第二次实验数据误差较大,则消耗Na S O 溶液体积为 ,
2 2 3
n(Na S O )=cV=0.100mol/L×5×10-3L=0.5×10-3mol,由反应NH Cl+3I-+2H O=NH •H O+OH-+Cl-+I ,I I +I-,
2 2 3 2 2 3 2 2
I +2S O =2I-+S O ,可得关系式NH Cl~2S O ,得n(NH Cl)= n(Na S O )= 0.25×10-3mol,20.00mL溶液中一
2 2 4 2 2 2 2 2 3
氯胺的物质的量浓度为 。
10.(2023·宁夏石嘴山·平罗中学校考模拟预测)氯胺是一种长效缓释水消毒剂,主要包括一氯胺、二氯
胺和三氯胺 其作饮用水消毒剂是因为水解生成的HClO具有强烈杀菌作用,回答
下列问题:
(1)二氯胺与水反应的化学方程式为 。
(2)工业上可利用 ∆H制备一氯胺,已知该反应化学反应能
量变化如图所示,则该反应的
34(3)在密闭容器中反应 ∆H达到平衡,据此反应通过热力学
定律计算理论上 的体积分数随 (氨氯比)的变化曲线如图所示。
①a、b、c三点对应平衡常数 、 、 的大小关系为 理由是
; 温度下该反应的平衡常数为 (保留2位有效数字)。
②在 温度下,Q点对应的速率: (填“大于”“小于”或“等于”);
③在 温度下,当 时,平衡时 的体积分数最大;
④若产物都是气体,实验测得 的体积分数始终比理论值低,原因可能是 。
35【答案】(1)NHCl +2H O=2HClO+NH ↑或NHCl +3H O=2HClO+NH ·H O
2 2 3 2 2 3 2
(2)+11.3
(3) K =K >K a、b两点温度相同,则K =K ,由于该反应为吸热反应,当 为定值时,T 下
a b c a b 2
NH Cl的体积分数更小,说明T 下平衡逆移,则K 变小 0.91 大于 1 有副反应,可能生
2 2 c
成N 或其他含N产物
2
【解析】(1)具有杀菌作用的物质为HClO,二氯胺与水反应的化学方程式为NHCl +2H O=2HClO+NH ↑或
2 2 3
NHCl +3H O=2HClO+NH ·H O。故答案为:NHCl +2H O=2HClO+NH ↑或NHCl +3H O=2HClO+NH ·H O;
2 2 3 2 2 2 3 2 2 3 2
(2)工业上可利用 ∆H制备一氯胺,已知该反应化学反应
能量变化如图所示,则该反应的∆H=(+1416.9kJ/mol-1405.6kJ/mol)=+11.3 故答案为:+11.3;
(3)①a、b、c三点对应平衡常数 、 、 的大小关系为K =K >K,理由是a、b两点温度相同,则
a b c
K =K ,由于该反应为吸热反应,当 为定值时,T 下NH Cl的体积分数更小,说明T 下平衡逆移,
a b 2 2 2
则K 变小; 利用三段式:设容器体积为V L,起始量n(NH )=0.4mol,n(Cl )=1mol,NH 变化量为x mol,则:
c 3 2 3
,同温同压下n(NH Cl)=V(NH Cl)=20%,则
2 2
,解得 ,则平衡时: ,
, , ,代入平衡常数表达式中得K=
36=0.91(保留2位有效数字)。故答案为:K =K >K;a、b两点温度相同,则K =K ,由于该反
a b c a b
应为吸热反应,当 为定值时,T 下NH Cl的体积分数更小,说明T 下平衡逆移,则K 变小;0.91;
2 2 2 c
②在T 温度下,Q点NH Cl的体积分数偏低,平衡将向着使NH Cl的体积分数升高的方向移动,所以Q点
1 2 2
平衡正移,v 大于v ;故答案为:大于;
正 逆
③反应物起始物质的量之比等于化学计量数之比时,平衡时生成物的百分含量最大,在 温度下,当
1时,平衡时 的体积分数最大;故答案为:大于;1;
④若产物都是气体,实验测得 的体积分数始终比理论值低,原因可能是有副反应,可能生成N 或
2
其他含N产物,故答案为:有副反应,可能生成N 或其他含N产物。
2
37