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第 34 讲 烃的含氧衍生物
第一部分：高考真题感悟
1．（2022·河北·高考真题）茯苓新酸DM是从中药茯苓中提取的一种化学物质，具有一定生理活性，其结
构简式如图。关于该化合物，下列说法不正确的是
A．可使酸性 溶液褪色 B．可发生取代反应和加成反应
C．可与金属钠反应放出 D．分子中含有3种官能团
【答案】D
【解析】A．由题干有机物的结构简式可知，分子中含有碳碳双键，故可使酸性高锰酸钾溶液褪色，A正
确；B．由题干有机物的结构简式可知，分子中含有碳碳双键，故可发生加成反应，含有羧基和羟基故能
发生酯化反应，酯化反应属于取代反应，B正确；C．由题干有机物的结构简式可知，分子中含有羧基和
羟基，故能与金属钠反应放出H，C正确；D．由题干有机物的结构简式可知，分子中含有碳碳双键、羧
2
基、羟基和酯基等四种官能团，D错误；故答案为：D。
2．（2022·浙江·高考真题）染料木黄酮的结构如图，下列说法正确的是
A．分子中存在3种官能团
B．可与 反应
C． 该物质与足量溴水反应，最多可消耗
D． 该物质与足量 溶液反应，最多可消耗
【答案】B
【解析】A．根据结构简式可知分子中含有酚羟基、羰基、醚键和碳碳双键，共四种官能团，A错误；B．
含有碳碳双键，能与HBr发生加成反应，B正确；C．酚羟基含有四种邻位或对位H，另外碳碳双键能和单质溴发生加成反应，所以最多消耗单质溴5mol，C错误；D．分子中含有3个酚羟基，所以最多消耗
3molNaOH，D错误；答案选B。
3．（2022·全国·高考真题）一种实现二氧化碳固定及再利用的反应如下：
下列叙述正确的是
A．化合物1分子中的所有原子共平面 B．化合物1与乙醇互为同系物
C．化合物2分子中含有羟基和酯基 D．化合物2可以发生开环聚合反应
【答案】D
【解析】A．化合物1分子中还有亚甲基结构，其中心碳原子采用sp3杂化方式，所以所有原子不可能共平
面，A错误；B．结构相似，分子上相差n个CH 的有机物互为同系物，上述化合物1为环氧乙烷，属于醚
2
类，乙醇属于醇类，与乙醇结构不相似，不是同系物，B错误；C．根据上述化合物2的分子结构可知，分
子中含酯基，不含羟基，C错误；D．化合物2分子可发生开环聚合形成高分子化合物
，D正确；答案选D。
4．（2021·辽宁·高考真题）我国科技工作者发现某“小分子胶水”(结构如图)能助力自噬细胞“吞没”致
病蛋白。下列说法正确的是
A．该分子中所有碳原子一定共平面 B．该分子能与蛋白质分子形成氢键
C． 该物质最多能与 反应 D．该物质能发生取代、加成和消去反应
【答案】B
【解析】A．该分子中存在2个苯环、碳碳双键所在的三个平面，平面间单键连接可以旋转，故所有碳原
子可能共平面，A错误；B．由题干信息可知，该分子中有羟基，能与蛋白质分子中的氨基之间形成氢键，B正确；C．由题干信息可知， 该物质含有2mol酚羟基，可以消耗2molNaOH，1mol酚酯基，可以消
耗2molNaOH，故最多能与 反应，C错误；D．该物质中含有酚羟基且邻对位上有H，能发生取
代反应，含有苯环和碳碳双键，能发生加成反应，但没有卤素原子和醇羟基，不能发生消去反应，D错误；
故答案为：B。
5．（2021·北京·高考真题）我国科研人员发现中药成分黄芩素能明显抑制新冠病毒的活性。下列关于黄芩
素的说法不正确的是
A．分子中有3种官能团 B．能与NaCO 溶液反应
2 3
C．在空气中可发生氧化反应 D．能和Br 发生取代反应和加成反应
2
【答案】A
【解析】A．根据物质结构简式可知：该物质分子中含有酚羟基、醚键、羰基、碳碳双键四种官能团，A
错误；B．黄芩素分子中含有酚羟基，由于酚的酸性比NaHCO 强，所以黄芩素能与NaCO 溶液反应产生
3 2 3
NaHCO ，B正确；C．酚羟基不稳定，容易被空气中的氧气氧化，C正确；D．该物质分子中含有酚羟基，
3
由于羟基所连的苯环的邻、对位有H原子，因此可以与浓溴水发生苯环上的取代反应；分子中含有不饱和
的碳碳双键，可以与Br 等发生加成反应，D正确；故合理选项是A。
2
第二部分：最新模拟精练
完卷时间：50分钟
一、选择题（每小题只有一个正确选项，共12*5分）
1．（2022·广东·梅州市梅江区梅州中学模拟预测）“天宫课堂”第一课上宇航员王亚平在中国空间站演示
了泡腾片水球实验。泡腾片中含有维生素、碳酸氢钠和柠檬酸(结构如图所示)等，溶于水产生气泡。下列
有关说法正确的是
A．维生素和柠檬酸属于有机高分子化合物
B．柠檬酸分子中所有碳原子共面
C．1mol柠檬酸能与4mol氢氧化钠发生反应D．柠檬酸既能与乙醇又能与乙酸发生酯化反应
【答案】D
【解析】A．维生素和柠檬酸的相对分子质量均小于10000，属于有机小分子化合物，A错误；B．如图
，3号C是饱和碳且与3个C相连，标注的4个C有一定不在同一平面，B错
误；C．羧基与NaOH按1:1反应，醇羟基与NaOH不反应，1mol柠檬酸能与3mol氢氧化钠发生反应，C
错误；D．柠檬酸含羧基，能与乙醇发生酯化反应，还醇羟基，能与乙酸发生酯化反应，D正确；答案选
D。
2．（2022·河南河南·二模）手性化合物对生命生理活动有其特殊的活性，是科学家重点研究的一类物质。
某手性化合物的结构简式如下：
下列判断正确的是
A．该化合物属于芳香族化合物
B．该化合物完全燃烧时生成的n( CO )：n(H O)=11：9
2 2
C．该化合物在酸性环境中能稳定存在
D．该化合物贮存时应与强氧化剂分开存放
【答案】D
【解析】A．该化合物中不含苯环结构，所以不属于芳香族化合物，A项错误；B．该化合物的分子式为
C H O，完全燃烧时生成的n(CO):n(HO)= n(碳原子): n(氢原子)=11:8，B项错误；C．该化合物中含有
11 16 2 2 2
酯基，在酸性环境中会水解，不能稳定存在，C项错误；D．该化合物中含有碳碳双键，易被强氧化剂氧
化，所以贮存时应与强氧化剂分开存放，D项正确；答案选D。
3．（2021·四川广安·模拟预测）我国中草药文化源远流长。某种中药活性成分的酸性水解产物之一结构如
图。下列关于该物质的说法正确的是
A．分子式为C HO
10 8 4
B．所有原子处于同一平面
C．结构中含有3种官能团
D．能发生取代、氧化反应
【答案】D
【解析】A．由结构可知，分子式为C H O，A错误；B．分子中存在饱和碳原子，所有原子不处于同一
11 10 4
平面，B错误；C．结构中含有碳碳双键、酯基、羟基、醛基，4种官能团，C错误；D．结构中含有羟基、
碳碳双键，故能发生取代、氧化反应， D正确；故选D。
4．（2022·青海·海东市第一中学一模）半枝莲具有清热解毒、活血化瘀等功效，临床应用于治疗晚期血吸
虫病腹水、毒蛇咬伤、痈疽、疔疮等，其有效成分的结构简式如图，下列说法不正确的是
A．该有效成分不属于芳香族化合物
B．1 mol该有效成分最多消耗NaOH的物质的量为6 mol
C．该有效成分能使酸性KMnO 溶液和溴水褪色
4
D．该有效成分能发生水解、氧化、加成反应
【答案】B
【解析】A．该有效成分分子中不含苯环，不属于芳香族化合物，A正确；B．羟基不和氢氧化钠反应、酯
基和氢氧化钠反应，1分子该化合物中含有2个酯基，给 该有效成分最多消耗 的物质的量为
，B错误；C．该有效成分含有碳碳双键，能使酸性 溶液和溴水褪色，C正确；D．该有效成
分中含有酯基、碳碳双键、羟基，故能发生水解、氧化、加成反应，D正确；故选B。5．（2022·青海·海东市第一中学二模）化合物Z是一种治疗糖尿病药物的重要中间体，其结构如图所示。
下列有关该化合物的说法正确的是
A．分子式为 B．能发生氧化反应和消去反应
C．苯环上的一氯代物为3种 D． 最多可与 发生加成反应
【答案】C
【解析】A．化合物 的分子式为 ，A错误；B．该化合物可发生氧化反应，因没有羟基，不能发
生消去反应，B错误；C． 中苯环上的等效氢有3个，一氯代物的种数为3，C项正确；D．酯基和羧基
不能与氢气发生加成反应，故 最多可与3molH 发生加成反应，D项错误；故答案选C。
2
6．（2022·广东广州·模拟预测）拉坦前列素是一种临床治疗青光眼和高眼内压的药物，其结构简如图。下
列有关拉坦前列素说法错误的是
A．既可与金属钠反应，也可与乙酸发生反应
B．能使溴的四氧化碳溶液褪色
C． 拉坦前列素可与 反应
D．分子中含有6个手性碳原子(连有四个不同原子或基团的碳原子)
【答案】D
【解析】A．该有机物分子含有醇羟基，既可与金属钠反应，也可与乙酸发生反应，A正确；B．该有机物
分子含有碳碳双键，能使溴的四氧化碳溶液褪色，B正确；C．拉坦前列素中只有一个酯基能与NaOH溶
液反应，则 拉坦前列素可与 反应，C正确；D．连有四个不同原子或基团的碳原子为手性碳原子，符合条件的如图 ，分子中含有5个手性碳原子，D
错误；故选D。
7．（2022·江苏·南京市第十三中学模拟预测）喹啉—4—甲醛( )可用于合成抗肿瘤药物，下
列关于喹啉—4—甲醛的说法错误的是
A．与 互为同系物 B．苯环上的一氯代物有2种
C．所有碳原子处于同一平面 D．能发生加成反成和取代反应
【答案】B
【解析】A． 与 的结构相似，分子组成相差1个CH 原子团，互为同
2
系物，故A正确；B．由结构简式可知，喹啉—4—甲醛分子的苯环上有4类氢原子，苯环上的一氯代物有
4种，故B错误；C．由结构简式可知，喹啉—4—甲醛分子中的苯环与右边的环形成共轭大π键，分子中
所有碳原子处于同一平面，故C正确；D．由结构简式可知，喹啉—4—甲醛分子中的苯环、碳碳双键、碳
氮双键和醛基能发生加成反应，环上的氢原子能被其他的原子或原子团发生取代反应被取代，故D正确；
故选B。
8．（2022·江苏·启东中学模拟预测）有机物Z为是合成某药物的重要中间体，可由下列反应制得。下列有关化合物X、Y和Z的说法正确的是
A． 中含有 碳氧 键
B．Y分子中所有的碳原子可能共平面
C．X、Y可用酸性 溶液鉴别
D．Z分子与足量 加成后的产物中含有3个手性碳原子
【答案】B
【解析】A．X分子中含有3个甲氧基，1个醛基，共价单键为σ键，共价双键中含有一个σ键和一个Π键，
所以1molX中含有5mol碳氧σ键，A错误；B．Y中苯环以及与双键直接相连的碳原子共面，碳碳单键可
以旋转，可将碳碳双键的平面和苯环的平面旋转到一个平面内，也可以将CH 上的碳原子旋转到一个平面
3
内，B正确；C．X中含有醛基、Y中含有碳碳双键，醛基和碳碳双键均能和酸性高锰酸钾反应使其褪色，
不能用酸性高锰酸钾鉴别X、Y，C错误；D．Z分子与足量H 加成后产物为 ，
2
图中箭头所指的碳原子为手性碳原子，共含有4个手性碳原子，D错误；故答案选B。
9．（2022·广东惠州·二模）苹果酸环二酯(OP)的结构简式如图所示，下列相关说法不正确的是A．OP不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
B．OP能在NaOH溶液中发生水解反应
C．OP能使Br 的CCl 溶液褪色
2 4
D．OP能与NaCO 溶液发生反应
2 3
【答案】C
【解析】A．OP中含有的官能团有羧基和酯基，不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，A项正确；B．OP中含有
酯基，能在NaOH溶液中发生水解反应，B项正确；C．OP中不含有可使Bt 的CCl 溶液褪色的官能团，C
2 4
项错误；D．OP中含有羧基，能与NaCO 溶液发生反应，D项正确；答案选C。
2 3
10．（2022·河南焦作·一模）去甲络石苷元( )是一种抗肿瘤、抗炎、镇痛药物，下列
有关该化合物的叙述正确的是
A．相对分子质量是374g·mol-1
B．能和Cl 发生取代反应
2
C．不能和NaOH溶液发生反应
D．1 mol该有机物最多可以与7 mol H 反应
2
【答案】B
【解析】A．根据结构简式可知，去甲络石苷元的分子式为C H O，相对分子质量是374，选项A错误；
20 22 7
B．分子中含有甲基，能和Cl 在光照下发生取代反应，选项B正确；C．分子中含有酯基和酚羟基，能和
2
NaOH溶液发生反应，选项C错误；D．分子中含有两个苯环，1 mol该有机物最多可以与6 mol H 反应,选
2
项D错误；答案选B。
11．（2022·上海·模拟预测）用0.5mL40%的乙醛溶液和新制 进行实验探究，记录如下：
实 溶液的体 溶液的体 振荡后 加乙醛，加热后的沉淀颜色及沉淀成
验 积 积 分1 3滴 5～6 浅蓝绿色沉淀
2 a 15滴 7～8 黑色沉淀
3 9～10 红褐色沉淀d
4 b 11～12 红色沉淀
下列推断错误的是
A．a、b应为 、 B．实验2，部分乙醛参加反应
C．d可能是 和 的混合物 D． 氧化乙醛，溶液应
【答案】B
【解析】A．实验探究氢氧化钠用量对反应产物的影响，实验1和2、实验3和4中氢氧化钠的量不同则硫
酸铜的量必须相同，故a、b应为 、 ，A正确；B．实验2中氢氧化钠用量逐渐增多，产生氢氧化
铜，若氢氧化铜一部分和乙醛反应则会生成红色氧化亚铜，若一部分受热分解生成黑色氧化铜，实验中沉
淀成分为黑色氧化铜，说明乙醛未参加反应，B错误；C．d为红褐色沉淀，可能是黑色 和红色
的混合物，C正确；D．由图实验4可知生成红色氧化亚铜沉淀，此时pH为11～12，则 氧化乙醛，
溶液应 ，D正确。故选B。
12．（2021·黑龙江·哈尔滨三中三模）乳酸[CHCH(OH)COOH]与乙醇在一定条件下反应生成的酯A，具有
3
多种同分异构体，其中能与饱和NaHCO 溶液反应放出的气体体积和相同条件下与Na反应放出的气体体积
3
相等的有机物有
A．10种 B．11种 C．12种 D．13种
【答案】C
【解析】乳酸[CHCH(OH)COOH]与乙醇在一定条件下反应生成的酯A，则A为
3
CHCH(OH)COOCH CH；其同分异构体能与饱和NaHCO 溶液反应放出气体，说明含-COOH，能与钠反
3 2 3 3
应放出气体且与饱和NaHCO 溶液反应放出的气体体积相等，则含-OH；先写羧酸，有
3
CHCHCHCHCOOH、(CH)CHCH COOH、CHCHCH(CH )COOH、(CH)CCOOH共4种；再将-OH取
3 2 2 2 3 2 2 3 2 3 3 3
代烷烃中的H，-OH取代CHCHCHCHCOOH中烷基上的H有4种，-OH取代(CH)CHCH COOH中烷
3 2 2 2 3 2 2
基上的H有3种，-OH取代CHCHCH(CH )COOH中烷基上的H有4种，-OH取代(CH)CCOOH中烷基
3 2 3 3 3
上的H有1种，共4+3+4+1=12种，C满足题意；答案选C。二、主观题（共3小题，共40分）
13．（2022·广东广州·模拟预测）（10分）化合物H是用于治疗慢性特发性便秘药品普卡必利的合成中间
体，其合成路线如图：
回答下列问题：
(1)A的结构简式为_______，B中含氧官能团为_______(填名称)。
(2)反应C→D的化学方程式为_______。
(3)F→G的反应类型为_______。
(4)有机物M是B的同分异构体，其中满足下列条件的M共有_______种(不考虑立体异构)。
①含有氨基，且能使FeCl 溶液显色，不含“-O-O-”结构
3
②苯环上有3个取代基，能发生银镜反应和水解反应
【答案】（每空2分）(1) 酯基和羟基
(2) +BrCH CH=CH+K CO→KBr+KHCO +
2 2 2 3 3
(3)还原反应
(4)20【解析】由B的结构简式可知，A与CHOH发生酯化反应生成B，则A为 ；
3
（1）据分析可知，A的结构简式为 ；B为 ，其含氧官能团为酯基和羟基；
故答案为： ；酯基和羟基；
（2）对比C和D的结构简式可知， 与 发生取代反应生成
和HBr，HBr会与KCO 继续反应生成KBr和KHCO ，其反应化学方程式为
2 3 3
+BrCH CH=CH+K CO→KBr+KHCO + ；
2 2 2 3 3故答案为： +BrCH CH=CH+K CO→KBr+KHCO + ；
2 2 2 3 3
（3）对比F与G的结构简式可知，F→G的反应类型为还原反应；
故答案为：还原反应；
（4）有机物B为 ，其同分异构体M含有氨基，且能使FeCl 溶液显色说明含有酚羟基，不
3
含“-O-O-”结构，苯环上有3个取代基，能发生银镜反应和水解反应，说明含有与甲酸反应形成的酯基，
满足以上条件的共有20种，分别为 、 ，这两种有机物因三个取
代基相对位置不同而分别都有10种，则总共20种；
故答案为：20；
14．（2022·广东深圳·一模）（13分）有机物H是一种新型药物的合成中间体。其一种合成路线如下图所
示：
回答下列问题：
(1)C的化学式为___________，D中含氧官能团的名称为___________。
(2)D→E的化学方程式为___________，其反应类型为___________。
(3)设计D→E和F→G两步反应的目的为___________。(4)H中手性碳原子的数目为___________。
(5)化合物M比C在组成上多1个 ，则同时满足下列条件的M有___________种，写出一种核磁共振氢
谱有2组峰的结构简式___________。
I.M为芳香类化合物；
II．只含有一种官能团；
III．能发生银镜反应。
【答案】（除标注外，每空2分）(1) （1分） 酰胺基、羧基
(2) + +H O 取代反应（1分）
2
(3)保护氨基，减少副反应的发生
(4)1（1分）
(5)3
【解析】有机合成要注意分析官能团的变化，找到反应类型，从而推知相应的产物。从有机合成图中可以
看出，A→B是氧化，从C的结构上不难看出，是苯环上邻位的两个羧机通过分子内脱水反应而成；
D→E、E→F都是成肽反应，F→G是肽键的水解反应，最后由C和G反应生成H。
（1）由流程信息可知C的化学式为 ，D中含氧官能团的名称为酰胺基、羧基。
（2）D→E的化学方程式为 + +H O
2
，其反应类型为取代反应。
（3）设计D→E和F→G两步反应的目的为保护氨基不与羧基发生反应，减少副反应的发生。（4）H中手性碳原子（带“*”）如图 ，只有1种。
（5）满足条件的结构是苯环上存在3个醛基，共3种结构。其中核磁共振氢谱有2组峰的结构简式为
。
15．（2022·广东·梅州市梅江区梅州中学模拟预测）（17分）苯甲酸乙酯可用于配制香水、香精和人造精
油，也大量用于食品中，实验室制备苯甲酸乙酯的原理为：
+C HOH +H O
2 5 2
已知：I.分水器可以储存冷凝管冷凝的液体，当液面达到支管口时上层液体可回流到反应器中，通过下端
活塞可以将密度较大的下层液体排放出去。
II.“环己烷-乙醇-水”会形成共沸物(沸点62.6℃)，一些有机物的物理性质如表所示。
颜色、状
物质 态 沸点(℃) 密度( ) 溶解性
苯甲酸 无色晶体 249(100℃升华) 1.27 微溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂
苯甲酸乙酯 无色液体 212.6 1.05 微溶于热水，与乙醇、乙醚混溶
乙醇 无色液体 78.3 0.79 与水互溶
环己烷 无色液体 80.8 0.73 不溶于水
实验装置如图所示(加热及夹持装置已省略)，实验步骤如下：i.在X中加入12.20g苯甲酸、20mL环己烷、5mL浓硫酸和少许碎瓷片，并通过分液漏斗加入60mL(过量)
乙醇；
ii.控制温度在65~70℃加热回流2h，期间不时打开旋塞放出分水器中液体；
iii.反应结束后，将X内反应液依次用水、饱和 溶液、水洗涤。用分液漏斗分离出有机层，水层经
碳酸氢钠处理后用适量乙醚萃取分液，然后合并至有机层；
iv.向iii中所得有机层中加入氯化钙，蒸馏，接收210~213℃的馏分，得到产品10.00mL。
请回答下列问题：
(1)仪器X的名称为_______；其最适宜规格为_______(填字母序号)。
A．100mL B．150mL C．250mL D．500mL
(2)冷凝管的进水口为_______(填“a”或“b”)。
(3)“加热回流”时，装置宜采用的加热方法是_______，判断反应完成的实验现象为_______。
(4)使用分水器能提高酯的产率，原因是_______(用平衡移动的原理解释)。
(5)用饱和 溶液洗涤反应后的溶液，目的是为了除去_______。
(6)对水层再用乙醚萃取后合并至有机层的目的是_______。
(7)本实验得到的苯甲酸乙酯的产率为_______。
【答案】（除标注外，每空2分）(1)三颈烧瓶(或三口烧瓶) B
(2)b
(3)水浴加热（1分） 分水器中储存的液体不再分层
(4)酯化反应为可逆反应，不断分离出生成的水，可以使平衡正向移动，提高苯甲酸乙酯的产率
(5)产品中含有的苯甲酸和硫酸
(6)萃取水层中的苯甲酸乙酯，可减少苯甲酸乙酯的溶解损耗
(7)70%
【解析】本实验为实验室制备苯甲酸乙酯，第一步加药品，先在三颈烧瓶内加入12.20g苯甲酸、20mL环己烷、5mL浓硫酸和少许碎瓷片，加入碎瓷片的作用为防止液体暴沸，然后通过分液漏斗加入60mL(过量)
乙醇；第二步反应，控制温度在65~70℃加热回流2h，采用水浴加热，受热均匀，便于控制温度，期间不
时打开旋塞放出分水器中液体，目的是减少生成物水的量，使得平衡正向移动，提高原料利用率和生成物
的产率，第三步为产物的分离和提纯，利用苯甲酸乙酯在饱和碳酸钠溶液中的溶解度低的性质，分离出产
物，第四步除去产物中的水，最后蒸馏的方式得到纯净的苯甲酸乙酯。
（1）如图，仪器X的名称为三颈烧瓶(或三口烧瓶)，使用时溶液的体积不宜超过容积的2/3、不少于容积
的1/3，实验中总共加入20mL环己烷、5ml浓硫酸和60mL乙醇，共85mL，且反应过程中环己烷与乙醇会
蒸发，则最适宜规格为150mL，故答案为B；
（2）冷凝管下边为进水口，故答案为b；
（3）“加热回流”时，装置适宜采用的加热方法是水浴加热；当不再有水生成时反应完成，可以作出判
断的现象为分水器中储存的液体不再分层；
（4）酯化反应为可逆反应，使用分水器能不断分离出生成的水，可以使平衡正向移动，提高苯甲酸乙酯
的产率；
（5）依次用水除去产品中过量的硫酸和乙醇，再用饱和 溶液除去产品中含有的苯甲酸和硫酸，最
后再用水洗涤除去产品中剩余的 等盐类；
（6）对水层用乙醚再萃取后合并至有机层的目的是苯甲酸乙酯微溶于热水，用乙醚萃取回收苯甲酸乙酯，
可减少苯甲酸乙酯的溶解损耗；
（7）因为乙醇过量，则根据苯甲酸计算本实验得到的苯甲酸乙酯的产率
。
