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第 31 讲 难溶电解质的溶解平衡与应用
（模拟精练+真题演练）
完卷时间：50分钟
一、选择题（每小题只有一个正确选项，共12×5分）
1．（2023·湖北·校联考模拟预测） 时，用 溶液分别滴定等物质的量浓度的 、 、
三种溶液。 [p表示负对数，M表示 、 、 随溶液 变化的关系如图所
示。已知： 。下列推断正确的是
A．②代表滴定 溶液的变化关系
B．一般情况下，适量的 固体能完全溶于 溶液
C． 固体能完全溶于 溶液
D．滴定 溶液至 时，溶液中：
【答案】B
【分析】推出pCe3+=-lg K [Ce(OH) ]c3(OH-)。同理推出pGa3+=-lg Ksp[Ga(OH) ]c3(OH-)。由于
sp 3 3
K [Ce(OH) ]>K [Ga(OH)]，即Ga(NO )、Ce(NO ) 两条线不可能相交，③为HR滴定曲线，而①、②分别
sp 3 sp 3 3 3 3 3
为Ga(NO )、Ce(NO ) 滴定曲线。由4.1点c(OH-)=10-9.9mol/L推知K [Ga(OH)]=1×(10-9.9)3=10-29.7。同理7.3
3 3 3 3 sp 3
点推得K [Ce(OH) ]=1×(10-6.7)3=10-20.1。由5.5点得出K(HR)= 。
sp 3 a
【解析】A．由上分析知，②为Ce(NO ) 滴定曲线，A项错误；B．Ge(OH) +3HR Ge3++3R-+3H O，K=
3 3 3 2
⇌
= ，该反应的K较大，该反应容易发生，因此适量Ge(OH)
3
能完全溶于HR溶液，B项正确；C．Ga(OH) +3HR Ga3++3R-+3H O
3 2
⇌
K= = ，该反应的K较小，该反应难以发生，因此Ga(OH)
3
不能完全溶于HR溶液，C项错误；D．滴定 溶液至 时，此时c(H+)= K(HR)= ，溶
a液呈酸性，若溶液中： ，则可得： ，再结合电荷守恒：
，则 ，与溶液环境不符，故D错误；故选：B。
2．（2023·浙江绍兴·统考模拟预测）氢氧化镁是常见难溶物，将过量氢氧化镁粉末置于水中达到溶解平衡：
。已知 ， ；通常，
溶液中某离子的浓度小于 时，可以认为该离子已沉淀完全。下列有关说法不正确的是
A．滴入几滴稀硫酸，溶液的pH先下降后上升，最后保持一个稳定值
B． 的饱和溶液中
C．NaOH溶液可使 较彻底地转化为
D．氢氧化镁可处理印染厂的酸性废水，处理后 ，此时溶液呈碱性
【答案】B
【解析】A．滴入几滴稀硫酸后，氢离子和氢氧根离子反应生成水，氢氧根离子浓度降低，pH降低，随后
沉淀溶解平衡正向移动，氢氧根离子浓度增大，pH增大，A正确；B．碳酸镁电离产生镁离子和碳酸根离
子，但是碳酸根离子会水解，故镁离子浓度大于碳酸根离子，B错误；C．通过信息可知，氢氧化镁的溶
度积常数要小的多，故碳酸镁更加容易转化为氢氧化镁，则NaOH溶液可使 较彻底地转化为
，C正确；D．处理后 ，则此时
，氢氧根离子浓度较大，溶液显碱性，D
正确；故选B。
3．（2023·浙江金华·模拟预测）在25℃时，下列几种难溶电解质的溶度积常数(K )如表所示，下列说法不
sp
正确的是
BaSO(白) BaCO (白) AgCl(白) Ag S(黑) Ag CrO(砖红)
4 3 2 2 4
1.1×10-10 2.6×10-9 1.8×10-10 6.3×10-50 2.0×10-7
A．重晶石的主要成分是BaSO 工业上常用饱和碳酸钠溶液反复浸泡重晶石，将难处理的BaSO 转化为更
4 4
易处理的BaCO
3
B．在食盐除杂实验中，利用BaCl 除去溶液中的SO 后，应先过滤，再加入NaCO 除去溶液中的Ba2+和
2 2 3
Ca2+，过滤的目的是防止BaSO 转化为BaCO
4 3
C．在含银工业废水的处理中，相同浓度的NaS溶液比NaCl溶液沉淀效果好，而且NaS溶液可以沉淀多
2 2
种重金属离子
D．将浓度均为0.2mol•L-1的NaCl溶液和NaCrO 溶液等体积混合后，滴加AgNO 溶液，先析出Ag CrO
2 4 3 2 4
沉淀
【答案】D【解析】A．虽然BaSO 比BaCO 更难溶于水，但在CO 浓度较大的溶液中，BaSO 溶解在水中的Ba2+能
4 3 4
与CO 结合生成BaCO 沉淀。只要一直保持溶液中较大的CO 浓度，Ba2+就会与CO 结合不断生成
3
BaCO ，故A正确；B．在食盐除杂实验中，利用BaCl 除去溶液中的SO 后，应先过滤，再加入NaCO
3 2 2 3
除去溶液中的Ba2+和Ca2+。由A分析可知，在CO 浓度较大的溶液中，BaSO 溶解在水中的Ba2+能与CO
4
结合生成BaCO 沉淀；过滤的目的是防止BaSO 转化为BaCO ，故B正确；C．由表可知，Ag S的溶解
3 4 3 2
度小于AgCl；因此在含银工业废水的处理中，相同浓度的NaS溶液比NaCl溶液沉淀效果好，故C正确；
2
D．将浓度均为0.2mol•L-1的NaCl溶液和NaCrO 溶液等体积混合后，刚开始生成Ag CrO 沉淀需要的
2 4 2 4
Ag+浓度为 ；刚开始生成AgCl沉淀需要的Ag+浓度为 ；
所以滴加AgNO 溶液，先析出AgCl沉淀，故D错误；故答案选D。
3
4．（2023·四川遂宁·统考模拟预测）已知相同温度下，K (BaSO)＜K (BaCO)。某温度下，饱和溶液中﹣
sp 4 sp 3
lg[c( )]、﹣lg[c( )]与﹣lg[c(Ba2+)]的关系如图所示。下列说法错误的是
A．曲线①中y=4.9
2
B．加适量BaCl 固体可使溶液由a点变到c点
2
C．曲线②中a点：2c(Ba2＋)＋c(H＋)=2c( )＋c(OH﹣)＋c( )
D．c(Ba2+)=10-5.1mol/L时，两溶液中， =10
【答案】B
【分析】相同温度下，K (BaSO)＜K (BaCO)。则①表示饱和溶液中﹣lg[c( )]与﹣lg[c(Ba2+)]的关系，
sp 4 sp 3
②表示﹣lg[c( )]与﹣lg[c(Ba2+)]的关系。
【解析】A. 曲线①中﹣lg[c(Ba2+)=1时﹣lg[c( )]=9，即c(Ba2+)=0.1mol/L时c( )=10-9mol/L，
K (BaSO)= 10-10，则c(Ba2+)=10-5.1时c( )= ，y=4.9，故A正确；B. 加适量BaCl 固体，
sp 4 2 2
c(Ba2+)增大，K (BaCO)不变，所以可使溶液a点沿曲线②向左移动，故B错误；C. ②表示﹣lg[c( )]
sp 3与﹣lg[c(Ba2+)]的关系，根据电荷守恒，曲线②中a点：2c(Ba2＋)＋c(H＋)=2c( )＋c(OH﹣)＋c( )，
故C正确；D，c(Ba2+)=10-5.1mol/L时，K (BaSO)= 、K (BaCO) = ，两溶液中，
sp 4 sp 3
= =10 ，故D正确；选B。
5．（2023·吉林长春·东北师大附中校考模拟预测）工业上以SrSO (s)为原料生产SrCO (s)，对其工艺条
4 3
件进行研究。现有分别含SrCO (s)的0.1mol·L-1、1.0mol·L-1 Na CO 溶液，以及分别含SrSO (s)的
3 2 3 4
0.1mol·L-1、1.0mol·L-1 Na SO 溶液。在一定pH范围内(固体足量)，四种溶液中lg [c (Sr2+) / mol·L-1]随pH
2 4
的变化关系如图所示。下列说法错误的是
A．反应SrSO (s) + (aq) SrCO (s) + (aq) 的平衡常数K=
4 3
B．a=−6.5
C．曲线④代表含SrCO (s)的1.0mol/L Na CO 溶液的变化曲线
3 2 3
D．将pH=6.8状态下的①、③两物料等体积混合后，溶液中lgc(Sr2+)小于−5.5
【答案】D
【分析】硫酸是强酸，SrSO 溶液中Sr2+的浓度不随pH的改变而改变，所以①②分别表示含SrSO (s)的
4 4
0.1mol·L-1、1.0mol·L-1 Na SO 溶液中lg [c (Sr2+) / mol·L-1]随pH的变化；碳酸是弱酸，SrCO 溶液中 的
2 4 3
浓度随pH增大而增大，Sr2+的浓度随pH的增大而减小，所以③④分别表示含SrCO (s)的0.1mol·L-1、
3
1.0mol·L-1 Na CO 溶液中lg [c (Sr2+) / mol·L-1]随pH的变化。
2 3
【解析】A．反应SrSO (s) + (aq) SrCO (s) + (aq) 的平衡常数K=
4 3
，故A正确；B．K 只与温度有关， 浓度越大，c (Sr2+)越
sp
小，则①表示SrSO (s)在0.1mol·L-1 Na SO 溶液中的lg c(Sr2+)，②表示SrSO (s)在1mol·L-1 Na SO 溶液中
4 2 4 4 2 4
的lg c(Sr2+)，根据①， = ，则a点c(Sr2+)= ，a=-6.5，故B正确；
C．③④分别表示SrCO (s)的0.1L mol·L-1、1.0 mol·L-1 Na CO 溶液中lg [c (Sr2+) / mol·L-1]随pH的变化，
3 2 3
点(6.2、-5.5)、点(6.2、-5.5)，c(Sr2+)相等，所以 相等，碳酸的电离平衡常数不变，pH越大，增大，所以曲线④代表含SrCO (s)的1.0mol/L Na CO 溶液的变化曲线，故C正确；D．将
3 2 3
pH=6.8状态下的①、③两物料等体积混合后，相当于溶液稀释， 、 减小，所以溶液中lg
c(Sr2+)大于−5.5，故D错误；故选D。
6．（2023·江西宜春·江西省宜丰中学校考模拟预测）天然溶洞的形成与岩石中的CaCO 和空气中CO 溶于
3 2
天然水体形成的含碳物种的浓度有密切关系。常温下，某溶洞水体中pM随pH的变化关系如图所示。[已
知： ； ，M为 或 ]，下列说法不正确的是
A．曲线②代表 与pH的关系
B． 的数量级为10-4
C．
D．pH由4到8的过程中 增大的比 快
【答案】D
【解析】A．由图中曲线可知，离子浓度越小，pM的值越大，PH越小，碳酸根和碳酸氢根的浓度越大，
曲线②代表 与pH的关系，曲线③代表 ，故A正确；B．点(10.3，1.1)时，
，故B正确；C．(8.6，n)，碳酸根浓度等于钙离子浓度，
， mol/L， (8.6，m)，即pH=8.6，c(H+)=10-
8.6mol/L，c(OH-)=10-14÷10-8.6=10-5.4mol/L， ，
，c( )=101.7×c( )=101.7×10-4.27=10-2.57， ，故
C正确；D．根据图像斜率，pH由4到8的过程中 增大的比 慢，D错误；故本题选D。
7．（2023·河北衡水·衡水市第二中学校考三模）某污水处理厂用“ 沉淀法”处理含铬废水(主要含
以及少量 、 )的工艺流程如图所示：已知：①金属离子 、 、 沉淀完全时( )pH分别为6.7、5.6、2.8。
② 。
下列说法错误的是
A．“氧化”时生成 的离子方程式为
B．“沉降”过程中加入NaOH溶液，调节溶液pH>6.7
C．加入 生成 ，说明
D．“沉铬”过程中，增大溶液的pH，沉铬率提高
【答案】A
【解析】A．碱性环境中不能生成 ，A错误；B．“沉降”过程中加入NaOH溶液，调节pH使 和
生成沉淀，故需要调节溶液的 ，B正确；C．在滤液中加入 通过沉淀转化生成 ，
说明溶度积 ，C正确；D．在沉铬过程中增大溶液的pH，平衡
正向移动， 浓度增大，沉铬率提高，D正确。 故选A。
8．（2023·浙江金华·统考模拟预测）已知HA是一元弱酸，难溶盐MA的饱和溶液中 随 的变
化而变化，其中 不发生水解。实验中往难溶盐MA的饱和溶液不断通入HCl气体，调节溶液的 ，
结果发现，298K时， 为线性关系，如下图中实线所示。下列叙述不正确的是
A．当 时，
B．溶液 时，
C．MA的溶度积常数D．HA的电离常数
【答案】A
【分析】由图中线性关系可得关系式 ，以下选项可据此回答。
【解析】A．MA溶液中物料守恒c(A-)+c(HA)=c(M+)，因为A-水解，此时溶液呈碱性，通入HCl使溶液呈
酸性，仍存在c(A-)+c(HA)=c(M+)，所以 ，A错误；B．根据
可计算，当pH=4时c(M+)= ，所以
，B正确；C．由题中信息可知c(H+)=0 mol/L时，为MA的饱和溶液，MA的溶
度积常数 ，C正确；D．当c(A-)=c(HA)时，HA的电离常数
，
当c(A-)=c(HA)时，根据物料守恒: c(A-)+c(HA)=c(M+)，则c(M+)=2c(A-)，根据
，则 ，代入线性关系式
，可得c(H+)= mol/L，所以 ，
D正确；故答案选A。
9．（2023·全国·统考一模）某温度下，25mL含KX和KY的混合溶液，用0.1000mol•L-1的硝酸银标准溶
液对该混合液进行电位滴定(在滴定过程中，随着滴定剂的不断加入，电极电位E不断发生变化，电极电位
发生突跃时，说明滴定到达终点)、获得电动势(E)和银硝酸银标准溶液体积(V)的电位滴定曲线如图所示。
已知：
I.Ag+与Y-反应过程为：①Ag++2Y- [AgY ]-、②[AgY ]-+Ag+ 2AgY↓。
2 2
II.该温度下，K (AgY)=2×10-16，K (AgX)=2×10-10
sp sp
III.Y-与H+的反应可以忽略。
下列说法不正确的是
A．若HY为弱酸，则从开始到A点，水的电离程度不断减小
B．原混合溶液中c(KX)=0.02000mol•L-1，c(KY)=0.03000mol•L-1
C．若反应①的平衡常数为K，反应②的平衡常数为K，则 =K (AgY)
1 2D．将AgX和AgY的饱和溶液等体积混合，加入足量硝酸银溶液，析出固体AgX多于AgY
【答案】B
【解析】A．对于结构相似的物质，溶度积小的先生成沉淀，根据反应的方程式可知，A点生成[AgY ]-，B
2
点生成AgY，若HY为弱酸，则KY溶液中由于水解促进水的电离，滴加AgNO 溶液时，Y-浓度逐渐减小，
3
水的电离程度逐渐减小，故A正确；B．OA段发生的反应为Ag++2Y- [AgY ]-，AB段发生的反应为
2
[AgY ]-+Ag+ 2AgY↓，所以V=5.0，原溶液中n(Y-)=2 0.1000 mol/L 2.50 10-3 L=5 10-4mol，c(KY)=5
2 1
10-4mol÷0.025 L=0.02000 mol/L，BC段发生的反应为Ag++X-=AgX↓，BC段消耗的标准AgNO3溶液的体
积为12.50mL-5.00ml=7.50 mL，则原溶液中n(X- )=0. 1000 mol/L 7.5 10-3 L=7.5 10-4mol，c(KX)=
=0.03mol/L，故B错误；C．①的平衡常数为K= ，反应②的平衡常数为K=
1 2
，K K= ，Ag++Y-=AgY↓，K (AgY)=c(Ag+)c(Y-)= ，则
1 2 sp
=K (AgY)，故C正确；D．因为K (AgY)0，则 即 ，又由
于2c(Mg2+)=c(F-)+c(HF)，故溶液中存在c(Cl-)>c(Mg2+)=c(HF)>c(H+)，故D错误；故选：C。
二、主观题（共3小题，共40分）
13．（12分）（2023·湖南娄底·统考模拟预测）某小组拟设计实验探究金属氢氧化物在铵盐溶液中溶解度
的影响因素。
已知：①常温下，几种氢氧化物的溶度积数据如下表所示：②可能用到的试剂： 溶液、 溶液、 溶液和
溶液；
③常温下， 的电离常数 ， 的电离常数 。
实验一 比较 在不同浓度的 溶液中溶解情况。
操作 试剂X 现象
(Ⅰ) 溶液，
白色浊液逐渐变澄清
10.0mL
(Ⅱ) 溶液，
白色浊液变化不明显
10.0mL
(1)实验结论是 。
(2)针对实验(I)，“白色浊液变澄清”的原因，提出如下假设：
假设①： ， ， 。
假设②： ， (补充离子方程式)。
为了验证(2)提出的假设，设计如下实验：
实验二 比较 在不同浓度的 溶液中溶解情况。
操作 试剂X 现象
(Ⅲ)
溶 白色浊液逐渐变澄清
液，10.0mL
(Ⅳ)
溶 白色浊液变化不明显
液，10.0mL
(3)选择 的理由是 。
实验结论是(2)中假设 成立(填“①”或“②”)。
根据上述实验，有同学认为金属氢氧化物都能溶解于 溶液。为了验证他的观点，设计如下实
验：实验三 探究 、、在 溶液中溶解情况。
操作 Y 现象
(Ⅴ) 没有明显现象
(Ⅵ) 浊液变澄清溶液
(Ⅶ) 没有明显现象
已知：(a) 、 、 都易溶于水，实验(Ⅵ)浊液变澄清可能的原因
是 更难电离；
(b)其他条件相同，难溶金属氢氧化物的溶解度越小，在同种铵盐溶液中溶解度越小。
(4)常温下， 、 、 溶解度由大到小排序为 。
(5)通过上述实验，影响 在铵盐溶液中溶解度的因素主要有铵盐浓度、 、 。
【答案】（除标注外，每空2分）(1) 溶解度随着 浓度减小而减小
(2)
(3) 、 的电离常数相等， 溶液显中性，排除了 干扰 ②
(4)
(5)产物电离程度（1分） 本身的溶度积大小（1分）
【解析】（1）对比实验Ⅰ、Ⅱ，NH Cl浓度小的沉淀变化不明显，说明NH Cl浓度小
4 4
Mg(OH) 的溶解度小。答案为Mg(OH) 溶解度随着NH Cl浓度减小而减小；
2 2 4
（2）溶解度增大即溶解平衡正向只要解释到OH-减少平衡正向即可，所以 +OH− NH HO。答案为
3 2
+OH− NH HO； ⇌ ⋅
3 2
（3）假设①⇌解释⋅ NH Cl呈酸性消耗OH-，所以若验证假设Ⅱ需要排除溶液酸碱性的干扰只考虑铵根结合
4
OH-的问题。而CHCOONH 呈中性同时有铵根，满足实验要求。结合实验看，增大CHCOONH 的浓度沉
3 4 3 4
淀澄清溶解，说明假设②成立。答案为CHCOONH；②；
3 4
（4）同类型的物质，溶解度越大，K 越大。对比数据，溶解度的Ni(OH) >Pb(OH) >Sn(OH) 。答案为
sp 2 2 2
Ni(OH) >Pb(OH) >Sn(OH) ；
2 2 2
（5）结合Mg(OH) 和其他三个的实验对比，Mg(OH) 溶度积最大溶解了，可看出在铵盐溶液中溶解度与
2 2
物质本身溶度积有关。而Ni(OH) 、Pb(OH)、Sn(OH) 三者对比，溶解度中间的Pb(OH) 却溶于
2 2 2 2
CHCOONH，主要由于(CHCOO) Pb更难电离，所有与产物电离程度有关。答案为产物电离程度；本身
3 4 3 2
的溶度积大小。
14．（14分）（2023·黑龙江哈尔滨·哈尔滨三中校考模拟预测）利用锌精矿(ZnS)和软锰矿(MnO )两种矿料
2(含少量杂质Fe、Cu、Pb等元素的化合物及SiO)生产硫酸锌和硫酸锰的流程如下：
2
已知常温下：①HS的电离常数为：K =1.0 ×10-7，K =1.0 ×10-13；
2 a1 a2
②K (ZnS)=1.0 ×10-22，K (MnS)=1.0 ×10-13；
sp sp
③ZnSO 的溶解度如图1所示：
4
回答下列问题：
(1)基态S原子占据最高能级的原子轨道形状为 。
(2)“滤渣1”主要成分为 和硫；写出“酸浸”过程中MnO 和ZnS反应的化学方程式
2
。
(3)“除铁”的萃取剂为磷酸二(2-乙基己基)酯(用HA表示)，萃取后含铁的物质为[Fe(HA) (H O) ]ASO ，该
2 2 2 4
物质中Fe3+的配位数为 。
(4)BaS为可溶性钡盐。向“水相1”中加入适量BaS，发生主要反应的离子方程式为 ；若溶
液中S2-的浓度控制不当，会造成Zn2+、Mn2+沉淀而损失，若溶液中Zn2+、Mn2+的浓度为0.10 mol·L-1，则应
控制溶液中c(H+)不小于 mol·L-1。(已知溶液中HS的浓度为1.0×10-3 mol/L)
2
(5)从“反萃取液”中获得ZnSO·H O晶体的操作为：控制温度在 K以上，蒸发至有大
4 2
量固体析出、 、洗涤、干燥。
(6)ZnSO ·H O产品的纯度可用配位滴定法测定。下列关于滴定分析，正确的是 。
4 2
A．滴定前，锥形瓶和滴定管均须用标准溶液润洗
B．将标准溶液装入滴定管时，应借助漏斗转移
C．滴定终点时，读取标准液体积时俯视滴定管液面，则测得的体积比实际消耗的小
D．滴定前滴定管尖嘴内有气泡，滴定后尖嘴内无气泡，则测得的体积比实际消耗的大
【答案】（除标注外，每空2分）(1)哑铃形（1分）
(2)SiO、PbSO （1分） ZnS+MnO+2H SO =ZnSO +MnSO +S↓+2H O
2 4 2 2 4 4 4 2
(3)4(4)Cu2++S2- +Ba2++ =CuS↓+BaSO ↓（1分） 0.10
4
(5)333 趁热过滤（1分）
(6)CD
【分析】利用锌精矿(ZnS)和软锰矿(MnO )两种矿料(含少量杂质Fe、Cu、Pb等元素的化合物及SiO)生产
2 2
硫酸锌和硫酸锰的流程中，加硫酸酸浸，锌、铁、铜、锰生成硫酸盐，硫酸铅为沉淀和二氧化硅一起进入
滤渣1，萃取剂1溶解铁离子，加入BaS，除去铜离子和硫酸根离子，萃取剂2萃取硫酸锌，水相为硫酸锰，
进一步得到MnSO ·H O有机相为硫酸锌，进一步反萃取的到ZnSO·H O。
4 2 4 2
【解析】（1）基态S原子占据最高能级的原子轨道为3p，形状为哑铃型。
（2）加硫酸酸浸，锌、铁、铜、锰生成硫酸盐，硫酸铅为沉淀和二氧化硅一起进入滤渣1，故答案为：
SiO、PbSO 。
2 4
“酸浸”过程中MnO 和ZnS反应生成硫单质，化学方程式为：
2
ZnS+MnO+2H SO =ZnSO +MnSO +S↓+2H O。
2 2 4 4 4 2
（3）萃取后含铁的物质为[Fe(HA) (H O) ]ASO ，该物质中Fe3+的配位数为2+2=4。
2 2 2 4
（4）向“水相1”中加入适量BaS，发生主要反应的离子方程式为：Cu2++S2- +Ba2++ =CuS↓+BaSO ↓。
4
若溶液中S2-的浓度控制不当，会造成Zn2+、Mn2+沉淀而损失，若溶液中Zn2+、Mn2+的浓度为0.10 mol·L-1，
则应控制溶液中c(H+)不小于0.10mol·L-1。
，由K (ZnS)=1.0 ×10-22，K (MnS)=1.0 ×10-13且Zn2+、Mn2+的浓度为0.10
sp sp
mol·L-1，可知 ≤1.0 ×10-23，带入 ，可得c(H+)≥0.10mol·L-1。
（5）观察题图可知应该≥333K，并且趁热过滤。
（6）A．滴定前，锥形瓶不须用标准溶液润洗，A错误；B．将标准溶液装入滴定管时，应借助烧杯转移，
B错误；C．滴定终点时，读取标准液体积时俯视滴定管液面，则测得的体积比实际消耗的小，C正确；
D．滴定前滴定管尖嘴内有气泡，滴定后尖嘴内无气泡，则测得的体积比实际消耗的大，D正确；故选
CD。
15．（14分）（2023·山东潍坊·校联考模拟预测）某化学兴趣小组在隔绝空气条件下，向硝酸酸化的
0.05mol•L-1硝酸银溶液(pH≈2)中加入过量铁粉，搅拌后静置，烧杯底部有黑色固体，溶液呈黄色。针对实
验现象该小组同学设计开展了系列实验，具体探究过程如下。
已知：Ag++SCN- AgSCN(白色固体)；Fe3++3SCN- Fe(SCN) (红色)
3
回答下列问题：
(1)检验黑色产物：取出少量黑色固体，进行如图实验，确认黑色固体中含有Fe和Ag。①试剂a是 。
②加入硝酸后观察到 ，证明黑色固体中含有Ag。
③甲同学认为加入试剂a产生蓝色沉淀，不能确定黑色固体中一定含有Fe，其理由是 ；乙同学提出
只要在实验过程中增加一步操作就可以解决甲同学的疑问，乙同学改进的操作是 。
(2)溶液呈黄色，丙同学认为溶液中含有Fe3+，丁同学认为不可能产生Fe3+，丁同学的理由是 (用离子
方程式回答)。
(3)针对(2)中争论，3min时取上层清液，隔绝空气，设计以下实验证明：
①现象i可证明黄色溶液中含有Fe3+，分析Fe3+的产生有以下三种可能：
a.铁粉表面有氧化层；b.酸性溶液中NO 将Fe2+氧化；c. 。
查阅资料得知a和b都不成立。请设计实验证明b不成立(简要回答操作步骤、试剂名称、实验现象)
。
②试解释现象ii中白色沉淀量减少，溶液红色加深的原因 。
【答案】（除标注外，每空2分）(1)①K[Fe(CN) ]溶液(1分) ②有气泡冒出、固体逐渐变为白色 ③
3 6
黑色固体表面残留的亚铁离子会干扰实验 将黑色固体使用蒸馏水洗涤2-3次，最后一次洗涤液加入
K[Fe(CN) ]溶液无蓝色沉淀生成
3 6
(2)
(3)①银离子可以氧化亚铁离子(1分) 向硝酸酸化的0.05mol•L-1的硝酸钠溶液中加入足量的铁粉，搅拌充
分反应后静置，取上层清液，加入KSCN溶液，溶液不变红，说明b不成立 ②银离子和亚铁离子反应生
成铁离子：Ag++Fe2+= Ag+Fe3+，随着反应进行，Ag++SCN- AgSCN(白色固体)平衡逆向移动，而Fe3+
+3SCN- Fe(SCN) (红色)平衡正向移动，导致ii中白色沉淀量减少，溶液红色加深
3
【分析】检验黑色产物中通过实验确认黑色固体中含有Fe和Ag。铁和稀盐酸生成氯化亚铁和氢气，亚铁
离子和K[Fe(CN) ]溶液会生成蓝色沉淀，故试剂a是K[Fe(CN) ]溶液；银不和稀盐酸反应得到滤渣，加入
3 6 3 6硝酸，银和硝酸反应生成硝酸银和有一氧化氮气体，银离子和氯离子生成氯化银沉淀，证明黑色固体含有
银；通过对比实验研究某一因素对实验的影响，应该要注意控制研究的变量以外，其它量要相同。
【解析】（1）①由分析可知，试剂a是K[Fe(CN) ]溶液。
3 6
②由分析可知，加入硝酸后观察到有气泡冒出、固体逐渐变为白色，证明黑色固体中含有Ag。
③黑色固体表面残留的亚铁离子会干扰实验，使得加入试剂a产生蓝色沉淀，不能确定黑色固体中一定含
有Fe；改进的操作是首先将黑色固体使用蒸馏水洗涤2-3次，最后一次洗涤液加入K[Fe(CN) ]溶液无蓝色
3 6
沉淀生成；
（2）丁同学认为不可能产生Fe3+，是因为过量的铁会和铁离子反应生成亚铁离子，反应为
；
（3）①已知：Ag++SCN- AgSCN(白色固体)；Fe3++3SCN- Fe(SCN) (红色)；实验中白色沉淀的量减少
3
而溶液红色加深，说明银离子可以氧化亚铁离子为铁离子，故猜想c为银离子可以氧化亚铁离子；
查阅资料得知a和b都不成立。设计实验证明b不成立，就是需要实验控制溶液中存在硝酸根离子而不存
在银离子，进行实验现象对比；故实验设计为：向硝酸酸化的0.05mol•L-1的硝酸钠溶液中加入足量的铁粉，
搅拌充分反应后静置，取上层清液，加入KSCN溶液，溶液不变红，说明b不成立。
②已知：Ag++SCN- AgSCN(白色固体)；Fe3++3SCN- Fe(SCN) (红色)；银离子和亚铁离子反应生成铁离
3
子：Ag++Fe2+= Ag+Fe3+，随着反应进行，Ag++SCN- AgSCN(白色固体)平衡逆向移动，而Fe3++3SCN-
Fe(SCN) (红色)平衡正向移动，导致ii中白色沉淀量减少，溶液红色加深。
3
1．（2023·全国·统考高考真题）向 饱和溶液(有足量 固体)中滴加氨水，发生反应
和 ， 与
的关系如下图所示(其中M代表 、 、 或 )。
下列说法错误的是
A．曲线I可视为 溶解度随 浓度变化曲线B． 的溶度积常数
C．反应 的平衡常数K的值为
D． 时，溶液中
【答案】A
【分析】氯化银饱和溶液中银离子和氯离子的浓度相等，向饱和溶液中滴加氨水，溶液中银离子浓度减小，
氯离子浓度增大、一氨合银离子增大，继续滴加氨水，一氨合银离子增大的幅度小于二氨合银离子，则曲
线I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、一氨合银离子、银离子、氯离子与氨气浓度对数变化的曲线。
【解析】A．氨的浓度较小时AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)，浓度较大时AgCl(s)+2NH
3
(aq)+Cl-(aq)，氯化银的溶解度曲线应与氯离子的曲线吻合，应该为曲线Ⅳ，故A错误；B．由图可知，
c(NH )=10-1mol/L时，c(Cl-)=10-2.35mol/L,c(Ag+)=10-7.40mol/L，则氯化银的溶度积为10-2.35×10-7.40=10-9.75，故B
3
正确；C．由图可知，氨分子浓度对数为-1时，溶液中二氨合银离子和一氨合银离子的浓度分别为10-
2.35mol/L和10-5.16mol/L，则 的平衡常数K= =
= ，故C正确；D．由分析可知，曲线I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、一氨合银离子、
银离子、氯离子与氨气浓度对数变化的曲线，则 时，溶液中
，故D正确；故选A。
2．（2023·北京·统考高考真题）利用平衡移动原理，分析一定温度下 在不同 的 体系中的
可能产物。
已知：i.图1中曲线表示 体系中各含碳粒子的物质的量分数与 的关系。
ii.2中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合 ；曲线Ⅱ的离子浓度关系符合
[注：起始 ，不同 下 由图1得到]。下列说法不正确的是
A．由图1，
B．由图2，初始状态 ，无沉淀生成
C．由图2，初始状态 ，平衡后溶液中存在
D．由图1和图2，初始状态 、 ，发生反应：
【答案】C
【解析】A．水溶液中的离子平衡 从图1可以看出 时，碳酸氢根离子与碳酸根离子浓度相同，
A项正确；B．从图2可以看出 、 时，该点位于曲线Ⅰ和曲线Ⅱ的下方，不会产
生碳酸镁沉淀或氢氧化镁沉淀，B项正确；C．从图2可以看出 、 时，该点位于曲
线Ⅱ的上方，会生成碳酸镁沉淀，根据物料守恒，溶液中 ，C
项错误；D． 时，溶液中主要含碳微粒是 ， ， 时，该点位于曲线Ⅱ的
上方，会生成碳酸镁沉淀，因此反应的离子方程式为 ，D项正确；
故选C。
3．（2023·山东·统考高考真题）在含HgI (g)的溶液中，一定c(I-)范围内，存在平衡关系：
2
； ； ； ；
，平衡常数依次为 。已知 、 ， 、
随 的变化关系如图所示，下列说法错误的是A．线 表示 的变化情况
B．随 增大， 先增大后减小
C．
D．溶液中I元素与 元素的物质的量之比始终为
【答案】B
【分析】由题干反应方程式 可知，K= ，则有c(Hg2+)= ，则有
1
lgc(Hg2+)=lgK +lgc(HgI )-2lgc(I-)，同理可得：lgc(HgI+)=lgK +lgc(HgI )-lgc(I-)， =lgK +lgc(HgI )+
1 2 2 2 3 2
lgc(I-)， ==lgK+lgc(HgI )+ 2lgc(I-)，且由 可知K= 为一定值，
4 2 0
故可知图示中 曲线1、2、3、4即L分别代表 、
、 、 ，据此分析解题。
【解析】A．由分析可知，线 表示 的变化情况，A正确；B．已知 的化学
平衡常数K= ，温度不变平衡常数不变，故随 增大， 始终保持不变，B错误；
0
C．由分析可知，曲线1方程为：lgc(Hg2+)=lgK +lgc(HgI )-2lgc(I-)，曲线2方程为：
1 2
lgc(HgI+)=lgK +lgc(HgI )-lgc(I-)即有①b= lgK+lgc(HgI )-2a，②b= lgK+lgc(HgI )-a，联合①②可知得：
2 2 1 2 2 2
，C正确；D．溶液中的初始溶质为HgI ，根据原子守恒可知，该溶液中I元素与 元
2
素的物质的量之比始终为 ，D正确；故答案为：B。
4．（2022·山东·高考真题）工业上以 为原料生产 ，对其工艺条件进行研究。现有含的 、 溶液，含 的 、 溶液。在一
定pH范围内，四种溶液中 随pH的变化关系如图所示。下列说法错误的是
A．反应 的平衡常数
B．
C．曲线④代表含 的 溶液的变化曲线
D．对含 且 和 初始浓度均为 的混合溶液， 时才发生沉淀转化
【答案】D
【分析】溶液pH变化，含硫酸锶固体的硫酸钠溶液中锶离子的浓度几乎不变，pH相同时，溶液中硫酸根
离子越大，锶离子浓度越小，所以曲线①代表含硫酸锶固体的0.1mol/L硫酸钠溶液的变化曲线，曲线②代
表含硫酸锶固体的1mol/L硫酸钠溶液的变化曲线；碳酸是弱酸，溶液pH减小，溶液中碳酸根离子离子浓
度越小，锶离子浓度越大，pH相同时，1mol/L碳酸钠溶液中碳酸根离子浓度大于0.1mol/L碳酸钠溶液，
则曲线③表示含碳酸锶固体的0.1mol/L碳酸钠溶液的变化曲线，曲线④表示含碳酸锶固体的1mol/L碳酸钠
溶液的变化曲线。
【解析】A．反应SrSO (s)+CO SrCO (s)+SO 的平衡常数K= = = ，
4 3
A正确；B．由分析可知，曲线①代表含硫酸锶固体的0.1mol/L硫酸钠溶液的变化曲线，则硫酸锶的溶度
积K (SrSO )=10—5.5×0.1=10—6.5，温度不变，溶度积不变，则溶液pH为7.7时，锶离子的浓度为 =10
sp 4
—6.5，则a为-6.5，B正确；C．由分析可知，曲线④表示含碳酸锶固体的1mol/L碳酸钠溶液的变化曲线，C
正确；D．对含SrSO (s)且NaSO 和NaCO 初始浓度均为1.0mol·L-1的混合溶液中锶离子的浓度为10-6, 5，
4 2 4 2 3
根据图示， 锶离子的降低，所以 发生沉淀转化，D错误；故选D。
5．（2022·湖南·高考真题）室温时，用 的标准 溶液滴定 浓度相等的 、
和 混合溶液，通过电位滴定法获得 与 的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作
用。若溶液中离子浓度小于 时，认为该离子沉淀完全。 ，， )。下列说法正确的是
A．a点：有白色沉淀生成
B．原溶液中 的浓度为
C．当 沉淀完全时，已经有部分 沉淀
D．b点：
【答案】C
【分析】向含浓度相等的 Cl-、 Br-和 I-混合溶液中滴加硝酸银溶液，根据三种沉淀的溶度积常数，三种离
子沉淀的先后顺序为I-、Br-、Cl-，根据滴定图示，当滴入4.50mL硝酸银溶液时，Cl-恰好沉淀完全，此时
共消耗硝酸银的物质的量为4.50mL×10-3L/mL×0.1000mol/L=4.5×10-4mol，所以Cl-、 Br-和 I-均为1.5×10-
4mol。
【解析】A．I-先沉淀，AgI是黄色的，所以a点有黄色沉淀AgI生成，故A错误；B．原溶液中I-的物质的
量为1.5×10-4mol，则I-的浓度为 =0.0100molL-1，故B错误；C．当Br-沉淀完全时(Br-浓度为
⋅
1.0×10-5mol/L)，溶液中的c(Ag+)= =5.4×10-8mol/L，若Cl-已经开始沉淀，则此时溶液
中的c(Cl-)= =3.3×10-3mol/L，原溶液中的c(Cl-)= c(I-)=0.0100molL-1，则已经有部分
⋅
Cl-沉淀，故C正确；D．b点加入了过量的硝酸银溶液，溶液中的I-、Br-、Cl-全部转化为沉淀，则Ag+浓度
最大，根据溶度积可知，b点各离子浓度为： ，故D错误；故选C。
6．（2022·福建·统考高考真题）锂辉石是锂的重要来源，其焙烧后的酸性浸出液中含有 和
杂质离子，可在0~14范围内调节 对其净化(即相关离子浓度 )。 时， 与
关系见下图(碱性过强时 和 会部分溶解)。下列说法正确的是A． 可被净化的 区间最大
B．加入适量 ，可进一步提升净化程度
C．净化的先后顺序：
D．
【答案】B
【解析】A．对离子净化时，相关离子浓度c<10-5mol/L，则lgc<-5，由图可知，可作净化的pH区间最大的
是Fe3+，A错误；B．加入适量HO，可将Fe2+氧化为Fe3+，提高净化程度，B正确；C．由图可知，净化
2 2
的先后顺序为 ，C错误；D．对离子净化时，相关离子浓度c<10-5mol/L，
lgc<-5，，由图可知，Fe3+完全沉淀的pH约为2.5，c(H+)=10-2.5mol/L，c(OH-)=10-11.5mol/L，
，Al3+完全沉淀的pH约为4.5，c(H+)=10-4.5mol/L，
c(OH-)=10-9.5mol/L， ，Fe2+完全沉淀的pH约为8.5，
c(H+)=10-8.5mol/L，c(OH-)=10-5.5mol/L， ，则有
，D错误；故选B。
