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2014 年全国统一高考化学试卷（新课标Ⅰ）
一、选择题（本题共 7小题，每小题 6分，共 42分）
1．（6分）下列化合物中同分异构体数目最少的是（ ）
A．戊烷 B．戊醇 C．戊烯 D．乙酸乙酯
2．（6分）化学与社会、生活密切相关，对下列现象或事实的解释正确的是（ ）
选项 现象或事实 解释
A 用热的烧碱溶液洗去油污 Na CO 可直接和油污反应
2 3
B 漂白粉在空气中久置变质 漂白粉中的CaCl 与空气中的
2
CO 反应生成CaCO
2 3
C 施肥时，草木灰（有效成分为K CO ） K CO 与NH Cl 反应生成氨气
2 3 2 3 4
不能与NH Cl 混合使用 会降低肥效
4
D FeCl 溶液可用于铜质印刷线路板制作 FeCl 能从含有Cu2+的溶液中置
3 3
换出铜
A．A B．B C．C D．D
3．（6分）已知分解1mol H O 放出热量98kJ，在含少量I﹣的溶液中，H O 分解
2 2 2 2
的机理为：
H O +I﹣→H O+IO﹣ 慢
2 2 2
H O +IO﹣→H O+O +I﹣ 快
2 2 2 2
下列有关该反应的说法正确的是（ ）
A．反应速率与I﹣的浓度有关 B．IO﹣也是该反应的催化剂
C．反应活化能等于98kJ•mol﹣1 D．v（H O ）=v（H O）=v（O ）
2 2 2 2
4．（6 分）X，Y，Z 均为短周期元素，X，Y 处于同一周期，X，Z 的最低价离
子分别为X2﹣和Z﹣，Y+和Z﹣具有相同的电子层结构。下列说法正确的是（ ）
A．原子最外层电子数：X＞Y＞Z B．单质沸点：X＞Y＞Z
C．离子半径：X2﹣＞Y+＞Z﹣ D．原子序数：X＞Y＞Z
5．（6分）溴酸银（AgBrO ）溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的
3
是（ ）
第1页 | 共10页A．溴酸银的溶解是放热过程
B．温度升高时溴酸银溶解速度加快
C．60℃时溴酸银的K 约等于6×10﹣4
sp
D．若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯
6．（6分）下列有关仪器使用方法或实验操作正确的是（ ）
A．洗净的锥形瓶和容量瓶可以放进烘箱烘干
B．酸式滴定管装标准溶液前，必须先用该溶液润洗
C．酸碱滴定实验中，用待滴定溶液润洗锥形瓶以减小实验误差
D．用容量瓶配溶液时，若加水超过刻度线，立即用滴管吸出多余液体
7．（6分）利用如图所示装置进行下列实验，能得出相应实验结论是（ ）
选项 ① ② ③ 实验结论
A 稀硫酸 Na S AgNO 与AgCl K （AgCl）＞K （Ag S）
2 3 sp sp 2
的浊液
B 浓硫酸 蔗糖 溴水 浓硫酸具有脱水性、氧化
性
C 稀盐酸 Na SO Ba（NO ） 溶 SO 与可溶性钡盐均可生成
2 3 3 2 2
液 白色沉淀
D 浓硝酸 Na CO Na SiO 溶液 酸性：硝酸＞碳酸＞硅酸
2 3 2 3
A．A B．B C．C D．D
三、非选择题：包括必考题和选考题两部分（一）必考题（共 58分）
第2页 | 共10页8．（13 分）乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素的成分之一，具有香蕉的香味，实验
室制备乙酸异戊酯的反应、装置示意图和有关数据如图1、2及表格：
图1 图2
图3
相对分子质量 密度/（g•cm﹣ 沸点/℃ 水中溶解性
3）
异戊醇 88 0.8123 131 微溶
乙酸 60 1.0492 118 溶
乙酸异戊酯 130 0.8670 142 难溶
实验步骤：
在A中加入4.4g异戊醇、6.0g乙酸、数滴浓硫酸和2～3片碎瓷片，开始缓慢加
热A，回流50min，反应液冷至室温后倒入分液漏斗中，分别用少量水、饱和
碳酸氢钠溶液和水洗涤；分出的产物加入少量无水 MgSO 固体，静置片刻，
4
过滤除去MgSO 固体，进行蒸馏纯化，收集140﹣143℃馏分，得乙酸异戊酯
4
第3页 | 共10页3.9g．
回答下列问题：
（1）仪器B 的名称是 ；
（2）在洗涤操作中，第一次水洗的主要目的是 ，第二次水洗的主要目的
是 ；
（3）在洗涤、分液操作中，应充分振荡、然后静置，待分层后 （填标号）
a．直接将乙酸异戊酯从分液漏斗的上口倒出
b．直接将乙酸异戊酯从分液漏斗的下口放出
c．先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从下口放出
d．先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从上口倒出
（4）本实验中加入过量乙酸的目的是 ；
（5）实验中加入少量无水MgSO 的目的是 ；
4
（6）在蒸馏操作中，仪器选择及安装都正确的是（如图 3） （填标号）
（7）本实验的产率是 （填标号）
a.30% b.40% c.60% d.90%
（8）在进行蒸馏操作时，若从 130℃便开始收集馏分，会使实验的产率偏
（填“高”或“低”），其原因是 ．
9．（15分）次磷酸（H PO ）是一种精细磷化工产品，具有较强还原性，回答下
3 2
列问题：
（1）H PO 是一元中强酸，写出其电离方程式 ；
3 2
（2）H PO 及NaH PO 均可将溶液中的Ag+还原为银，从而可用于化学镀银。
3 2 2 2
①H PO 中，P元素的化合价为 ；
3 2
②利用 H PO 进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为 4：1，
3 2
则氧化产物为 （填化学式）；
③NaH PO 为 （填“正盐”或“酸式盐”），其溶液显 （填“弱酸性”、
2 2
“中性”或“弱碱性”）；
（3）H PO 的工业制法是：将白磷（P ）与 Ba（OH） 溶液反应生成 PH 气体
3 2 4 2 3
和Ba（H PO ） ，后者再与H SO 反应，写出白磷与Ba（OH） 溶液反应的
2 2 2 2 4 2
化学方程式 ；
第4页 | 共10页（4）H PO 也可用电渗析法制备。“四室电渗析法”工作原理如图所示（阳膜和
3 2
阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过）：
①写出阳极的电极反应式 ；
②分析产品室可得到H PO 的原因 ；
3 2
③早期采用“三室电渗析法”制备H PO ，将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用
3 2
H PO 稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室
3 2
与产品室，其缺点是产品中混有 杂质，该杂质产生的原因是 。
10．（15分）乙醇是重要的有机化工原料，可由乙烯气相直接水合法或间接水合
法生产，回答下列问题：
（1）间接水合法是指先将乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯（C H OSO H），
2 5 3
再水解生成乙醇，写出相应反应的化学方程式 ；
（2）已知：
甲醇脱水反应 2CH OH（g）═CH OCH （g）+H O（g）△H =﹣23.9kJ•mol﹣
3 3 3 2 1
1
甲醇制烯烃反应 2CH OH（g）═C H （g）+2H O（g）△H =﹣29.1kJ•mol﹣1
3 2 4 2 2
乙醇异构化反应 C H OH（g）═CH OCH （g）△H =+50.7kJ•mol﹣1
2 5 3 3 3
则乙烯气相直接水合反应C H （g）+H O（g）═C H OH（g）的△H= kJ•mol
2 4 2 2 5
﹣1，与间接水合法相比，气相直接水合法的优点是 ；
（3）如图为气相直接水合法中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系（其中 ：
=1：1）
第5页 | 共10页①列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中A 点的平衡常数K = （用平衡分
p
压代替平衡浓度计算，分压=总压×物质的量分数）；
②图中压强（P ，P ，P ，P ）大小顺序为 ，理由是 ；
1 2 3 4
③气相直接水合法常采用的工艺条件为：磷酸/硅藻土为催化剂，反应温度
290℃，压强6.9MPa， ： =0.6：1，乙烯的转化率为5%，若要进一
步提高乙烯转化率，除了可以适当改变反应温度和压强外，还可以采取的措
施有 、 。
【化学-选修 2：化学与技术】
11．（15 分）磷矿石主要以磷酸钙[Ca （PO ） •H O]和磷灰石[Ca F（PO ） ，
3 4 2 2 5 4 3
Ca （OH）（PO ） ]等形式存在，图（a）为目前国际上磷矿石利用的大致情
5 4 3
况，其中湿法磷酸是指磷矿石用过量硫酸分解制备磷酸，图（b）是热法磷酸
生产过程中由磷灰石制单质磷的流程：
第6页 | 共10页部分物质的相关性质如下：
熔点/℃ 沸点/℃ 备注
白磷 44 280.5
PH ﹣133.8 ﹣87.8 难溶于水、有还原性
3
SiF ﹣90 ﹣86 易水解
4
回答下列问题：
（1）世界上磷矿石最主要的用途是生产含磷肥料，约占磷矿石使用量
的 %；
（2）以磷矿石为原料，湿法磷酸过程中 Ca F（PO ） 反应化学方程式
5 4 3
为： ．现有1t折合含有P O 约30%的磷灰石，最多可制得到85%的
2 5
商品磷酸 t．
（3）如图（b）所示，热法磷酸生产过程的第一步是将 SiO 、过量焦炭与磷灰
2
石混合，高温反应生成白磷．炉渣的主要成分是 （填化学式）．冷凝
塔1的主要沉积物是 ，冷凝塔2的主要沉积物是 ．
（4）尾气中主要含有 ，还含有少量的 PH 、H S 和 HF 等．将尾气先通
3 2
入纯碱溶液，可除去 ；再通入次氯酸钠溶液，可除去 ．（均填
化学式）
（5）相比于湿法磷酸，热法磷酸工艺复杂，能耗高，但优点是 ．
【化学-选修 3：物质结构与性质】
12．早期发现的一种天然二十面体准晶颗粒由 Al、Cu、Fe 三种金属元素组成，
回答下列问题：
（1）准晶是一种无平移周期序，但有严格准周期位置序的独特晶体，可通过
方法区分晶体、准晶体和非晶体．
（2）基态Fe 原子有 个未成对电子，Fe3+的电子排布式为 ，可用
硫氰化钾检验Fe3+，形成的配合物的颜色为 ．
（3）新制备的 Cu（OH） 可将乙醛（CH CHO）氧化成乙酸，而自身还原成
2 3
Cu O，乙醛中碳原子的杂化轨道类型为 ；1mol 乙醛分子中含有的 σ
2
键的数目为 ，乙酸的沸点明显高于乙醛，其主要原因是 ．Cu O
2
第7页 | 共10页为半导体材料，在其立方晶胞内部有 4 个氧原子，其余氧原子位于面心和顶
点，则该晶胞中有 个铜原子．
（4）Al 单质为面心立方晶体，其晶胞参数 a=0.405nm，晶胞中铝原子的配位数
为 ，列式表示Al单质的密度 g•cm﹣3（不必计算出结果）．
【化学-选修 5：有机化学基础】
13．席夫碱类化合物 G 在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成 G 的一
种路线如下：
已知以下信息：
①
②1molB经上述反应可生成2molC，且C不能发生银镜反应。
③D属于单取代芳香烃，其相对分子质量为106。
④核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的氢。
⑤
回答下列问题：
（1）由A生成B 的化学方程式为 ，反应类型为 ；
（2）E的化学名称是 ，由D生成E的化学方程式为 ；
（3）G的结构简式为 ；
（4）F 的同分异构体中含有苯环的还有 种（不考虑立体异构），其中核
磁共振氢谱中有4组峰，且面积比为6：2：2：1的是 ，（写出其中的
一种的结构简式）。
（5）由苯和化合物C 经如下步骤可合成N﹣异丙基苯胺。
第8页 | 共10页反应条件1 所选择的试剂为 ；反应条件 2所选择的试剂为 ；I 的
结构简式为 。
第9页 | 共10页第10页 | 共10页
