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2023 年普通高等学校招生全国统一考试(新课标卷) 理科综合化学学科 1. 化学在文物的研究和修复中有重要作用。下列说法错误的是 A. 竹简的成分之一纤维素属于天然高分子 B. 龟甲的成分之一羟基磷灰石属于无机物 C. 古陶瓷修复所用的熟石膏,其成分为Ca(OH) D. 古壁画颜料中所用的铁红,其成分为Fe O 2 2 3 【答案】C 【解析】 【详解】A.纤维素是一种天然化合物,其分子式为(C H O ) ,其相对分子质量较高,是一种天然高分子, 6 10 5 n A正确; B.羟基磷灰石又称又称羟磷灰石、碱式磷酸钙,其化学式为[Ca (PO ) (OH) ],属于无机物,B正确; 10 4 6 2 C.熟石膏是主要成分为2CaSO ·H O,Ca(OH) 为熟石灰的主要成分,C错误; 4 2 2 D.Fe O 为红色,常被用于油漆、涂料、油墨和橡胶的红色颜料,俗称铁红,D正确; 2 3 故答案选C。 2. 光学性能优良的高分子材料聚碳酸异山梨醇酯可由如下反应制备。 下列说法错误的是 A. 该高分子材料可降解 B. 异山梨醇分子中有3个手性碳 C. 反应式中化合物X为甲醇 D. 该聚合反应为缩聚反应 【答案】B 【解析】 【详解】A.该高分子材料中含有酯基,可以降解,A正确; B.异山梨醇中 四处的碳原子为手性碳原子,故异山梨醇分子中有4个手性碳, B错误; C.反应式中异山梨醇释放出一个羟基与碳酸二甲酯释放出的甲基结合生成甲醇,故反应式中X为甲醇,C 正确; 第1页 | 共17页D.该反应在生产高聚物的同时还有小分子的物质生成,属于缩聚反应,D正确; 故答案选B。 3. 一种可吸附甲醇的材料,其化学式为é ë CNH 2  3 ù û 4 é ë BOCH 3  4 ù û 3 Cl,部分晶体结构如下图所示,其 中éCNH  ù + 为平面结构。 ë 2 3 û 下列说法正确的是 A. 该晶体中存在N-H…O氢键 B. 基态原子的第一电离能:Cc  é ë AgNH 3 ù û + >c  Ag+ 【答案】B 【解析】 【分析】氯化银饱和溶液中银离子和氯离子的浓度相等,向饱和溶液中滴加氨水,溶液中银离子浓度减 小,氯离子浓度增大、一氨合银离子增大,继续滴加氨水,一氨合银离子增大的幅度小于二氨合银离子, 则曲线I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、一氨合银离子、银离子、氯离子与氨气浓度对数变化的曲 线。 【详解】A.由分析可知,曲线I为二氨合银离子与氨气浓度对数变化的曲线,可视为氯化银溶解度随 NH 浓度变化曲线,故A正确; 3 B.由分析可知,曲线I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、一氨合银离子、银离子、氯离子与氨气浓度 对数变化的曲线,由图可知,氨分子浓度小于10—6mol/L时,溶液中银离子和氯离子浓度均为10— 5mol/L ,则氯化银的溶度积为10—5×10—5=10—10,故B错误; C.由图可知,氨分子浓度对数为—1时,溶液中二氨合银离子和一氨合银离子的浓度分别为10—2,35mol/L céAgNH +ù 和10—5.16mol/L,则é ë AgNH 3 ù û + +NH 3 ƒ é ë AgNH 3  2 ù û + 的平衡常数K= céAg ë NH +ù 3 cN û H  = ë 3 û 3 céAgNH +ù céAgNH +ù ë 3 û ë 3 û 10—2,35 = =103.81,故C正确; céAgNH +ùcNH  céAgNH +ùcNH  10—5.16´10—1 ë 3 û 3 ë 3 û 3 D.由分析可知,曲线I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、一氨合银离子、银离子、氯离子与氨气浓度 对数变化的曲线,则cNH =0.01mol×L-1时,溶液中 3 c  é ë AgNH 3  2 ù û +  >c  é ë AgNH 3 ù û + >c  Ag+ ,故D正确; 故选B。 8. 铬和钒具有广泛用途。铬钒渣中铬和钒以低价态含氧酸盐形式存在,主要杂质为铁、铝、硅、磷等的化 合物,从铬钒渣中分离提取铬和钒的一种流程如下图所示: 第6页 | 共17页已知:最高价铬酸根在酸性介质中以Cr O 2-存在,在碱性介质中以CrO 2-存在。 2 7 4 回答下列问题: (1)煅烧过程中,钒和铬被氧化为相应的最高价含氧酸盐,其中含铬化合物主要为_______(填化学式)。 (2)水浸渣中主要有SiO 和_______。 2 (3)“沉淀”步骤调pH到弱碱性,主要除去的杂质是_______。 (4)“除硅磷”步骤中,使硅、磷分别以MgSiO 和MgNH PO 的形式沉淀,该步需要控制溶液的 3 4 4 pH»9以达到最好的除杂效果,若pH<9时,会导致_______;pH>9时,会导致_______。 (5)“分离钒”步骤中,将溶液pH调到1.8左右得到VO 沉淀,VO 在pH<1时,溶解为VO+或 2 5 2 5 2 VO3+在碱性条件下,溶解为VO- 或VO3-,上述性质说明VO 具有_______(填标号)。 3 4 2 5 A.酸性 B.碱性 C.两性 (6)“还原”步骤中加入焦亚硫酸钠(Na S O )溶液,反应的离子方程式为_______。 2 2 5 【答案】(1)Na CrO 2 4 (2)Fe O (3)SiO2- 2 3 3 (4) ①. 不能形成MgNH PO 沉淀 ②. 不能形成MgSiO 沉淀 4 4 3 (5)C (6)2Cr O2-+3S O 2- +10H+=4Cr3++6SO2-+5H O 2 7 2 5 4 2 【解析】 【分析】由题给流程可知,铬钒渣在氢氧化钠和空气中煅烧,将钒、铬、铝、硅、磷等元素转化为相应的 最高价含氧酸盐,煅烧渣加入水浸取、过滤得到含有二氧化硅、氧化铁的滤渣和滤液;向滤液中加入稀硫 酸调节溶液pH将硅元素转化为硅酸沉淀,过滤得到硅酸滤渣和滤液;向滤液中加入硫酸镁溶液、硫酸铵 溶液将硅元素、磷元素转化为MgSiO 和MgNH PO 沉淀,过滤得到含有MgSiO 、MgNH PO 的 3 4 4 3 4 4 滤渣和滤液;向滤液中加入稀硫酸调节溶液pH将钒元素转化为五氧化二钒,过滤得到五氧化二钒和滤 液;向滤液中焦亚硫酸钠溶液将铬元素转化为三价铬离子,调节溶液pH将铬元素转化为氢氧化铬沉淀, 过滤得到氢氧化铬。 【小问1详解】 由分析可知,煅烧过程中,铬元素转化为铬酸钠,故答案为:Na CrO ; 2 4 【小问2详解】 由分析可知,水浸渣中主要有二氧化硅、氧化铁,故答案为:Fe O Fe O ; 2 3 2 3 第7页 | 共17页【小问3详解】 由分析可知,沉淀步骤调pH到弱碱性的目的是将硅元素转化为硅酸沉淀,故答案为:SiO2-; 3 【小问4详解】 由分析可知,加入硫酸镁溶液、硫酸铵溶液的目的是将硅元素、磷元素转化为MgSiO 和MgNH PO 沉 3 4 4 淀,若溶液pH<9时,会导致磷元素不能形成MgNH PO 沉淀若溶液pH>9时,会导镁离子生成氢氧化 4 4 钠沉淀,不能形成MgSiO 沉淀,导致产品中混有杂质,故答案为:不能形成MgNH PO 沉淀;不能形 3 4 4 成MgSiO 沉淀; 3 【小问5详解】 由题给信息可知,五氧化二钒水能与酸溶液反应生成盐和水,也能与碱溶液发生生成盐和水的两性氧化 物,故选C; 【小问6详解】 由题意可知,还原步骤中加入焦亚硫酸钠溶液的目的是将铬元素转化为铬离子,反应的离子方程式为 2Cr O2-+3S O 2- +10H+=4Cr3++6SO2-+5H O,故答案为:2Cr O2-+3S O 2- +10H+=4Cr3++6SO2-+5H O。 2 7 2 5 4 2 2 7 2 5 4 2 9. 实验室由安息香制备二苯乙二酮的反应式如下: 相关信息列表如下: 物质 性状 熔点/℃ 沸点/℃ 溶解性 难溶于冷水 安息香 白色固体 133 344 溶于热水、乙醇、乙酸 不溶于水 二苯乙二酮 淡黄色固体 95 347 溶于乙醇、苯、乙酸 冰乙酸 无色液体 17 118 与水、乙醇互溶 装置示意图如下图所示,实验步骤为: ①在圆底烧瓶中加入10mL冰乙酸、5mL水及9.0g FeCl ×6H O,边搅拌边加热,至固体全部溶解。 3 2 第8页 | 共17页②停止加热,待沸腾平息后加入2.0g安息香,加热回流45~60min。 ③加入50mL水,煮沸后冷却,有黄色固体析出 。 ④过滤,并用冷水洗涤固体3次,得到粗品。 ⑤粗品用75%的乙醇重结晶,干燥后得淡黄色结晶1.6g。 回答下列问题: (1)仪器A中应加入_______(填“水”或“油”)作为热传导介质。 (2)仪器B的名称是_______;冷却水应从_______(填“a”或“b”)口通入。 (3)实验步骤②中,安息香必须待沸腾平息后方可加入,其主要目的是_______。 (4)在本实验中,FeCl 为氧化剂且过量,其还原产物为_______;某同学尝试改进本实验:采用催化量 3 的FeCl 并通入空气制备二苯乙二酮。该方案是否可行_______?简述判断理由_______。 3 (5)本实验步骤①~③在乙酸体系中进行,乙酸除作溶剂外,另一主要作用是防止_______。 (6)若粗品中混有少量未氧化的安息香,可用少量_______洗涤的方法除去(填标号)。若要得到更高纯度 的产品,可用重结晶的方法进一步提纯。 a.热水 b.乙酸 c.冷水 d.乙醇 (7)本实验的产率最接近于_______(填标号)。 a.85% b.80% c.75% d.70% 【答案】(1)油 (2) ①. 球形冷凝管 ②. a (3)防暴沸 (4) ①. FeCl ②. 可行 ③. 空气可以将还原产物FeCl 又氧化为FeCl ,FeCl 2 2 3 3 可循环参与反应 (5)溶解安息香,防止安息香析出 (6)a (7)b 【解析】 第9页 | 共17页【分析】在圆底烧瓶中加入10 mL冰乙酸,5mL水,及9.0gFeCl · 6H O,加热至固体全部溶解,停止加 3 2 热,待沸腾平息后加入2.0g安息香,加热回流45-60min,反应结束后加入50mL水,煮沸后冷却,析出黄 色固体,即为二苯乙二酮,过滤,用冷水洗涤固体三次,得到粗品,再用75%乙醇重结晶,干燥后得到产 品1.6g,据此解答。 【小问1详解】 该实验需要加热使冰乙酸沸腾,冰乙酸的沸点超过了100℃,应选择油浴加热,所以仪器A中应加入油作 为热传导介质,故答案为:油; 【小问2详解】 根据仪器的结构特征可知,B为球形冷凝管,为了充分冷却,冷却水应从a口进,b口出,故答案为:球 形冷凝管;a; 【小问3详解】 步骤②中,若沸腾时加入安息香,会暴沸,所以需要沸腾平息后加入,故答案为:防暴沸; 【小问4详解】 FeCl 为氧化剂,则铁的化合价降低,还原产物为FeCl ,若采用催化量的FeCl 并通入空气制备二苯乙二 3 2 3 酮,空气可以将还原产物FeCl 又氧化为FeCl ,FeCl 可循环参与反应,故答案为:FeCl ;可行;空气可 2 3 3 2 以将还原产物FeCl 又氧化为FeCl ,FeCl 可循环参与反应; 2 3 3 【小问5详解】 由表格中信息可知,安息香难溶于冷水,溶于热水,乙醇,乙酸,所以步骤①~③中,乙酸除做溶剂外, 另一主要作用是溶解安息香,防止安息香析出,故答案为:溶解安息香,防止安息香析出; 【小问6详解】 根据安息香和二苯乙二酮的溶解特征,安息香溶于热水,二苯乙二酮不溶于水,所以可以采用热水洗涤粗 品除去安息香,故答案为:a; 【小问7详解】 2.0g安息香(C H O )的物质的量约为0.0094mol,理论上可产生二苯乙二酮(C H O )的物质的量约 14 12 2 14 10 2 1.6g 为0.0094mol,质量约为1.98g,产率为 ´100%=80.8%,最接近80%,故答案为:b。 1.98g 10. 氨是最重要的化学品之一,我国目前氨的生产能力位居世界首位。回答下列问题: 1 3 (1)根据图1数据计算反应 N (g)+ H (g)=NH (g)的DH =_______kJ×mol-1。 2 2 2 2 3 第10页 | 共17页(2)研究表明,合成氨反应在Fe催化剂上可能通过图2机理进行(*表示催化剂表面吸附位,N *表示被 2 吸附于催化剂表面的N )。判断上述反应机理中,速率控制步骤(即速率最慢步骤)为_______(填步骤前的 2 标号),理由是_______。 (3)合成氨催化剂前驱体(主要成分为Fe O )使用前经H 还原,生成α-Fe包裹的Fe O 。已知α-Fe属 3 4 2 3 4 于立方晶系,晶胞参数a=287pm,密度为7.8g×cm-3,则α-Fe晶胞中含有Fe的原子数为_______(列出计 算式,阿伏加德罗常数的值为N )。 A (4)在不同压强下,以两种不同组成进料,反应达平衡时氨的摩尔分数与温度的计算结果如下图所示。 其中一种进料组成为x =0.75、x =0.25,另一种为x =0.675、x =0.225、x =0.10。(物质i的 H N H N At 2 2 2 2 n 摩尔分数:x = i ) i n 总 ①图中压强由小到大的顺序为_______,判断的依据是_______。 ②进料组成中含有情性气体Ar的图是_______。 ③图3中,当p =20MPa、x =0.20时,氮气的转化率α=_______。该温度时,反应 2 NH 3 1 3 2 N 2 (g)+ 2 H 2 (g) ƒ NH 3 (g)的平衡常数K p =_______(MPa)-1(化为最简式)。 【答案】(1)-45 第11页 | 共17页(2) ①. (ⅱ) ②. 在化学反应中,最大的能垒为速率控制步骤,而断开化学键的步骤都属于能垒, 由于Nº N的键能比H-H键的大很多,因此,在上述反应机理中,速率控制步骤为(ⅱ) 7.8´2783N (3) A 56´1030 (4) ①. P<P<P ②. 合成氨的反应为气体分子数减少的反应,压强越大平衡时氨的摩尔分数 1 2 3 1 越大 ③. 图4 ④. 33.33% ⑤. 432 【解析】 【小问1详解】 在化学反应中,断开化学键要消耗能量,形成化学键要释放能量,反应的焓变等于反应物的键能总和与生 1 3 成物的键能总和的差,因此,由图1数据可知,反应 N (g)+ H (g)=NH (g)的 2 2 2 2 3 ΔH=(473+654-436-397-339)kJ×mol-1 =-45 kJ×mol-1。 【小问2详解】 1 由图1中信息可知, N (g)=N(g)的ΔH=+473kJ×mol-1,则Nº N的键能为946kJ×mol-1; 2 2 3 H (g)=3H(g)的ΔH=+654kJ×mol-1,则H-H键的键能为436kJ×mol-1。在化学反应中,最大的能垒 2 2 为速率控制步骤,而断开化学键的步骤都属于能垒,由于Nº N的键能比H-H键的大很多,因此,在上 述反应机理中,速率控制步骤为(ⅱ)。 【小问3详解】 已知α-Fe属于立方晶系,晶胞参数a=287pm,密度为7.8g×cm-3,设其晶胞中含有Fe的原子数为x,则 56x´1030 7.8´2783N α-Fe晶体密度r= g×cm3 =7.8g×cm3,解之得x= A ,即α-Fe晶胞中含有Fe的 N ×2873 56´1030 A 7.8´2783N 原子数为 A 。 56´1030 【小问4详解】 ①合成氨的反应中,压强越大越有利于氨的合成,因此,压强越大平衡时氨的摩尔分数越大。由图中信息 可知,在相同温度下,反应达平衡时氨的摩尔分数P<P<P,因此,图中压强由小到大的顺序为 1 2 3 P<P<P,判断的依据是:合成氨的反应为气体分子数减少的反应,压强越大平衡时氨的摩尔分数越 1 2 3 大。 第12页 | 共17页②对比图3和图4中的信息可知,在相同温度和相同压强下,图4中平衡时氨的摩尔分数较小。在恒压下 充入情性气体Ar,反应混合物中各组分的浓度减小,各组分的分压也减小,化学平衡要朝气体分子数增 大的方向移动,因此,充入情性气体Ar不利于合成氨,进料组成中含有情性气体Ar的图是图4。 ③图3中,进料组成为x =0.75、x =0.25两者物质的量之比为3:1。假设进料中氢气和氮气的物质的 H N 2 2 量分别为3mol和1mol,达到平衡时氮气的变化量为x mol,则有: N (g) + 3H (g) ˆˆ† 2NH (g) 2 2 ‡ˆˆ 3 始(mol) 1 3 0 变(mol) x 3x 2x 平(mol) 1-x 3-3x 2x 2x 1 当p =20MPa、x =0.20时,x = =0.20,解之得x= ,则氮气的转化率 2 NH 3 NH 3 4-2x 3 1 2 2 α= »33.33%,平衡时N 、H 、NH 的物质的量分别为 mol、2mol、 mol,其物质的量分数 3 2 2 3 3 3 1 ( P )2 1 3 1 5 2 25 分别为 、 、 ,则该温度下K’ = = (MPa)-2因此,该温度时,反应 5 5 5 p 1 3 27´400 P ´( P )3 5 2 5 2 1 3 25 1 N (g)+ H (g) NH (g)的平衡常数K = K’ = (MPa)-2 = (MPa)-1。 2 2 2 2 ƒ 3 p p 27´400 432 11. 莫西赛利(化合物K)是一种治疗脑血管疾病的药物,可改善脑梗塞或脑出血后遗症等症状。以下为其合 成路线之一。 回答下列问题: (1)A的化学名称是_______。 第13页 | 共17页(2)C中碳原子的轨道杂化类型有_______种。 (3)D中官能团的名称为_______、_______。 (4)E与F反应生成G的反应类型为_______。 (5)F的结构简式为_______。 (6)I转变为J的化学方程式为_______。 (7)在B的同分异构体中,同时满足下列条件的共有_______种(不考虑立体异构); ①含有手性碳;②含有三个甲基;③含有苯环。 其中,核磁共振氢谱显示为6组峰,且峰面积比为3:3:3:2:2:1的同分异构体的结构简式为_______。 【答案】(1)3-甲基苯酚(间甲基苯酚) (2)2 (3) ①. 氨基 ②. 羟基 (4)取代反应 (5) (6) +H O¾Δ¾® +HCl+N ↑ 2 2 (7) ①. 9 ②. 【解析】 【分析】根据流程,A与2-溴丙烷发生取代反应生成B,B与NaNO 发生反应生成C,C与NH HS反应生 2 4 成D,D与乙酸酐[(CH CO) O]反应生成E,结合E的结构简式和D的分子式可知,D为 ; 3 2 E与F反应生成G,结合E和G的结构简式和F的分子式可知,F为 ;G发生两步反 应 生 成 H , H 再 与 NaNO /HCl 反 应 生 成 I , 结 合 I 的 结 构 和 H 的 分 子 式 可 知 , H 为 2 第14页 | 共17页;I与水反应生成J,J与乙酸酐[(CH CO) O]反应生成K,结合K的结 3 2 构简式和J的分子式可知,J为 ;据此分析解题。 【小问1详解】 根据有机物A的结构,有机物A的化学名称为3-甲基苯酚(间甲基苯酚)。 【小问2详解】 有机物C中含有苯环,苯环上的C原子的杂化类型为sp2杂化,还含有甲基和异丙基,甲基和异丙基上的C 原子的杂化类型为sp3杂化,故答案为2种。 【小问3详解】 根据分析,有机物D的结构为 ,其官能团为氨基和羟基。 【小问4详解】 有机物E与有机物F发生反应生成有机物G,有机物中的羟基与有机物F中的Cl发生取代反应生成有机物 G,故反应类型为取代反应。 【小问5详解】 根据分析,有机物F的结构简式为 。 【小问6详解】 第15页 | 共17页有机物 I 与水反应生成有机物 J,该反应的方程式为 +H O¾Δ¾® 2 +HCl+N ↑。 2 【小问7详解】 连有4个不同原子或原子团的碳原子称为手性碳原子。在B的同分异构体中,含有手性碳、含有3个甲基、 含有苯环的同分异构体有 9 种,分别为: 、 、 、 、 、 、 、 、 ;其中,核磁共振氢 谱显示为6组峰,且峰面积比为3:3:3:2:2:1的同分异构体的结构简式为 。 第16页 | 共17页第17页 | 共17页