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五年（2021-2025）高考化学真题分类汇编
专题19 水溶液中的离子平衡及其应用
考向 五年考情（2021-2025） 命题趋势
2025·广东卷、2025·浙江1月卷、2024·江
考点一 电离平衡、水的 苏卷、2023·天津卷、2023·浙江卷、2022·
电离与溶液pH 全国乙卷、2022·福建卷、2021·浙江卷、
水溶液中离子平衡是高考选择题必
2020·浙江卷、2020·浙江卷 考内容，可以分为两个大的方向，
2025·江苏卷、2024·安徽卷、2024·贵州 一是水溶液中的离子平衡及其应
考点二 盐类的水解及其 卷、2023·北京卷、2023·江苏卷、2022·浙 用，包括电离平衡、水的电离与溶
应用 江卷、2022·北京卷、2022·海南卷、2022· 液pH，盐类的水解及其应用，沉
浙江卷、2022·江苏卷、2020·天津卷 淀溶解平衡及其利用（涉及沉淀溶
2024·浙江1月卷、2024·湖北卷、2024·黑 解平衡的曲线分析也归于此）；二
吉辽卷、2024·全国甲卷、2023·全国甲 是电解质溶液曲线分析。总体上难
考点三 沉淀溶解平衡及
度较大，多为选择题的压轴题。
卷、2023·河北卷、2023·全国乙卷、2023·
其利用
新课标卷、2023·辽宁卷、2022·湖南卷、
2022·福建卷、2022·海南卷
考点一 电离平衡
1．（2025·广东卷）CuCl微溶于水，但在 浓度较高的溶液中因形成 和 而溶解。将适
量CuCl完全溶于盐酸，得到含 和 的溶液，下列叙述正确的是
A．加水稀释， 浓度一定下降
B．向溶液中加入少量NaCl固体， 浓度一定上升
C． 的电离方程式为：
D．体系中，
【答案】A
【解析】A．加水稀释，溶液体积变大， 浓度一定下降，A正确；
B．加入NaCl会增加Cl⁻浓度，可能促使 转化为 ， 浓度不一定上升，B错
误；
C．H[CuCl ]应电离为H+和 ，而非分解为Cu+和Cl-，电离方程式错误，C错误；
2
D．电荷守恒未考虑 的电荷数，电荷守恒应为
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学学科科网网（（北北京京））股股份份有有限限公公司司，D错误；
故选A。
2．（2025·浙江1月卷） 时， 的电离常数
。下列描述不正确的是
A．
B．
C．
D． 溶液中， ，则
【答案】D
【解析】A． ，K= = ，A正
确；
B． ，K= = ，B正确；
C． ，K= = ，C正
确；
D． =
，由于 ，
，D错误；
答案选D。
3．（2024·江苏卷）室温下，通过下列实验探究 的性质。已知 ，
。
实验1：将 气体通入水中，测得溶液 。
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学学科科网网（（北北京京））股股份份有有限限公公司司实验2：将 气体通入 溶液中，当溶液 时停止通气。
实验3：将 气体通入 酸性 溶液中，当溶液恰好褪色时停止通气。
下列说法正确的是
A．实验1所得溶液中：
B．实验2所得溶液中：
C．实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得 固体
D．实验3所得溶液中：
【答案】D
【分析】实验1得到HSO 溶液，实验2溶液的pH为4，实验2为NaHSO 溶液，实验3 和酸性
2 3 3
溶液反应的离子方程式为： 。
【解析】A． 实验1得到HSO 溶液，其质子守恒关系式为： ，
2 3
则 ，A错误；
B．实验2为pH为4，依据 ，则 = ，溶液，则
，B错误；
C．NaHSO 溶液蒸干、灼烧制得 固体，C错误；
3
D．实验3依据发生的反应： ，则恰好完全反应后
，D正确；
故选D。
4．（2023·天津卷）下表列出25℃时不同羧酸的 (即 )。根据表中的数据推测，结论正确的是
羧酸
pK 4.76 2.59 2.87 2.90
a
A．酸性强弱：
B．对键合电子的吸引能力强弱：F<Cl<Br
C．25℃时的pK 大小：
a
D．25℃时0.1mol/L溶液的碱性强弱：
【答案】C
【解析】A．根据电负性F＞Cl＞Br＞I，CHFCOOH、CHClCOOH、CHBrCOOH的酸性逐渐减弱，
2 2 2
则酸性CHICOOH＜CHBrCOOH，A错误；
2 2
B．电负性越大，对键合电子的吸引能力越强，电负性：F>Cl>Br，对键合电子的吸引能力强弱：
3 / 25
学学科科网网（（北北京京））股股份份有有限限公公司司F>Cl>Br，B错误；
C．F是吸电子基团，F原子个数越多，吸电子能力越强，使得羧基中O—H键极性增强，更易电离，
酸性增强，则25℃时的pK 大小：CHF COOH<CH FCOOH，C正确；
a 2 2
D．根据pK 知，相同浓度下酸性CHCOOH＜CHClCOOH，酸性越强，其对应盐的水解程度越弱，碱
a 3 2
性越弱，则相同浓度下碱性：CHClCOONa＜CHCOONa，D错误；
2 3
故答案为：C。
5．（2023·浙江卷）草酸( )是二元弱酸。某小组做如下两组实验：
实验I：往 溶液中滴加 溶液。
实验Ⅱ：往 溶液中滴加 溶液。
[已知： 的电离常数 ，溶液混合后体积变化忽略
不计]，下列说法正确的是
A．实验I可选用甲基橙作指示剂，指示反应终点
B．实验I中 时，存在
C．实验Ⅱ中发生反应
D．实验Ⅱ中 时，溶液中
【答案】D
【解析】A． 溶液被氢氧化钠溶液滴定到终点时生成显碱性的草酸钠溶液，为了减小实验误
差要选用变色范围在碱性范围的指示剂，因此，实验I可选用酚酞作指示剂，指示反应终点，故A错
误；
B．实验I中 时，溶质是 、 且两者物质的量浓度相等，
，则草酸氢根的电离程度大于草酸根的水解程度，因此存在
，故B错误；
C．实验Ⅱ中，由于开始滴加的氯化钙量较少而 过量，因此该反应在初始阶段发生的是
，该反应的平衡常数为
，因为平衡常数很大，说明反应能够完全进行，当
完全消耗后， 再和 发生反应，故C错误；
D．实验Ⅱ中 时，溶液中的钙离子浓度为
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学学科科网网（（北北京京））股股份份有有限限公公司司，溶液中
，故D正确。
综上所述，答案为D。
6．（2022·全国乙卷）常温下，一元酸 的 。在某体系中， 与 离子不能穿过隔
膜，未电离的 可自由穿过该膜(如图所示)。
设溶液中 ，当达到平衡时，下列叙述正确的是
A．溶液Ⅰ中
B．溶液Ⅱ中的HA的电离度 为
C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的 不相等
D．溶液Ⅰ和Ⅱ中的 之比为
【答案】B
【解析】A．常温下溶液I的pH=7.0，则溶液I中c(H+)=c(OH-)=1×10-7mol/L，c(H+)＜c(OH-)＋c(A-)，A
错误；
B．常温下溶液II的pH=1.0，溶液中c(H+)=0.1mol/L，K = =1.0×10-3，c (HA)=c(HA)
a 总
+c(A-)，则 =1.0×10-3，解得 = ，B正确；
C．根据题意，未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液I和II中的c(HA)相等，C错误；
D．常温下溶液I的pH=7.0，溶液I中c(H+)=1×10-7mol/L，K = =1.0×10-3，c (HA)=c(HA)
a 总
+c(A-)， =1.0×10-3，溶液I中c (HA)=(104+1)c(HA)，溶液II的pH=1.0，溶液II中
总
c(H+)=0.1mol/L，K = =1.0×10-3，c (HA)=c(HA)+c(A-)， =1.0×10-3，溶
a 总
液II中c (HA)=1.01c(HA)，未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液I和II中的c(HA)相等，溶液I和II
总
中c (HA)之比为[(104+1)c(HA)]∶[1.01c(HA)]=(104+1)∶1.01≈104，D错误；
总
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学学科科网网（（北北京京））股股份份有有限限公公司司答案选B。
7．（2022·福建卷）探究醋酸浓度与电离度 关系的步骤如下，与相关步骤对应的操作或叙述正确的
步骤 操作或叙述
A Ⅰ.用 标准溶液标定醋酸溶液浓度 滴定时应始终注视滴定管中的液面
B Ⅱ.用标定后的溶液配制不同浓度的醋酸溶液 应使用干燥的容量瓶
C Ⅲ.测定步骤Ⅱ中所得溶液的 应在相同温度下测定
D Ⅳ.计算不同浓度溶液中醋酸的电离度 计算式为
【答案】C
【解析】A．中和滴定时眼睛应始终注视锥形瓶内溶液颜色的变化，A错误；
B．配制不同浓度的醋酸溶液时，容量瓶不需要干燥，B错误；
C．温度影响醋酸的电离平衡，因此测定步骤Ⅰ中所得溶液的 时应在相同温度下测定，C正确；
D．电离度是指弱电解质在溶液里达电离平衡时，已电离的电解质分子数占原来总分子数（包括已电离
的和未电离的）的百分数，因此醋酸的电离度计算式为 ，D错误；
答案选C。
8．（2021·浙江）某同学拟用 计测定溶液 以探究某酸HR是否为弱电解质。下列说法正确的是
A．25℃时，若测得 溶液 ，则HR是弱酸
B．25℃时，若测得 溶液 且 ，则HR是弱酸
C．25℃时，若测得HR溶液 ，取该溶液 ，加蒸馏水稀释至 ，测得
，则HR是弱酸
D．25℃时，若测得NaR溶液 ，取该溶液 ，升温至50℃，测得 ， ，则HR是
弱酸
【答案】B
【解析】
A．25℃时，若测得 溶液 ，可知 为强酸强碱盐，则 为强酸，A错
误；
B．25℃时，若测得 溶液 且 ，可知溶液中 ，所以
未完全电离， 为弱酸，B正确；
C．假设 为强酸，取 的该溶液 ，加蒸馏水稀释至 测得此时溶液 ，C
错误；
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学学科科网网（（北北京京））股股份份有有限限公公司司D．假设 为强酸，则 为强酸强碱盐，溶液呈中性，升温至50℃，促进水的电离，水的离子积
常数增大， 减小，D错误；
答案为：B。
考点二 盐类的水解及其应用
9．（2025·江苏卷）室温下，有色金属冶炼废渣(含 等的氧化物)用过量的较浓 溶液酸浸
后，提取铜和镍的过程如下所示。
已知： 。下列说法正确的是
A．较浓 溶液中：
B． 溶液中： 的平衡常数
C． 溶液中：
D．“提铜”和“沉镍”后的两份滤液中：
【答案】B
【分析】有色金属冶炼废渣(含 等的氧化物)用过量的较浓 溶液酸浸后，浸取液主要
含有 、 ，加入 溶液提铜，滤液加入 溶液沉镍得到 。
【解析】A．若 两步均完全电离，则溶液中存在电荷守恒： ，但根据
题给信息 知，在较浓的 溶液中 仅第一步电离完全，电离出大量的
会抑制第二步电离，第二步电离不完全，溶液中存在 ，因此电荷守恒应表示为
，A错误；
B．该反应的平衡常数
，B正
确；
C． 得到1个 生成 ， 得1个 生成 得2个 生成 ，水电离出
的 与 浓度相等，即 ，则溶液中存在质子守恒
，C错误；
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学学科科网网（（北北京京））股股份份有有限限公公司司D．考虑过程中溶液的少量损耗(吸附在沉淀表面被过滤除去)， ，同时“沉镍”
过程中加入了 溶液，溶液体积增加，因此 ，D错误；
故选B。
10．（2024·安徽卷）环境保护工程师研究利用 、 和 处理水样中的 。已知 时，
饱和溶液浓度约为 ， ， ， ，
。下列说法错误的是
A． 溶液中：
B． 溶液中：
C．向 的溶液中加入 ，可使
D．向 的溶液中通入 气体至饱和，所得溶液中：
【答案】B
【解析】A． 溶液中只有5种离子，分别是 ，溶液是电中性的，存在电
荷守恒，可表示为 ，A正确；
B． 溶液中， 水解使溶液呈碱性，其水解常数为
，根据硫元素守恒可知 ,所以
，则 ，B不正确；
C． 远远大于 ，向 的溶液中加入 时，可以发生沉淀的转
化，该反应的平衡常数为 ，因此该反应可以完全进行， 的饱和
溶液中 ，若加入足量 时可使 ，C正确
D． 的平衡常数
，该反应可以完全进行，因此，当向 的溶液中通入 气体至饱和， 可以完
全沉淀，所得溶液中 ，D正确；
综上所述，本题选B。
11．（2024·贵州卷）硼砂 水溶液常用于pH计的校准。硼砂水解生成等物质的量的
(硼酸)和 (硼酸钠)。
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学学科科网网（（北北京京））股股份份有有限限公公司司已知：① 时，硼酸显酸性的原理
② 。
下列说法正确的是
A．硼砂稀溶液中
B．硼酸水溶液中的 主要来自水的电离
C．25℃时， 硼酸水溶液的
D．等浓度等体积的 和 溶液混合后，溶液显酸性
【答案】B
【解析】
A ． 水 解 生 成 等 物 质 的 量 浓 度 的 和 ， 硼 酸 遇 水 转 换
，根据物料守恒， ，
A错误；
B．根据已知，硼酸遇水转换 ，其中的H+是由水提供的，
B正确；
C．25℃时， ， ，
，因 ， ，C
错误；
D． 的电离平衡常数为 ， 的水解平衡常数
，水解程度大于电离程度，显碱性，D错误；
故选B。
12．（2023·北京卷）下列过程与水解反应无关的是
A．热的纯碱溶液去除油脂
B．重油在高温、高压和催化剂作用下转化为小分子烃
C．蛋白质在酶的作用下转化为氨基酸
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学学科科网网（（北北京京））股股份份有有限限公公司司D．向沸水中滴入饱和 溶液制备 胶体
【答案】B
【解析】A．热的纯碱溶液因碳酸根离子水解显碱性，油脂在碱性条件下能水解生成易溶于水的高级
脂肪酸盐和甘油，故可用热的纯碱溶液去除油脂，A不符合题意；
B．重油在高温、高压和催化剂作用下发生裂化或裂解反应生成小分子烃，与水解反应无关，B符合
题意；
C．蛋白质在酶的作用下可以发生水解反应生成氨基酸，C不符合题意；
D． Fe3+能发生水解反应生成 Fe(OH) ，加热能增大Fe3+ 的水解程度，D不符合题意；
3
故选B。
13．（2023·江苏卷）室温下，用含少量 的 溶液制备 的过程如题图所示。已知
， 。下列说法正确的是
A． 溶液中：
B．“除镁”得到的上层清液中：
C． 溶液中：
D．“沉锰”后的滤液中：
【答案】C
【解析】A． 溶液中存在电荷守恒： ，A错误；
B．“除镁”得到的上层清液中为 的饱和溶液，有 ，故
，B错误；
C． 溶液中存在质子守恒： ，故
，C正确；
D．“沉锰”后的滤液中还存在F-、 等离子，故电荷守恒中应增加其他离子使等式成立，D错
误。
故选C。
14．（2022·浙江卷） 时，向 浓度均为 的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入
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学学科科网网（（北北京京））股股份份有有限限公公司司的 溶液(酷酸的 ；用 的 溶液滴定 等浓度的盐酸，滴定终点的
突跃范围4.3～9.7)。下列说法不正确的是
A．恰好中和时，溶液呈碱性
B．滴加 溶液至 的过程中，发生反应的离子方程式为：
C．滴定过程中，
D． 时，
【答案】B
【解析】A．恰好中和时，生成氯化钠溶液和醋酸钠溶液，其中醋酸根离子会水解，溶液显碱性，A
正确；
B．滴加 溶液至 的过程中，若只发生反应的离子方程式： ，则滴加NaOH
溶液的体积为20mL，则根据电离常数， 的醋酸中，c(H+)≈c(CH COO-)= =
3
= >1.0×10-4.3，故用氢氧化钠滴定的过程中，醋酸也参加了反应，则离子
方程式为：H++OH-=H O和CHCOOH+OH-=CH COO-+H O，B错误；
2 3 3 2
C．滴定前盐酸和醋酸的浓度相同，故滴定过程中，根据物料守恒可知：
，C正确；
D．向 浓度均为 的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入 的 溶液，当盐酸
的体积为20ml时，溶液为氯化钠和醋酸的混合溶液，显酸性，需要再滴加适量的氢氧化钠，当加入
的NaOH溶液的体积为30mL时，溶液为NaCl和等浓度的CHCOONa、CHCOOH，根据Ka=1.8×10-5
3 3
＞Kh= 可知，此时溶液仍然呈酸性，需继续滴加NaOH溶液，故有
，D正确；
故答案为：B。
15．（2022·北京卷）2022年3月神舟十三号航天员在中国空间站进行了“天宫课堂”授课活动。其中太
空“冰雪实验”演示了过饱和醋酸钠溶液的结晶现象。下列说法不正确的是
A．醋酸钠是强电解质
B．醋酸钠晶体与冰都是离子晶体
C．常温下，醋酸钠溶液的
D．该溶液中加入少量醋酸钠固体可以促进醋酸钠晶体析出
【答案】B
【解析】A．醋酸钠在水溶液中能完全电离，醋酸钠是强电解质，故A正确；
B．醋酸钠晶体是离子晶体，冰是分子晶体，故B错误；
C．醋酸钠是强碱弱酸盐，常温下，醋酸钠溶液的 ，故C正确；
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学学科科网网（（北北京京））股股份份有有限限公公司司D．过饱和醋酸钠溶液处于亚稳态，加入少量醋酸钠固体可以促进醋酸钠晶体析出，形成饱和溶液，
故D正确；
选B。
16．（2022·海南卷）NaClO溶液具有添白能力，已知25℃时， 。下列关于NaClO溶
液说法正确的是
A．0．01mol/L溶液中，
B．长期露置在空气中，释放 ，漂白能力减弱
C．通入过量 ，反应的离子方程式为
D．25℃， 的NaClO和HClO的混合溶液中，
【答案】AD
【解析】A．NaClO溶液中ClO-会水解，故0.01mol/LNaClO溶液中c(ClO-)＜0.01mol/L，A正确；
B．漂白粉主要成分为Ca(ClO) 和CaCl ，长期露置在空气中容易和CO 发生反应而失效，其反应的化
2 2 2
学方程式为：Ca(ClO) +CO +H O=CaCO ↓+2HClO，HClO再分解：2HClO=2HCl+O ↑，不会释放Cl，
2 2 2 3 2 2
B错误；
C．将过量的SO 通入NaClO溶液中，SO 被氧化：SO +ClO−+H O=Cl-+ +2H+，C错误；
2 2 2 2
D．25℃，pH=7.0的NaClO和HClO的混合溶液中，存在电荷守恒：c(ClO-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)，则
c(ClO-)=c(Na+)，又c(HClO)＞c(ClO-)，所以c(HClO)＞c(ClO-)=c(Na+)，D正确；
答案选AD。
17．（2022·浙江卷） 时，苯酚 的 ，下列说法正确的是
A．相同温度下，等 的 和 溶液中，
B．将浓度均为 的 和 溶液加热，两种溶液的 均变大
C． 时， 溶液与 溶液混合，测得 ，则此时溶液中
D． 时， 的 溶液中加少量 固体，水的电离程度变小
【答案】C
【解析】A．醋酸的酸性大于苯酚，则醋酸根离子的水解程度较小，则相同温度下，等pH的C HONa
6 5
和CHCOONa溶液中c(C HO-)<c(CH COO-)，A错误；
3 6 5 3
B．C HONa溶液中，C HO-离子水解出氢氧根离子，升温促进C HO-离子的水解，氢氧根离子浓度
6 5 6 5 6 5
增大，pH变大，而氢氧化钠溶液中不存在平衡，升温pH不变，B错误；
C．当pH=10.00时，c(OH-)=1.0×10-10， ，故
c(C HO-)= c(C HOH)，C正确；
6 5 6 5
D．C HONa中的C HO-可以水解，会促进水的电离，D错误；
6 5 6 5
12 / 25
学学科科网网（（北北京京））股股份份有有限限公公司司故选C。
18．（2022·江苏卷）一种捕集烟气中CO2的过程如图所示。室温下以0.1mol∙L-1KOH溶液吸收CO2，若
通入CO 所引起的溶液体积变化和HO挥发可忽略，溶液中含碳物种的浓度c =c(H CO)+c( )
2 2 总 2 3
+c( )。HCO 电离常数分别为K =4.4×10-7、K =4.4×10-11。下列说法正确的是
2 3 a1 a2
A．KOH吸收CO 所得到的溶液中：c(H CO)＞c( )
2 2 3
B．KOH完全转化为KCO 时，溶液中：c(OH-)= c(H+)+c( )+c(H CO)
2 3 2 3
C．KOH溶液吸收CO，c =0.1mol∙L-1溶液中：c(H CO)＞c( )
2 总 2 3
D．如图所示的“吸收”“转化”过程中，溶液的温度下降
【答案】C
【解析】A．KOH吸收CO 所得到的溶液，若为KCO 溶液，则 主要发生第一步水解，溶液中：
2 2 3
c(H CO)＜c( )，若为KHCO 溶液，则 发生水解的程度很小，溶液中：c(H CO)＜c(
2 3 3 2 3
)，A不正确；
B．KOH完全转化为KCO 时，依据电荷守恒，溶液中：c(K+)+ c(H+)=c(OH-)+ +c( )+2c( )，
2 3
依据物料守恒，溶液中：c(K+)=2[c( )+c( )+c(H CO)]，则c(OH-)= c(H+)+c( )
2 3
+2c(H CO)，B不正确；
2 3
C．KOH溶液吸收CO，c(KOH)=0.1mol∙L-1，c =0.1mol∙L-1，则溶液为KHCO 溶液， K = =
2 总 3 h2
≈2.3×10-8＞K =4.4×10-11，表明 水解程度大于电离程度，所以溶液中：c(H CO)＞c(
a2 2 3
)，C正确；
D．如图所示的“吸收”“转化”过程中，发生反应为：CO+2KOH=K CO+H O、
2 2 3 2
KCO+CaO+H O=CaCO ↓+2KOH(若生成KHCO 或KCO 与KHCO 的混合物，则原理相同)，二式相
2 3 2 3 3 2 3 3
加得：CO+CaO=CaCO ↓，该反应放热（碳酸钙分解吸热），溶液的温度升高，D不正确；
2 3
故选C。
考点三 沉淀溶解平衡及其利用
19．（2024·浙江1月卷）常温下、将等体积、浓度均为 溶液与新制 溶液混合，出
现白色浑浊；再滴加过量的 溶液，振荡，出现白色沉淀。
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学学科科网网（（北北京京））股股份份有有限限公公司司已知：
下列说法不正确的是
A． 溶液中存在
B．将 溶液稀释到 ， 几乎不变
C． 溶液与 溶液混合后出现的白色浑浊不含有
D．存在反应 是出现白色沉淀的主要原因
【答案】C
【解析】A．亚硫酸是二元弱酸，存在二次电离，电离方程式为： ，
，则溶液中 ，A正确；
B．亚硫酸根离子是其二级电离产生的，则稀释的时候对氢离子的影响较大，稀释的时候，亚硫酸的
浓度变为原来的一半，另外稀释的平衡常数不变，对第二级电离影响很小，则稀释时亚硫酸根浓度基
本不变，B正确；
C．加入双氧水之前，生成的白色浑浊为BaSO 沉淀，C错误；
3
D．过氧化氢具有强氧化性，可以将+4价硫氧化为+6价硫酸根离子，则存在反应，
，则出现白色沉淀的主要原因生成BaSO 沉淀，D正确；
4
故选C。
20．（2024·湖北卷） 气氛下， 溶液中含铅物种的分布如图。纵坐标( )为组分中铅占总铅
的质量分数。已知 ， 、 ，
。下列说法错误的是
A． 时，溶液中
B． 时，
C． 时，
D． 时，溶液中加入少量 ， 会溶解
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学学科科网网（（北北京京））股股份份有有限限公公司司【答案】C
【解析】由图可知，pH=6.5时δ(Pb2+)>50%，即c(Pb2+)>1×10-5mol/L，则c( )≤ =
mol/L=10-7.1mol/L<c(Pb2+)，A项正确；由图可知，δ(Pb2+)=δ(PbCO)时，溶液中还存在Pb(OH)
3
+，根据c(Pb2+)=2.0×10-5mol/L和Pb守恒，溶液中c(Pb2+)<1.0×10-5mol/L，B项正确；溶液中的电荷守
0
恒为2c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]+c(H+)=2c( )+c( )+c( )+2c[ ]+c(OH-)，pH=7时溶液中
c(H+)=c(OH-)，则2c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]=2c( )+c( )+c( )+2c[ ]，C项错误；
NaHCO 溶液中 的水解平衡常数为 = =10-7.6>K (H CO)，NaHCO 溶液呈碱
3 a2 2 3 3
性，加入少量NaHCO 固体，溶液pH增大，PbCO 转化成 而溶解，D项正确。
3 3
21．（2024·黑吉辽卷） 下， 、 和 的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某实验小组
以 为指示剂，用 标准溶液分别滴定含 水样、含 水样。
已知：① 为砖红色沉淀；
②相同条件下 溶解度大于 ；
③ 时， ， 。
下列说法错误的是
A．曲线②为 沉淀溶解平衡曲线
B．反应 的平衡常数
C．滴定 时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过
D．滴定 达终点时，溶液中
【答案】D
【解析】由于AgCl和AgBr中阴、阳离子个数比均为1：1，即两者图象平行，所以①代表 ，
由于相同条件下，AgCl溶解度大于AgBr，即 ，所以②代表AgCl，则③代表
15 / 25
学学科科网网（（北北京京））股股份份有有限限公公司司AgBr，根据①上的点（2.0，7.7），可求得
，根据②上的点（2.0，7.7），可求得 ，根据③上的点
（6.1，6.1），可求得 。由分析得，曲线②为AgCl
沉淀溶解平衡曲线，A正确；反应 的平衡常数
，B正确；当Cl-
恰好滴定完全时， ，即
，因此，指示剂的浓度不宜超过10-2mol/L，C正确；
当Br-到达滴定终点时， ，即
， ，D错误。
故选D。
22．（2024·全国甲卷）将 配制成 悬浊液，向其中滴加 的 溶液。
(M代表 、 或 )随加入 溶液体积(V)的变化关系如图所示。
下列叙述正确的是
A．交点a处：
B．
C． 时， 不变
D．
16 / 25
学学科科网网（（北北京京））股股份份有有限限公公司司【答案】D
【解析】向 含 的悬浊液中滴加 的 溶液，发生反应：
，两者恰好完全反应时, 溶液的体积为v(NaCl)=
，2mL之后再加 溶液，c(Cl-)增大，据 ，
K (AgCl)=c(Ag+)c(Cl-)可知，c(Ag+)会随着c(Cl-)增大而减小，所以2mL后降低的曲线，即最下方的虚
sp
线代表Ag+，升高的曲线，即中间虚线代表Cl-，则剩余最上方的实线为 曲线。2mL时
与 溶液恰好完全反应，则a点时溶质为NaCl和NaCrO，电荷守恒：c(Na+)+c(Ag+)+c(H+)=2c(
2 4
)+c(Cl-)+c(OH-)，此时c(H+)、c(OH-)、c(Ag+)可忽略不计，a点为Cl-和 曲线的交点，即c(
)=c(Cl-)，则溶液中c(Na+)≈3c(Cl-)，A错误；当V(NaCl)=1.0mL时，有一半的Ag CrO 转化为
2 4
AgCl，Ag CrO 与AgCl共存，均达到沉淀溶解平衡，取图中横坐标为1.0mL的点，得K (AgCl)=
2 4 sp
c(Ag+)c(Cl-)=10-5.18×10-4.57=10-9.75，K (Ag CrO)= c2(Ag+)c( )=(10-5.18)2×10-1.60=10-11.96，则
sp 2 4
= =102.21，B错误；V＜2.0mL时，Ag+未沉淀完全，体系中Ag CrO 和AgCl共
2 4
存，则 = 为定值，即 为定值，由图可知，在
V≤2.0mL时c(Ag+)并不是定值，则 的值也不是定值，即在变化，C错误；V＞2.0mL时AgCl
处于饱和状态，V(NaCl)=2.4mL时，图像显示c(Cl-)=10-1.93mol/L，则c(Ag+)= = =10-
7.82mol/L，故y=-7.82，此时Ag CrO 全部转化为AgCl，n( )守恒，等于起始时n(Ag CrO)，则
1 2 4 2 4
c(CrO )= = = mol/L，则y=lg c(CrO )=lg =-lg34，D正确。
2
故答案选D。
23．（2023·全国甲卷）下图为 和 在水中达沉淀溶解平衡时的 关系图(
； 可认为 离子沉淀完全)。下列叙述正确的是
17 / 25
学学科科网网（（北北京京））股股份份有有限限公公司司A．由 点可求得
B． 时 的溶解度为
C．浓度均为 的 和 可通过分步沉淀进行分离
D． 混合溶液中 时二者不会同时沉淀
【答案】C
【解析】A．由点a(2，2.5)可知，此时pH=2，pOH=12，则 = =
= ，故A错误；
B．由点(5，6)可知，此时pH=5，pOH=9，则 = = = ，
时 的溶解度为 =10-3 ，故B错误；
C．由图可知，当铁离子完全沉淀时，铝离子尚未开始沉淀，可通过调节溶液pH的方法分步沉淀
和 ，故C正确；
D．由图可知， 沉淀完全时， ，pM 5，此时pH约为4.7，在此pH下
刚开始沉淀的浓度为 ，而题中 > ，则 会同时沉
淀，故D错误；
答案选C。
24．（2023·河北卷）某温度下，两种难溶盐 的饱和溶液中 或 与
的关系如图所示。下列说法错误的是
18 / 25
学学科科网网（（北北京京））股股份份有有限限公公司司A．
B．若混合溶液中各离子浓度如J点所示，加入 ，则平衡时 变小
C．向 固体中加入 溶液，可发生 的转化
D．若混合溶液中各离子起始浓度如T点所示，待平衡时
【答案】D
【分析】对于沉淀 ，存在沉淀溶解平衡 ，则
，在图像上任找两点（0，16），（3，7），转化成相应的离子浓度代入，由于温度不变，所以计算
出的 不变，可求得x=3， ；对于沉淀 ，存在沉淀溶解平衡
， ，按照同样的方法，在图像上任找两点（0，
10），（3，7），可求得y=1， 。
【解析】A．根据分析可知，x=3，y=1， ，A项正确；
B．由图像可知，若混合溶液中各离子浓度如J点所示，此时 ，加入 ， 增
大， 减小，则 ， ， 变小，B项正确；
C．向 固体中加入 溶液，当达到了 的溶度积常数，可发生 → 的转化，C
项正确；
D．若混合溶液中各离子起始浓度如T点所示，由于沉淀 达到沉淀溶解平衡，所以 不发
生变化，而 要发生沉淀， 和 的物质的量按1:y减少，所以达到平衡时
，D项错误；
故选D。
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学学科科网网（（北北京京））股股份份有有限限公公司司25．（2023·全国乙卷）一定温度下，AgCl和Ag CrO 的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
2 4
下列说法正确的是
A．a点条件下能生成Ag CrO 沉淀，也能生成AgCl沉淀
2 4
B．b点时，c(Cl-)=c(CrO )，K (AgCl)=K (Ag CrO)
sp sp 2 4
C．Ag CrO+2Cl- 2AgCl+CrO 的平衡常数K=107.9
2 4
D．向NaCl、NaCrO 均为0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO 溶液，先产生Ag CrO 沉淀
2 4 3 2 4
【答案】C
【分析】根据图像，由(1.7，5)可得到Ag CrO 的溶度积K (Ag CrO)=c2(Ag+)·c(CrO )=(1×10-5)2×1×10-
2 4 sp 2 4
1.7=10-11.7，由(4.8，5)可得到AgCl的溶度积K (AgCl)=c(Ag+)·c(Cl)=1×10-5×1×10-4.8=10-9.8，据此数据计算
sp
各选项结果。
【解析】A．假设a点坐标为(4，6.5)，此时分别计算反应的浓度熵Q得，Q(AgCl)=10-10.5，
Q(Ag CrO)=10-17，二者的浓度熵均小于其对应的溶度积K ，二者不会生成沉淀，A错误；
2 4 sp
B．K 为难溶物的溶度积，是一种平衡常数，平衡常数只与温度有关，与浓度无关，根据分析可知，
sp
二者的溶度积不相同，B错误；
C．该反应的平衡常数表达式为K= ，将表达式转化为与两种难溶物的溶度积有关的式子得
K= = = = =1×107.9，C正确；
D．向NaCl、NaCrO 均为0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO，开始沉淀时所需要的c(Ag+)分别为
2 4 3
10-8.8和10-5.35，说明此时沉淀Cl-需要的银离子浓度更低，在这种情况下，先沉淀的是AgCl，D错误；
故答案选C。
26．（2023·新课标卷）向 饱和溶液(有足量 固体)中滴加氨水，发生反应
和 ， 与
的关系如下图所示(其中M代表 、 、 或 )。
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学学科科网网（（北北京京））股股份份有有限限公公司司下列说法错误的是
A．曲线I可视为 溶解度随 浓度变化曲线
B． 的溶度积常数
C．反应 的平衡常数K的值为
D． 时，溶液中
【答案】A
【分析】氯化银饱和溶液中银离子和氯离子的浓度相等，向饱和溶液中滴加氨水，溶液中银离子浓度
减小，氯离子浓度增大、一氨合银离子增大，继续滴加氨水，一氨合银离子增大的幅度小于二氨合银
离子，则曲线I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、一氨合银离子、银离子、氯离子与氨气浓度对
数变化的曲线。
【解析】A．氨的浓度较小时AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)，浓度较大时AgCl(s) +2NH
3
(aq)+Cl-(aq)，氯化银的溶解度曲线应与氯离子的曲线吻合，应该为曲线Ⅳ，故A错误；
B．由图可知，c(NH )=10-1mol/L时，c(Cl-)=10-2.35mol/L, c(Ag+)=10-7.40mol/L，则氯化银的溶度积为10-
3
2.35×10-7.40=10-9.75，故B正确；
C．由图可知，氨分子浓度对数为-1时，溶液中二氨合银离子和一氨合银离子的浓度分别为10-
2.35mol/L和10-5.16mol/L，则 的平衡常数K=
= = ，故C正确；
D．由分析可知，曲线I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、一氨合银离子、银离子、氯离子与氨气
浓度对数变化的曲线，则 时，溶液中
，故D正确；
故选A。
27．（2023·辽宁卷）某废水处理过程中始终保持HS饱和，即 ，通过调节pH使
2
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学学科科网网（（北北京京））股股份份有有限限公公司司和 形成硫化物而分离，体系中 与 关系如下图所示，c为 和 的浓度，
单位为 。已知 ，下列说法正确的是
A． B．③为 与 的关系曲线
C． D．
【答案】D
【分析】已知HS饱和溶液中随着pH的增大，HS的浓度逐渐减小，HS-的浓度增大，S2-浓度逐渐增
2 2
大，则有-lgc(HS-)和-lg(S2-)随着pH增大而减小，且相同pH相同时，HS-浓度大于S2-，即-lgc(HS-)小
于-lg(S2-)，则Ni2+和Cd2+浓度逐渐减小，且 即当c(S2-)相同时，c(Ni2+)＞c(Cd2+)，
则-lgc(Ni2+)和-lg(Cd2+)随着pH增大而增大，且有-lgc(Ni2+)小于-lg(Cd2+)，由此可知曲线①代表Cd2+、②
代表Ni2+、③代表S2-，④代表HS-，据此分析结合图像各点数据进行解题。
【解析】A．由分析可知，曲线①代表Cd2+、③代表S2-，由图示曲线①③交点可知，此时
c(Cd2+)=c(S2-)=10-13mol/L，则有 ，A错误；
B．由分析可知，③为 与 的关系曲线，B错误；
C．由分析可知，曲线④代表HS-，由图示曲线④两点坐标可知，此时c(H+)=10-1.6mol/L时，c(HS-)=10-
6.5mol/L， 或者当c(H+)=10-4.2 mol/L时，c(HS-)=10-3.9
mol/L， ，C错误；
D．已知KaKa= = ，由曲线③两点坐标可知，当c(H+)=10-4.9mol/L
1 2
时，c(S2-)=10-13mol/L，或者当c(H+)=10-6.8mol/L时，c(S2-)=10-9.2mol/L，故有KaKa= =
1 2
=10-21.8，结合C项分析可知，Ka=10-7.1故有 ，D正确；
1
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学学科科网网（（北北京京））股股份份有有限限公公司司故答案为：D。
28．（2022·湖南卷）室温时，用 的标准 溶液滴定 浓度相等的 、 和 混
合溶液，通过电位滴定法获得 与 的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作
用。若溶液中离子浓度小于 时，认为该离子沉淀完全。 ，
， )。下列说法正确的是
A．a点：有白色沉淀生成
B．原溶液中 的浓度为
C．当 沉淀完全时，已经有部分 沉淀
D．b点：
【答案】C
【解析】向含浓度相等的 Cl-、 Br-和 I-混合溶液中滴加硝酸银溶液，根据三种沉淀的溶度积常数，三
种离子沉淀的先后顺序为I-、Br-、Cl-，根据滴定图示，当滴入4.50mL硝酸银溶液时，Cl-恰好沉淀完
全，此时共消耗硝酸银的物质的量为4.50mL×10-3L/mL×0.1000mol/L=4.5×10-4mol，所以Cl-、 Br-和 I-
均为1.5×10-4mol。
A．I-先沉淀，AgI是黄色的，所以a点有黄色沉淀AgI生成，故A错误；
B．原溶液中I-的物质的量为1.5×10-4mol，则I-的浓度为 =0.0100mol⋅L-1，故B错误；
C．当Br-沉淀完全时(Br-浓度为1.0×10-5mol/L)，溶液中的c(Ag+)= =5.4×10-
8mol/L，若Cl-已经开始沉淀，则此时溶液中的c(Cl-)= =3.3×10-3mol/L，原溶液中
的c(Cl-)= c(I-)=0.0100mol⋅L-1，则已经有部分Cl-沉淀，故C正确；
D．b点加入了过量的硝酸银溶液，Ag+浓度最大，则b点各离子浓度为：
，故D错误；
故选C。
29．（2022·福建卷）锂辉石是锂的重要来源，其焙烧后的酸性浸出液中含有 和 杂质
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学学科科网网（（北北京京））股股份份有有限限公公司司离子，可在0~14范围内调节 对其净化(即相关离子浓度 )。 时， 与 关系
见下图(碱性过强时 和 会部分溶解)。下列说法正确的是
A． 可被净化的 区间最大
B．加入适量 ，可进一步提升净化程度
C．净化的先后顺序：
D．
【答案】B
【解析】A．对离子净化时，相关离子浓度c<10-5mol/L，则lgc<-5，由图可知，可作净化的pH区间最
大的是Fe3+，A错误；
B．加入适量HO，可将Fe2+氧化为Fe3+，提高净化程度，B正确；
2 2
C．由图可知，净化的先后顺序为 ，C错误；
D．对离子净化时，相关离子浓度c<10-5mol/L，lgc<-5，，由图可知，Fe3+完全沉淀的pH约为2.5，
c(H+)=10-2.5mol/L，c(OH-)=10-11.5mol/L， ，Al3+完全沉淀
的pH约为4.5，c(H+)=10-4.5mol/L，c(OH-)=10-9.5mol/L，
，Fe2+完全沉淀的pH约为8.5，c(H+)=10-8.5mol/L，
c(OH-)=10-5.5mol/L， ，则有
，D错误；
故选B。
30．（2022·海南卷）某元素M的氢氧化物 在水中的溶解反应为：
、 ，25℃，-lgc与pH的关
系如图所示，c为 或 浓度的值，下列说法错误的是
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学学科科网网（（北北京京））股股份份有有限限公公司司A．曲线①代表 与pH的关系
B． 的 约为
C．向 的溶液中加入NaOH溶液至pH=9.0，体系中元素M主要以 存在
pH=9.0，体系中元素M主要以 存在
D．向 的溶液中加入等体积0.4mol/L的HCl后，体系中元素M主要以 存
在
【答案】BD
【解析】由题干信息，M(OH) (s) M2+(aq)+2OH-(aq)，M(OH) (s)+2OH-(aq) M(OH) (aq)，随
2 2
着pH增大，c(OH-)增大，则c(M2+)减小，c[M(OH) ]增大，即-lg c(M2+)增大，-lg c[M(OH) ]减小，
因此曲线①代表-lg c(M2+)与pH的关系，曲线②代表-lg c[M(OH) ]与pH的关系，据此分析解答。
A．由分析可知，曲线①代表-lg c(M2+)与pH的关系，A正确；
B．由图象，pH=7.0时，-lg c(M2+)=3.0，则M(OH) 的K =c(M2+)·c2(OH-)=1×10-17，B错误；
2 sp
C．向c(M2+)=0.1mol/L的溶液中加入NaOH溶液至pH=9.0，根据图像，pH=9.0时，c(M2+)、c[M(OH)
]均极小，则体系中元素M主要以M(OH) (s)存在，C正确；
2
D．c[M(OH) ]=0.1mol/L的溶液中，由于溶解平衡是少量的，因此加入等体积的0.4mol/L的HCl后，
体系中元素M仍主要以M(OH) 存在，D错误；
答案选BD。
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