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竹子启发的超强效、可回收且可3D打印的超分子凝胶,用于冲击保护和刺激响应驱动

竹子启发的超强效、可回收且可3D打印的超分子凝胶,用于冲击保护和刺激响应驱动
最近柔性器件、智能软体机器人对凝胶材料的要求越来越高 —— 既要超强韧、耐极端温,又要3D 打印可定制、自修复、可回收,但传统水凝胶易脱水脆裂、离子凝胶成本高、低共熔凝胶力学弱、加工受限,一直卡在 “强度 - 韧性 - 加工性” 难以兼顾的死胡同。
今日分享一篇AFM 2026 最新高能工作:Bamboo-Inspired Ultra-Strong, Recyclable, and 3D Printable Supramolecular Eutectogels for Impact Protection and Stimuli-Responsive Actuation。受竹子多级结构与多组分协同启发,研究团队构建超分子低共熔凝胶(PCLT)拉伸强度 17 MPa、韧性 64.5 MJ/m³,攻克低共熔凝胶强度 - 韧性 trade-off难题;同时实现一步 3D 打印、抗冻、自修复、水响应可回收、离子可调耐水性,在航空航天缓冲、人工肌肉、智能传感领域潜力巨大。
摘要

可聚合低共熔溶剂(PDES)凝胶作为水凝胶的可持续替代材料,具备优异的环境耐受性与生态环保优势。但力学脆性、合成工艺复杂、制备方式有限等问题,严重制约了其在柔性器件领域的应用。本文受竹子层级结构与多组分协同作用的启发,通过多跨尺度非共价相互作用,将刚性骨架与能量耗散相动态复合,构筑出具有层级结构的超分子低共熔凝胶。微晶纤维素作为刚性骨架、木质素作为能量耗散相,海藻糖强化氢键网络,三者借助长链 PDES 聚合物网络(类半纤维素结构)实现动态互联,构建出各向同性仿生结构,复刻了天然木质纤维素的多组分组成与层级排布特征。该超分子低共熔凝胶可一步 3D 打印成型,兼具超高拉伸强度(17 MPa)、优异韧性(64.5 MJ/m³)与强粘附性能(480 kPa)。此设计突破了传统低共熔凝胶强度 - 韧性相互制约的瓶颈,同时赋予材料抗冻、自修复、可回收特性,还具备高效动态能量耗散、稳定形状记忆及离子可调耐水性。该材料已在抗冲击结构、人工肌肉、智能逻辑开关中完成应用验证,在航空航天吸震、新一代智能器件领域具备广阔应用前景。本研究通过仿生超分子设计与简易制备策略,为高性能低共熔凝胶的开发开辟了全新范式。

设计灵感

天然竹材的优异力学,来自三大组分协同:

  • 微晶纤维素(刚性骨架)
  • 木质素(能量耗散相)
  • 半纤维素(动态桥接)

研究团队直接复刻这套逻辑:

  • MCC:提供刚性增强与应力分散
  • 木质素:π–π 堆积实现高效能量耗散
  • 海藻糖:强化氢键网络
  • 长链 PDES(AA‑ChCl):模拟半纤维素,动态互联全网络
性能卓越
  • 拉伸强度:17 MPa
  • 韧性:64.5 MJ/m³
  • −50 °C 抗压强度:820 MPa
  • 应变速率强化:高速冲击下快速变硬
  • 宽温域稳定:−40~120 °C 性能可调
  • 强粘附:对树脂、金属、玻璃、陶瓷等通用基底强粘结
  • 室温自修复:6 h 恢复 59% 强度
  • 纯水可回收:溶解‑重铸循环,保留 64% 强度
  • 离子可调耐水:Al³⁺配位实现水中 7 天不溶解
图解
图1 仿竹超分子共晶凝胶的设计灵感与一步光固化 3D 打印策略。(a) 竹子的多尺度结构与组成组分。(b) 一步光固化 3D 打印策略、多尺度非共价交联网络示意图,以及 PCLT 共晶凝胶与现有先进凝胶材料多功能性能对比雷达图 [10,14,25]。
图2 仿竹超分子共晶凝胶的表征(a) 不同共晶凝胶的截面 SEM 形貌图;(b) 凝胶基质中微晶纤维素(MCC)微观结构的偏光显微镜图;(c) PCLT 共晶凝胶及对照组的 XRD 衍射图谱;(d) 所制备凝胶在 200–800 nm 波段的紫外吸收光谱;(e) 所制备凝胶在 380–780 nm 波段的荧光发射光谱;(f) PCLT 共晶凝胶及其对照组的透光性能对比;(g) 四种凝胶样品的傅里叶红外(FTIR)光谱;(h) PAA、PC、PCL 及 PCLT 共晶凝胶的高分辨 O 1s XPS 谱图;(i) 20 ℃、0.5% 应变条件下,PCLT 共晶凝胶在 0.1–100 Hz 频率范围内的储能模量(G′)、损耗模量(G″)及损耗因子(tanδ);(j) 1 Hz、0.5% 应变条件下,PCLT 共晶凝胶在−40 ℃~120 ℃温度区间内的储能模量(G′)、损耗模量(G″)及损耗因子(tanδ);(k) PCLT 共晶凝胶与对照组 PAA 水凝胶在−70 ℃~20 ℃范围内的 DSC 曲线;(l) PCLT 共晶凝胶及对照组在 30 ℃~600 ℃范围内的热稳定性测试曲线。
图3 PCLT 共晶凝胶的力学性能(a) 共晶凝胶在不同拉伸速率下的拉伸应力 - 应变曲线;(b) 对应的模量与韧性。(c) PCLT 共晶凝胶在不同温度下的拉伸应力 - 应变曲线。(d) PCLT 共晶凝胶在不同温度下的压缩应力 - 应变曲线;(e) 对应的模量与韧性。(f) PCLT 共晶凝胶柱在低温(−50 ℃)下的可压缩性及回复性能。(g) PCLT 与已报道其他共晶凝胶、离子凝胶的应力及韧性对比。(h) PCLT 共晶凝胶穿刺测试的力 - 位移曲线(速率 50 mm/min)。(i) PCLT 共晶凝胶薄膜的抗穿刺性能实物演示。(j) PCLT 共晶凝胶条可拉起自身重量 50000 倍的重物。(k) PCLT 共晶凝胶的抗开裂性能;(l) 对应的拉伸实物照片。
图4 PCLT 共晶凝胶的多功能性能(a) PCLT 共晶凝胶对多种基底的粘附效果。(b) PCLT 共晶凝胶在不同基底上的粘附强度曲线。(c) PCLT 共晶凝胶样品的自修复过程;(d) 原始状态与自修复后样品的拉伸强度曲线。(e) 3D 打印 PCLT 共晶凝胶的可回收性;(f) 回收前后对应的力学性能曲线。(g) 铝离子触发 PCLT 共晶凝胶由水溶性向水不溶性转变;(h) 浸水七天前后对应的力学性能曲线。
图5 3D 打印 PCLT 共晶凝胶的高速冲击与吸能性能(a) PCLT 共晶凝胶 ** 分离式霍普金森压杆(SPHB)** 测试系统示意图。(b) PCLT 共晶凝胶在不同应变率下的冲击应力 - 应变曲线;(c) 对应的峰值应力与冲击韧性。(d) 落钢球冲击实验装置示意图。(e) PCLT 共晶凝胶防护下的玻璃受钢球冲击后保持完好的实物照片。(f) 3D 打印 PCLT 共晶凝胶点阵结构作为吸能构件的演示。(g) 无防护与 PCLT 共晶凝胶点阵结构防护条件下玻璃球回弹高度对比实拍图。(h) 3D 打印吸能构件防护鹌鹑蛋免受冲击破碎的实物演示。(i) 3D 打印蜘蛛网构型 PCLT 共晶凝胶可承受 225 g 钢球的冲击作用
图6 PCLT 共晶凝胶的形状记忆功能及应用演示(a) PCLT 共晶凝胶的形状记忆功能演示。(b) 共晶凝胶条经加热后可吊起 50 g 重物的实物图。(c) 人体手臂骨骼与肌肉组成结构示意图。(d) 将 PCLT 共晶凝胶组装于人体骨骼模型上,实现手臂弯曲形变。(e) 温 - 水双触发型 PCLT 共晶凝胶智能逻辑开关系统的逻辑规则表;(f) 对应的电路原理图及系统运行实物图。
结论

综上,本文报道了一种仿竹超分子共晶凝胶(PCLT),通过动态非共价相互作用构筑,并结合一步光固化 3D 打印工艺制备而成。该设计仿生竹子的层级结构与多组分协同机制:以刚性微晶纤维素为骨架、木质素衍生物实现能量耗散、海藻糖强化氢键网络,再经 PDES 聚合物链相互交联,突破了传统共晶凝胶在力学性能、可加工性及多功能性方面长期存在的瓶颈。PCLT 共晶凝胶展现出优异的力学协同效应,兼具超高拉伸强度(17 MPa)、卓越韧性(64.5 MJ/m³)以及超高压缩强度(−50 ℃下达 820 MPa),有效打破了传统材料强度–韧性倒置制约。其动态网络赋予材料自适应力学特性,具备冲击硬化、温度可调刚度及可逆形状记忆性能。同时该材料集多种功能于一体:基底粘附、自修复、可循环利用、高离子电导率(20 mS/m)以及离子可调耐水性。依托温响应形状记忆与离子调控溶解特性,该材料可构建双输入智能逻辑开关,还能制备仿生驱动人工肌肉,在智能传感与驱动领域具备良好应用前景。本研究为高性能软质材料开辟了全新设计范式,证实天然仿生超分子设计结合可规模化 3D 打印技术,能够解决关键的材料性能制衡难题,可拓展应用于航空航天减震、智能传感、新一代软体机器人及可穿戴驱动器等诸多实际场景。

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