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第 63 讲 卤代烃 醇 酚
[复习目标] 1.了解卤代烃的组成、结构特点，掌握卤代烃的性质，能利用卤代烃的形成和
转化进行有机合成。2.能从结构的角度辨识醇和酚，了解重要醇、酚的性质和用途。3.能从
官能团、化学键的特点及基团之间的相互影响分析醇和酚的反应规律，并能正确书写有关反
应的化学方程式。
考点一 卤代烃
1．卤代烃的概念
(1)卤代烃是烃分子中的氢原子被__________取代后生成的化合物。通式可表示为R—X(其
中R—表示烃基)。
(2)官能团是________。
2．卤代烃的物理性质
(1)沸点：比同碳原子数的烃的沸点要____。
(2)溶解性：______于水，______于有机溶剂。
(3)密度：一般一氟代烃、一氯代烃比水小，其余比水大。
3．卤代烃的用途与危害
(1)用途：制冷剂、灭火剂、溶剂、麻醉剂、合成有机化合物。
(2)危害：氟氯代烷可在强烈的紫外线作用下分解，产生的氯原子自由基会对臭氧层产生长
久的破坏作用，机理(以CCl F为例)为：CCl F――――→CCl F·＋Cl·；O＋Cl·――→ClO·＋O；
3 3 2 3 2
O·＋ClO·――→Cl·＋O。其中活性氯(Cl·)的作用是________。
2
4．卤代烃的水解反应和消去反应
反应类型 水解反应(取代反应) 消去反应
反应条件 强碱的水溶液、加热 强碱的醇溶液、加热断键方式
RCHCHX＋NaOH――→RCH==CH＋
2 2 2
化学方程式 RX＋NaOH――→ROH＋NaX
NaX＋HO
2
消去H、X，生成物中含有碳碳双键或碳
产物特征 引入—OH
碳三键
特别提醒 卤代烃能发生消去反应的结构条件：①卤代烃中碳原子数≥2；②存在β-H；③
苯环上的卤素原子不能消去。
[应用举例]
下列化合物中，既能发生水解反应，又能发生消去反应，且消去后只生成一种不饱和化合物
的是( )
A．CHCl B．
3
C． D．
5．卤代烃中卤素原子的检验
(1)检验流程
(2)加入稀硝酸酸化是为了中和过量的 NaOH，防止NaOH与AgNO 反应，产生棕褐色的
3
Ag O沉淀。
2
6．卤代烃的获取
(1)不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应
CH—CH==CH＋Br ―→__________________________________________________；
3 2 2
CH—CH==CH＋HBr――→________________________________________________；
3 2
CH≡CH＋HCl――→____________。
(2)取代反应
CHCH＋Cl――→________________；
3 3 2
＋Br ――→______________________；
2
C HOH＋HBr――→________________。
2 51．常温下卤代烃均为液体且都不溶于水( )
2．CHCHCl的沸点比CHCH 的高( )
3 2 3 3
3．随着碳原子数的增多，一氯代烃的密度逐渐增大( )
4．在溴乙烷中加入AgNO 溶液，立即产生浅黄色沉淀( )
3
5．氯仿是良好的溶剂，可广泛用于有机化工，对环境无影响( )
6．氟氯代烷具有性质稳定、无毒、易挥发、易液化且不易燃烧等特性，而被广泛用作制冷
剂、灭火剂、溶剂等( )
一、卤代烃中卤素原子的检验
1．为了测定某卤代烃分子中所含有的卤素原子种类，可按下列步骤进行实验： ①量取该卤
代烃液体；②冷却后加入稀硝酸酸化；③加入AgNO 溶液至沉淀完全；④加入适量NaOH
3
溶液，煮沸至液体不分层。正确操作顺序为( )
A．④③②① B．①④②③
C．③①④② D．①④③②
2．为测定某卤代烃(只含一种卤素原子)分子中卤素原子的种类和数目，设计实验如下：
已知：相同条件下，该卤代烃蒸气对氢气的相对密度是94。
下列说法不正确的是( )
A．加入过量稀硝酸的目的是中和未反应的NaOH，防止干扰卤素原子的测定
B．该卤代烃分子中含有溴原子
C．该卤代烃的分子式是C HBr
2 4 2
D．该卤代烃的名称是1,2-二溴乙烷
二、卤代烃在有机合成中的桥梁作用
3．利用已有知识，完成下列转化，写出转化的路线图。
(1)以 为原料制备 。
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
(2)以 为原料制备 。
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________(3)以 为原料制备 。
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
4．利用已有知识并结合已知信息，完成下列转化，写出转化的路线图。
(1)以CHCHCHCl为原料制取 。
3 2 2
已知：CHCHCH==CH――→CHCHBrCH==CH
3 2 2 3 2
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
(2)以溴乙烷为原料制取 。
已知：R—Br――――→R—MgBr――――→ (R、R′表示烃基)
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
卤代烃在有机合成与转化中的作用
(1)改变官能团的个数
如：CHCHBr――――→CH==CH――→CHBrCHBr。
3 2 2 2 2 2
2改变官能团的位置
如：CHBrCHCHCH――――→CH==CHCH CH――――――→ 。
2 2 2 3 2 2 3
(3)对官能团进行保护
如在氧化 CH==CHCH OH 的羟基时，碳碳双键易被氧化，常采用下列方法保护：
2 2
CH==CHCH OH――――――→ ――→ ――――――→
2 2
CH==CH—COOH。
2考点二 乙醇及醇类
1．醇的概念及分类
(1)羟基与饱和碳原子相连的化合物称为醇，饱和一元醇的通式为C H OH(n≥1)。
n 2n＋1
(2)
2．醇类的物理性质
熔、沸点 溶解性 密度
①高于相对分子质量接近的____________；
①饱和一元醇随碳原子数的增
②随碳原子数的增加而______；
加而_________； 比水小
③碳原子数相同时，羟基个数越多，熔、沸
②羟基个数越多，溶解度____
点____________
思考 (1)醇比同碳原子烃的沸点高的原因为___________________________________。
(2)甲醇、乙醇、丙醇可与水以任意比例互溶的原因为_______________________________。
3．几种重要醇的物理性质和用途
物理性质 用途
无色、有特殊香味的液体，易
燃料；化工原料；常用的溶剂；体积
乙醇 挥发，密度比水______，能与
分数为______时可作医用消毒剂
水________________
无色液体，沸点低、易挥发、
甲醇(木醇) 化工生产、车用燃料
易溶于水
乙二醇 无色、黏稠的液体，与水以任 重要化工原料，制造化妆品、发动
丙三醇(甘油) 意比例互溶 机、防冻液等
4.从官能团、化学键的视角理解醇的化学性质
(1)根据结构预测醇类的化学性质
醇的官能团羟基(—OH)，决定了醇的主要化学性质，受羟基的影响，C—H的极性增强，一
定条件下也可能断键发生化学反应。
(2)醇分子的断键部位及反应类型(R、R′可以为H，也可以为烃基)
按要求完成下列方程式，并指明反应类型及断键部位。
(ⅰ)乙醇与Na反应：___________________________________________________________
______________________________________________________________________________。
(ⅱ)乙醇与HBr反应：__________________________________________________________
______________________________________________________________________________。
(ⅲ)醇分子内脱水(以2-丙醇为例)：_______________________________________________
______________________________________________________________________________。
(ⅳ)醇分子间脱水
a．乙醇在浓HSO 、140 ℃条件下：______________________________________________
2 4
______________________________________________________________________________。
b．乙二醇在浓HSO 、加热条件下生成六元环醚：_________________________________
2 4
______________________________________________________________________________。
(ⅴ)醇的催化氧化
a ． 乙 醇 ：
________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________。
b．2-丙醇：___________________________________________________________________
______________________________________________________________________________。
1．醇类都易溶于水( )
2．质量分数为75%的乙醇溶液常作消毒剂( )
3．向工业酒精中加入生石灰，然后加热蒸馏，可制得无水乙醇( )
4．CHOH、CHCHOH、 的沸点依次升高( )
3 3 2
5．甲醇有毒，误服会损伤视神经，甚至导致人死亡( )
6．醚类物质在化工生产中被广泛用作溶剂，有的醚可被用作麻醉剂( )
一、醇的消去反应
1．有机物C H OH，若它的消去反应产物有3种(不包括HO，也不考虑立体异构)，则它的
7 15 2
结构简式为______________________________________________________________。2．现有下列七种有机物：
①CHCHCHOH ②
3 2 2
③
④
⑤
⑥
⑦
请回答：
与浓HSO 共热发生消去反应：只生成一种烯烃的是________(填序号，下同)，能生成三种
2 4
烯烃的是________(不考虑立体异构)，不能发生消去反应的是________。
醇的消去反应规律
醇分子中，连有羟基(—OH)的碳原子必须有相邻的碳原子，并且此相邻的碳原子上必须连
有氢原子时，才可发生消去反应，生成不饱和键。表示为
二、醇的催化氧化反应
3．下列四种有机物的分子式均为C H O。
4 10
①CHCHCHCHOH
3 2 2 2②
③
④
分析其结构特点，用序号解答下列问题：
(1)其中能与钠反应产生H 的有_____________________________________________。
2
(2)能被氧化成含相同碳原子数的醛的是______________________________________。
(3)能被氧化成酮的是__________。
(4)能发生消去反应且生成两种(不考虑立体异构)产物的是________。
4．2-丙醇在铜作催化剂并加热的条件下，可被氧化为Q。下列物质与Q互为同分异构体的
是( )
A．CHCHCHOH B．CHCHCHO
3 2 2 3 2
C．CHCHOCH D．CHCOCH
3 2 3 3 3
醇类催化氧化产物的判断
三、醇的取代反应多样性
5．(2024·西安高三模拟)乙醇在下列反应中没有断裂O—H的是( )
A．浓HSO 并加热条件下发生分子间脱水
2 4
B．Cu作催化剂条件下发生催化氧化
C．加热条件下与HBr溶液反应
D．浓HSO 并加热条件下与乙酸发生酯化反应
2 4
6．厦门大学应用光催化方法在CDS催化剂上首次实现了可见光照射下甲醇脱氢制备乙二醇
和氢气的反应。反应原理如图所示，下列说法不正确的是( )A．乙二醇是制备聚对苯二甲酸乙二酯(PET)的主要原料
B．该反应的化学方程式为2CHOH＋2H＋―――→HOCH CHOH＋H↑
3 2 2 2
C．甲醇与浓硫酸共热可以脱水制备二甲醚
D．甲醇可与卤化氢发生取代反应
考点三 苯酚及酚类
1．酚的概念
酚是________与________直接相连而形成的化合物。
[应用举例]
下列化合物中，属于酚类的是______(填字母)。
A．
B．
C．
D．
2．苯酚的化学性质
(1)弱酸性
＋HO ＋HO＋，苯酚具有________，俗称石炭酸。酸性：
2 3
HCO> >HCO，苯酚不能使酸碱指示剂变色，其酸性仅表现在与金属、强碱
2 3
的反应中。
与NaOH反应：________________________________________________________________；
与NaCO 反应：_______________________________________________________________。
2 3
(2)与溴水的取代反应苯酚滴入过量浓溴水中产生的现象为________________。化学方程式：________________
______________________________________________________________________________。
(3)显色反应：与FeCl 溶液作用显____色。
3
(4)苯酚与甲醛在催化剂作用下，可发生缩聚反应，化学方程式：______________________
______________________________________________________________________________。
(5)氧化反应：易被空气氧化为________色。
注意 苯酚有毒，浓溶液对皮肤有强腐蚀性，如皮肤不慎沾上苯酚溶液，应立即用乙醇冲洗，
再用水冲洗。
[应用举例] 苯酚的检验
苯中可能混有少量的苯酚，下列实验能证明苯中是否混有少量苯酚的是( )
①取样品，加入少量酸性高锰酸钾溶液，振荡，看酸性高锰酸钾溶液是否褪色，褪色则有苯
酚，不褪色则无苯酚
②取样品，加入氢氧化钠溶液，振荡，观察样品是否分层
③取样品，加入过量的浓溴水，观察是否产生白色沉淀，若产生白色沉淀，则有苯酚，若没
有白色沉淀，则无苯酚
④取样品，滴加少量的FeCl 溶液，观察溶液是否显紫色，若显紫色则有苯酚，若不显紫色
3
则无苯酚
A．③④ B．①③④
C．①④ D．全部
3．基团之间的相互影响
(1)苯酚与溴的取代反应比苯、甲苯易进行，原因是__________________________________
______________________________________________________________________________。
(2)醇、酚、羧酸分子中羟基上氢原子的活泼性比较
名称 乙醇 苯酚 乙酸
酸性 中性 比碳酸弱 比碳酸强
逐渐增强
氢原子活泼性
―→
1． 与 互为同系物( )
2．苯酚易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，不易溶于冷水( )
3．苯酚有毒，沾到皮肤上，可用浓NaOH溶液洗涤( )
4．除去苯中的苯酚，加入浓溴水再过滤( )
5．含酚类物质的废水对生物具有毒害作用，会对水体造成严重污染( )一、酚的结构与性质
1．下列说法正确的是( )
A．苯甲醇和苯酚都能与浓溴水反应产生白色沉淀
B．苯甲醇、苯酚在分子组成上相差一个CH 原子团，故两者互为同系物
2
C． 、 、 互为同分异构体
D．乙醇、苯甲醇、苯酚都既能与钠反应，又能与NaOH反应
2．某化妆品的组成Z具有美白功效，可用如图反应制备。下列叙述不正确的是( )
＋ ―→
X Y Z
A．可以通过红外光谱来鉴别X和Y
B．可用酸性高锰酸钾溶液鉴定Z中是否含有Y
C．Y、Z均可与溴水反应，但反应类型不同
D．X可作缩聚反应单体，Y可作加聚反应单体
二、从基团之间的相互影响理解苯酚的性质
3．下列性质实验中，能说明苯环对羟基或甲基产生影响的是( )
A．苯酚可与NaOH溶液反应，而乙醇不能和NaOH溶液反应
B．苯酚可与溴水反应生成白色沉淀，而苯不能和溴水反应生成白色沉淀
C．苯酚可与氢气发生加成反应，而乙醇不能和氢气发生加成反应
D．甲苯可与硝酸发生三元取代，而苯很难和硝酸发生三元取代
4．下列反应，不能说明苯酚分子中羟基受苯环的影响而使它比乙醇分子中的羟基更活泼，
或不能说明羟基对苯环的影响而使苯酚分子中苯环比苯更活泼的是( )
A．2 ＋2Na―→2 ＋H↑
2
B． ＋3Br ―→ ＋3HBr
2
C．n ＋nHCHO――→ ＋(n－1)H O
2D． ＋NaOH―→ ＋HO
2
三、含酚羟基化合物的定量计算
5.(2023·广东梅州模拟)某种兴奋剂的结构简式如图所示，下列有关该物质的说法正确的是(
)
A．该有机物的分子式为C H O
15 18 3
B．该物质所有的碳原子一定在同一个平面上
C．1 mol该化合物最多可与3 mol NaOH发生反应
D．1 mol该化合物最多可与含5 mol Br 的溴水发生取代反应
2
6．异鼠李素的结构简式如图所示。当与等量该有机物反应时，最多消耗Br 、Na、NaOH的
2
物质的量之比为( )
A．1∶1∶1 B．4∶4∶3
C．5∶4∶3 D．3∶5∶1
1．(2023·浙江6月选考，10)丙烯可发生如下转化，下列说法不正确的是( )
A．丙烯分子中最多7个原子共平面
B．X的结构简式为CHCH==CHBr
3
C．Y与足量KOH醇溶液共热可生成丙炔
D．聚合物Z的链节为
2．(2023·湖北，4)湖北蕲春李时珍的《本草纲目》记载的中药丹参，其水溶性有效成分之一的结构简式如图。下列说法正确的是( )
A．该物质属于芳香烃
B．可发生取代反应和氧化反应
C．分子中有5个手性碳原子
D．1 mol该物质最多消耗9 mol NaOH
3.(2022·湖北，2)莲藕含多酚类物质，其典型结构简式如图所示。下列有关该类物质的说法
错误的是( )
A．不能与溴水反应
B．可用作抗氧化剂
C．有特征红外吸收峰
D．能与Fe3＋发生显色反应
4．(2022·山东，7)γ-崖柏素具天然活性，有酚的通性，结构如图。关于γ-崖柏素的说法错误
的是( )
A．可与溴水发生取代反应
B．可与NaHCO 溶液反应
3
C．分子中的碳原子不可能全部共平面
D．与足量H 加成后，产物分子中含手性碳原子
2
