当前位置:首页>文档>2017年北京市高考化学试卷(解析版)_全国卷+地方卷_5.化学_1.化学高考真题试卷_2008-2020年_地方卷_北京高考化学2008-2020_A4word版_PDF版(赠送)

2017年北京市高考化学试卷(解析版)_全国卷+地方卷_5.化学_1.化学高考真题试卷_2008-2020年_地方卷_北京高考化学2008-2020_A4word版_PDF版(赠送)

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26 页
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2017 年北京市高考化学试卷 一、本部分共 7小题,每小题 6分,共 42分.在每小题列出的四个选项中, 选出最符合题目要求的一项. 1.(6分)古丝绸之路贸易中的下列商品,主要成分属于无机物的是( ) A. 瓷器 B. 丝绸 C. 茶叶 D. 中草药 2.(6分)2016年 IUPAC 命名 117号元素为 Ts(中文名“ ”,tián),Ts 的原子核外最外层电子数是 7,下列说法不正确的是( ) A.Ts是第七周期第ⅦA 族元素 B.Ts 的同位素原子具有相同的电子数 C.Ts 在同族元素中非金属性最弱 D.中子数为176的Ts核素符号是 Ts 3.(6分)下列变化中,气体被还原的是( ) A.二氧化碳使Na O 固体变白 2 2 B.氯气使 KBr 溶液变黄 C.乙烯使 Br 的四氯化碳溶液褪色 2 D.氨气使AlCl 溶液产生白色沉淀 3 4.(6 分)我国在 CO 催化加氢制取汽油方面取得突破性进展,CO 转化过程 2 2 示意图如下:下列说法不正确的是( ) 第1页(共26页)A.反应①的产物中含有水 B.反应②中只有碳碳键形成 C.汽油主要是C ~C 的烃类混合物 5 11 D.图中a的名称是2﹣甲基丁烷 5.(6分)根据SO 通入不同溶液中实验现象,所得结论不正确的是( ) 2 实验 现象 结论 A 含HCl、BaCl 的FeCl 溶液 产生白色沉淀 SO 有还原性 2 3 2 B H S 溶液 产生黄色沉淀 SO 有氧化性 2 2 C 酸性KMnO 溶液 紫色溶液褪色 SO 有漂白性 4 2 D Na SiO 溶液 产生胶状沉淀 酸性:H SO >H SiO 2 3 2 3 2 3 A.A B.B C.C D.D 6.(6 分)聚维酮碘的水溶液是一种常见的碘伏类缓释消毒剂,聚维酮通过氢 键 与 HI 形 成 聚 维 酮 碘 , 其 结 构 表 示 如 下 3 (图中虚线表示氢键)下列说法不正确的是( ) A.聚维酮的单体是 B.聚维酮分子由(m+n)个单体聚合而成 C.聚维酮碘是一种水溶性物质 D.聚维酮在一定条件下能发生水解反应 7.(6分)下述实验中均有红棕色气体产生,对比分析所得结论不正确的是 第2页(共26页)( ) ① ② ③ A.由①中的红棕色气体,推断产生的气体一定是混合气体 B.红棕色气体不能表明②中木炭与浓硝酸产生了反应 C.由③说明浓硝酸具有挥发性,生成的红棕色气体为还原产物 D.③的气体产物中检测出CO ,由此说明木炭一定与浓硝酸发生了反应 2 二、解答题(共 4小题,满分 58分) 8.(17分)羟甲香豆素是一种治疗胆结石的药物,合成路线如下图所示: 已知: RCOOR'+R''OH RCOOR''+R'OH(R、R'、R''代表烃基) (1)A 属于芳香烃,其结构简式是 。B中所含的官能团是 。 (2)C→D 的反应类型是 。 (3)E属于酯类。仅以乙醇为有机原料,选用必要的无机试剂合成 E,写出有 关化学方程式: 。 (4)已知:2E F+C H OH.F 所含官能团有 和 。 2 5 (5)以 D 和 F 为原料合成羟甲香豆素分为三步反应,写出有关化合物的结构 简式: 第3页(共26页)9.(13分)TiCl 是由钛精矿(主要成分为 TiO )制备钛(Ti)的重要中间产 4 2 物,制备纯TiCl 的流程示意图如下: 4 资料:TiCl 及所含杂质氯化物的性质 4 化合物 SiCl TiCl AlCl FeCl MgCl 4 4 3 3 2 沸点/℃ 58 136 181(升华) 316 1412 熔点/℃ ﹣69 25 193 304 714 在TiCl 中的溶解 互溶 ﹣ 微溶 难溶 4 性 (1)氯化过程:TiO 与 Cl 难以直接反应,加碳生成 CO 和 CO 可使反应得以 2 2 2 进行。 已知:TiO (s)+2Cl (g)=TiCl (g)+O (g)△H =+175.4kJ•mol﹣1 2 2 4 2 1 2C(s)+O (g)=2CO(g)△H =﹣220.9kJ•mol﹣1 2 2 ①沸腾炉中加碳氯化生成TiCl (g)和CO(g)的热化学方程式: 。 4 ②氯化过程中 CO 和 CO 可以相互转化,根据如图判断:CO 生成 CO 反应的 2 2 △H 0(填“>”“<”或“=”),判断依据: 。 ③氯化反应的尾气须处理后排放,尾气中的 HCl和 Cl 经吸收可得粗盐酸、 2 FeCl 溶液,则尾气的吸收液依次是 。 3 ④氯化产物冷却至室温,经过滤得到粗TiCl 混合液,则滤渣中含有 。 4 第4页(共26页)(2)精制过程:粗TiCl 经两步蒸馏得纯TiCl .示意图如下: 4 4 物质a是 ,T 应控制在 。 2 10.(12分)SCR 和 NSR 技术可有效降低柴油发动机在空气过量条件下的 NO 排放。 x (1)SCR(选择性催化还原)工作原理: ①尿素[CO(NH ) ]水溶液热分解为 NH 和 CO ,该反应的化学方程 2 2 3 2 式: 。 ②反应器中NH 还原NO 的化学方程式: 。 3 2 ③当燃油中含硫量较高时,尾气中 SO 在 O 作用下会形成(NH ) SO ,使催 2 2 4 2 4 化剂中毒。用化学方程式表示(NH ) SO 的形成: 。 4 2 4 ④尿素溶液浓度影响 NO 的转化,测定溶液中尿素(M=60g•mol﹣1)含量的方 2 法如下:取 a g尿素溶液,将所含氮完全转化为 NH ,所得 NH 用过量的 v 3 3 1 mL c mol•L﹣1H SO 溶液吸收完全,剩余 H SO 用 v mL c mol•L﹣1NaOH 溶 1 2 4 2 4 2 2 液恰好中和,则尿素溶液中溶质的质量分数是 。 (2)NSR(NO 储存还原)工作原理: x NO 的储存和还原在不同时段交替进行,如图a所示。 x 第5页(共26页)①通过 BaO 和 Ba(NO ) 的相互转化实现 NO 的储存和还原。储存 NO 的物 3 2 x x 质是 。 ②用 H 模拟尾气中还原性气体研究了 Ba(NO ) 的催化还原过程,该过程分 2 3 2 两步进行,图 b表示该过程相关物质浓度随时间的变化关系。第一步反应消 耗的H 与Ba(NO ) 的物质的量之比是 。 2 3 2 ③还原过程中,有时会产生笑气(N O)。用同位素示踪法研究发现笑气的产 2 生与 NO 有关。在有氧条件下,15NO 与 NH 以一定比例反应时,得到的笑 3 气几乎都是15NNO.将该反应的化学方程式补充完整: 15NNO+ H O。 2 11.(16分)某小组在验证反应“Fe+2Ag+=Fe2++2Ag”的实验中检测到 Fe3+,发 现和探究过程如下。 向硝酸酸化的 0.05mol•L﹣1硝酸银溶液(pH≈2)中加入过量铁粉,搅拌后静 置,烧杯底部有黑色固体,溶液呈黄色。 (1)检验产物 ①取少量黑色固体,洗涤后, (填操作和现象),证明黑色固体中含有 Ag。 ②取上层清液,滴加 K [Fe(CN) ]溶液,产生蓝色沉淀,说明溶液中含 3 6 有 。 (2)针对“溶液呈黄色”,甲认为溶液中有 Fe3+,乙认为铁粉过量时不可能有 Fe3+,乙依据的原理是 (用离子方程式表示)。针对两种观点继续实 验: ①取上层清液,滴加 KSCN 溶液,溶液变红,证实了甲的猜测。同时发现有白 色沉淀产生,且溶液颜色变浅、沉淀量多少与取样时间有关,对比实验记录 如下: 序号 取样时间/min 现象 ⅰ 3 产生大量白色沉淀;溶液呈红色 ⅱ 30 产生白色沉淀;较 3min 时量少;溶液红色较 3min 时加 深 第6页(共26页)ⅲ 120 产生白色沉淀;较 30min 时量少;溶液红色较 3 0min 时 变浅 (资料:Ag+与SCN﹣生成白色沉淀AgSCN) ②对Fe3+产生的原因作出如下假设: 假设a:可能是铁粉表面有氧化层,能产生 Fe3+; 假设b:空气中存在O ,由于 (用离子方程式表示),可产生Fe3+; 2 假设c:酸性溶液中NO ﹣具有氧化性,可产生Fe3+; 3 假设d:根据 现象,判断溶液中存在Ag+,可产生Fe3+。 ③下列实验Ⅰ可证实假设 a、b、c不是产生 Fe3+的主要原因。实验Ⅱ可证实假设 d成立。 实验Ⅰ:向硝酸酸化的 溶液(pH≈2)中加入过量铁粉,搅拌后静置,不 同时间取上层清液滴加 KSCN 溶液,3min时溶液呈浅红色,30min后溶液几 乎无色。 实验Ⅱ:装置如图。其中甲溶液是 ,操作及现象是 。 (3)根据实验现象,结合方程式推测实验ⅰ~ⅲ中 Fe3+浓度变化的原 因: 。 第7页(共26页)2017 年北京市高考化学试卷 参考答案与试题解析 一、本部分共 7小题,每小题 6分,共 42分.在每小题列出的四个选项中, 选出最符合题目要求的一项. 1.(6分)古丝绸之路贸易中的下列商品,主要成分属于无机物的是( ) A. 瓷器 B. 丝绸 C. 茶叶 D. 中草药 【考点】3B:无机化合物与有机化合物的概念. 菁优网版权所有 【专题】512:物质的分类专题. 【分析】含有碳元素的化合物为有机物,有机物大多数能够燃烧,且多数难溶 于水;无机物指的是不含碳元素的化合物,无机物多数不能燃烧,据此分 析. 【解答】解:A、瓷器是硅酸盐产品,不含碳元素,不是有机物,是无机物, 故A 正确; B、丝绸的主要成分是蛋白质,是有机物,故B错误; C、茶叶的主要成分是纤维素,是有机物,故C错误; D、中草药的主要成分是纤维素,是有机物,故D 错误。 故选:A。 【点评】本题依托有机物和无机物的概念考查了化学知识与生活中物质的联 系,难度不大,应注意有机物中一定含碳元素,但含碳元素的却不一定是有 第8页(共26页)机物. 2.(6分)2016年 IUPAC 命名 117号元素为 Ts(中文名“ ”,tián),Ts 的原子核外最外层电子数是 7,下列说法不正确的是( ) A.Ts是第七周期第ⅦA 族元素 B.Ts 的同位素原子具有相同的电子数 C.Ts 在同族元素中非金属性最弱 D.中子数为176的Ts核素符号是 Ts 【考点】8G:原子结构与元素的性质. 菁优网版权所有 【专题】51C:元素周期律与元素周期表专题. 【 分 析 】 A. 根 据 原 子 核 外 电 子 排 布 规 则 , 该 原 子 结 构 示 意 图 为 ,据此判断该元素在周期表中的位置; B.同种元素的不同核素互为同位素,同种元素原子一定具有相同电子数; C.同一主族元素,原子序数越大非金属性越弱; D.质量数=质子数+中子数,元素符号的左上角为质量数、左下角为质子数。 【解答】解:A.该原子结构示意图为 ,该元素位 于第七周期、第VIIA 族,故 A 正确; B.同位素具有相同质子数、不同中子数,而原子的质子数=核外电子总数,则 T 的同位素原子具有相同的电子数,故 B正确; S C.同一主族元素中,随着原子序数越大,元素的非金属性逐渐减弱,则 T 在 S 第9页(共26页)同族元素中非金属性最弱,故C正确; D.该元素的质量数=质子数+中子数=176+117=293,该原子正确的表示方法 为: 293Ts,故D 错误; 117 故选:D。 【点评】本题考查原子结构与元素性质,题目难度不大,明确原子结构与元素 周期律的关系为解答关键,注意掌握原子构成及表示方法,试题培养了学生 的分析能力及灵活应用能力。 3.(6分)下列变化中,气体被还原的是( ) A.二氧化碳使Na O 固体变白 2 2 B.氯气使 KBr 溶液变黄 C.乙烯使 Br 的四氯化碳溶液褪色 2 D.氨气使AlCl 溶液产生白色沉淀 3 【考点】B1:氧化还原反应. 菁优网版权所有 【专题】515:氧化还原反应专题. 【分析】A.过氧化钠与二氧化碳的反应中,二氧化碳既不是氧化剂又不是还 原剂; B.氯气将溴离子氧化成溴单质; C.溴的化合价从0变为﹣1,做氧化剂,则乙烯被氧化; D.氨气与氯化铝溶液反应生成氢氧化铝沉淀和氯化铵,该反应不属于氧化还 原反应. 【解答】解:A.二氧化碳与淡黄色的 Na O 反应生成白色的碳酸钠,该反应 2 2 中 Na O 既是氧化剂又是还原剂,二氧化碳不是氧化剂和还原剂,故 A 错 2 2 误; B.氯气使 KBr 溶液变黄,该反应中氯气做氧化剂,反应中被还原,故 B正 确; C.乙烯与溴的反应中,溴做氧化剂,乙烯被氧化,故C错误; D.氨气与AlCl 溶液的反应不是氧化还原反应,故D 错误; 3 第10页(共26页)故选:B。 【点评】本题考查氧化还原反应的应用,题目难度不大,明确氧化还原反应的 实质为解答关键,注意掌握氧化反应与还原反应的区别,试题侧重基础知识 的考查,培养了学生的灵活应用能力. 4.(6 分)我国在 CO 催化加氢制取汽油方面取得突破性进展,CO 转化过程 2 2 示意图如下:下列说法不正确的是( ) A.反应①的产物中含有水 B.反应②中只有碳碳键形成 C.汽油主要是C ~C 的烃类混合物 5 11 D.图中a的名称是2﹣甲基丁烷 【考点】FG:碳族元素简介. 菁优网版权所有 【专题】525:碳族元素. 【分析】A.从质量守恒的角度判断,二氧化碳和氢气反应,生成物中应含有 氢; B.反应②生成烃类物质,含有C﹣C键、C﹣H 键; C.汽油所含烃类物质常温下为液态,易挥发; D.图中a烃含有5个C,且有一个甲基. 【解答】解:A.从质量守恒的角度判断,二氧化碳和氢气反应,反应为 CO +H =CO+H O,则产物中含有水,故 A 正确; 2 2 2 B.反应②生成烃类物质,含有C﹣C键、C﹣H 键,故B错误; C.汽油所含烃类物质常温下为液态,易挥发,主要是 C ~C 的烃类混合物, 5 11 故C正确; D.图中a烃含有5个C,且有一个甲基,应为2﹣甲基丁烷,故D 正确。 第11页(共26页)故选:B。 【点评】本题综合考查碳循环知识,为高频考点,侧重考查学生的分析能力, 本题注意把握化学反应的特点,把握物质的组成以及有机物的结构和命名, 难度不大. 5.(6分)根据SO 通入不同溶液中实验现象,所得结论不正确的是( ) 2 实验 现象 结论 A 含HCl、BaCl 的FeCl 溶液 产生白色沉淀 SO 有还原性 2 3 2 B H S 溶液 产生黄色沉淀 SO 有氧化性 2 2 C 酸性KMnO 溶液 紫色溶液褪色 SO 有漂白性 4 2 D Na SiO 溶液 产生胶状沉淀 酸性:H SO >H SiO 2 3 2 3 2 3 A.A B.B C.C D.D 【考点】F5:二氧化硫的化学性质;FH:硅和二氧化硅. 菁优网版权所有 【专题】523:氧族元素. 【分析】A.铁离子能够将二氧化硫氧化成硫酸,生成的白色沉淀为硫酸钡, 二氧化硫被氧化; B.黄色沉淀为S 单质,结合化合价变化分析; C.酸性高锰酸钾溶液具有强氧化性,能够氧化二氧化硫; D.生成的胶状沉淀为H SiO ,根据强酸制取弱酸原理分析. 2 3 【解答】解:A.FeCl 将 SO 氧化成硫酸根离子,硫酸根离子与 BaCl 反应生 3 2 2 成硫酸钡沉淀,该反应中二氧化硫被氧化,表现了还原性,故 A 正确; B.SO 与 H S 反应生成 S 单质,该反应中 SO 中+4价 S 元素被还原生成 0价 2 2 2 的单质S,二氧化硫被还原,做氧化剂,故B正确; C.酸性 KMnO 溶液能够氧化 SO ,导致溶液褪色,SO 表现了还原性,故 C 4 2 2 错误; D.Na SiO 溶液中通入二氧化硫生成 H SiO ,说明亚硫酸的酸性较强,即酸 2 3 2 3 性:H SO >H SiO ,故D 正确; 2 3 2 3 故选:C。 第12页(共26页)【点评】本题考查二氧化硫的性质,题目难度中等,明确常见元素及其化合物 性质为解答关键,注意掌握二氧化硫的化学性质,试题有利于提高学生的分 析、理解能力及综合应用能力. 6.(6 分)聚维酮碘的水溶液是一种常见的碘伏类缓释消毒剂,聚维酮通过氢 键与 HI 形成聚维酮碘,其结构表示如下 3 (图中虚线表示氢键) 下列说法不正确的是( ) A.聚维酮的单体是 B.聚维酮分子由(m+n)个单体聚合而成 C.聚维酮碘是一种水溶性物质 D.聚维酮在一定条件下能发生水解反应 【考点】L1:有机高分子化合物的结构和性质. 菁优网版权所有 【专题】53:有机化学基础. 【分析】由高聚物结构简式可知 的单 体为 ,高聚物可与 HI 形成氢键,则也可与水形成氢键,可溶于 3 水,含有肽键,可发生水解,以此解答该题. 第13页(共26页)【解答】解:A.由高聚物结构简式可知聚维酮的单体是 ,故 A 正 确; B. 由 2m+n个单体加聚生成,故 B错 误; C.高聚物可与HI 形成氢键,则也可与水形成氢键,可溶于水,故C 正确; 3 D.含有肽键,具有多肽化合物的性质,可发生水解生成氨基和羧基,故 D 正 确。 故选:B。 【点评】本题为 2017年北京考题,侧重考查有机物的结构和性质,涉及高聚物 单体以及性质的判断,注意把握氢键以及官能团的性质,题目有利于培养学 生的分析能力,难度不大. 7.(6分)下述实验中均有红棕色气体产生,对比分析所得结论不正确的是 ( ) ① ② ③ A.由①中的红棕色气体,推断产生的气体一定是混合气体 B.红棕色气体不能表明②中木炭与浓硝酸产生了反应 C.由③说明浓硝酸具有挥发性,生成的红棕色气体为还原产物 D.③的气体产物中检测出CO ,由此说明木炭一定与浓硝酸发生了反应 2 【考点】EG:硝酸的化学性质. 菁优网版权所有 第14页(共26页)【专题】524:氮族元素. 【分析】题中涉及实验都在加热条件下,浓硝酸不稳定,加热分解生成的二氧 化氮气体为红棕色,且加热条件下,浓硝酸可与碳发生氧化还原反应,以此 解答该题。 【解答】解:A.加热条件下,浓硝酸分解生成二氧化氮和氧气,则产生的气 体一定是混合气体,故 A 正确; B.在加热条件下,浓硝酸可分解生成二氧化氮,不一定与碳反应生成,故 B 正确; C.硝酸中 N 元素化合价为+5价,生成二氧化氮的 N 元素化合价为+4价,化 合价降低,在生成的红棕色气体为还原产物,故 C正确; D.碳加热至红热,可与空气中氧气反应生成二氧化碳,不一定是与浓硝酸发 生了反应,故D 错误。 故选:D。 【点评】本题为 2017年北京考题,考查浓硝酸的性质,侧重考查学生的分析能 力和元素化合物知识的综合理解和运用,注意把握物质的性质以及实验的严 密性和可行性的评价,难度不大。 二、解答题(共 4小题,满分 58分) 8.(17分)羟甲香豆素是一种治疗胆结石的药物,合成路线如下图所示: 已知: RCOOR'+R''OH RCOOR''+R'OH(R、R'、R''代表烃基) (1)A 属于芳香烃,其结构简式是 。B中所含的官能团是 硝 第15页(共26页)基 。 (2)C→D 的反应类型是 取代反应 。 (3)E属于酯类。仅以乙醇为有机原料,选用必要的无机试剂合成 E,写出有 关化学方程式: CH COOH+CH CH OH CH COOCH CH +H O 。 3 3 2 3 2 3 2 (4)已知:2E F+C H OH.F 所含官能团有 和 。 2 5 (5)以 D 和 F 为原料合成羟甲香豆素分为三步反应,写出有关化合物的结构 简式: 【考点】HC:有机物的合成. 菁优网版权所有 【专题】534:有机物的化学性质及推断. 【分析】由羟甲香豆素结构简式可知 D 为 ,则 C为 , B 为 , 则 A 为 , 由 题 中 ( 3) 信 息 可 知 E为 CH COOCH CH ,由(4)可知 F 为 CH CH OOCCH COCH ,以此解答 3 2 3 3 2 2 3 (1)~(4); (5)以 D 和 F 为原料,生成中间产物 1为 ,为加成反 应,然后生成中间产物 2为 ,发生的为酯交换反应,即信息 2反应,最后发生消去反应可生成羟甲香豆素,以此解答该题。 第16页(共26页)【解答】解:(1)由以上分析可知 A 为 ,B为 ,含有的官 能团为硝基,故答案为: ;硝基; (2)C为 ,发生取代反应生成 ,故答案为:取代反 应; (3)E为 CH COOCH CH ,可由乙酸和乙醇发生酯化反应生成,方程式为 3 2 3 CH COOH+CH CH OH CH COOCH CH +H O, 3 3 2 3 2 3 2 故答案为:CH COOH+CH CH OH CH COOCH CH +H O; 3 3 2 3 2 3 2 (4)F 为 CH CH OOCCH COCH ,含有的官能团为 和 ,故答案 3 2 2 3 为: ; (5)以 D 和 F 为原料,生成中间产物 1为 ,为加成反 应,然后生成中间产物 2 ,发生的为酯交换反应,即信息 2 反应,最后发生消去反应可生成羟甲香豆素。 故答案为: ; 。 【点评】本题为 2017年北京考题,侧重考查有机物的合成,为高考常见题型, 注意把握题给信息以及官能团的变化,为解答该类题目的关键,题目难度中 等,有利于培养学生的分析能力。 第17页(共26页)9.(13分)TiCl 是由钛精矿(主要成分为 TiO )制备钛(Ti)的重要中间产 4 2 物,制备纯TiCl 的流程示意图如下: 4 资料:TiCl 及所含杂质氯化物的性质 4 化合物 SiCl TiCl AlCl FeCl MgCl 4 4 3 3 2 沸点/℃ 58 136 181(升华) 316 1412 熔点/℃ ﹣69 25 193 304 714 在 TiCl 中的溶解 互溶 ﹣ 微溶 难溶 4 性 (1)氯化过程:TiO 与 Cl 难以直接反应,加碳生成 CO 和 CO 可使反应得以 2 2 2 进行。 已知:TiO (s)+2Cl (g)=TiCl (g)+O (g)△H =+175.4kJ•mol﹣1 2 2 4 2 1 2C(s)+O (g)=2CO(g)△H =﹣220.9kJ•mol﹣1 2 2 ①沸腾炉中加碳氯化生成 TiCl (g)和 CO(g)的热化学方程式: TiO (s) 4 2 +2Cl (g)+2C(s)=TiCl (g)+2CO(g)△H=﹣45.5kJ•mol﹣1 。 2 4 ②氯化过程中 CO 和 CO 可以相互转化,根据如图判断:CO 生成 CO 反应的 2 2 △H > 0(填“>”“<”或“=”),判断依据: 温度越高,CO 的物质的量 越多而CO 的物质的量少,说明 CO 生成CO 的反应是吸热反应 。 2 2 ③氯化反应的尾气须处理后排放,尾气中的 HCl和 Cl 经吸收可得粗盐酸、 2 FeCl 溶液,则尾气的吸收液依次是 饱和食盐水、氯化亚铁溶液 。 3 ④氯化产物冷却至室温,经过滤得到粗 TiCl 混合液,则滤渣中含有 MgCl 、 4 2 第18页(共26页)FeCl 、AlCl 。 3 3 (2)精制过程:粗TiCl 经两步蒸馏得纯TiCl .示意图如下: 4 4 物质a是 SiCl ,T 应控制在 136℃左右 。 4 2 【考点】U3:制备实验方案的设计. 菁优网版权所有 【专题】546:无机实验综合. 【分析】由制备纯 TiCl 的流程示意图,钛精矿与氯气、C发生氯化过程,反应 4 为 TiO +2Cl +2C TiCl +2CO,结合表格中数据可知,蒸馏得到纯 2 2 4 TiCl , 4 (1)①由I.TiO (s)+2Cl (g)=TiCl (g)+O (g)△H =+175.4kJ•mol﹣1 2 2 4 2 1 II.2C(s)+O (g)=2CO(g)△H =﹣220.9kJ•mol﹣1, 2 2 结合盖斯定律可知,I+II得到 TiO (s)+2Cl (g)+2C(s)=TiCl (g)+2CO 2 2 4 (g); ②氯化过程中 CO 和 CO 可以相互转化,温度高时 CO 的物质的量多、CO 的 2 2 物质的量少; ③尾气中的 HCl 和 Cl 经吸收可得粗盐酸、FeCl 溶液,食盐水吸收 HCl,氯化 2 3 亚铁吸收氯气; ④过滤得到粗TiCl 混合液,可能混有反应物中固体物质; 4 (2)粗 TiCl 经两步蒸馏得纯 TiCl ,由图及表格数据可知,先分离出 SiCl , 4 4 4 后分离出TiCl 。 4 【解答】解:由制备纯 TiCl 的流程示意图,钛精矿与氯气、C发生氯化过程, 4 反应为 TiO +2Cl +2C TiCl +2CO,结合表格中数据可知,蒸馏得到纯 2 2 4 TiCl , 4 (1)①由I.TiO (s)+2Cl (g)=TiCl (g)+O (g)△H =+175.4kJ•mol﹣1 2 2 4 2 1 第19页(共26页)II.2C(s)+O (g)=2CO(g)△H =﹣220.9kJ•mol﹣1, 2 2 结合盖斯定律可知,I+II得到 TiO (s)+2Cl (g)+2C(s)=TiCl (g)+2CO 2 2 4 (g),△H=(+175.4kJ•mol﹣1)+(﹣220.9kJ•mol﹣1)=﹣45.5kJ•mol﹣1, 即热化学方程式为 TiO (s)+2Cl (g)+2C(s)=TiCl (g)+2CO(g)△ 2 2 4 H=﹣45.5kJ•mol﹣1, 故 答 案 为 : TiO ( s) +2Cl ( g) +2C( s) =TiCl ( g) +2CO( g) △ 2 2 4 H=﹣45.5kJ•mol﹣1; ②因温度越高,CO 的物质的量越多而 CO 的物质的量少,说明 CO 生成 CO 2 2 的反应是吸热反应,所以△H>0, 故答案为:>;温度越高,CO 的物质的量越多而 CO 的物质的量少,说明 2 CO 生成CO 的反应是吸热反应; 2 ③尾气中的 HCl 和 Cl 经吸收可得粗盐酸、FeCl 溶液,食盐水吸收 HCl,氯化 2 3 亚铁吸收氯气生成氯化铁,则尾气的吸收液依次是饱和食盐水、氯化亚铁溶 液, 故答案为:饱和食盐水、氯化亚铁溶液; ④由反应可知,氯化产物冷却至室温,经过滤得到粗 TiCl 混合液,结合表格中 4 氯化物的性质可知滤渣中含有 MgCl 、FeCl 、AlCl , 2 3 3 故答案为:MgCl 、AlCl 、FeCl ; 2 3 3 (2)粗 TiCl 经两步蒸馏得纯 TiCl ,由图及表格数据可知,先分离出 SiCl , 4 4 4 后分离出 TiCl ,则先控制温度 T 为 58℃左右时分离出物质 a为 SiCl ,控 4 1 4 制温度T 为136℃左右时分离出纯 TiCl ,故答案为:SiCl ;136℃左右。 2 4 4 【点评】本题考查物质的制备实验,为高频考点,把握流程中发生的反应、混 合物分离提纯、发生的反应为解答的关键,侧重分析与实验能力的考查,注 意反应原理与实验的结合,题目难度不大。 10.(12分)SCR 和 NSR 技术可有效降低柴油发动机在空气过量条件下的 NO 排放。 x (1)SCR(选择性催化还原)工作原理: 第20页(共26页)①尿素[CO(NH ) ]水溶液热分解为 NH 和 CO ,该反应的化学方程式: 2 2 3 2 CO(NH ) +H O 2NH ↑+CO ↑ 。 2 2 2 3 2 ② 反 应 器 中 NH 还 原 NO 的 化 学 方 程 式 : 8NH +6NO 3 2 3 2 7N +12H O 。 2 2 ③当燃油中含硫量较高时,尾气中 SO 在 O 作用下会形成(NH ) SO ,使催 2 2 4 2 4 化剂中毒。用化学方程式表示(NH ) SO 的形成: 2SO +O +4NH +2H O 4 2 4 2 2 3 2 ═2(NH ) SO 。 4 2 4 ④尿素溶液浓度影响 NO 的转化,测定溶液中尿素(M=60g•mol﹣1)含量的方 2 法如下:取 a g尿素溶液,将所含氮完全转化为 NH ,所得 NH 用过量的 v 3 3 1 mL c mol•L﹣1H SO 溶液吸收完全,剩余 H SO 用 v mL c mol•L﹣1NaOH 溶 1 2 4 2 4 2 2 液恰好中和,则尿素溶液中溶质的质量分数是 。 (2)NSR(NO 储存还原)工作原理: x NO 的储存和还原在不同时段交替进行,如图a所示。 x ①通过 BaO 和 Ba(NO ) 的相互转化实现 NO 的储存和还原。储存 NO 的物 3 2 x x 质是 BaO 。 ②用 H 模拟尾气中还原性气体研究了 Ba(NO ) 的催化还原过程,该过程分 2 3 2 两步进行,图 b表示该过程相关物质浓度随时间的变化关系。第一步反应消 耗的H 与Ba(NO ) 的物质的量之比是 8:1 。 2 3 2 ③还原过程中,有时会产生笑气(N O)。用同位素示踪法研究发现笑气的产 2 第21页(共26页)生与 NO 有关。在有氧条件下,15NO 与 NH 以一定比例反应时,得到的笑 3 气几乎都是 15NNO.将该反应的化学方程式补充完整: 415NO+4NH +3O 3 2 4 15NNO+ 6 H O。 2 【考点】5A:化学方程式的有关计算;EK:氮的氧化物的性质及其对环境的影 响;FE:"三废"处理与环境保护. 菁优网版权所有 【专题】52:元素及其化合物;559:利用化学方程式的计算. 【分析】(1)①尿素[CO(NH ) ]水溶液热分解为 NH 和 CO ,结合原子守 2 2 3 2 恒配平书写化学方程式; ②反应器中 NH 还原 NO 生成氮气和水,根据电子守恒和原子守恒可得此反应 3 2 的化学方程式; ③SO 在 O 作用下与 NH 、H O 反应形成(NH ) SO ,此反应中 SO 是还原 2 2 3 2 4 2 4 2 剂,氧气是氧化剂,结合电子守恒和原子守恒可得此反应的化学方程式; ④涉及反应为 2NH +H SO =n(NH ) SO ,2NaOH+H SO =Na SO +H O,由 3 2 4 4 2 4 2 4 2 4 2 方程式可知n(NaOH)+n(NH )=2n(H SO ),以此计算; 3 2 4 (2)①由图a可知储存 NO 的物质是BaO; x ②第一步反应中 H 被氧化生成水,化合价由 0价升高到+1价,Ba(NO ) 的 2 3 2 N 元素化合价由+5价降低到﹣3价,生成氨气,结合得失电子数目相等计 算; ③在有氧条件下 15NO 与 NH 以一定比例反应时,得到的笑气几乎都是 3 15NNO,由 N 元素守恒可知 15NO 与 NH 应为 1:1,结合电子得失相等配 3 平. 【解答】解:(1)①尿素[CO(NH ) ]水溶液热分解为 NH 和 CO ,反应物 2 2 3 2 为尿素和水,反应生成物为氨气和水,原子守恒书写化学方程式为:CO (NH ) +H O 2NH ↑+CO ↑, 2 2 2 3 2 故答案为:CO(NH ) +H O 2NH ↑+CO ↑; 2 2 2 3 2 ②NH 在催化剂作用下还原 NO 生成氮气和水,反应的化学方程式为 3 2 8NH +6NO 7N +12H O, 3 2 2 2 第22页(共26页)故答案为:8NH +6NO 7N +12H O; 3 2 2 2 ③SO 在 O 作用下与 NH 、H O 反应形成(NH ) SO ,此反应中 SO 是还原 2 2 3 2 4 2 4 2 剂,氧气是氧化剂,反应的化学方程式为 2SO +O +4NH +2H O═2(NH ) 2 2 3 2 4 SO , 2 4 故答案为:2SO +O +4NH +2H O═2(NH ) SO ; 2 2 3 2 4 2 4 ④涉及反应为 2NH +H SO =n(NH ) SO ,2NaOH+H SO =Na SO +H O,反 3 2 4 4 2 4 2 4 2 4 2 应中n(H SO )=v ×c ×10﹣3mol,n(NaOH)=v ×c ×10﹣3mol, 2 4 1 1 2 2 由方程式可知n(NaOH)+n(NH )=2n(H SO ), 3 2 4 则n(NH )=(2v ×c ×10﹣3﹣v ×c ×10﹣3)mol, 3 1 1 2 2 则 m(CO(NH ) )= ×(2v ×c ×10﹣3﹣v ×c ×10﹣3)mol×60g/mol= 2 2 1 1 2 2 (0.06v c ﹣0.03v c )g, 1 1 2 2 尿素溶液中溶质的质量分数是 = , 故答案为: ; (2)①由图示可知 BaO 和 NO 反应生成 Ba(NO ) ,Ba(NO ) 再还原为 x 3 2 3 2 N ,则储存NO 的物质为 BaO,故答案为:BaO; 2 x ②第一步反应中 H 被氧化生成水,化合价由 0价升高到+1价,Ba(NO ) 的 2 3 2 N 元素化合价由+5价降低到﹣3价,生成氨气,则 1molBa(NO ) 生成氨 3 2 气转移 16mol电子,参加反应的氢气的物质的量为 =8mol,则消耗的 H 2 与Ba(NO ) 的物质的量之比是 8:1, 3 2 故答案为:8:1; ③在有氧条件下 15NO 与 NH 以一定比例反应时,得到的笑气几乎都是 3 15NNO,由 N 元素守恒可知 15NO 与 NH 应为 1:1,可知反应的化学方程式 3 为415NO+4NH +3O 415NNO+6H O, 3 2 2 故答案为:415NO+4NH +3O ;4;6. 3 2 【点评】本题为 2017北京考题,题目以氮氧化物为载体考查元素化合物知识以 及化学方程式的相关计算,侧重于学生的分析能力和计算能力的考查,题目 难度中等,注意把握题给信息,结合质量守恒计算该题. 第23页(共26页)11.(16分)某小组在验证反应“Fe+2Ag+=Fe2++2Ag”的实验中检测到 Fe3+,发 现和探究过程如下。 向硝酸酸化的 0.05mol•L﹣1硝酸银溶液(pH≈2)中加入过量铁粉,搅拌后静 置,烧杯底部有黑色固体,溶液呈黄色。 (1)检验产物 ①取少量黑色固体,洗涤后, 加入足量稀盐酸(或稀硫酸)酸化,固体未完 全溶解 (填操作和现象),证明黑色固体中含有 Ag。 ②取上层清液,滴加 K [Fe(CN) ]溶液,产生蓝色沉淀,说明溶液中含有 3 6 Fe2+ 。 (2)针对“溶液呈黄色”,甲认为溶液中有 Fe3+,乙认为铁粉过量时不可能有 Fe3+,乙依据的原理是 Fe+2Fe3+=3Fe2+ (用离子方程式表示)。针对两种 观点继续实验: ①取上层清液,滴加 KSCN 溶液,溶液变红,证实了甲的猜测。同时发现有白 色沉淀产生,且溶液颜色变浅、沉淀量多少与取样时间有关,对比实验记录 如下: 序号 取样时间/min 现象 ⅰ 3 产生大量白色沉淀;溶液呈红色 ⅱ 30 产生白色沉淀;较 3min 时量少;溶液红色较 3min 时加深 ⅲ 120 产生白色沉淀;较 30min 时量少;溶液红色较 3 0min 时变浅 (资料:Ag+与SCN﹣生成白色沉淀AgSCN) ②对Fe3+产生的原因作出如下假设: 假设a:可能是铁粉表面有氧化层,能产生 Fe3+; 假设 b:空气中存在 O ,由于 4Fe2++O +4H+=4Fe3++2H O (用离子方程式表 2 2 2 示),可产生Fe3+; 假设c:酸性溶液中NO ﹣具有氧化性,可产生Fe3+; 3 假设d:根据 白色沉淀 现象,判断溶液中存在Ag+,可产生Fe3+。 ③下列实验Ⅰ可证实假设 a、b、c不是产生 Fe3+的主要原因。实验Ⅱ可证实假设 第24页(共26页)d成立。 实验Ⅰ:向硝酸酸化的 0.05mol•L﹣1NaNO 溶液(pH≈2)中加入过量铁粉, 3 搅拌后静置,不同时间取上层清液滴加 KSCN 溶液,3min时溶液呈浅红 色,30min后溶液几乎无色。 实验Ⅱ:装置如图。其中甲溶液是 FeCl /FeCl ,操作及现象是 按图连接好 2 3 装置,电流表指针发生偏转 。 (3)根据实验现象,结合方程式推测实验ⅰ~ⅲ中 Fe3+浓度变化的原因: i→ii Ag++Fe2+=Ag+Fe3+,反应生成的 Fe3+使 Fe3+增加,红色变深,ii→iii 空气中 氧气氧化SCN﹣,红色变浅 。 【考点】BH:原电池和电解池的工作原理;U2:性质实验方案的设计. 菁优网版权所有 【专题】515:氧化还原反应专题;546:无机实验综合. 【分析】(1)银和盐酸、稀硫酸等不反应,可用 K [Fe(CN) ]检验亚铁离 3 3 子,生成蓝色沉淀; (2)过量的铁与硝酸反应生成亚铁离子,亚铁离子可被空气中氧气氧化,银离 子如氧化亚铁离子,则发生 Ag++Fe2+=Ag+Fe3+,如反应能发生,可设计成原 电池,负极加入 FeCl /FeCl ,正极为硝酸银,可根据电流计是否发生偏转判 2 3 断; (3)取上层清液,滴加 KSCN 溶液,溶液变红,可证明溶液中有 Fe3+,生成白 色沉淀为 AgSCN,随着放置时间的增加,溶液红色变浅,可能为空气中氧 气氧化SCN﹣,以此解答该题。 【解答】解:(1)①黑色固体中含有过量铁,如果同时含有银,则可以加入 HCl或 H SO 溶解Fe,而银不能溶解, 2 4 故答案为:加入足量稀盐酸(或稀硫酸)酸化,固体未完全溶解; 第25页(共26页)②K [Fe(CN) ]是检验Fe2+的试剂,所以产生蓝色沉淀说明含有Fe2+, 3 3 故答案为:Fe2+; (2)过量铁粉与Fe3+反应生成Fe2+,即Fe+2Fe3+=3Fe2+, 故答案为:Fe+2Fe3+=3Fe2+; ②O 氧化 Fe2+反应为 4Fe2++O +4H+=4Fe3++2H O,白色沉淀是 AgSCN,所以实 2 2 2 验可以说明含有Ag+,Ag+可能氧化Fe2+生成Fe3+, 故答案为:4Fe2++O +4H+=4Fe3++2H O;白色沉淀; 2 2 ③证明假设 abc错误,就是排除 Ag+时实验比较,相当于没有 Ag+存在的空白实 验,考虑其他条件不要变化,可以选用 0.05mol•L﹣1NaNO ,原电池实验需 3 要证明的是假设 d的反应 Ag++Fe2+=Ag+Fe3+能够实现,所以甲池应当注入 FeCl 、FeCl 混合溶液,按图连接好装置,如电流表指针发生偏转,可说明 2 3 d正确, 故答案为:0.05mol•L﹣1NaNO ;FeCl /FeCl ;按图连接好装置,电流表指针发 3 2 3 生偏转; (3)i→iii 中 Fe3+变化的原因:i→ii Ag++Fe2+=Ag+Fe3+,反应生成的 Fe3+使 Fe3+ 浓度增加,ii→iii 溶液红色较 3 0min时变浅,说明空气中氧气氧化 SCN﹣, 使平衡向生成 Fe3+的方向移动,Fe(SCN) 浓度减小,则溶液的颜色变 3 浅, 故答案为:i→ii Ag++Fe2+=Ag+Fe3+,反应生成的 Fe3+使 Fe3+增加,红色变深, ii→iii 空气中氧气氧化 SCN﹣,红色变浅。 【点评】本题为 2017年北京考题,涉及物质的性质的探究,侧重于学生的分析 能力和实验能力的考查,注意把握物质的性质以及实验的严密性和可行性的 评价,难度中等。 第26页(共26页)