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第 12 讲 电解池
1.宏观辨识与微观探析：从宏观和微观的角度理解电解池中电子的移动、阴阳离子的移动、
阴阳两极上的反应及其变化、电流形成的过程和原理。
2.证据推理与模型认知：建立对电解过程的系统分析认识的思维模型，理解电解的规律，
会判断电解的产物，会书写电解的电极反应式和总反应式。建立电解应用问题的分析思维
模型和电解相关计算的思维模型，加深对电解原理的理解和应用。
3.变化观念与平衡思想：通过对氯碱工业、电镀、电解精炼铜、电冶金等原理的分析，认
识电能与化学能之间的能量转化。
一、电解原理
1.电解和电解池
(1)电解：在电流作用下，电解质在两个电极上分别发生氧化反应和还原反应的过程。
(2)电解池：电能转化为化学能的装置。
(3)电解池的构成
①有与电源相连的两个电极。
②电解质溶液(或熔融电解质)。
③形成闭合回路。
2.电解池的工作原理
(1)电极名称及电极反应式(电解CuCl 溶液为例)
2
总反应式：CuCl =====Cu＋Cl↑
2 2
(2)电解过程的三个流向
①电子流向：电源负极→电解池阴极；电解池的阳极→电源的正极；②离子流向：阳离子→电解池的阴极，阴离子→电解池的阳极。
③电流方向：电源正极→电解池阳极→电解质溶液→阴极→负极。
3.电极产物判断
(1)阳极产物的判断
①活性电极(除Au、Pt以外的金属材料作电极)，电极材料失电子，生成金属阳离子。
②惰性电极(Pt、Au、石墨)，要依据阴离子的放电顺序加以判断。
阴离子的放电顺序：
活泼电极＞S2－＞I－＞Br－＞Cl－＞OH－＞含氧酸根离子。
S2－、I－、Br－、Cl－放电，产物分别是S、I、Br 、Cl；若OH－放电，则得到HO和O。
2 2 2 2 2
(2)阴极产物的判断
直接根据阳离子放电顺序进行判断。
阳离子放电顺序：Ag＋＞Fe3＋＞Cu2＋＞H＋(酸)＞Fe2＋＞Zn2＋＞H＋(水)＞Al3＋＞Mg2＋。
①若金属阳离子(Fe3＋除外)放电，则得到相应金属单质；若H＋放电，则得到H。
2
②放电顺序本质遵循氧化还原反应的优先规律，即得(失)电子能力强的离子先放电。
4.电极反应式、电解方程式的书写
(1)首先判断阴、阳极，分析阳极材料是惰性电极还是活泼电极。
(2)再分析电解质水溶液的组成，找全离子并分阴离子、阳离子两组(不要忘记水溶液中的H
＋和OH－)。
(3)然后排出阴、阳两极的放电顺序：
阴极：阳离子放电顺序：Ag＋＞Fe3＋＞Cu2＋＞H＋(酸)＞Fe2＋＞Zn2＋＞H＋(水)＞Al3＋＞Mg2＋＞
Na＋＞Ca2＋＞K＋。
阳极：活泼电极＞S2－＞I－＞Br－＞Cl－＞OH－＞含氧酸根离子。
(4)分析电极反应，判断电极产物，写出电极反应式，要注意遵循原子守恒和电荷守恒。
(5)最后写出电解反应的总化学方程式或离子方程式，并注明“电解”条件。
【特别提醒】①阴极不管是什么材料，电极本身都不反应，一定是溶液(或熔融电解质)中
的阳离子放电，注意离子导体(电解质)是水溶液还是非水状态。②阳极材料不同，电极产
物、电极反应式可能不同，最常用、最重要的放电顺序为阳极：Cl－>OH－；阴极：Ag＋
>Cu2＋>H＋。③电解水溶液时，K＋～Al3＋不可能在阴极放电，即不可能用电解水溶液的方
法得到K、Ca、Na、Mg、Al等金属。④书写电解池中的电极反应式时，要以实际放电的
离子表示，但书写总电解反应方程式时，弱电解质要写成分子式。⑤电解质溶液中未参与
放电的离子是否与放电后生成的离子发生反应(离子共存)。⑥要确保两极电子转移数目相
同，且注明条件“电解”。
5.阴、阳极的判断方法
(1)根据外接电源:正极接阳极,负极接阴极。
(2)根据电流方向:从阴极流出,从阳极流入。
(3)根据电子流向:从阳极流出,从阴极流入。
(4)根据离子移向:阴离子移向阳极,阳离子移向阴极。(5)根据电极产物:阳极——电极溶解、逸出O(或阳极区酸性增强)或Cl;阴极——析出金属、
2 2
逸出H(或阴极区碱性增强)。
2
(6)根据反应类型:阳极发生氧化反应,阴极发生还原反应。
6.用惰性电极电解电解质溶液的规律
(1)电解溶剂水型
电解质溶 电解质溶液
电解质类型 电极反应式及总反应式 溶液pH
液浓度 复原
含氧酸，如 阴极：4HO＋4e－===2H ↑＋
2 2
减小
H
2
SO
4
4OH－
可溶性强碱，如 阳极：2HO－4e－===O ↑＋4H
2 2 增大 增大 加水
NaOH ＋
活泼金属含氧酸 总反应式：2HO=====2H↑＋
2 2
不变
盐，如KNO O↑
3 2
(2)电解溶质型
电解质 电解质
电解质 电极反应式 溶液
溶液 溶液
类型 及总反应式 pH
浓度 复原
阴极：2H＋＋2e－===H ↑ 通入
2
无氧酸，如
阳极：2Cl－－2e－===Cl↑ 增大 HCl
2
HCl
总反应式：2HCl=====H↑＋Cl↑ 气体
2 2
减小
不活泼金属 阴极：Cu2＋＋2e－===Cu 加入
无氧酸盐， 阳极：2Cl－－2e－===Cl↑ CuCl
2 2
如CuCl 总反应式：CuCl =====Cu＋Cl↑ 固体
2 2 2
(3)电解溶质和溶剂水型，生成H 和碱（析氢生碱型）：
2
电解质 电解质 溶液 溶液
电极反应式及总反应式
(水溶液) 浓度 pH 复原
阳极：2Cl－－2e－===Cl↑
2
活泼金属的无 通入
阴极：2HO＋2e－===H ↑＋2OH－ 生成新
2 2
氧酸盐 增大 HCl
总反应式：2Cl－＋2HO=====Cl↑＋ 电解质
(如NaCl) 2 2 气体
H↑＋2OH－
2
(4)电解溶质和溶剂水型，生成O 和酸（放氧生酸型）
2
电解质 电极反应式 电解质 溶液 溶液
(水溶液) 及总反应式 浓度 pH 复原
不活泼金属的 阳极：2HO－4e－===O ↑＋4H＋
2 2 生成新 加CuO
含氧酸盐[如 阴极：2Cu2＋＋4e－===2Cu 减小
电解质 或CuCO
3
CuSO 4 ] 总反应式：2Cu2＋＋2HO=====2Cu＋O↑＋4H＋
2 2
7．电解后溶液的复原规律
用惰性电极电解下列酸、碱、盐溶液，请填写下表：
(1)电解HO型
2
电解质 HSO NaOH NaSO
2 4 2 4
阳极反应式 4OH－－4e－===O↑＋2HO
2 2
阴极反应式 4H＋＋4e－===2H↑
2
pH变化 减小 增大 不变
复原加入物质 加入HO
2
(2)电解电解质型
电解质 HCl CuCl
2
阳极反应式 2Cl－－2e－===Cl↑
2
阴极反应式 2H＋＋2e－===H↑ Cu2＋＋2e－===Cu
2
pH变化 增大
复原加入物质 加入HCl 加入CuCl
2
(3)电解质和水都发生电解型
电解质 NaCl CuSO
4
阳极反应式 2Cl－－2e－===Cl↑ 2HO－4e－===O↑＋4H＋
2 2 2
阴极反应式 2HO＋2e－===H↑＋2OH－ 2Cu2＋＋4e－===2Cu
2 2
pH变化 增大 减小
复原加入物质 加入HCl 加入CuO或CuCO
3
【特别提醒】电解后溶液的复原，从溶液中放出的气体和生成的沉淀，按照原子个数比组
成具体物质再加入溶液即可。遵循“少什么加什么，少多少加多少”的原则。
二、氯碱工业
烧碱、氯气都是重要的化工原料，习惯上把电解饱和食盐水的工业生产叫做氯碱工业。
1．电解饱和食盐水的原理
通电前：溶液中的离子是Na＋、Cl－、H＋、OH－。
通电后：①移向阳极的离子是Cl－、OH－，Cl－比OH－容易失去电子，被氧化成氯气。
阳极：2Cl－－2e－===Cl↑(氧化反应)。
2
②移向阴极的离子是Na＋、H＋，H＋比Na＋容易得到电子，被还原成氢气。其中H＋是由水
电离产生的。阴极：2HO＋2e－===H↑＋2OH－(还原反应)。
2 2
③总反应：
化学方程式为2NaCl＋2HO=====H↑＋Cl↑＋2NaOH；
2 2 2
离子方程式为2Cl－＋2HO=====H↑＋Cl↑＋2OH－。
2 2 2
2．氯碱工业生产流程
工业生产中，电解饱和食盐水的反应在离子交换膜电解槽中进行。
①阳离子交换膜电解槽
②阳离子交换膜的作用：只允许Na＋等阳离子通过，不允许Cl－、OH－等阴离子及气体分
子通过，可以防止阴极产生的氢气与阳极产生的氯气混合发生爆炸，也能避免氯气与阴极
产生的氢氧化钠反应而影响氢氧化钠的产量。
3．氯碱工业产品及其应用
(1)氯碱工业产品主要有NaOH、Cl、H、盐酸、含氯漂白剂。
2 2
(2)电解饱和食盐水为原理的氯碱工业产品在有机合成、造纸、玻璃、肥皂、纺织、印染、
农药、金属冶炼等领域中广泛应用。
三、电镀与电解精炼
电镀 电解精炼铜
示意图
阳极 Cu－2e－===Cu2＋ Zn－2e－===Zn2＋，Cu－2e－===Cu2＋
电极反应
阴极 Cu2＋＋2e－===Cu Cu2＋＋2e－===Cu
电解质溶液的浓度变化 CuSO 溶液的浓度不变 CuSO 溶液的浓度变小
4 4
【特别提醒】电解精炼铜时，阳极质量减小，阴极质量增加，溶液中的 Cu2＋浓度减小。
粗铜中不活泼的杂质(金属活动性顺序中位于铜之后的银、金等)，在阳极难以失去电子，
当阳极上的铜失去电子变成离子之后，它们以金属单质的形式沉积于电解槽的底部，成为
阳极泥。
四、电冶金
电解冶炼 冶炼钠 冶炼镁 冶炼铝
阳极：2Cl－－2e－
阳 极 ： 2Cl － 2e － 阳极：6O2－－12e－===3O ↑
2
电极反应 ===Cl↑
2 ===Cl↑ 阴极：4Al3＋＋12e－===4Al
2
阴极：2Na＋＋2e－阴 极 ： Mg2 ＋ ＋ 2e －
===2Na
===Mg
2NaCl(熔融)===== MgCl (熔融)===== 2Al O(熔融)=====
2 2 3
总反应
2Na＋Cl↑ Mg＋Cl↑ 4Al＋3O↑
2 2 2
【特别提醒】
(1)氯碱工业所用的饱和食盐水需要精制，除去NaCl中混有的Ca2＋、Mg2＋、SO。
(2)电镀铜时，电解质溶液中c(Cu2＋)不变；电解精炼铜时，电解质溶液中c(Cu2＋)减小。
(3)电解熔融MgCl 冶炼镁，而不能电解MgO冶炼镁，是因为MgO的熔点很高；电解熔融
2
Al O 冶炼铝，而不能电解AlCl 冶炼铝，是因为AlCl 是共价化合物，其熔融态不导电。
2 3 3 3
五、电化学有关计算
1.计算依据——三个相等
(1)同一原电池的正、负极的电极反应得、失电子数相等。
(2)同一电解池的阴极、阳极电极反应中得、失电子数相等。
(3)串联电路中的各个电极反应得、失电子数相等。
上述三种情况下，在写电极反应式时，得、失电子数要相等，在计算电解产物的量时，应
按得、失电子数相等计算。
2.计算方法——三种常用方法
(1)根据总反应式计算
先写出电极反应式，再写出总反应式，最后根据总反应式列出比例式计算。
(2)根据电子守恒计算
①用于串联电路中阴阳两极产物、正负两极产物、相同电量等类型的计算，其依据是电路
中转移的电子数相等。
②用于混合溶液中分阶段电解的计算。
(3)根据关系式计算
根据得失电子守恒定律建立起已知量与未知量之间的桥梁，构建计算所需的关系式。
如以通过4mole-为桥梁可构建如下关系式:
4
⏟2Cl (Br 、I )~O ~2H ~2Cu~4Ag~ M
4e-~ 2 2 2 2 ⏟2 n
阳极产物
阴极产物
(式中M为金属,n为其离子的化合价数值)
该关系式具有总揽电化学计算的作用和价值,熟记电极反应,灵活运用关系式便能快速解答常
见的电化学计算问题。
提示：在电化学计算中，还常利用Q＝I·t和Q＝n(e－)×N ×1.60×10－19C来计算电路中通过
A
的电量。
考点一 电解及其装置例1．以纯碱溶液为原料，通过电解的方法可制备小苏打，原理装置图如下：
上述装置工作时，下列有关说法正确的是
A．乙池电极接电池正极，气体X为H
2
B．Na+由乙池穿过交换膜进入甲池
C．甲池中只发生反应：
D．NaOH溶液Z的浓度比NaOH溶液Y的小
【答案】D
【分析】甲池中产生O，甲池为阳极区，甲池中的电极为阳极；则乙池为阴极区，乙池中
2
的电极为阴极，据此作答。
【解析】乙池中的电极为阴极，接电源的负极，电极反应式为2HO+2e-=H ↑+2OH-，气体
2 2
X为H，A项错误；Na+由甲池穿过交换膜进入乙池，B项错误；甲池中水电离产生的OH-
2
放电产生O，促进水的电离（HO H++OH-），使水的电离平衡正向移动，产生的H+与
2 2
结合成 ，甲池中还发生⇌反应H++ = ，C项错误；乙池中的电极反应为
2HO+2e-=H ↑+2OH-，Na+由甲池穿过交换膜进入乙池，电解过程中乙池中NaOH的量增多，
2 2
故NaOH溶液Z的浓度比NaOH溶液Y的小，D项正确；答案选D。
考点二 电解规律及其应用
例2．室温下，用惰性电极电解下列物质的稀溶液，其中pH增大的是
A．NaOH B． C． D．
【答案】A
【解析】电解NaOH溶液，实质是电解水，溶液体积减小，氢氧化钠浓度增大，pH增大，
故A符合题意；电解 ，实质是电解水，溶液体积减小，硫酸浓度增大，pH减小，故
B不符合题意；电解 溶液，实质是电解水，溶液体积减小，硫酸钠浓度增大，由于
硫酸钠溶液呈中性，因此pH不变，故C不符合题意；电解 溶液，阴极得到银，阳
极得到氧气和硝酸，pH减小，故D不符合题意；综上所述，答案为A。
考点三 电解原理应用
例3．下列关于电解原理应用的说法错误的是
A．氯碱工业的电解槽需使用阳离子交换膜隔开两极产物
B．在铁上镀铜时，铁作阴极C．钠、镁、铝均可通过电解其熔融氯化物的方法冶炼得到
D．电解精炼铜一段时间，电解质溶液中c(Cu2+)略减小
【答案】C
【解析】电解氯化钠溶液时，阳离子交换膜只允许阳离子通过，故使用阳离子交换膜隔开
两极产物，A正确；电镀时，镀层金属作阳极，故在铁上镀铜时，铁作阴极，铜作阳极，
B正确；钠和镁是电解熔融氯化物生成金属单质，氯化铝是共价化合物，所以熔融时，它
是不导电的，只能电解氧化铝制取铝，C错误；电解精炼铜一段时间，由于粗铜中的Fe等
金属优先放电，而阴极只有铜离子放电，则电解质溶液中c（Cu2+）略减小，D正确；故选
C。
考点四 电解的有关计算
例4．按照要求回答下列问题：
(1)通过电解废旧锂电池中的LiMn O 可获得难溶性的LiCO 和MnO ，电解示意图如图(其
2 4 2 3 2
中滤布的作用是阻挡固体颗粒，但离子可自由通过，电解过程中溶液的体积变化忽略不计)。
①电极B发生的电极反应式为______。
②电解一段时间后溶液中Mn2+浓度______(填“增大”“减小”或“不变”)。
(2)用NaOH溶液吸收烟气中的SO ，将所得的NaSO 溶液进行电解，可循环再生NaOH，
2 2 3
同时得到HSO ，其原理如图所示(电极材料均为石墨)。
2 4
①图中A口产生的气体为______，B口流出的物质是______。
②b电极表面发生的电极反应式为______。
(3)Co是磁性合金的重要材料，也是维生素的重要组成元素。工业上可用如图装置制取单质Co并获得副产品盐酸(A、B均为离子交换膜)。
①A为______(填“阳”或“阴”)离子交换膜。
②该电解池的总反应离子方程式为______。
③若产品室中阴极质量增加11.8g，则产品室增加的HCl的物质的量为______。
【答案】(1) 增大
(2)氢气 氢氧化钠
(3)阳 0.4mol
【解析】（1）①由图可知，电极B上Mn2+失去电子发生氧化反应生成二氧化锰，发生的
电极反应式为 ；
②由图可知，电解总反应为 ，电解一段时间后
溶液中Mn2+浓度增大；
（2）①电解池中阳离子向阴极移动，由图可知，a为阴极，水放电生成氢气和氢氧根离子，
图中A口产生的气体为氢气，B口流出的物质是氢氧化钠；
②b电极为阳极，亚硫酸根离子失去电子发生氧化反应生成硫酸根离子，表面发生的电极
反应式为 ；
（3）①工业上可用如图装置制取单质Co并获得副产品盐酸，Co2+在阴极发生还原反应生
成Co单质，阳极水放电生成氧气和氢离子，阳极室中氢离子通过A膜、阴极室中氯离子
通过B膜向产品室迁移得到HCl，故A为阳离子交换膜；
②由①分析可知，该电解池的总反应离子方程式为 ；
③若产品室中阴极质量增加11.8g，则生成0.2mol Co，根据电子守恒可知，
，产品室增加的HCl的物质的量为0.4mol。
1．如图所示，能实现电能转化为化学能的是A．锌锰干电池 B．火力发电厂
C．太阳能电池 D．六角螺栓镀铜
【答案】D
【解析】锌锰干电池是将化学能转化为电能，故A错误；火力发电是化学能最终转化为电
能的过程，故B错误；太阳能电池是将太阳能最终转化为电能，故C错误；电镀是将电能
转化为化学能，故D正确；故答案为D。
2．下列说法正确的是
A．粗铜精炼时，纯铜做阳极
B．在铁制品上镀银时，铁制品作阴极，硝酸银溶液作电镀液
C．铁的吸氧腐蚀过程中正极反应为：
D．电解 饱和溶液，可制得金属钠
【答案】B
【解析】粗铜精炼时，纯铜做阴极，粗铜做阳极，故A错误；在铁制品上镀银时，铁制品
作阴极，银作阳极，硝酸银溶液作电镀液，故B正确；铁的吸氧腐蚀过程中负极反应为：
，正极反应式为：O+4e-+2H O=4OH-，故C错误；电解NaCl饱和溶液生成
2 2
氢氧化钠、氢气、氯气，电解熔融氯化钠可制得金属钠，故D错误；选选B。
3．通过火法冶金炼出的铜是粗铜，含有Fe、Zn、Ag、Au、Pt等杂质，可利用电解法将粗
铜提纯。下列说法错误的是
A．提纯时粗铜作阴极
B．用硫酸铜溶液作电解质溶液
C．阳极反应之一是Cu-2e-=Cu2+
D．电解槽底部的阳极泥可作为提炼金、银等贵重金属的原料
【答案】A
【解析】提纯时粗铜作阳极，铜失去电子发生氧化反应生成铜离子，故A错误；电解法将
粗铜提纯，用硫酸铜溶液作电解质溶液，铜离子在阴极得到电子生成铜单质，故B正确；
阳极反应之一是阳极铜失去电子生成铜离子，Cu-2e-=Cu2+，故C正确；阳极粗铜中金、银
不放电成为阳极泥，电解槽底部的阳极泥可作为提炼金、银等贵重金属的原料，故D正确；
故选A。
4．下列说法正确的是
A．工业上通过电解熔融 制备金属铝 B．电解精炼铜用粗铜作阳极C．加热 制备无水 D．吸热反应只能在加热条件下进行
【答案】B
【解析】氯化铝属于共价化合物，熔融状态下以分子存在，所以熔融氯化铝不导电，工业
上用电解熔融氧化铝的方法冶炼Al，选项A错误；粗铜为电解池的阳极，选项B正确；加
热 ，因氯化镁水解且生成的盐酸易挥发促进水解，得到氢氧化镁，故无法制
备无水 ，选项C错误；氯化铵结晶水合物与氢氧化钡固体的反应为吸热反应，但在
常温下可进行，选项D错误；答案选B。
5．在原电池和电解池的电极上发生的反应，同属氧化反应或同属还原反应的有
①原电池的正极和电解池的阳极所发生的反应；
②原电池的正极和电解池的阴极所发生的反应
③原电池的负极和电解池的阳极所发生的反应
④原电池的负极和电解池的阴极所发生的反应
A．①② B．①④ C．③④ D．②③
【答案】D
【解析】原电池的负极发生氧化反应，正极发生还原反应，电解池中阳极发生氧化反应，
阴极发生还原反应，故原电池的负极和电解池的阳极发生的反应同属氧化反应，原电池的
正极和电解池的阴极发生的反应同属于还原反应。故选D。
6．在氯碱工业中，离子交换膜法电解饱和食盐水示意图如下，下列说法不正确的是
A．电极A为阳极，发生氧化反应生成氯气
B．离子交换膜为阳离子交换膜
C． 溶液从d处出
D．电解饱和食盐水的离子方程式为：
【答案】D
【分析】由图可知，A极氯离子失去电子发生氧化反应生成氯气，为阳极，则B为阴极；
【解析】由分析可知，电极A为阳极，氯离子失去电子发生氧化反应生成氯气，A正确；
氯气能和氢氧根离子反应，故钠离子向阴极迁移在右侧得到氢氧化钠，离子交换膜为阳离
子交换膜，B正确；由B分析可知， 溶液从d处出，C正确；电解饱和食盐水生成氢气、氯气和氢氧化钠，离子方程式为： ，D错误；故
选D。
7．电化学工业的发展为改善人类需求起到非常重要的作用。下列说法错误的是
A．粗铜精炼时，精铜电极应与电源正极相连
B．电动汽车的推广有利于改善大气环境
C．可利用电解工业制备一些活泼金属单质
D．电镀工业中镀件应与电源的负极相连
【答案】A
【解析】粗铜精炼时，精铜电极应与电源负极相连，A错误；电动汽车的推广减少了化石
能源车辆尾气排放对大气的污染，有利于改善大气环境，B正确；可利用电解工业制备一
些活泼金属单质，如电解熔融氯化钠、氯化镁制备金属钠和镁，C正确；电镀工业中镀件
应与电源的负极相连，镀层金属与电源的正极相连，D正确；故选A。
8．有关甲、乙、丙、丁四个图示的叙述正确的是
A．甲中Zn电极失去电子发生氧化反应，电子经过 溶液后，流向Ag电极
B．乙中阴极反应式为
C．丙中H+向Fe电极方向移动
D．丁中电解开始时阳极产生黄绿色气体
【答案】B
【解析】Zn较Ag活泼，Zn做负极，Zn失电子变Zn2+，电子经导线转移到铜电极，电子不
经过电解质溶液，故A错误；乙为电解池，银离子在阴极得电子生成银单质，电极反应式
为 ，故B正确；Fe为较活泼电极，做负极，C做正极，电解质溶液中阳离子
移向正极，则H+向C电极方向移动，故C错误；丁为电解池，Pt为阳极、Fe为阴极，失
电子能力：I->Cl-，阳极上碘离子失电子发生氧化反应，所以丁中电解开始时阳极生成碘单
质，碘单质溶于水形成的碘水为黄色，故D错误；故选B。
9．下列关于金属冶炼的说法中正确的是
A．电解熔融氯化钡制钡 B．电解熔融氯化铝制铝
C．工业上电解饱和食盐水制钠 D．工业上电解熔融氧化镁制镁
【答案】A
【解析】A． 钡是较活泼金属，用电解熔融氯化钡制钡，A项正确；
B． 氯化铝属于共价化合物，电解熔融氯化铝得不到铝，B项错误；C．电解饱和食盐水得到NaOH、 、 ，工业上常电解熔融NaCl制备Na，C项错误；
D．工业上常电解熔融 制镁，D项错误；故选A。
10．下列关于电解池的叙述不正确的是
A．若用铁做阴极，则铁不会被氧化 B．与电源负极相连的是电解池的阴极
C．在电解池的阳极发生的是氧化反应 D．与电源正极相连的是电解池的阴极
【答案】D
【解析】阴极发生还原反应，若用铁做阴极，则铁不会被氧化，A正确；在电解池中，与
电源负极相连的是电解池的阴极，B正确；在电解池中，阳极发生的是氧化反应，C正确；
在电解池中，与电源正极相连的是电解池的阳极，D错误；故选D。
11．微生物电化学产甲烷法能将电化学法和生物还原法有机结合，装置如图所示(左侧
转化为 和 ，右侧 和 转化为 )。有关说法正确的是
A．电源a端为负极
B．该方法能实现二氧化碳零排放
C．b电极的反应为：
D．外电路中每通过 ，与a相连的电极将产生
【答案】C
【分析】左侧 转化为 和H+，发生氧化反应，故左侧为电解池阳极；右侧
和H+转化为 ，发生还原反应，右侧为阴极。
【解析】根据分析可知，左侧为阳极，则电源a端为正极，A错误；电解池总反应为
CHCOO-+H+=CH +CO ，故该方法不能实现二氧化碳零排放，B错误；b极二氧化碳得电
3 4 2
子与氢离子反应生成甲烷和水，故电极反应式为 ，C正确；a
极电极反应式为2HO+CHCOO--8e-=2CO +7H+，外电路中每通过 ，与a相连的电极
2 3 2
在标准状态下将产生 ，D错误；答案选C。12．次磷酸 是一元中强酸，工业上采用电渗析法制备，其工作原理如图所示。下
列叙述错误的是
A．M室发生的电极反应式为
B．电解过程中N室溶液的pH逐渐增大
C．装置中a膜、b膜、c膜均为阳离子交换膜
D．理论上M室和N室石墨电极上产生的气体物质的量之比为1∶2
【答案】C
【分析】由图可知，与原电池正极相连的左侧石墨电极为电解池的阳极，水在阳极失去电
子发生氧化反应生成氧气和氢离子，右侧石墨电极为阴极，水在阴极得到电子发生还原反
应生成氢气和氢氧根离子，M室中氢离子通过阳离子交换膜进入产品室，原料室中钠离子
通过阳离子交换膜进入N室，次磷酸根离子通过阴离子交换膜进入产品室，与氢离子反应
生成次磷酸。
【解析】由分析可知，与原电池正极相连的左侧石墨电极为电解池的阳极，水在阳极失去
电子发生氧化反应生成氧气和氢离子，则M室发生的电极反应式为
，故A正确；由分析可知，右侧石墨电极为阴极，水在阴极得到电
子发生还原反应生成氢气和氢氧根离子，则电解过程中N室溶液的pH逐渐增大，故B正
确；由分析可知，装置中b膜为阴离子交换膜，磷酸根离子通过阴离子交换膜进入产品室，
与氢离子反应生成次磷酸，故C错误；由分析可知，M室和N室石墨电极上产生的分别为
氧气和氢气，由得失电子数目守恒守恒可知，氧气和氢气的物质的量之比为1：2，故D正
确；故选C。
13．如图所示的装置，甲中盛有CuSO 溶液，乙中盛有KI溶液，电解一段时间后，分别向
4
C、D电极附近滴入淀粉溶液，D电极附近变蓝。下列说法正确的是
A．E、F电极分别是阴极、阳极B．若甲池是电解精炼铜，则A电极为粗铜
C．甲中Cu2+移向B电极
D．若C电极为惰性电极，则电解后乙中溶液的pH增大
【答案】D
【分析】乙中盛有KI溶液，电解一段时间后，分别向C、D电极附近滴入淀粉溶液，D电
极附近变蓝，则D极生成I，碘元素价态升高失电子，故D极为阳极，电极反应式为
2
2I--2e-=I ，C极为阴极，F极为正极，E极为负极，A极为阴极，B极为阳极，据此作答。
2
【解析】根据题目信息D电极附近变蓝，可知D电极I−放电产生I，是阳极，E、F电极分
2
别是负极、正极，A错误；若甲池是电解精炼铜，则B电极作阳极，为粗铜，B错误；甲
中Cu2+移向阴极(A电极)，C错误；若C电极为惰性电极，乙中电解总反应为2KI+2HO
2
2KOH+H ↑+I ，生成KOH，电解后乙中溶液的pH增大，D正确；故选D。
2 2
14．现代膜技术可使某种离子具有单向通过能力，常用于电解池、原电池中。电解
NaB(OH) 溶液可制备HBO，其工作原理如图所示。下列说法错误的是
4 3 3
A．NaB(OH) 中B的化合价为+3价
4
B．N室发生的电极反应式为2HO+2e-=H ↑+2OH-
2 2
C．去掉a膜，阳极区用稀硫酸作电解液，不影响HBO 的纯度
3 3
D．a、c膜均为阳离子交换膜，b膜为阴离子交换膜
【答案】C
【解析】设B化合价为x，根据化合价为o计算+1+x+(-2+1)×4=0，得x=+3，A项正确；N
与电源的负极相连为电解池的阴极，该极为H+发生还原反应：2H++2e-= H ↑或2HO+2e-
2 2
=H ↑+2OH-，B项正确；若撤去a膜， 经b膜进入稀硫酸中而形成HBO，得到
2 3 3
HBO 混有HSO ，C项错误；装置中得到HBO，需要 经b膜进入产品室而H+经a
3 3 2 4 3 3
膜进入产品室，所以a、b分别为阳离子和阴离子交换膜。原料室中的Na+需要经c膜进入
N室形成NaOH，所以c膜为阳极膜，D项正确；故选C。
15．如图所示装置中，a、b都是惰性电极，通电一段时间后，b极附近溶液呈红色，下列
说法错误的个数是①X是负极，Y是正极
②若用右侧装置(电解液改为 溶液)在钥匙上镀铜，则将钥匙放在b处
③ 溶液的酸性先增强，当铜电极有气泡产生时，此后一段时间酸性会继续增强
④若用右侧装置(电解液改为 溶液)精炼粗铜时，则将粗铜放在b处
A．1个 B．2个 C．3个 D．4个
【答案】B
【分析】a、b都是惰性电极，通电一段时间后，b极附近溶液呈红色，则b极上水放电得
到电子发生还原反应生成氢气和氢氧根离子，b为阴极，与之相连的Y为负极，则a为阳
极、X为正极、Pt极为阳极、Cu为阴极；
【解析】①由分析可知，X是正极，Y是负极，错误；
②若用右侧装置(电解液改为CuSO 溶液)在钥匙上镀铜，则镀件钥匙应该作为阴极，故放
4
在b处，正确；
③CuSO 溶液开始电解生成铜单质和氢离子，溶液酸性先增强；当铜电极有气泡产生时，
4
此时本质为电解水，使得生成硫酸浓度变大，此后一段时间酸性会继续增强，正确；
④若用右侧装置(电解液改为CuSO 溶液)精炼粗铜时，则将粗铜放在阳极a处，错误；
4
故选B。
16．间接电解法除NO，其工作原理如图所示，已知HSO 是一种弱酸。下列有关该装置
2 2 2 4
工作的说法正确的是
A．b为直流电源的负极
B．离子交换膜为阴离子交换膜
C．电解池的阴极电极反应式为2HSO +2e-+2H+=H SO+2H O
2 3 2 2 4 2
D．在吸收池中，HSO 被NO还原为HSO 从而实现循环使用
2 2 4 2 2 3【答案】C
【分析】根据图示，左边反应室HSO 经反应后生成HSO，S元素的化合价降低，电源a
2 3 2 2 4
是负极，b是正极，电解池中，硫酸的浓度增大，H+应该向左边移动，所以离子交换膜应
该是阳离子交换膜；
【解析】A．根据图示，左边反应室HSO 经反应后生成HSO，S元素的化合价降低，电
2 3 2 2 4
源a是负极，b是正极，选项A错误；
B．右边阳极室发生反应2HO-4e-=4H++O ↑，硫酸的浓度增大，H+应该向左边移动，所以
2 2
离子交换膜应该是阳离子交换膜，选项B错误；
C．阴极电极反应式为2HSO +2e-+2H+=H SO+2H O，选项C正确；
2 3 2 2 4 2
D．在吸收池中，HSO 被NO氧化为HSO 从而实现循环使用，选项D错误；
2 2 4 2 2 3
答案选C。
17．在传统的电解氯化氢回收氯气技术的基础上，科学家最近采用碳基电极材料设计了一
种新的工艺方案，主要包括电化学过程和化学过程，如图所示。下列说法正确的是
A．a为电源正极
B．阳极反应为Fe2++e-=Fe3+
C．阴极区附近发生的反应有4Fe2++O +4H+=4Fe3++2H O
2 2
D．若产生2.24LCl ，通过外电路中的电子数目为0.1N
2 A
【答案】C
【解析】由图可知，左侧铁离子发生还原反应生成亚铁离子，为阴极，则a为负极，A错
误；
右侧电极为阳极，氯失去电子生成氯气， ，B错误；阴极区附近亚铁
离子被氧气氧化为铁离子，发生的反应有4Fe2++O +4H+=4Fe3++2H O，C正确； 没有标况，
2 2
不能计算反应的氯气的物质的量，D错误；故选C。
18．如图是用惰性电极电解足量饱和食盐水的装置示意图，下列有关说法不正确的是A．该装置是将电能转化为化学能
B．装置中出口①处的物质是氯气，出口②处的物质是氢气
C．装置中发生反应的离子方程式为
D．电解一段时间后，再加入一定量的盐酸能使电解后的溶液与原来溶液一样
【答案】D
【分析】①是电解池的阳极，装置中出口①处的物质是氯气，②是电解池的阴极，出口②
处的物质是氢气，总反应为 。
【解析】该装置是电解装置，将电能转化为化学能，故A正确；①是电解池的阳极，装置
中出口①处的物质是氯气，②是电解池的阴极，出口②处的物质是氢气，故B正确；装置
中发生反应生成氢气、氯气和氢氧化钠，离子方程式为
，故C正确；从质量守恒的角度，电解产生的氢气和
氯气的总质量与两者反应生成的氯化氢一样，电解一段时间后，应通入一定量的HCl气体
才能使电解后的溶液与原来溶液一样，故D错误；故选D。
19．常温常压下，电解法合成氨的原理如图所示，下列说法不正确的是
A．a极代表电源的负极
B．b极相连的电极反应式为
C．电极表面 放电会导致氨的产量降低D．该方法合成氨的化学方程式为
【答案】A
【分析】图右侧电极由N 转化成NH ，N元素化合价从0降至-3，发生还原反应，则右侧
2 3
为阴极区，b为电源负极，a为电源正极，左侧为阳极区。
【解析】据分析，a极代表电源的正极，A错误；b极为电源负极，则阴极上N 得电子，
2
在H+参与下转化成NH ，反应式为 ，B正确；阴极上发生还原反应，
3
可能存在H+得电子，电极反应式为：2H++2e-=H ↑，可能产生少量氢气，则电极表面H+放
2
电会导致氨的产量降低，C正确；左侧为阳极区，阳极反应式为：2HO-4e-=4H++O ↑，结
2 2
合选项B可知，该方法合成氨的化学方程式为 ，D正确；答案
选A。
20．电化学原理在工农业生产中有重要应用。已知NH 是一种重要的清洁高能燃料，根据
2 4
如图所示装置回答下列问题(C ～C 均为石墨电极，假设各装置在工作过程中溶液体积不
1 6
变)：
(1)甲装置C 电极为___________极(填“正”“负”“阳”或“阴”)，C 电极上的电极反
2 1
应式为___________。
(2)乙装置___________(填“是”或“不是”)电镀池，若乙装置中溶液体积为400 mL，开
始时溶液pH为6，当电极上通过0.04 mol电子时，溶液pH约为___________。
(3)丙装置用于处理含高浓度硫酸钠的废水，同时获得硫酸、烧碱及氢气，膜X为
___________交换膜(填“阳离子”“阴离子”或“质子”)，当电极上通过0.04 mol电子时，
中间硫酸钠废水的质量改变___________g(假定水分子不能通过膜X和膜Y)。
(4)电解一段时间后，丁装置的电解质溶液中能观察到的现象是___________，丁装置中电
解反应的总化学方程式为___________。
【答案】(1)正 NH - 4e− + 4OH− = N ↑ + 4H O
2 4 2 2
(2) 不是 1
(3) 阴离子 2.84
(4)有白色沉淀生成(若多答“沉淀变色及产生气泡”、“铁电极溶解”也可)
Fe + 2H O Fe(OH) + H ↑
2 2 2【解析】（1）由图可知，装置甲为燃料电池，通入NH 的一极(C)为负极，负极的电极反
2 4 l
应式为：NH - 4e− + 4OH− = N ↑ + 4H O，通入氧气的一极(C )为正极，乙、丙、丁为电
2 4 2 2 2
解槽。
（2）乙装置中阳极材料和电解质溶液中阳离子不同，故不是电镀池，C 电极为阳极，阳
3
极上4OH− - 4e− = 2H O + O↑，当电路中通过0.04 mol e−时有0.04 mol OH−放电，同时产生
2 2
0.04 mol H+，此时c(H+) = = 0.1 mol·L−1，pH = 1。
（3）丙装置中C 电极为阳极，阳极上4OH− - 4e− = 2H O + O↑，同时产生H+，正电荷增
4 2 2
多，故中间室的硫酸根离子通过阴离子交换膜进入阳极室形成硫酸，C 电极为阴极，在阴
5
极上H+放电产生氢气，同时产生OH−，阴极室负电荷增多，中间室的Na+通过阳离子交换
膜进入阴极室形成NaOH，当通过0.04 mol e−时，阳极室产生0.04 mol H+，有0.02 mol SO
进入阳极室，阴极室产生0.04 mol OH−，也就有0.04mol Na+进入阴极室，故中间室减少
的质量= 0.02 ×96g/mol + 0.04×23g/mol = 2.84 g。
（4）丁装置中Fe电极为阳极，电极反应为Fe - 2e− = Fe2+，C 电极为阴极，电极反应为
6
2HO + 2e− = H + 2OH−，产生OH−，故Fe2+ + 2OH− = Fe(OH) ↓，故电解池中有白色沉淀
2 2 2
生成(若多答“沉淀变色及产生气泡”、“铁电极溶解”也可)，电解的化学方程式为Fe +
2HO Fe(OH) + H ↑。
2 2 2
