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热点精讲

1．水解常数的概念

在一定温度下，能水解的盐(强碱弱酸盐、强酸弱碱盐或弱酸弱碱盐)在水溶液中达到水解平衡时，生成的弱酸(或弱碱)浓度和氢氧根离子(或氢离子)浓度之积与溶液中未水解的弱酸根阴离子(或弱碱的阳离子)浓度之比是一个常数，该常数就叫水解平衡常数。

2．水解常数(K_h)与电离常数的定量关系(以CH₃COONa为例)

CH₃COONa溶液中存在如下水解平衡：

CH₃COO^－＋H₂OCH₃COOH＋OH^－

^因而K_a(或K_h)与K_w的定量关系为：

(1)K_a·K_h＝K_w或K_b·K_h＝K_w

(2)Na₂CO₃的水解常数K_h＝KwKa2

(3)NaHCO₃的水解常数K_h＝KwKa1

3．水解平衡常数是描述能水解的盐水解平衡的主要参数。它只受温度的影响，因水解过程是吸热过程，故它随温度的升高而增大。

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热点精练

1．已知25 ℃时，NH₃·H₂O的电离平衡常数K_b＝1.8×10^－5 mol·L^－1，该温度下1 mol·L^－1的NH₄Cl溶液中[H^＋]＝________ mol·L^－1。(已知5.56≈2.36)

【答案】　2.36×10^－5

2．已知某温度时，Na₂CO₃溶液的水解常数K_h＝2×10^－4，则当溶液中[HCO－3]∶[CO2－3]＝2∶1时，试求该溶液的pH＝________。

【答案】　10

又[HCO3－]∶[CO32－]＝2∶1，则[OH^－]＝10^－4 mol·L^－1，结合K_w＝1.0×10^－14 mol²·L^－2，可得[H^＋]＝10^－10 mol·L^－1。

3．已知常温下，K(HCN)＝6.2×10^－10 mol·L^－1。

(1)常温下，含等物质的量浓度的HCN与NaCN的混合溶液显___(填“酸”“碱”或“中”)性，[CN^－]________(填“＞”“＜”或“＝”)[HCN]。该溶液中各离子浓度由大到小的顺序为____________。

(2)常温下，若将c mol·L^－1盐酸与0.62 mol·L^－1 KCN溶液等体积混合后恰好得到中性溶液，则c＝__________(小数点后保留4位数字)。

【答案】　(1)碱　＜　[Na^＋]＞[CN^－]＞[OH^－]＞[H^＋]

(2)0.616 2

4．磷酸是三元弱酸，常温下三级电离常数分别是

K_a1＝7.1×10^－3 mol·L^－1，K_a2＝6.2×10^－8 mol·L^－1，K_a3＝4.5×10^－13 mol·L^－1，解答下列问题：

(1)常温下同浓度①Na₃PO₄、②Na₂HPO₄、③NaH₂PO₄的pH由小到大的顺序是________________(填序号)。

(2)常温下，NaH₂PO₄的水溶液pH________(填“＞”“＜”或“＝”)7。

(3)常温下，Na₂HPO₄的水溶液呈________(填“酸”“碱”或“中”)性，用K_a与K_h的相对大小，说明判断理由：____________________________。

2NH₃↑。

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