文档内容
[复习目标] 1.掌握配制一定物质的量浓度溶液的方法。2.掌握中和滴定的实验操作、误差
分析及有关计算。3.掌握氧化还原反应、沉淀反应在滴定法中的应用。
1．溶液的配制
(1)一定物质的量浓度溶液的配制步骤
(2)配制一定质量分数溶液的步骤及仪器
步骤：计算溶质、溶剂的质量→称量或量取→搅拌、溶解→装瓶、贴标签等。
所需仪器：托盘天平(电子天平)、药匙、量筒、烧杯、玻璃棒、细口瓶。
2．“中和滴定”考点归纳
(1)实验仪器
酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹(带铁架台)、锥形瓶。其中常考的是滴定管，如正确选
择滴定管(包括量程)，滴定管的检漏、洗涤和润洗，滴定管的正确读数方法等。
(2)操作步骤
①滴定前的准备：查漏、洗涤、润洗、充液(赶气泡)、调液面、读数；②滴定：移液、滴加
指示剂、滴定至终点、读数；③计算。
(3)指示剂的选择
类型 滴定过程 指示剂 终点颜色变化
强酸滴定强碱(或弱碱) 甲基橙 溶液由黄色变为橙色
酸碱中和反应
强碱滴定强酸(或弱酸) 酚酞 溶液由无色变为浅红色NaSO 溶液滴定未知浓
2 2 3
淀粉溶液 溶液由蓝色变为无色
度的碘水
氧化还原反应
酸性 KMnO 溶液滴定
4
不需要指示剂 溶液由无色变为浅红色
HO(或HC O)溶液
2 2 2 2 4
AgNO 溶液滴定含Cl－的 出现淡红色沉淀(Ag CrO 为
3 2 4
沉淀反应 KCrO 溶液
2 4
溶液 砖红色沉淀)
(4)误差分析
写出计算式，分析操作对V 的影响，由计算式得出对最终测定结果的影响，切忌死记硬背
标
结论。此外对读数视线问题要学会画图分析。
(5)数据处理
正确“取舍”数据，计算“平均”体积，根据反应式确定标准液与待测液浓度和体积的关系，
从而列出公式进行计算。
3．滴定终点规范描述
(1)用a mol·L－1的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的现象
是_____________________________________________________________________________
若用甲基橙作指示剂，达到滴定终点的现象是_______________________________________。
答案 当滴入最后一滴盐酸，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色 当滴入最后一
滴盐酸，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色
(2)用标准碘溶液滴定溶有SO 的水溶液，以测定水中SO 的含量，应选用____________作指
2 2
示剂，达到滴定终点的现象是_________________________________________。
答案 淀粉溶液 当滴入最后一滴标准碘溶液，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色
(3)用标准酸性KMnO 溶液滴定溶有SO 的水溶液，以测定水中SO 的含量，________(填
4 2 2
“是”或“否”)需要选用指示剂，达到滴定终点的现象是____________________________。
答案 否 当滴入最后一滴标准酸性KMnO 溶液，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不
4
褪色
(4)用氧化还原滴定法测定TiO 的质量分数：一定条件下，将TiO 溶解并还原为Ti3＋，再用
2 2
KSCN溶液作指示剂，用NH Fe(SO ) 标准溶液滴定Ti3＋至全部生成Ti4＋，滴定Ti3＋时发生
4 4 2
反应的离子方程式为_____________________________________________________________，
达到滴定终点的现象是__________________________________________________________。
答案 Ti3＋＋Fe3＋===Ti4＋＋Fe2＋ 当滴入最后一滴NH Fe(SO ) 标准溶液，溶液变成浅红色，
4 4 2
且半分钟内不褪色
(5)用标准KI溶液滴定含有Fe3＋的溶液，应选用________作指示剂，达到滴定终点的现象是
_____________________________________________________________________________。
答案 KSCN溶液 当滴入最后一滴标准KI溶液，溶液红色褪去，且半分钟内不恢复红色1．(2022·广东，17)食醋是烹饪美食的调味品，有效成分主要为醋酸(用HAc表示)。HAc的
应用与其电离平衡密切相关。25 ℃时，HAc的K＝1.75×10－5≈10－4.76。
a
(1)配制250 mL 0.1 mol·L－1的HAc溶液，需5 mol·L－1HAc溶液的体积为__________ mL。
(2)下列关于250 mL容量瓶的操作，正确的是______________。
(3)某小组研究25 ℃下HAc电离平衡的影响因素。
提出假设 稀释HAc溶液或改变Ac－浓度，HAc电离平衡会发生移动。
设计方案并完成实验 用浓度均为0.1 mol·L－1的HAc和NaAc溶液，按下表配制总体积相
同的系列溶液，测定pH，记录数据。
序号 V(HAc) /mL V(NaAc) /mL V(H O) /mL n(NaAc)∶n(HAc) pH
2
Ⅰ 40.00 / / 0 2.86
Ⅱ 4.00 / 36.00 0 3.36
… … … … … …
Ⅶ 4.00 a b 3∶4 4.53
Ⅷ 4.00 4.00 32.00 1∶1 4.65
①根据表中信息，补充数据：a＝_____________，b＝____________。
②由实验Ⅰ和Ⅱ可知，稀释HAc溶液，电离平衡______(填“正”或“逆”)向移动；结合表
中数据，给出判断理由：__________________________________________________。
③由实验Ⅱ～Ⅷ可知，增大Ac－浓度，HAc电离平衡逆向移动。
实验结论 假设成立。
(4)小组分析上表数据发现：随着的增加，c(H＋)的值逐渐接近HAc的K。
a
查阅资料获悉：一定条件下，按＝1配制的溶液中，c(H＋)的值等于HAc的K。
a
对比数据发现，实验Ⅷ中pH＝4.65与资料数据K＝10－4.76存在一定差异；推测可能由物质
a
浓度准确程度不够引起，故先准确测定HAc溶液的浓度再验证。
①移取20.00 mL HAc溶液，加入2滴酚酞溶液，用0.100 0 mol·L－1NaOH溶液滴定至终点，
消耗体积为22.08 mL，则该HAc溶液的浓度为__________ mol·L－1。画出上述过程的滴定曲
线示意图并标注滴定终点。
②用上述HAc溶液和0.100 0 mol·L－1NaOH溶液，配制等物质的量的HAc与NaAc混合溶液，
测定pH，结果与资料数据相符。
(5)小组进一步提出：如果只有浓度均约为0.1 mol·L－1的HAc和NaOH溶液，如何准确测定
HAc的K？小组同学设计方案并进行实验。请完成下表中Ⅱ的内容。
a
Ⅰ 移取20.00 mL HAc溶液，用NaOH溶液滴定至终点，消耗NaOH溶液V mL
1Ⅱ __________，测得溶液的pH为4.76
实验总结 得到的结果与资料数据相符，方案可行。
(6)根据K 可以判断弱酸的酸性强弱。写出一种无机弱酸及其用途：______________。
a
答案 (1)5.0 (2)C (3)①3.00 33.00
②正 实验Ⅱ相较于实验Ⅰ，醋酸溶液稀释了10倍，而实验Ⅱ的pH增大值小于1
(4)①0.110 4
(5)向滴定后的混合液中加入20 mL HAc溶液
(6)HClO：漂白剂和消毒液(或HSO ：还原剂、防腐剂或HPO ：食品添加剂、制药、生产
2 3 3 4
肥料)
解析 (1)溶液稀释过程中，溶质的物质的量不变，因此 250×10－3 L×0.1 mol·L－1＝V×5
mol·
L－1，解得V＝5×10－3 L＝5.0 mL。(2)振荡时应用瓶塞塞住容量瓶口，不可用手指压住容量
瓶口，故A错误；定容时，视线、溶液凹液面和刻度线应“三线相切”，不能仰视或俯视，
且胶头滴管不能插入到容量瓶中，故B错误；向容量瓶中转移液体，需用玻璃棒引流，玻
璃棒下端位于刻度线以下，同时玻璃棒不能接触容量瓶瓶口，故C正确；定容完成后，盖
上瓶塞，左手食指抵住瓶塞，右手扶住容量瓶底部，将容量瓶反复上下颠倒，摇匀，故D
错误。(3)①实验Ⅶ的溶液中n(NaAc)∶n(HAc)＝3∶4，V(HAc)＝4.00 mL，因此V(NaAc)＝
3.00 mL，即a＝3.00，由实验Ⅰ可知，溶液总体积为40.00 mL，因此V(H O)＝40.00 mL－
2
4.00 mL－3.00 mL＝33.00 mL，即b＝33.00。②实验Ⅰ所得溶液的pH＝2.86，实验Ⅱ的溶液
中c(HAc)为实验Ⅰ的，稀释过程中，若不考虑电离平衡移动，则实验Ⅱ所得溶液的pH＝
2.86＋1＝3.86，但实际溶液的pH＝3.36<3.86，说明稀释过程中，溶液中n(H＋)增大，即电
离平衡正向移动。
(4)①滴定过程中发生反应：HAc＋NaOH===NaAc＋HO，由反应方程式可知，滴定至终点
2
时，n(HAc)＝n(NaOH)，因此22.08 mL×0.100 0 mol·L－1＝20.00 mL×c(HAc)，解得c(HAc)
＝
0.110 4 mol·L－1。滴定过程中，当V(NaOH)＝0时，c(H＋)＝≈ mol·
L－1＝10－2.88 mol·L－1，溶液的pH＝2.88，当V(NaOH)＝11.04 mL时，n(NaAc)＝n(HAc)，溶
液的pH＝4.76，当V(NaOH)＝22.08 mL时，达到滴定终点，溶液中溶质为NaAc，Ac－发生
水解，溶液呈弱碱性，当NaOH溶液过量较多时，c(NaOH)无限接近0.1 mol·L－1，溶液pH接近13，因此滴定曲线如图：
。
(5)向20.00 mLHAc溶液中加入V mL NaOH溶液达到滴定终点，滴定终点的溶液中溶质为
1
NaAc，当＝1时，溶液中c(H＋)的值等于HAc的K，因此可再向溶液中加入20.00 mL HAc
a
溶液，使溶液中n(NaAc)＝n(HAc)。(6)不同的无机弱酸在生活中应用广泛，如HClO具有强
氧化性，在生活中可用于漂白和消毒；HSO 具有还原性，可用作还原剂，在葡萄酒中添加
2 3
适量HSO 可用作防腐剂；HPO 是中强酸，可用作食品添加剂，同时在制药、生产肥料等
2 3 3 4
行业有广泛用途。
2．[2022·山东，18(2)]实验室利用FeCl ·4H O和亚硫酰氯(SOCl )制备无水FeCl 的装置如图
2 2 2 2
所示(加热及夹持装置略)。已知SOCl 沸点为76 ℃，遇水极易反应生成两种酸性气体。回
2
答下列问题：
现有含少量杂质的FeCl ·nHO，为测定n值进行如下实验：
2 2
实验Ⅰ：称取m g样品，用足量稀硫酸溶解后，用c mol·L－1KCr O 标准溶液滴定Fe2＋达
1 2 2 7
终点时消耗V mL(滴定过程中Cr O转化为Cr3＋，Cl－不反应)。
2
实验Ⅱ：另取m g样品，利用上述装置与足量SOCl 反应后，固体质量为m g。
1 2 2
则n＝__________；下列情况会导致n测量值偏小的是__________(填标号)。
A．样品中含少量FeO杂质
B．样品与SOCl 反应时失水不充分
2
C．实验Ⅰ中，称重后样品发生了潮解
D．滴定达终点时发现滴定管尖嘴内有气泡生成
答案 AB
解析 滴定过程中CrO将Fe2＋氧化成Fe3＋，自身被还原成Cr3＋，反应的离子方程式为6Fe2＋
2
＋Cr O＋14H＋===6Fe3＋＋2Cr3＋＋7HO，则 m g 样品中 n(FeCl )＝6n(CrO)＝6cV×
2 2 1 2 210－3mol；m g 样品中结晶水的质量为(m －m) g，结晶水的物质的量为 mol，
1 1 2
n(FeCl )∶n(H O)＝1∶n＝(6cV×10－3 mol)∶ mol，解得n＝。样品中含少量FeO杂质，溶
2 2
于稀硫酸后生成Fe2＋，导致消耗的KCr O 溶液的体积V偏大，使n的测量值偏小，A项选；
2 2 7
样品与SOCl 反应时失水不充分，则m 偏大，使n的测量值偏小，B项选；实验Ⅰ称重后，
2 2
样品发生了潮解，消耗的KCr O 溶液的体积V不变，n的测量值不变，C项不选；滴定达
2 2 7
到终点时发现滴定管尖嘴内有气泡生成，导致消耗的 KCr O 溶液的体积V偏小，使n的测
2 2 7
量值偏大，D项不选。
3．(2022·河北，14)某研究小组为了更准确检测香菇中添加剂亚硫酸盐的含量，设计实验如
下：
①三颈烧瓶中加入10.00 g香菇样品和400 mL水；锥形瓶中加入125 mL水、1 mL淀粉溶液，
并预加0.30 mL 0.010 00 mol·L－1的碘标准溶液，搅拌。
②以0.2 L·min－1流速通氮气，再加入过量磷酸，加热并保持微沸，同时用碘标准溶液滴定，
至终点时滴定消耗了1.00 mL碘标准溶液。
③做空白实验，消耗了0.10 mL碘标准溶液。
④用适量NaSO 替代香菇样品，重复上述步骤，测得SO 的平均回收率为95%。
2 3 2
已知：K (H PO )＝7.1×10－3，K (H SO )＝1.3×10－2
a1 3 4 a1 2 3
回答下列问题：
(1)装置图中仪器a、b的名称分别为______、________。
(2)三颈烧瓶适宜的规格为______(填标号)。
A．250 mL B．500 mL C．1 000 mL
(3)解释加入HPO ，能够生成SO 的原因：_________________________________________。
3 4 2
(4)滴定管在使用前需要__________、洗涤、润洗；滴定终点时溶液的颜色为____________；
滴定反应的离子方程式为___________________________________________________。
(5)若先加磷酸再通氮气，会使测定结果__________(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
(6)该样品中亚硫酸盐含量为____________ mg·kg－1(以SO 计，结果保留三位有效数字)。
2
答案 (1)球形冷凝管 酸式滴定管 (2)C (3)加入 HPO 后，溶液中存在化学平衡
3 4
HSO SO ＋HO，SO 的溶解度随着温度升高而减小，SO 逸出后，促进了化学平衡
2 3 2 2 2 2
HSO SO ＋HO向右移动 (4)检漏 蓝色 I＋SO ＋2HO===2I－＋4H＋＋SO
2 3 2 2 2 2 2
(5)偏低 (6)80.8解析 由题中信息可知，检测香菇中添加剂亚硫酸盐的含量的原理是用过量的磷酸与其中的
亚硫酸盐反应生成SO ，用氮气将SO 排入到锥形瓶中被水吸收，最后用碘标准溶液滴定，
2 2
测出样品中亚硫酸盐含量。(2)三颈烧瓶中加入10.00 g香菇样品和400 mL水，向其中加入
HPO 的体积不超过10 mL。在加热时，三颈烧瓶中的液体不能超过其容积的，因此，三颈
3 4
烧瓶适宜的规格为1 000 mL，选C。(3)虽然K (H PO )＝7.1×10－3＜K (H SO )＝1.3×10－
a1 3 4 a1 2 3
2，但是HPO 为难挥发性的酸，而HSO 易分解为SO 和水，SO 的溶解度随着温度升高而
3 4 2 3 2 2
减小，SO 逸出后，促进了化学平衡HSO SO ＋HO向右移动。(4)滴定管在使用前需要
2 2 3 2 2
检漏、洗涤、润洗；滴定前，溶液中的碘被SO 还原为碘离子，溶液的颜色为无色，滴定终
2
点时，过量的半滴碘标准溶液使淀粉溶液变为蓝色且半分钟之内不变色，因此，滴定终点时
溶液为蓝色；滴定反应的离子方程式为I＋SO ＋2HO===2I－＋4H＋＋SO。(5)若先加磷酸再
2 2 2
通氮气，则不能将装置中的空气及时排出，有部分亚硫酸盐和 SO 被装置中的氧气氧化，碘
2
标准溶液的消耗量将减少，因此会使测定结果偏低。(6)实验中SO 消耗的碘标准溶液的体
2
积为0.30 mL＋1.00 mL＝1.30 mL，减去空白实验消耗的0.10 mL，则实际消耗碘标准溶液的
体积为1.20 mL，根据反应I＋SO ＋2HO===2I－＋4H＋＋SO可以计算出n(SO )＝n(I)＝
2 2 2 2 2
1.20 mL×10－3 L·mL－1×0.010 00 mol·L－1＝1.20×10－5 mol，由于 SO 的平均回收率为
2
95%，则实际生成的n(SO )＝≈1.263×10－5 mol，则根据S元素守恒可知，该样品中亚硫酸
2
盐含量为≈80.8 mg·kg－1。
考向一 溶液的配制与滴定
1．(2022·广东省普通高中学业水平合格性考试)用 NaOH 固体配制 100 mL 0.1 mol·L－1
NaOH溶液，下列说法错误的是( )
A．选用100 mL容量瓶
B．用玻璃棒搅拌或引流
C．容量瓶使用前需查验是否漏水
D．需加入100 mL水
答案 D
解析 题目要求配制100 mL溶液，就要选择100 mL容量瓶，A项正确；固体在烧杯中溶解，
用玻璃棒搅拌，冷却后用玻璃棒引流，B项正确；容量瓶使用前需查验是否漏水，C项正确；
加入100 mL水，会使溶液体积大于100 mL，溶液浓度小于0.1 mol·L－1，D项错误。
2．测定某草酸晶体样品的纯度的主要操作包括：
①称取一定质量的草酸晶体，加水使其完全溶解；
②转移定容待测液；
③移取20.00 mL待测液，用0.100 0 mol·L－1的KMnO 溶液滴定。
4
上述操作中，不需要用到的仪器为( )答案 D
解析 由题意可知，称取一定质量的草酸晶体时需要用到的仪器为托盘天平，转移定容待测
液时需要用到的仪器为容量瓶，用0.100 0 mol·L－1的高锰酸钾溶液滴定时用到的仪器为酸式
滴定管和锥形瓶，则实验时不需要用到的仪器为碱式滴定管。
考向二 氧化还原滴定
3．测定过硫酸钠(Na SO)产品纯度：称取0.250 0 g样品，用蒸馏水溶解，加入过量KI，充
2 2 8
分反应后，再滴加几滴指示剂，用0.100 0 mol·L－1 Na SO 标准溶液滴定，达到滴定终点时，
2 2 3
消耗标准溶液的体积为19.50 mL。(已知：I＋2SO===SO＋2I－)
2 2 4
(1)选用的指示剂是______________，达到滴定终点的现象是________________________。
(2)样品的纯度为__________%。
答案 (1)淀粉溶液 滴入最后一滴标准溶液，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复蓝色
(2)92.82
解析 (1)根据淀粉遇I 变蓝色，可选用淀粉溶液作指示剂，若达到滴定终点，会看到溶液
2
由蓝色变为无色，且半分钟内不再变为蓝色。
(2)Na SO 作氧化剂，与KI反应的离子方程式为SO＋2I－===2SO＋I ，I 与NaSO 反应的
2 2 8 2 2 2 2 2 3
离子方程式为I ＋2SO===SO＋2I－，可得关系式：NaSO ～I ～2NaSO ，n(Na SO)＝
2 2 4 2 2 8 2 2 2 3 2 2 3
0.100 0 mol·L－1×19.50×10－3 L＝1.95×10－3 mol，则n(Na SO)＝n(Na SO)＝9.75×
2 2 8 2 2 3
10－4 mol，m(Na SO)＝9.75×10－4 mol×238 g·mol－1＝0.232 05 g，则该样品的纯度为
2 2 8
×100%＝92.82%。
4．过氧乙酸(含有少量HO 杂质)的含量测定流程如图。
2 2
―→―→―→―→
(1)判断HO 恰好除尽的实验现象是________________________________________________。
2 2
(2)过氧乙酸被Fe2＋还原，还原产物之一为乙酸，其离子方程式为_______________________。
(3)若样品体积为V mL，加入c mol·L－1 FeSO 溶液V mL，消耗c mol·L－1 KCr O 溶液
0 1 4 1 2 2 2 7
V mL。则过氧乙酸的含量为__________ g·L－1。
2
答案 (1)当滴入最后一滴高锰酸钾溶液时，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色(2)CH COOOH＋ 2Fe2＋＋2H＋===CHCOOH＋2Fe3＋＋HO (3)
3 3 2
解析 (1)高锰酸钾溶液为紫红色，过氧化氢没除尽之前，加高锰酸钾，溶液紫红色会褪去，
若过氧化氢已除尽，再滴入高锰酸钾溶液，溶液将变为浅红色。(3)Fe2＋总物质的量为cV×
1 1
10－3mol，n(K Cr O)＝cV×10－3mol。根据得失电子守恒有：KCr O ～2Cr3＋～6e－～6Fe2＋
2 2 7 2 2 2 2 7
～6Fe3＋，即每1 mol K Cr O 与6 mol Fe2＋恰好完全反应，所以与cV×10－3mol KCr O 反
2 2 7 2 2 2 2 7
应的Fe2＋的物质的量为6cV×10－3mol，则与过氧乙酸反应的Fe2＋的物质的量为cV×10－
2 2 1 1
3mol－6cV×10－3mol，根据CHCOOOH＋2Fe2＋＋2H＋===CHCOOH＋2Fe3＋＋HO可得，
2 2 3 3 2
CHCOOOH的物质的量为，CHCOOOH的质量为×76 g·mol－1＝38(cV×10－3－6cV×10－
3 3 1 1 2 2
3) g，则过氧乙酸的含量为＝ g·L－1。
考向三 沉淀滴定
5．沉淀滴定法是测定粒子浓度的方法之一，为了测定某废水中SCN－的浓度，可用标准
AgNO 溶液滴定待测液。已知：
3
物质 AgCl AgI AgCN Ag CrO AgSCN
2 4
颜色 白 黄 白 砖红 白
K 1.8×10－10 8.3×10－17 1.2×10－16 3.5×10－11 1.0×10－12
sp
(1)滴定时可选为滴定指示剂的是___________(填字母)。
A．NaCl溶液 B．KCrO 溶液
2 4
C．KI溶液 D．NaCN溶液
(2)如何确定该滴定过程的终点：______________________________________________。
答案 (1)B (2)当滴入最后一滴标准液时，出现浅红色沉淀，且半分钟内沉淀颜色不改变
解析 (1)指示剂选择原则为颜色变化明显、溶解度微大于 AgSCN，根据表中数据可知选
KCrO 溶液作为指示剂。
2 4
6．已知：ClNO与HO反应生成HNO 和HCl。通过以下实验测定ClNO样品的纯度。取m
2 2
g ClNO样品溶于水，配制成250 mL溶液；取出25.00 mL样品于锥形瓶中，以KCrO 溶液
2 4
作为指示剂，用 c mol·L－1 AgNO 标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液的体积为 20.00
3
mL。达到滴定终点的现象是_____________________________________________________，
亚硝酰氯(ClNO)的质量分数为________________________________。
[已知：Ag CrO 为砖红色固体；K (AgCl)＝1.8×10－10，K (Ag CrO)＝3.5×10－11]
2 4 sp sp 2 4
答案 滴入最后一滴标准溶液，溶液中生成浅红色沉淀，且半分钟内沉淀颜色不改变 %
解析 根据 ClNO～HCl～AgNO 关系式，得到 25.00 mL 样品溶液中 ClNO 物质的量
3
n(ClNO)＝n(AgNO)＝c mol·L－1×0.02 L＝0.02c mol，亚硝酰氯(ClNO)的质量分数为×100%
3
＝%。专题强化练
1．二氯异氰尿酸钠[(CNO) ClNa]是常用的杀菌消毒剂，常温下为白色固体，难溶于冷水。
3 2
某同学利用高浓度的NaClO溶液和(CNO) H 固体，在10 ℃时反应制备二氯异氰尿酸钠。
3 3
某实验小组通过下列实验测定二氯异氰尿酸钠样品中有效氯的含量。
反应原理：[(CNO) Cl]－＋H＋＋2HO===(CNO) H ＋2HClO，HClO＋2I－＋H＋===I ＋Cl－＋
3 2 2 3 3 2
HO，I＋2SO===SO＋2I－
2 2 2 4
实验步骤：准确称取m g样品，用容量瓶配制成250 mL溶液；取25.00 mL上述溶液于碘量
瓶中，加入适量稀硫酸和过量KI溶液，充分反应后，用c mol·L－1 Na SO 标准溶液滴定至
2 2 3
溶液呈微黄色。加入淀粉指示剂继续滴定至终点，消耗NaSO 溶液平均为V mL。
2 2 3
(1)滴定终点的颜色变化为____________。
(2)该样品的有效氯含量表达式为__________________________________________(化为最简
式)。(该样品的有效氯＝×100%)
答案 (1)恰好由蓝色变成无色
(2)%
解析 (1)该反应用淀粉作指示剂，淀粉遇碘变蓝色，因此滴定终点的现象为滴入最后一滴
标准液时，溶液恰好由蓝色变成无色，且半分钟内不恢复。
(2)根据题目所给反应可得关系式：HClO～I～2SO，则n(HClO)＝×n(S O)＝×c mol·
2 2 2
L－1×V×10－3 L＝5×10－4cV mol，故样品中有效氯含量为
×100%＝%。
2．摩尔盐[(NH ) Fe(SO ) ·6H O]是一种常见的复盐。某实验小组用下列方法测定摩尔盐中
4 2 4 2 2
Fe2＋的含量，取30.00 g固体于小烧杯中，加入适量稀硫酸，溶解后在250 mL容量瓶中定容。
取25.00 mL上述溶液于锥形瓶中，用0.1 mol·L－1的KMnO 溶液滴定至终点。平行操作三次，
4
消耗KMnO 溶液的平均体积为16.00 mL。此样品中Fe2＋的含量为________%(结果保留小数
4
点后1位)。导致该测定结果与理论值有偏差的可能原因是____________________(填字母)。
A．配制溶液定容时俯视刻度线
B．取摩尔盐溶液的滴定管没有润洗
C．取待测液的锥形瓶洗净后未干燥
D．摩尔盐的结晶水数量不足
答案 14.9 AD
解析 根据转移电子守恒可知滴定过程中存在数量关系n(Fe2＋)＝5n(KMnO)，所以25.00
4
mL待测液中n(Fe2＋)＝5×0.1 mol·L－1×0.016 L＝0.008 mol，则250 mL待测液中n(Fe2＋)＝
0.08 mol，则样品中Fe2＋的含量为×100%≈14.9%；理论上Fe2＋的含量应为×100%≈14.3%，
测定结果偏大；配制溶液定容时俯视刻度线，导致所配待测液浓度偏大，25.00 mL待测液
消耗的高锰酸钾溶液偏多，测定结果偏大，A项符合题意；取摩尔盐溶液的滴定管没有润洗，导致摩尔盐被稀释，25.00 mL待测液消耗的高锰酸钾溶液偏少，测定结果应偏小，B项不符
合题意；取待测液的锥形瓶洗净后未干燥对测定结果无影响，C项不符合题意；摩尔盐的结
晶水数量不足导致30.00 g固体中所含Fe2＋偏多，测定结果偏大，D项符合题意。
3．硫代硫酸钠(Na SO)广泛用于电镀、鞣制皮革、棉织品漂白后的脱氯剂等。某实验小组
2 2 3
的同学用下列方法测定NaSO·5H O的质量分数，准确称取5.00 g硫代硫酸钠样品，溶于
2 2 3 2
蒸馏水配制成100 mL溶液，取25.00 mL注入锥形瓶中，以淀粉作指示剂，用0.100 0 mol·
L－1标准碘溶液滴定。已知：2SO(aq)＋I(aq)===SO(aq)(无色)＋2I－(aq)。
2 2 4
(1)滴定终点的现象是______________。
(2)第一次滴定开始和结束时，滴定管中的液面如图，则消耗标准碘溶液的体积为
______mL。
(3)重复上述操作三次，记录另两次数据如表中所示，则产品中 NaSO·5H O的质量分数为
2 2 3 2
________%(结果保留两位小数)。
滴定次数 初读数/mL 末读数/mL
第二次 1.24 23.36
第三次 0.24 24.45
答案 (1)当滴加最后一滴标准溶液时，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色 (2)22.10
(3)87.73
解析 (1)当达到滴定终点时，标准碘溶液过量，淀粉遇碘变蓝，所以滴定终点的现象为当
滴加最后一滴标准溶液时，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色。(2)由图可知，起始
读数为0.00 mL，终点读数为22.10 mL，故第一次滴定消耗碘标准溶液的体积为22.10 mL。
(3)第二次滴定消耗碘标准溶液的体积为23.36 mL－1.24 mL＝22.12 mL，第三次滴定消耗碘
标准溶液的体积为24.45 mL－0.24 mL＝24.21 mL，第三次数据误差较大应舍去，所以消耗
标准液的平均体积为＝22.11 mL，根据反应可得关系式：2NaSO·5H O～I ，所以
2 2 3 2 2
n(Na SO·5H O)＝2n(I)＝2×0.100 0 mol·L－1×22.11×10－3 L，所以产品中2NaSO·5H O
2 2 3 2 2 2 2 3 2
的含量为×100%≈87.73%。
4．草酸(HOOC—COOH，弱酸)及其化合物在工业中有重要作用。草酸具有较强的还原性，
与氧化剂作用易被氧化成二氧化碳和水，故实验室可利用草酸测定次氯酸钠溶液的浓度。实
验步骤如下：取20.00 mL 0.5 mol·L－1草酸溶液于锥形瓶中，用次氯酸钠溶液滴定，至终点
时消耗次氯酸钠溶液为25.00 mL。
(1)次氯酸钠与草酸反应的离子方程式为__________________________。
(2)次氯酸钠溶液物质的量浓度为____mol·L－1。答案 (1)H C O＋ClO－===Cl－＋2CO↑＋HO (2)0.4
2 2 4 2 2
解析 根据题中信息知草酸具有较强的还原性，与氧化剂作用易被氧化成二氧化碳和水，可
知碳的化合价由＋3价升高为＋4价，次氯酸钠具有强氧化性，Cl的化合价由＋1价降低为
－1价，根据化合价升降守恒、原子守恒和电荷守恒，可得反应的离子方程式为 HC O ＋
2 2 4
ClO－===Cl－＋2CO↑＋HO；根据上述离子方程式可知HC O ～ClO－，可得次氯酸钠溶液
2 2 2 2 4
物质的量浓度c＝＝ mol·L－1＝0.4 mol·L－1。
5．钛白(TiO)是重要的化工原料，呈白色粉末，不溶于水。某实验小组用硫酸法制备钛白。
2
在70～80 ℃条件下，不断通入空气并搅拌，钛铁矿同浓硫酸反应制得可溶性硫酸盐。TiO2
＋称为钛酰离子，易水解生成钛酸，进而制得钛白。在制取钛白的过程中，需要测定钛液中
Ti(Ⅳ)的含量。首先用铝片将Ti(Ⅳ)还原为Ti3＋，再用0.020 0 mol·L－1 Fe (SO ) 标准溶液滴
2 4 3
定(反应原理为Ti3＋＋Fe3＋===Ti4＋＋Fe2＋)。
标准溶液的体积/mL
滴定次数 待测溶液的体积/mL
滴定前刻度 滴定后刻度
1 25.00 0.11 8.61
2 25.00 7.51 15.00
3 25.00 0.30 7.81
滴定时可选用的指示剂为__________，滴定终点溶液的颜色变化为________，钛液中Ti(Ⅳ)
的浓度为________ g·L－1(以TiOSO 计)。
4
答案 KSCN溶液 无色变红色 1.92
解析 标准溶液为Fe (SO ) 溶液，达到滴定终点时Fe3＋稍过量，所以可以用KSCN溶液作
2 4 3
指示剂；达到滴定终点时溶液会由无色变为红色；三次滴定所用标准溶液的体积分别为 8.50
mL、7.49 mL、7.51 mL，因为第一组数据与其他数据相差较大，需要舍去，根据第二组和
第三组数据得标准液的平均体积为 7.50 mL，则所用Fe3＋物质的量为 0.007 5 L×0.020 0
mol·L－1×
2＝0.000 3 mol，根据反应原理可知待测液中Ti3＋的物质的量与Fe3＋的物质的量相等，即
0.000 3 mol。待测液体积为25.00 mL，根据原子守恒可得钛液中Ti(Ⅳ)的浓度为＝1.92 g·L－
1。
6．二氯异氰尿酸钠(C NOClNa)为白色固体，难溶于冷水，是氧化性消毒剂中最为广谱、
3 3 3 2
高效、安全的消毒剂。某实验小组用下列方法测定粗产品中二氯异氰尿酸钠的纯度。将m g
粗产品溶于无氧蒸馏水中配制成100 mL溶液，取20.00 mL所配制溶液于碘量瓶中，加入适
量稀硫酸和过量KI溶液，密封在暗处静置5 min。用c mol·L－1的NaSO 标准溶液进行滴
2 2 3
定，加入指示剂，滴定至终点时，消耗V mL Na SO 标准溶液。(已知：杂质不与KI反应，
2 2 3
涉及的反应为C NOCl＋3H＋＋4I－===C HNO＋2I＋2Cl－、I＋2SO===2I－＋SO)
3 3 3 3 3 3 3 2 2 2 4
(1)加入的指示剂是__________(填名称)。(2)C NOClNa的百分含量为________%(用含m、c、V的代数式表示)。
3 3 3 2
(3)下列操作会导致粗产品中二氯异氰尿酸钠的纯度偏低的是________(填字母)。
a．盛装NaSO 标准溶液的滴定管未润洗
2 2 3
b．滴定管在滴定前有气泡，滴定后无气泡
c．碘量瓶中加入的稀硫酸偏少
答案 (1)淀粉溶液 (2) (3)c
解析 (1)淀粉遇I 会变为蓝色，当滴定结束时I 消耗完全，溶液蓝色褪去，故滴定时应选
2 2
择淀粉溶液作指示剂。(2)由涉及的反应的化学方程式可得转化关系式：C NOCl～2I ～
3 3 3 2
4SO，由滴定消耗c mol·L－1 Na SO 溶液V mL可知，m g粗产品中二氯异氰尿酸钠的物
2 2 2 3
质的量为n(C NOClNa)＝n(Na SO)×＝c mol·L－1×V×10－3 L××＝×10－3 mol，则粗产
3 3 3 2 2 2 3
品的纯度为×100%＝%。(3)盛装NaSO 标准溶液的滴定管未润洗，会导致NaSO 标准溶
2 2 3 2 2 3
液的浓度偏低，消耗的NaSO 的量偏多，最终导致物质的纯度偏高，a不符合题意；滴定
2 2 3
管在滴定前有气泡，滴定后无气泡，则消耗的标准溶液的体积偏大，由此计算的物质的纯度
偏高，b不符合题意；如果硫酸的用量过少，则导致反应不能充分进行，产生的 I 的量偏低，
2
最终导致消耗的NaSO 标准溶液的体积偏少，由此计算出的物质的纯度偏低，c符合题意。
2 2 3
7．叠氮化钠(NaN )是易溶于水的白色晶体，微溶于乙醇，不溶于乙醚，常用作汽车安全气
3
囊中的药剂。实验室用滴定法测定叠氮化钠样品中NaN 的质量分数：
3
①将2.500 g试样配成500 mL溶液。
②取50.00 mL上述溶液置于锥形瓶中，加入50.00 mL 0.100 0 mol·L－1(NH )Ce(NO ) 溶液。
4 2 3 6
发生反应：2(NH )Ce(NO )＋2NaN ===4NH NO ＋2Ce(NO )＋2NaNO ＋3N↑。
4 2 3 6 3 4 3 3 3 3 2
③充分反应后，将溶液稀释，向溶液中加入 8 mL浓硫酸，滴入3滴邻菲罗琳指示液，用
0.050 0 mol·L－1(NH )Fe(SO ) 标准溶液滴定过量的Ce4＋，消耗溶液体积为34.00 mL。发生
4 2 4 2
反应：Ce4＋＋Fe2＋===Ce3＋＋Fe3＋。
试样中NaN 的质量分数为__________(结果保留四位有效数字)。
3
答案 85.80%
解析 消耗的(NH )Fe(SO ) 的物质的量为 0.050 0 mol·L－1×0.034 L＝0.001 7 mol，加入
4 2 4 2
(NH )Ce(NO ) 的物质的量为0.100 0 mol·L－1×0.05 L＝0.005 mol，根据Ce4＋＋Fe2＋===Ce3＋
4 2 3 6
＋Fe3＋可知，与NaN 反应的(NH )Ce(NO ) 的物质的量为0.005 mol－0.001 7 mol＝0.003 3
3 4 2 3 6
mol，依据2(NH )Ce(NO ) ＋2NaN ===4NH NO ＋2Ce(NO ) ＋2NaNO ＋3N↑可知，50.00
4 2 3 6 3 4 3 3 3 3 2
mL溶液中含有的NaN 的物质的量为0.003 3 mol，则试样中NaN 的质量分数为×100%＝
3 3
85.80%。
8．硫氰化钾(KSCN)是中学化学实验室的常见药品。某实验小组测定制备的晶体中KSCN的
含量：称取10.00 g样品，配成1 000 mL溶液，取25.00 mL溶液于锥形瓶中，加入适量稀硝
酸，再加入几滴Fe(NO ) 溶液作指示剂，用0.100 0 mol·L－1 AgNO 标准溶液滴定，滴定时
3 3 3
发生反应：SCN－＋Ag＋===AgSCN↓(白色)，平均消耗AgNO 标准溶液24.50 mL。
3(1)刚好沉淀完时，锥形瓶中溶液的颜色变化是__________。
(2)晶体中KSCN的质量分数为______________。
答案 (1)溶液由红色变为无色(或浅黄色或黄色)
(2)95.06%
解析 (1)滴定时发生的离子反应为SCN－＋Ag＋===AgSCN↓，则刚好沉淀完时，溶液中的
SCN－反应完全，红色褪去，只存在少量Fe3＋的颜色，故锥形瓶中溶液的颜色变化是由红色
褪为无色或浅黄色或黄色。(2)由反应 SCN－＋Ag＋===AgSCN↓，可得出 n(KSCN)＝
n(AgNO)＝0.100 0 mol·L－1×24.50×10－3 L＝2.45×10－3 mol，晶体中KSCN的质量分数为
3
×100%＝95.06%。
9．某化学兴趣小组利用0.200 0 mol·L－1的AgNO 溶液测定某NaCl、KCl混合溶液中Cl－的
3
物质的量浓度。
Ⅰ.配制250 mL 0.200 0 mol·L－1的AgNO 溶液。配制过程：计算所需AgNO 固体的质量→
3 3
称量→溶解→转移、洗涤→定容、摇匀→装瓶、贴标签。
(1)配制该溶液需要的玻璃仪器：烧杯、量筒、玻璃棒、胶头滴管、__________。
(2)用托盘天平称取________ g AgNO 固体。
3
(3)定容时若仰视刻度线，造成的后果应如何补救？
_______________________________________________________________________________
。
Ⅱ.已知25 ℃时，以下五种物质的K 如下表所示：
sp
物质 AgCl Ag CrO AgBr AgⅠ Ag S
2 4 2
K 2×10－10 2×10－12 5.4×10－13 8.3×10－16 6.3×10－50
sp
颜色 白色 砖红色 浅黄色 黄色 黑色
(4)现以所配制的 AgNO 溶液测定某溶液中 c(Cl－)，适宜作滴定指示剂的物质是
3
__________(填字母)。
A．KCrO 溶液 B．KBr溶液
2 4
C．KI溶液 D．KS溶液
2
滴定过程中，用标准AgNO 溶液滴定待测液时，眼睛应注视________________，滴定终点
3
的实验现象为________________。
(5)下列操作中可导致测定的Cl－浓度偏低的是________(填字母)。
A．取标准AgNO 溶液的滴定管，未经润洗就直接注入溶液，进行滴定实验
3
B．盛装标准液的滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失
C．读取AgNO 溶液体积时，开始时仰视读数，滴定结束时俯视读数
3
D．锥形瓶内有少量蒸馏水
(6)实验数据记录如下表所示：
滴定次数 待测溶液 标准AgNO 3 溶液体积体积/mL 滴定前的刻度/mL 滴定后的刻度/mL
第一次 50.00 0.00 25.05
第二次 50.00 4.10 29.10
第三次 50.00 0.40 25.35
则该待测液中，c(Cl－)的物质的量浓度为________ mol·L－1。(结果保留四位有效数字)
答案 (1)250 mL棕色容量瓶 (2)8.5 (3)重新配制溶液 (4)A 锥形瓶中沉淀颜色的变化
当滴入最后半滴硝酸银溶液时，出现砖红色沉淀，且30秒内沉淀颜色不变 (5)C (6)0.100
0
解 析 Ⅰ .(2) 配 制 250 mL 0.200 0 mol·L － 1 的 AgNO 溶 液 。 则 m(AgNO) ＝
3 3
n(AgNO)×M(AgNO)
3 3
＝0.250 L×0.200 0 mol·L－1×170 g·mol－1＝8.5 g，故用托盘天平称取8.5 g AgNO 固体。Ⅱ.
3
(4)只有当滴定剂和被滴定物的生成物的溶解度比滴定剂和指示剂的生成物的溶解度小时，
完全反应后，继续滴加滴定剂，滴定剂和指示剂反应生成沉淀，保证滴定剂和被滴定物完全
反应。此题中，只有氯化银沉淀完全后，银离子才能与滴定剂的离子反应生成其他有色沉淀。
则：
K (Ag CrO)＝c2(Ag＋)·c(CrO)＝2×10－12，可知CrO开始沉淀时c(CrO)＝＝，银离子浓度相
sp 2 4
同时，CrO开始沉淀时浓度大于氯离子浓度，即CrO开始沉淀时，氯离子已经完全沉淀，A
符合；氯化银、溴化银、碘化银的组成都是1∶1型，依据K 可知溶解性：氯化银＞溴化银
sp
＞碘化银，氯离子未沉淀完全时，碘离子、溴离子即开始沉淀，B、C不符合；K (Ag S)＝
sp 2
c2(Ag＋)·c(S2－)＝6.3×10－50，可知S2－开始沉淀时浓度c(S2－)＝＝；K (AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)
sp
＝2×10－10，可知Cl－开始沉淀时c(Cl－)＝＝，银离子浓度相同时，硫离子开始沉淀时浓度
远远小于氯离子浓度，即硫离子沉淀时，氯离子未完全沉淀，D不符合。滴定过程中，用标
准AgNO 溶液滴定待测液时，眼睛应注视锥形瓶中沉淀颜色的变化。(5)取标准AgNO 溶液
3 3
的滴定管，未经润洗就直接注入溶液，导致标准液体积偏大，测定结果偏高，A项不符合；
盛装标准液的滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失，导致标准液体积偏大，测定结果偏
高，B项不符合；读取AgNO 溶液体积时，开始时仰视读数，滴定结束时俯视读数，导致
3
标准液体积偏小，测定结果偏低，C项符合；滴定过程中会加少量蒸馏水，锥形瓶内有少量
蒸馏水，不影响滴定结果，D项不符合。(6)消耗标准AgNO 溶液的体积依次为25.05 mL、
3
25.00 mL和24.95 mL，根据数据的有效性，3组数据均有效，则消耗AgNO 溶液的平均体
3
积为
V(AgNO)＝＝25.00 mL，
3
c(Cl－)＝c(AgNO)＝＝0.100 0 mol·L－1。
3
