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化学反应原理综合题(解析版)_05高考化学_新高考复习资料_2024年新高考资料_一轮复习资料_2024届高三化学一轮复习—专项训练

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45 页
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专项训练 化学反应原理综合题(解析版) 1.(2023·全国·统考高考真题)甲烷选择性氧化制备甲醇是一种原子利用率高的方法。 回答下列问题: (1)已知下列反应的热化学方程式: ① ② 反应③ 的 _______ ,平衡常数 _______(用 表示)。 (2)电喷雾电离等方法得到的 ( 等)与 反应可得 。 与 反应能高选择性地生成甲醇。分别在 和 下(其他反应条件相同)进行反应 ,结果如下图所示。图中 的曲线是_______(填“a”或 “b”。 、 时 的转化率为_______(列出算式)。 (3) 分别与 反应,体系的能量随反应进程的变化如下图所示(两者历程相 似,图中以 示例)。 试卷第1页,共39页 学科网(北京)股份有限公司(ⅰ)步骤Ⅰ和Ⅱ中涉及氢原子成键变化的是_______(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。 (ⅱ)直接参与化学键变化的元素被替换为更重的同位素时,反应速率会变慢,则 与 反应的能量变化应为图中曲线_______(填“c”或“d”)。 (ⅲ) 与 反应,氘代甲醇的产量 _______ (填“>”“<” 或“=”)。若 与 反应,生成的氘代甲醇有_______种。 【答案】(1) 或 (2) b (3) Ⅰ c = 2 【详解】(1)根据盖斯定律可知,反应③= (反应②-①),所以对应 ;根据平衡常数表达式 与热化学方程式之间的关系可知,对应化学平衡常数 或 ,故答案为: 2 资料收集整理【淘宝店铺:向阳百分百】; 或 ; (2)根据图示信息可知,纵坐标表示-lg( ),即与MO+的微粒分布系数 成反比,与M+的微粒分布系数成正比。则同一时间内,b曲线生成M+的物质的量浓度 比a曲线的小,证明化学反应速率慢,又因同一条件下降低温度化学反应速率减慢, 所以曲线b表示的是300 K条件下的反应; 根据上述分析结合图像可知, 、 时-lg( )=0.1,则 =10-0.1,利用数学关系式可求出 ,根据反应 可知,生成的M+即为转化的 ,则 的转化率为 ;故答案为:b; ; (3)(ⅰ)步骤Ⅰ涉及的是碳氢键的断裂和氢氧键的形成,步骤Ⅱ中涉及碳氧键形成, 所以符合题意的是步骤Ⅰ; (ⅱ)直接参与化学键变化的元素被替换为更重的同位素时,反应速率会变慢,则此时正 反应活化能会增大,根据图示可知, 与 反应的能量变化应为图中曲线c; (ⅲ) 与 反应时,因直接参与化学键变化的元素被替换为更重的同位素时, 反应速率会变慢,则单位时间内产量会下降,但时间足够长的话,不影响最终产量, 则氘代甲醇的产量: = ;根据反应机理可知,若 与 反应, 生成的氘代甲醇可能为 或 共2种,故答案为:=;2。 2.(2023·全国·统考高考真题)氨是最重要的化学品之一,我国目前氨的生产能力位 居世界首位。回答下列问题: 试卷第3页,共39页 学科网(北京)股份有限公司(1)根据图1数据计算反应 的 _______ 。 (2)研究表明,合成氨反应在 催化剂上可能通过图2机理进行(*表示催化剂表面吸附 位, 表示被吸附于催化剂表面的 )。判断上述反应机理中,速率控制步骤(即速 率最慢步骤)为_______(填步骤前的标号),理由是_______。 (3)合成氨催化剂前驱体(主要成分为 )使用前经 还原,生成 包裹的 。 已知 属于立方晶系,晶胞参数 ,密度为 ,则 晶胞中含有 的原子数为_______(列出计算式,阿伏加德罗常数的值为 )。 (4)在不同压强下,以两种不同组成进料,反应达平衡时氨的摩尔分数与温度的计算结 果如下图所示。其中一种进料组成为 ,另一种为 。(物质i的摩尔分数: ) 4 资料收集整理【淘宝店铺:向阳百分百】①图中压强由小到大的顺序为_______,判断的依据是_______。 ②进料组成中含有惰性气体 的图是_______。 ③图3中,当 、 时,氮气的转化率 _______。该温度时,反应 的平衡常数 _______ (化为最简式)。 【答案】(1) (2) (ⅱ) 在化学反应中,最大的能垒为速率控制步骤,而断开化学键的步骤 都属于能垒,由于 的键能比H-H键的大很多,因此,在上述反应机理中,速率 控制步骤为(ⅱ) (3) (4) 合成氨的反应为气体分子数减少的反应,压强越大平衡时氨的 摩尔分数越大 图4 【详解】(1)在化学反应中,断开化学键要消耗能量,形成化学键要释放能量,反应 的焓变等于反应物的键能总和与生成物的键能总和的差,因此,由图1数据可知,反 应 的 。 (2)由图1中信息可知, 的 ,则 的键能为 ; 的 ,则H-H键的键能为 。 在化学反应中,最大的能垒为速率控制步骤,而断开化学键的步骤都属于能垒,由于 的键能比H-H键的大很多,因此,在上述反应机理中,速率控制步骤为(ⅱ)。 (3)已知 属于立方晶系,晶胞参数 ,密度为 ,设其晶胞中含 有 的原子数为 ,则 晶体密度 ,解之得 试卷第5页,共39页 学科网(北京)股份有限公司,即 晶胞中含有 的原子数为 。 (4)①合成氨的反应中,压强越大越有利于氨的合成,因此,压强越大平衡时氨的摩 尔分数越大。由图中信息可知,在相同温度下,反应达平衡时氨的摩尔分数 , 因此,图中压强由小到大的顺序为 ,判断的依据是:合成氨的反应为气体分 子数减少的反应,压强越大平衡时氨的摩尔分数越大。 ②对比图3和图4中的信息可知,在相同温度和相同压强下,图4中平衡时氨的摩尔 分数较小。在恒压下充入惰性气体 ,反应混合物中各组分的浓度减小,各组分的分 压也减小,化学平衡要朝气体分子数增大的方向移动,因此,充入惰性气体 不利于 合成氨,进料组成中含有惰性气体 的图是图4。 ③图3中,进料组成为 两者物质的量之比为3:1。假设进料中氢气 和氮气的物质的量分别为3mol和1mol,达到平衡时氮气的变化量为x mol,则有: 当 、 时, ,解之得 ,则氮气的转化率 ,平衡时 、 、 的物质的量分别为 、2 、 ,其 物质的量分数分别为 、 、 ,则该温度下 因此, 该温度时,反应 的平衡常数 。 3.(2023·全国·统考高考真题)硫酸亚铁在工农业生产中有许多用途,如可用作农药 6 资料收集整理【淘宝店铺:向阳百分百】防治小麦黑穗病,制造磁性氧化铁、铁催化剂等。回答下列问题: (1)在 气氛中, 的脱水热分解过程如图所示: 根据上述实验结果,可知 _______, _______。 (2)已知下列热化学方程式: 则 的 _______ 。 (3)将 置入抽空的刚性容器中,升高温度发生分解反应: (Ⅰ)。平衡时 的关系如下图所示。 时,该反应的平衡总压 _______ 、平衡常数 _______ 。 随反应温度升高而_______(填“增大”“减小”或“不变”)。 试卷第7页,共39页 学科网(北京)股份有限公司(4)提高温度,上述容器中进一步发生反应 (Ⅱ),平衡时 _______(用 表示)。在 时, ,则 _______ , _______ (列出计算式)。 【答案】(1) 4 1 (2)(a+c-2b) (3) 3 增大 (4) 46.26 【详解】(1)由图中信息可知,当失重比为19.4%时, 转化为 ,则 ,解之得 =4;当失重比为38.8%时, 转化为 ,则 ,解之得y=1。 (2)① ② ③ 根据盖斯定律可知,①+③-② 2可得 8 资料收集整理【淘宝店铺:向阳百分百】,则 (a+c-2b) 。 (3)将 置入抽空的刚性容器中,升高温度发生分解反应: (Ⅰ)。由平衡时 的关系图可知, 时, ,则 ,因此,该反应的平衡总压 3 、平衡常数 。由图中信息可知, 随着温度升高而增大,因 此, 随反应温度升高而增大。 (4)提高温度,上述容器中进一步发生反应 (Ⅱ),在同 温同压下,不同气体的物质的量之比等于其分压之比,由于仅发生反应(Ⅰ)时 , 则 ,因此,平衡时 。在 时, ,则 、 ,联立方程 组消去 ,可得 ,代入相关数据可求出 46.26 ,则 , 。 4.(2023·辽宁·统考高考真题)硫酸工业在国民经济中占有重要地位。 (1)我国古籍记载了硫酸的制备方法——“炼石胆(CuSO ·5H O)取精华法”。借助现代 4 2 仪器分析,该制备过程中CuSO ·5H O分解的TG曲线(热重)及DSC曲线(反映体系热 4 2 量变化情况,数值已省略)如下图所示。700℃左右有两个吸热峰,则此时分解生成的 氧化物有SO 、_______和_______(填化学式)。 2 试卷第9页,共39页 学科网(北京)股份有限公司(2)铅室法使用了大容积铅室制备硫酸(76%以下),副产物为亚硝基硫酸,主要反应如下: NO +SO+H O=NO+H SO 2 2 2 2 4 2NO+O =2NO 2 2 (ⅰ)上述过程中NO 的作用为_______。 2 (ⅱ)为了适应化工生产的需求,铅室法最终被接触法所代替,其主要原因是_______(答 出两点即可)。 (3)接触法制硫酸的关键反应为SO 的催化氧化: 2 SO (g)+ O(g) SO (g) ΔH=-98.9kJ·mol-1 2 2 3 (ⅰ)为寻求固定投料比下不同反应阶段的最佳生产温度,绘制相应转化率(α)下反应速 率(数值已略去)与温度的关系如下图所示,下列说法正确的是_______。 a.温度越高,反应速率越大 b.α=0.88的曲线代表平衡转化率 c.α越大,反应速率最大值对应温度越低 d.可根据不同 下的最大速率,选择最佳生产温度 (ⅱ)为提高钒催化剂的综合性能,我国科学家对其进行了改良。不同催化剂下,温度和 转化率关系如下图所示,催化性能最佳的是_______(填标号)。 10 资料收集整理【淘宝店铺:向阳百分百】(ⅲ)设O 的平衡分压为p,SO 的平衡转化率为α,用含p和α 的代数式表示上述催化 2 2 e e 氧化反应的K =_______(用平衡分压代替平衡浓度计算)。 p 【答案】(1) CuO SO 3 (2) 催化剂 反应中有污染空气的NO和NO 放出影响空气环境、NO 可以溶 2 2 解在硫酸中给产物硫酸带来杂质、产率不高(答案合理即可) (3) cd d 【详解】(1)根据图示的热重曲线所示,在700℃左右会出现两个吸热峰,说明此时 CuSO 发生热分解反应,从TG图像可以看出,质量减少量为原CuSO 质量的一半,说 4 4 明有固体CuO剩余,还有其他气体产出,此时气体产物为SO 、SO 、O,可能出现的 2 3 2 化学方程式为3CuSO 3CuO+2SO ↑+SO↑+O ↑,结合反应中产物的固体产物质量 4 2 3 2 和气体产物质量可以确定,该反应的产物为CuO、SO 、SO 、O,故答案为CuO、 2 3 2 SO 。 3 (2)(i)根据所给的反应方程式,NO 在反应过程中线消耗再生成,说明NO 在反应中 2 2 起催化剂的作用; (ii)近年来,铅室法被接触法代替因为在反应中有污染空气的NO和NO 放出影响空气 2 环境、同时作为催化剂的NO 可以溶解在硫酸中给产物硫酸带来杂质影响产品质量、 2 产率不高(答案合理即可)。 (3)(i)a.根据不同转化率下的反应速率曲线可以看出,随着温度的升高反应速率先 加快后减慢,a错误; b.从图中所给出的速率曲线可以看出,相同温度下,转化率越低反应速率越快,但在 试卷第11页,共39页 学科网(北京)股份有限公司转化率小于88%的时的反应速率图像并没有给出,无法判断α=0.88的条件下是平衡转 化率,b错误; c.从图像可以看出随着转化率的增大,最大反应速率不断减小,最大反应速率出现的 温度也逐渐降低,c正确; d.从图像可以看出随着转化率的增大,最大反应速率出现的温度也逐渐降低,这时可 以根据不同转化率选择合适的反应温度以减少能源的消耗,d正确; 故答案选cd; (ii)为了提高催化剂的综合性能,科学家对催化剂进行了改良,从图中可以看出标号为 d的催化剂V-K-Cs-Ce对SO 的转化率最好,产率最佳,故答案选d; 2 (iii)利用分压代替浓度计算平衡常数,反应的平衡常数K = = p = ;设SO 初始量为m mol,则平衡时n(SO )=m- 2 2 m·α=m(1-α),n(SO )=m·α,K = = ,故答案为 。 e e 3 e p 5.(2023·湖北·统考高考真题)纳米碗 是一种奇特的碗状共轭体系。高温条件 下, 可以由 分子经过连续5步氢抽提和闭环脱氢反应生成。 的反应机理和能量变化如下: 12 资料收集整理【淘宝店铺:向阳百分百】回答下列问题: (1)已知 中的碳氢键和碳碳键的键能分别为 和 ,H-H 键能为 。估算 的 _______ 。 (2)图示历程包含_______个基元反应,其中速率最慢的是第_______个。 (3) 纳米碗中五元环和六元环结构的数目分别为_______、_______。 (4)1200K时,假定体系内只有反应 发生,反应过程中压 强恒定为 (即 的初始压强),平衡转化率为α,该反应的平衡常数 为 _______(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。 (5) 及 反应的 ( 为平 衡常数)随温度倒数的关系如图所示。已知本实验条件下, (R为理想气体 常数,c为截距)。图中两条线几乎平行,从结构的角度分析其原因是_______。 试卷第13页,共39页 学科网(北京)股份有限公司(6)下列措施既能提高反应物的平衡转化率,又能增大生成 的反应速率的是 _______(填标号)。 a.升高温度 b.增大压强 c.加入催化剂 【答案】(1)128 (2) 3 3 (3) 6 10 (4) (5)在反应过程中,断裂和形成的化学键相同 (6)a 【详解】(1)由 和 的结构式和反应历程可以看出, 中断裂了2根 碳氢键, 形成了1根碳碳键,所以 的 = ,故答案为:128; (2)由反应历程可知,包含3个基元反应,分别为: , , ,其中第三个的活化能最大, 反应速率最慢,故答案为:3;3; (3)由 的结构分析,可知其中含有1个五元环,10个六元环,每脱两个氢形成 一个五元环,则 总共含有6个五元环,10个六元环,故答案为:6;10; (4)1200K时,假定体系内只有反应 发生,反应过程中 压强恒定为 (即 的初始压强),平衡转化率为α,设起始量为1mol,则根据信 息列出三段式为: 14 资料收集整理【淘宝店铺:向阳百分百】则 , , ,该反应的平衡常数 = ,故答案为: ; (5) 及 反应的 ( 为平衡常数)随温度倒数的关系如图。图中两条线几乎平行,说明斜率几乎相等,根据 (R为理想气体常数,c为截距)可知,斜率相等,则说明焓变相等,因为 在反应过程中,断裂和形成的化学键相同,故答案为:在反应过程中,断裂和形成的 化学键相同; (6)a.由反应历程可知,该反应为吸热反应,升温,反应正向进行,提高了平衡转 化率反应速率也加快,a符合题意; b.由化学方程式可知,该反应为正向体积增大的反应,加压,反应逆向进行,降低了 平衡转化率,b不符合题意; c.加入催化剂,平衡不移动,不能提高平衡转化率,c不符合题意; 故答案为:a。 6.(2023·湖南·统考高考真题)聚苯乙烯是一类重要的高分子材料,可通过苯乙烯聚 合制得。 Ⅰ.苯乙烯的制备 (1)已知下列反应的热化学方程式: ① ② ③ 计算反应④ 的 _______ ; (2)在某温度、 下,向反应器中充入 气态乙苯发生反应④,其平衡转化率 试卷第15页,共39页 学科网(北京)股份有限公司为50%,欲将平衡转化率提高至75%,需要向反应器中充入_______ 水蒸气作为稀 释气(计算时忽略副反应); (3)在 、 下,以水蒸气作稀释气。 作催化剂,乙苯除脱氢生成苯乙烯 外,还会发生如下两个副反应: ⑤ ⑥ 以上反应体系中,芳香烃产物苯乙烯、苯和甲苯的选择性S( )随乙苯转化率的变化曲线如图所示,其中 曲线b代表的产物是_______,理由是_______; (4)关于本反应体系中催化剂 的描述错误的是_______; A.X射线衍射技术可测定 晶体结构 B. 可改变乙苯平衡转化率 C. 降低了乙苯脱氢反应的活化能 D.改变 颗粒大小不影响反应速率 Ⅱ.苯乙烯的聚合 苯乙烯聚合有多种方法,其中一种方法的关键步骤是某 (Ⅰ)的配合物促进 (引发剂,X表示卤素)生成自由基 ,实现苯乙烯可控聚合。 16 资料收集整理【淘宝店铺:向阳百分百】(5)引发剂 中活性最高的是_______; (6)室温下,① 在配体L的水溶液中形成 ,其反应平衡常数为K;② 在水中的溶度积常数为 。由此可知, 在配体L的水溶液中溶解反应的 平衡常数为_______(所有方程式中计量系数关系均为最简整数比)。 【答案】(1)+118 (2)5 (3) 苯 反应④为主反应,反应⑤⑥为副反应,苯乙烯的选择性最大;在恒温 恒压下,随乙苯转化率的增大,反应⑤正向移动,反应⑥不移动,则曲线b代表产物 苯 (4)BD (5)C HCHCl 6 5 2 (6)KK sp ∙ 【详解】(1)根据盖斯定律,将①-②-③可得C HC H(g) C HCH=CH(g)+H(g) 6 5 2 5 6 5 2 2 H=-4386.9kJ/mol-(-4263.1kJ/mol)-(-241.8kJ/mol)=+118kJ/m⇌ol;答案为:+118; 4 ∆(2)设充入H 2 O(g)物质的量为xmol;在某温度、100kPa下,向反应器中充入1mol气 态乙苯发生反应④。乙苯的平衡转化率为50%,可列三段式 ,此时平衡时混合气体总物质的 量为1.5mol,此时容器的体积为V;当乙苯的平衡转化率为75%,可列三段式 ,此时乙苯、苯乙烯、H 物质的 2 量之和为1.75mol,混合气的总物质的量为(1.75+x)mol,在恒温、恒压时,体积之比等 试卷第17页,共39页 学科网(北京)股份有限公司于物质的量之比,此时容器的体积为 ;两次平衡温度相同,则平衡常数相等, 则 = ,解得x=5;答案为:5; (3)曲线a芳香烃产物的选择性大于曲线b、c芳香烃产物的选择性,反应④为主反 应,反应⑤⑥为副反应,则曲线a代表产物苯乙烯的选择性;反应④⑤的正反应为气 体分子数增大的反应,反应⑥的正反应是气体分子数不变的反应;在913K、100kPa (即恒温恒压)下以水蒸气作稀释气,乙苯的转化率增大,即减小压强,反应④⑤都 向正反应方向移动,反应⑥平衡不移动,故曲线b代表的产物是苯;答案为:苯;反 应④为主反应,反应⑤⑥为副反应,苯乙烯的选择性最大;在恒温恒压下,随乙苯转 化率的增大,反应⑤正向移动,反应⑥不移动,则曲线b代表产物苯; (4)A.测定晶体结构最常用的仪器是X射线衍射仪,即用X射线衍射技术可测定 Fe O 晶体结构,A项正确; 2 3 B.催化剂不能使平衡发生移动,不能改变乙苯的平衡转化率,B项错误; C.催化剂能降低反应的活化能,加快反应速率,故Fe O 可降低乙苯脱氢反应的活化 2 3 能,C项正确; D.催化剂颗粒大小会影响接触面积,会影响反应速率,D项错误; 答案选BD。 (5)电负性Cl>Br>I,则极性C—Cl键>C—Br键>C—I键,则C HCHCl更易生 6 5 2 成自由基,即活性最高的是C HCHCl;答案为:C HCHCl; 6 5 2 6 5 2 (6)Cu+在配体L的水溶液中形成[Cu(L) ]+,则Cu++2L [Cu(L) ]+的平衡常数K= 2 2 ⇌ ;CuBr在水中的溶度积常数K =c(Cu+)c(Br-);CuBr在配体L的水溶液 sp ∙ 中溶解反应为CuBr+2L [Cu(L) ]++Br-,该反应的平衡常数为 = 2 ⇌ 18 资料收集整理【淘宝店铺:向阳百分百】=KK ;答案为:KK 。 sp sp ∙ ∙ 7.(2023·山东·统考高考真题)一定条件下,水气变换反应 的 中间产物是 。为探究该反应过程,研究 水溶液在密封石英管中的分 子反应: Ⅰ. Ⅱ. 研究发现,在反应Ⅰ、Ⅱ中, 仅对反应Ⅰ有催加速作用;反应Ⅰ速率远大于反应Ⅱ, 近似认为反应Ⅰ建立平衡后始终处于平衡状态。忽略水电离,其浓度视为常数。回答 下列问题: (1)一定条件下,反应Ⅰ、Ⅱ的焓变分别为 、 ,则该条件下水气变换反应的焓 变 _____(用含 的代数式表示)。 (2)反应Ⅰ正反应速率方程为: ,k为反应速率常数。 温度下, 电离平衡常数为 ,当 平衡浓度为 时, 浓度为_____ ,此时反应Ⅰ应速率 _____ (用含 和k的代数式表示)。 (3) 温度下,在密封石英管内完全充满 水溶液,使 分解, 分解产物均完全溶于水。含碳物种浓度与反应时间的变化关系如图所示(忽略碳元素的 其他存在形式)。 时刻测得 的浓度分别为 ,反应Ⅱ 达平衡时,测得 的浓度为 。体系达平衡后 _____(用含y的代数式 表示,下同),反应Ⅱ的平衡常数为_____。 试卷第19页,共39页 学科网(北京)股份有限公司相同条件下,若反应起始时溶液中同时还含有 盐酸,则图示点 中, 的浓度峰值点可能是_____(填标号)。与不同盐酸相比, 达浓度峰值时, 浓度_____(填“增大”“减小”或“不变”), 的反应_____(填“增 大”“减小”或“不变”)。 【答案】(1) - (2) (3) a 减小 不变 【详解】(1)根据盖斯定律,反应II-反应I=水气变换反应,故水气变换反应的焓变 = - ; (2)T 温度时,HCOOH建立电离平衡: 1 ,c(HCOO-)=c(H+),故c(H+)= 。 。 (3)t 时刻时,c(CO)达到最大值,说明此时反应I达平衡状态。此时 1 20 资料收集整理【淘宝店铺:向阳百分百】故t 时刻c(HCOOH)=1.0-0.70-0.16=0.14 mol·L-1,K(I)= 。 1 t 时刻→反应II达平衡过程, 1 则c(H )=b+0.16=y,b=(y-0.16)mol·L-1,c(HCOOH)=0.14-a-b=0.3-a-y, 2 c(CO)=a+0.7,K(I)= ,a= 。故 = ,K(II)= 。 加入0.1 mol·L-1盐酸后,H+对反应I起催化作用,加快反应I的反应速率,缩短到达 平衡所需时间,故CO浓度峰值提前,由于时间缩短,反应Ⅱ消耗的HCOOH减小, 体系中HCOOH浓度增大,导致CO浓度大于t 时刻的峰值,故c(CO)最有可能在a处 1 达到峰值。此时c(CO)会小于不含盐酸的浓度, =K(I),温度不变,平衡 2 常数不变,则 的值不变。 8.(2023·浙江·统考高考真题)水煤气变换反应是工业上的重要反应,可用于制氢。 水煤气变换反应: 该反应分两步完成: 试卷第21页,共39页 学科网(北京)股份有限公司请回答: (1) _______ 。 (2)恒定总压 和水碳比[ ]投料,在不同条件下达到平衡时 和 的分压(某成分分压=总压×该成分的物质的量分数)如下表: 条件1 0.40 0.40 0 条件2 0.42 0.36 0.02 ①在条件1下,水煤气变换反应的平衡常数 ___________。 ②对比条件1,条件2中 产率下降是因为发生了一个不涉及 的副反应,写出该 反应方程式____。 (3)下列说法正确的是______。 A.通入反应器的原料气中应避免混入 B.恒定水碳比 ,增加体系总压可提高 的平衡产率 C.通入过量的水蒸气可防止 被进一步还原为 D.通过充入惰性气体增加体系总压,可提高反应速率 (4)水煤气变换反应是放热的可逆反应,需在多个催化剂反应层间进行降温操作以“去 除”反应过程中的余热(如图1所示),保证反应在最适宜温度附近进行。 ①在催化剂活性温度范围内,图2中b-c段对应降温操作的过程,实现该过程的一种操 22 资料收集整理【淘宝店铺:向阳百分百】作方法是______。 A.按原水碳比通入冷的原料气 B.喷入冷水(蒸气) C.通过热交换器换热 ②若采用喷入冷水(蒸气)的方式降温,在图3中作出 平衡转化率随温度变化的曲线 ____。 (5)在催化剂活性温度范围内,水煤气变换反应的历程包含反应物分子在催化剂表面的 吸附(快速)、反应及产物分子脱附等过程。随着温度升高,该反应的反应速率先增大后 减小,其速率减小的原因是________。 【答案】(1)6 (2) 2 CO+3H 2⇌CH 4 +H 2 O (3)AC (4) AC (5)温度过高时,不利于反应物分子在催化剂表面的吸附,从而导致其反应物分子在催 化剂表面的吸附量及浓度降低,反应速率减小;温度过高还会导致催化剂的活性降低, 从而使化学反应速率减小 【详解】(1)设方程式① ② ③ 根据盖斯定律可知,③=①-②,则 ; (2)①条件1下没有甲烷生成,只发生了水煤气变换反应,该反应是一个气体分子数 不变的反应。设在条件1下平衡时容器的总体积为V,参加反应的一氧化碳为xmol, 根据已知信息可得以下三段式: 试卷第23页,共39页 学科网(北京)股份有限公司,解得x=4; 则平衡常数 ; ②根据表格中的数据可知,有甲烷生成,且该副反应没有二氧化碳参与,且氢气的产 率降低,则该方程式为:CO+3H 2⇌CH 4 +H 2 O; (3)A.一氧化碳和氢气都可以和氧气反应,则通入反应器的原料气中应避免混入 , A正确; B.该反应前后气体计量系数相同,则增加体系总压平衡不移动,不能提高平衡产率, B错误; C.通入过量的水蒸气可以促进四氧化三铁被氧化为氧化铁,水蒸气不能将铁的氧化物 还原为单质铁,但过量的水蒸气可以降低体系中CO和H 的浓度,从而防止铁的氧化 2 物被还原为单质铁,C正确; D.若保持容器的体积不变,通过充入惰性气体增加体系总压,反应物浓度不变,反 应速率不变,D错误; 故选AC; (4)①A.按原水碳比通入冷的原料气,可以降低温度,同时化学反应速率稍减小, 导致CO的转化率稍减小,与图中变化相符,A正确; B.喷入冷水(蒸气),可以降低温度,但是同时水蒸气的浓度增大,会导致CO的转化 率增大,与图中变化不符,B错误; C.通过热交换器换热,可以降低温度,且不改变投料比,同时化学反应速率稍减小, 导致CO的转化率稍减小,与图中变化相符,C正确; 故选AC; ②增大水蒸气的浓度,平衡正向移动,则一氧化碳的的平衡转化率增大,会高于原平 24 资料收集整理【淘宝店铺:向阳百分百】衡线,故图像为: ; (5)反应物分子在催化剂表面的吸附是一个放热的快速过程,温度过高时,不利于反 应物分子在催化剂表面的吸附,从而导致其反应物分子在催化剂表面的吸附量及浓度 降低,反应速率减小;温度过高还会导致催化剂的活性降低,从而使化学反应速率减 小。 9.(2023·广东深圳·翠园中学校考模拟预测)我国在应对气候变化工作中取得显著成 效,并向国际社会承诺2030年实现“碳达峰”,2060年实现“碳中和”。因此将 转化为高附加值化学品成为科学家研究的重要课题。异丁烯 作为汽 油添加剂的主要成分,可利用异丁烷与 反应来制备。 反应I: 反应II: 已知: 回答下列问题: (1)已知:异丁烷,异丁烯,CO的燃烧热热化学方程式的焓变分别为 , , ,则 ___________(用题目给的反应焓变来表示) (2)向 恒容密闭容器中加入 和 ,利用反应Ⅰ 制备异丁烯。已知 。已知正反应速率表示为 ,逆反应速率表示为 试卷第25页,共39页 学科网(北京)股份有限公司,其中 、 为速率常数。 ①图中能够代表 的曲线为___________(填“ ”“ ”“ ”或“ ”)。 ②温度为 时,该反应化学平衡常数 ___________,平衡时 转化 率___________50%(填“>”、“=”、“<”)。 (3) 重整技术是实现“碳中和”的一种理想的 利用技术,反应为: 。在 时,将 和 按物质的量之为 充入密闭容器中,分别在无催化剂及 催化下反应相同时间,测得 的转化 率与温度的关系如图所示: ①a点 转化率相等的原因是___________。 ②在 、900℃、 催化条件下,将 、 、 按物质的量之比为 充入密闭容器, 的平衡转化率为 ,此时平衡常数 ___________(以分压 表示,分压=总压×物质的量分数;写出含 、n、p的计算表达式)。 (4)相比于反应II直接脱氢,有人提出加入适量空气。采用异丁烷氧化脱氢的方法制备 异丁烯,发生反应 26 资料收集整理【淘宝店铺:向阳百分百】相比于异丁烷直按脱氢制备丁烯。从产率角度分析该方法的优点 是___________。 (5)利用电化学可以将 有效转化为 ,装置如图所示。 装置工作时,阴极除有 生成外,还可能生成副产物降低电解效率。阴极生成的 副产物可能是___________,标准状况下,当阳极生成 的体积为 时,测得阴 极区内的 ,则电解效率为___________。(忽略电解前后液体 积的变化) 已知:电解效率= ×100%。 【答案】(1) (2) L 1 > 3 (3) 温度较高,催化剂失活 (4)空气中氧气与产物氢气反应生成水,同时惰性的氮气加入该分子数增加的反应中, 二者均可使平衡正向移动,提高异丁烯产率 (5) H 75% 2 【详解】(1)给反应I编为序号① ; 反应II编为序号②: 试卷第27页,共39页 学科网(北京)股份有限公司③ ;④ ;⑤ ,根据盖斯定律可得出目标方程式①=③-④-⑤-②,即 可得 ,故答案为: ; (2)①温度越高,反应速率越快,k 、k 越大,该反应为吸热反应,则k 增大的倍 正 逆 正 数大于k ,则图中能够代表k送的曲线为L;②反应达到平衡时,v =v ,则k 逆 3 正 逆 正 c[CHCH(CH )CH] ·c(CO ) = k c[CH=c(CH )]c(HO) ×c(CO),K= 3 3 3 2 逆 2 3 2 2 = = 1,假设CHCH(CH )CH 的转化率为50%, 3 3 3 Q= = =0.5; 3 3 3 3 (3)①由图可知,a点CO 的转化率小于平衡转化率率,说明反应未达到平衡状态, 2 但在无催化剂及ZrO 催化下反应相同时间,测得CO 的转化率相等,说明催化剂失去 2 2 活性, ②设起始CO、CH、HO物质的量为1mol、1mol、nmol,列化学平衡三段式 2 4 2 混合气体总物质的量为(1-a+1-a+2a+2a +n)= (2+2a+n) mol,K= = p = ;故答案为:温度较高,催化剂失活; 28 资料收集整理【淘宝店铺:向阳百分百】; (4)从产率角度分析其优点是空气中氧气与产物氢气反应生成水,同时惰性的氮气加 入该分子数增加的反应中,二者均可使平衡正向移动,提高异丁烯产率,故答案为: 空气中氧气与产物氢气反应生成水,同时惰性的氮气加入该分子数增加的反应中,二 者均可使平衡正向移动,提高异丁烯产率; (5)在阴极氢离子也易得到电子转化为H,则阴极生成的副产物可能是H;标准状 2 2 况下,当阳极生成氧气体积为224mL时,转移电子的物质的量为 0.04mol,测得阴极 区内的c( HCOO-) = 0.015mol/L,转移电子的物质的量为0.015mol/L×1L×2 = 0.03mol, 电解效率为 =75%,故答案为:H;75%。 2 10.(2023·云南楚雄·统考模拟预测)O 具有杀菌消毒作用,但是O 含量过大时对人 3 3 体有害。已知O 的氧化能力比O 的强,O 氧化2-甲基-2-丁烯(C H )的有关反应如下: 3 2 3 5 10 ①C H (g) +2O (g) CHCOCH (g)+CH CHO(g)+2O (g) ΔH<0 5 10 3 3 3 3 2 1 ②CH CHO(g) +O(g) CHCOOH(g)+O(g) ΔH<0 3 3 3 2 2 (1)C H (g) + 3O(g) CHCOCH (g) +CH COOH(g) +3O (g) ΔH= 5 10 3 3 3 3 2 ___________。(用含ΔH 和ΔH 的代数式表示) 1 2 (2)在一定温度下,向刚性密闭容器中充入1 mol C H (g)和4 mol O (g),发生反应: 5 10 3 C H (g) +3O (g) CHCOCH (g) +CH COOH(g)+ 3O (g)。下列叙述正确的是 5 10 3 3 3 3 2 ___________。( 填标号) A.达到平衡时,O 的体积分数小于50% 2 B.混合气体的密度不随时间变化时达到平衡状态 C.加入催化剂,不能提高单位时间内2-甲基- 2-丁烯的转化率 D.平衡后,及时分离出CHCOOH,能提高CHCOCH 的平衡产率 3 3 3 (3)在密闭容器中充入C H (g)和O(g), 发生反应C H (g) + 3O(g) CHCOCH 5 10 3 5 10 3 3 3 (g) +CH COOH(g) +3O (g) ΔH,测得 C H 的平衡转化率[α (C H )]与温度。压强的 3 2 5 10 5 10 关系如图1所示。 ①一定压强下,随着温度升高, C H 的平衡转化率降低,原因是___________。 5 10 试卷第29页,共39页 学科网(北京)股份有限公司②根据图1可知,p___________ (填“>”、 “<”或“=”)p ,判断依据是___________。 1 2 (4)在一定温度下,向一恒容密闭容器中充入一定量O,发生反应2O 3O,气体总 3 3 2 压强与时间关系如图2所示。0~10 min时,O 分压变化率为___________kPa·min-1 2 (5)一定温度、总压强保持在96.0 kPa下,向一密闭容器中充入1 mol C H (g)和3 mol 5 10 O(g)发生反应①和反应②,一段时间后达到平衡,测得C H 的转化率为80%, 3 5 10 CHCOOH的物质的量与C H 相同。计算反应①的平衡常数K=___________ kPa. 3 5 10 p (用分压计算的平衡常数为K,分压等于总压 ×物质的量分数) p (6)最新技术是以固体聚合物电解质(SPE)膜为复合电极,酸性溶液为电解质溶液,电解 水制备臭氧。阳极上的电极反应式为___________。 【答案】(1)ΔH +ΔH 1 2 (2)AD (3) 该反应的正反应是放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向移动 < 该反应的正反应是气体分子数增大的反应,减小压强,平衡向正反应方向移动 (4)3 (5)108 (6)3H O- 6e- =6H++O ↑ 2 3 【详解】(1)已知: ①C H (g) +2O (g) CHCOCH (g)+CH CHO(g)+2O (g) ΔH 5 10 3 3 3 3 2 1 ②CH CHO(g) +O(g) CHCOOH(g)+O(g) ΔH 3 3 3 2 2 30 资料收集整理【淘宝店铺:向阳百分百】由盖斯定律可知,①+②得:C H (g) + 3O(g) CHCOCH (g) +CH COOH(g) 5 10 3 3 3 3 +3O (g),则ΔH=ΔH+ΔH ; 2 1 2 (2)A.当反应完全进行时,O 的体积分数等于50%,由于反应为可逆反应,进行不 2 完全,故达到平衡时,O 的体积分数小于50%,A正确; 2 B.容器体积和气体总质量始终不变,则混合气体的密度始终不变,因此不能说明反应 已达平衡,B错误; C.加入催化剂可以改变反应的速率,故在反应达到平衡之前,可以能提高单位时间内 2-甲基- 2-丁烯的转化率,C错误; D.平衡后,及时分离出CHCOOH,导致平衡正向移动,从而能提高CHCOCH 的平 3 3 3 衡产率,D正确; 故选AD; (3)①该反应的正反应是放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向移动,故在一定压 强下,随着温度升高, C H 的平衡转化率降低; 5 10 ②反应的正反应是气体分子数增大的反应,相同条件下,减小压强,平衡向正反应方 向移动,使得C H 的平衡转化率增大,故pb>c 反应③为吸热反应,温度升高,平衡正向移动 (4) 【详解】(1)①2HS(g) S(g)+2H(g) ΔH =+180 kJmol−1 2 2 2 1 ②CH 4 (g)+S 2 (g) CS 2 (g)+2H⇌2 (g) ΔH 2 =+81 kJmol−1 ⋅ 由盖斯定律可知⇌,①+②得反应③CH 4 (g)+2H 2⋅S(g) CS 2 (g)+4H 2 (g),则 ΔH=+261kJmol−1;反应为熵增的吸热反应,则反⇌应③能够自发的条件是高温; 3 ⋅ (2)在1000℃时,已知ΔG=−RTlnK,则反应①的lnK= = 、反应③的lnK= = ,故反应③平衡常数更大,平衡时硫化氢的转化率更高; (3)相同条件下,增加甲烷的投料,平衡正向移动,会促进硫化氢的转化,故a、b、 c由大到小的顺序为a>b>c;反应③为吸热反应,温度越高,平衡正向移动,导致反应 ③HS平衡转化率增大; 2 (4)已知:在T℃、ρ kPa条件下,将n(H S):n(CH =1:1的混合气进行反应③,同时 2 4) 发生副反应CH(g) C(s)+2H(g),假设硫化氢、甲烷投料均为1mol,达到平衡时,HS 4 2 2 的转化率为80%,C⇌H 的转化率为90%,则: 4 则平衡是甲烷、硫化氢、二硫化碳、氢气的物质的量分别为0.1mol、0.2mol、0.4mol、 试卷第33页,共39页 学科网(北京)股份有限公司2.6mol,总的物质的量为3.3mol,甲烷、硫化氢、二硫化碳、氢气分压分别为 pkPa、 pkPa、 pkPa、 pkPa,故则反应③的Kp= ; 12.(2023·辽宁沈阳·辽宁实验中学校考模拟预测)国家提出2030年前实现碳达峰、 2060年前实现碳中和的目标,利用 加氢制甲醇将成为实现目标的最佳路径.利用 加氢制甲醇的有关反应如下: (1)已知:反应中相关的化学键键能数据如下. 化学键 键能 803 436 414 326 464 则 ____________ kJ∙mol−1。 (2)在不同温度、压强和相同催化剂条件下,初始时加入 、 发生上 述反应,测得 的平衡转化率 随温度和压强的变化如图所示。 ①压强: 、 、 的关系为_____________。 ②250℃、 条件下,此时反应的化学平衡常数 _________(用含 的代数式表示, 分压=总压×物质的量分数)。 ③要使反应在一定条件下建立的平衡正向移动,可采取的措施有__________(填字母)。 34 资料收集整理【淘宝店铺:向阳百分百】A.缩小反应容器的容积 B.恒压条件下充入He气 C.升高温度 D.降低温度 E.使用合适的催化剂 F.从平衡体系中及时分离出 (3)实际合成反应时,不同条件下, 、 的体积比为1:3反应时,会有 生成。在恒压条件下,某时间段内 选择性( 选择性 )和产率随温度的变化如图所示: 合成甲醇最适宜的温度为________;a、b两点 的转化率:a点__________b点(填 “>”“<”或“=”),理由是__________________。 【答案】(1)−46 (2) ADF (3) 230℃ < b点时 的产率比a点高,但 的选择性比a点 低,说明b点 的转化率比a点高 【详解】(1)根据焓变等于断键吸收的热量减去成键放出的热量,则△H ;故答案为:−46。 (2)①该反应是体积减小的反应,在250℃时从下到上,氢气转化率增大,平衡正向 试卷第35页,共39页 学科网(北京)股份有限公司移动,说明是增大压强,则压强: 、 、 的关系为 ;故答案为: 。 ②250℃、 条件下,建立三段式 , ,解得 , 此时反应的化学平衡常数 ;故答案为: 。 ③A.缩小反应容器的容积,相当于增大压强,平衡正向移动,故A符合题意; B. 恒压条件下充入He气,压强增大,但反应物浓度未变,速率不变,平衡不移动,故B 不符合题意; C.升高温度,平衡向吸热反应方向移动即逆向移动,故C不符合题意; D.降低温度,平衡向放热反应方向移动即正向移动,故D符合题意;E.使用合适的 催化剂,反应速率加快,但平衡不移动,故E不符合题意;F.从平衡体系中及时分离 出 ,减小生成物浓度,平衡正向移动,故F符合题意;综上所述,答案为: ADF。 (3)根据图中信息甲醇的最大产率再温度230℃,因此合成甲醇最适宜的温度为 230℃;产率等于二氧化碳的转化率乘以甲醇的选择性,根据图中信息b点时 的产率比a点高,但 的选择性比a点低,说明b点 的转化率比a点高,因 此a、b两点 的转化率:a点<b点;故答案为:230℃;<;b点时 的产率 36 资料收集整理【淘宝店铺:向阳百分百】比a点高,但 的选择性比a点低,说明b点 的转化率比a点高。 13.(2023·海南海口·统考模拟预测) (尿素)是一种重要的化工产品。回答 下列问题: (1)尿素的结构简式如图所示。已知尿素熔点:132.7℃,丙酮熔点:-94.9℃。 二者相对分子质量相近,结构相似,尿素的熔点高于丙酮的原因是___________。 (2)工业上,用CO 和NH 制备尿素,总反应分两个基元反应: 2 3 ① ② 反应过程中的能量变化如图所示。 该反应的决速步骤是基元反应___________(填“①”或“②”),合成尿素的总反应自 发进行的条件是___________(填“较高温度”或“较低温度”)。 (3)碳酸丙烯酯(PC)是锂离子电池的常用溶剂,工业上常用尿素合成碳酸丙烯酯。已知: 碳酸丙烯酯(PC)的沸点为242℃;1,2-丙二醇(PG)的沸点为185℃;尿素在160℃以上 分解。以PG和尿素为原料合成PC的反应如下: 在某恒容密闭容器中加入物质的量之比为2:1的PG和尿素,加入催化剂充分反应,测 得相同时间内不同温度下PC的收率如图所示(PC的收率 试卷第37页,共39页 学科网(北京)股份有限公司)。 ①190℃以上,PC的收率降低的主要原因可能是___________(答一条)。 ②若a点为平衡点,则该点温度下PG的平衡转化率为___________。 【答案】(1)尿素分子间能形成氢键 (2) ② 较低温度 (3) 尿素分解(或副反应增多) 42.5% 【详解】(1)尿素的相对分子质量为60,丙酮的相对分子质量为58,二者相对分子 质量相近,结构相似,但尿素分子中含有-NH ,能形成分子间的氢键,而丙酮分子中 2 含有的-CH 不能形成分子间的氢键,所以尿素的熔点高于丙酮,其原因是:尿素分子 3 间能形成氢键。 (2)从图中可以看出,反应②的活化能远大于反应①,正反应的活化能越大,反应速 率越慢,所以该反应的决速步骤是基元反应②,合成尿素的总反应为2NH (g)+CO (g) 3 2 CO(NH)(s)+HO(g) △H<0,其ΔS<0,所以该反应自发进行的条件是较低温度。 2 2 2 (3)假设在某恒容密闭容器中加入PG的物质的量为2mol,尿素的物质的量为 1mol,加入催化剂充分反应,测得170℃下PC的收率为85%。 ①题中信息显示,尿素在160℃以上开始分解,但190℃以上,PC的收率才开始降低, 则160℃~190℃之间,尿素的分解量不大,但反应速率增大很多;190℃以上,尿素分 解量增大,也可能是发生其他反应。所以主要原因可能是尿素分解(或副反应增多)。 ②若a点为平衡点,则该点温度下PC的收率为85%,则生成PC的物质的量为 1mol×85%=0.85mol,消耗PG的物质的量为0.85mol,PG的平衡转化率为 =42.5%。 【点睛】反应物的分解量增大,必然导致主反应中反应物的转化率降低,PC的收率降 低。 14.(2023·辽宁鞍山·鞍山一中校考模拟预测)丙醛是一种重要的有机原料,在许多领 38 资料收集整理【淘宝店铺:向阳百分百】域都有广泛的应用。在铑催化剂作用下,乙烯羰基合成丙醛涉及的反应如下: 主反应Ⅰ: 副反应Ⅱ: 回答下列问题: (1)T℃时,向恒压容器中充入0.2mol 、0.2mol 和0.2molCO(g),若在该 条件下只发生主反应Ⅰ: ①达平衡时,放出15.48kJ的能量;若向相同容器中充入0.4mol ,在 相同条件下达到平衡时,吸收20.64kJ的能量,则反应Ⅰ的 ___________kJ/mol。 ②下列说法能说明反应I达到平衡的是( ) A、CO的消耗速率等于 的生成速率 B、气体的密度不再随时间改变 C、平衡常数K不再随时间改变 D、气体平均摩尔质量不再随时间改变 (2)在恒压密闭容器中,通入1mol 、1molCO和一定物质的量的 ,在一定温度 和铑催化剂作用下,发生上述反应,测得 的转化率(α)和丙醛选择性(x) 随 变化关系如图1所示。 表示乙烯转化率的曲线是___________(填a或b) (3)保持温度不变,在恒容反应器中,按照 投料,发生 试卷第39页,共39页 学科网(北京)股份有限公司Ⅰ、Ⅱ反应,起始总压为3pkPa,反应达到平衡时 的转化率为80%, 的选择 性为25%,则 的转化率为___________%,反应Ⅰ的 ___________ (用含p 的代数式表示)。 (4)在恒压条件下,按照 投料,匀速通入装有催化剂的 反应器中发生反应Ⅰ和Ⅱ,相同时间内,测得不同温度下 的转化率(α)如图2中曲 线n所示(图2中,曲线m表示相同条件下 的平衡转化率随温度的变化)。测得 ___________ (填“>”、“=”、“<”),产生这一结果的原因可能是 ___________。 【答案】(1) -129 BD (2)b (3) 80 (4) > 之后,随温度升高,催化剂活性降低,催化剂对速率降低的影响强 于温度升高对速率加快的影响 【详解】(1)①向恒压容器中充入0.2molC H、0.2molH 和0.2molCO,反应正向进 2 4 2 行,达到平衡时放出15.48kJ的能量,向相同容器中充入0.4molCHCHCHO,反应逆 3 2 向进行,达到的平衡与原平衡相同,吸收20.64kJ的能量,则该反应的ΔH=(-15.48- 1 20.64÷2)kJ/mol×5=-129kJ/mol。 ②A.CO的消耗速率等于CHCHCHO的生成速率,两者都表示正反应速率,无法说 3 2 明反应达到平衡,A错误; B.反应在恒压容器中进行且不是等体积反应,随着反应进行,容器的体积发生变化, 气体总质量不变,则气体密度不断变化,气体的密度不变可说明反应达到平衡,B正 确; C.平衡常数K只与温度有关,温度不变的情况下K值不变,不能说明反应达到平衡, C错误; D.该反应不是等体积反应,随着反应进行,气体的物质的量不断变化,气体平均摩 40 资料收集整理【淘宝店铺:向阳百分百】尔质量不断变化,气体平均摩尔质量不变说明反应达到平衡,D正确; 故答案选BD。 (2)随着 的增大,反应Ⅰ、反应Ⅱ化学平衡均正向移动,乙烯的平衡转化率不 断增大,但是 较大时,反应Ⅱ进行程度增大,导致丙醛选择性减小且乙烯的转 化率趋于稳定,则表示乙烯转化率的曲线为b。 (3)不妨令n(C H):n(CO):n(H )=1mol,达到平衡时C H 的转化率为80%,即反应 2 4 2 2 4 掉C H0.8mol,C H 的选择性为25%,则生成的C H 有0.8mol×25%=0.2mol,则反应 2 4 2 6 2 6 Ⅱ消耗的H 有0.2mol,消耗的C H 有0.2mol,反应Ⅰ消耗的C H 为0.6mol,消耗的 2 2 4 2 4 H 为0.6mol,共消耗H0.8mol,H 的转化率为80%。反应Ⅰ 2 2 2 ,反应Ⅱ ,平衡时,n(C H)=0.2mol, 2 4 n(H )=0.2mol,n(CO)=0.4mol,n(C H)=0.2mol,n(CHCHCHO)=0.6mol,气体总物质 2 2 6 3 2 的量为1.6mol,初始时气体总物质的量为3mol,总压为3pkPa,则平衡时各物质分压 为p(C H)=0.2pkPa,n(H )=0.2pkPa,n(CO)=0.4pkPa,n(C H)=0.2pkPa, 2 4 2 2 6 n(CHCHCHO)=0.6pkPa,K= kPa-2 3 2 p (4)从图中可知B点乙烯的转化率大于D点,但都小于该温度下的平衡转化率,说 明开始时随着温度的升高,反应速率增大,乙烯的转化率不断增大,但是随着温度进 一步升高,催化剂活性降低,催化剂降低对反应速率降低的影响强于温度升高对反应 速率加快的影响,因此v(B)>v(D)。 15.(2023·湖南长沙·长沙市明德中学校考模拟预测)氮及其化合物是科学家们一直在 试卷第41页,共39页 学科网(北京)股份有限公司探究的问题,它们在工农业生产和生命活动中起着重要的作用。回答下列问题: (1)查阅资料:标准摩尔生成焓是指在25℃和101kPa时,由元素最稳定的单质生成 1mol纯化合物时的焓变,符号为 。已知以下物质的标准摩尔生成焓如下表所示。 物质 NH (g) HO(g) 3 2 由此可得 ___________kJ/mol。 (2)氨气的催化氧化是工业制取硝酸的重要步骤,假设只会发生以下两个竞争反应Ⅰ、 Ⅱ。 反应Ⅰ: 反应Ⅱ: 为分析某催化剂对该反应的选择性,将1molNH 和2molO 充入1L密闭容器中,在不 3 2 同温度相同时间下,测得有关物质的量关系如图。 ①该催化剂在低温时对反应___________(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)的选择性更好。 ②520℃时,容器中NH 的转化率=___________ 3 ③高于840℃时,NO的产率降低的可能原因是___________(填选项字母)。 A.NH 溶于水 B.NH 的浓度降低 3 3 C.反应I的平衡常数变小 D.催化剂活性降低 (3)已知反应 ,某研究小组研究不同温度 T℃、T℃下的平衡状态中lgp(NO )和lgp(SO)两个压强对数的关系如图所示,实验初 1 2 2 3 始时体系中的p(NO )和p(SO )相等、p(NO)和p(SO )相等。 2 2 3 42 资料收集整理【淘宝店铺:向阳百分百】①a、b两点体系压强p 与p 的比值 ___________;同一温度下图像呈线性变化的 a b 理由是___________ ②温度为T 时化学平衡常数K=___________ 1 p (4)某同学设计用NO—空气质子交换膜燃料电池探究将雾霾中的SO 、NO转化为 2 (NH )SO 的原理。 4 2 4 ①燃料电池放电过程中负极的电极反应式为___________。 ②若甲装置中消耗22.4LO (标况),则乙装置中SO 和NO转化的物质的量共有 2 2 ___________mol。 【答案】(1)-1268 (2) Ⅱ 60% CD (3) 该反应为气体体积不变的反应,又起始时两反应物和两生成物的浓度 对应相等,改变压强平衡不移动,建立等效平衡,则同一温度下图像呈线性变化 0.01 (4) 2.8 【详解】(1)由题目所给数据可写出如下热化学方程式:① ,② ,由盖斯定律: ,得 试卷第43页,共39页 学科网(北京)股份有限公司。答案为 1268; (2)①由图示知,在低温时,生成N 比生成NO多,故该催化剂在低温时对反应Ⅱ选 2 择性更好; ②从图看N、NO均为0.2mol,由方程式得到关系式为NH NO计算产生NO时消耗 2 3 的NH 为0.2mol,2NH N 产生N 时消耗NH 为0.4mol。所以NH 的转化率为 3 3 2 2 3 3 。 ③由于反应用到了催化剂,故此时NO产率降低有可能是因为温度过高导致催化剂活 性下降。另外此反应正向为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,也会导致NO产率 下降,故选CD; 答案为Ⅱ;60%;CD; (3)①该反应为气体体积不变的反应,增大压强,平衡不移动,若实验初始时体系中 的p(NO )和p(SO )相等、p(NO)和p(SO )相等,则平衡时体系中的p(NO )和p(SO )相等、 2 2 3 2 2 p(NO)和p(SO )相等,由图可知,a点p(NO )=10、p(SO )=1,b点p(NO )=100、 3 2 3 2 p(SO )=10,则a、b两点体系压强p 与p 的比值 3 a b ; 该反应为气体体积不变的反应,反应过程中气体分子总数不变,改变压强平衡不移动, 则同一温度下图像呈线性变化, ②由图可知,温度为T 时,a点 、 ,平衡时体系中的p(NO )和 1 2 p(SO )相等、p(NO)和p(SO )相等,则 , , 2 3 。答案为 ;该反应为气体体积不变的反应, 又起始时两反应物和两生成物的浓度对应相等,改变压强平衡不移动,建立等效平衡, 则同一温度下图像呈线性变化;0.01; (4)①由图可知,Pt(Ⅰ)电极是燃料电池的负极,水分子作用下一氧化氮在负极失去 电子发生氧化反应生成硝酸根和氢离子,电极反应式为 。 ②若甲装置中消耗22.4L氧气,由得失电子数目守恒可知,乙装置中二氧化硫和一氧 44 资料收集整理【淘宝店铺:向阳百分百】化氮转化的物质的量之和为 。答案为 ;2.8。 试卷第45页,共39页 学科网(北京)股份有限公司