文档内容
易错点 24 水的电离平衡
易错题【01】液酸碱性的判断方法
(1)根据pH、pOH、p√K 进行判断。
W
pH7。
c.若pH之和小于14,则混合后溶液显酸性,pH<7。
②一强一弱混合
pH之和等于14时,一元强酸溶液和一元弱碱溶液等体积混合呈碱性;一元强碱溶液和一元弱
酸溶液等体积混合呈酸性。
易错题【02】图解量器错误读数产生的误差
(1)俯视和仰视(如图b和图c)
①如图b，当用量筒测量液体的体积时，由于俯视视线向下倾斜，寻找切点的位置在凹液
面的上侧，读数高于正确的刻度线位置，即读数偏大。（量筒刻度从下到上逐渐增大）
②如图c，当用滴定管测量液体的体积时，由于仰视视线向上倾斜，寻找切点的位置在液
面的下侧，因滴定管刻度顺序与量筒不同，仰视读数偏大。（滴定管刻度从下到上逐渐减
小）（2）酸碱中和滴定实验中，两次视线呈三角形，读的体积小于实际体积（如图d）；两次
视线呈梯形，读的体积小于实际体积（如图e）。
易错题【03】突破酸碱中和滴定曲线中的粒子浓度关系
(1)抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合；
(2)抓“恰好”反应点，生成的溶质是什么？判断溶液的酸碱性。
(3)抓溶液的“中性”点，生成什么溶质，哪种物质过量或不足。
(4)抓反应的“过量”点，溶液中的溶质是什么？判断哪种物质过量。
易错题【04】滴定方式及应用:
滴定方式 实例
许多还原性物质Fe2＋、NO- 、HO、CO2−等。如5HO＋2MnO- ＋6H＋
直接滴定法 2 2 2 2 4 2 2 4
=5O ↑＋2Mn2＋＋8HO
2 2
氧化性物质可用返滴定法。例如,测MnO 含量时,可在HSO 溶液中加入过量
2 2 4
的NaC O 标准溶液,待与MnO 作用完毕后,用KMnO 标准液滴定过量的C
2 2 4 2 4 2
O2−。
返滴定法 4
MnO
＋CO2−＋4H＋=Mn2＋＋2CO↑＋2HO，2MnO- ＋5CO2−＋16H＋=2Mn2
2 2 4 2 2 4 2 4
＋＋10CO↑＋8HO
2 2
某些非氧化性物质,可以用间接滴定法进行测定。例如,测Ca2＋含量时,先将
Ca2＋沉淀为CaC O,再用稀硫酸将所得沉淀溶解,用KMnO 标准液滴定溶液中
2 4 4
间接滴定法 的HC O,间接求得Ca2＋含量。CaC O＋2H＋=HC O＋Ca2＋,2MnO- ＋6H＋＋
2 2 4 2 4 2 2 4 4
5HC O=2Mn2＋＋10CO↑＋8HO
2 2 4 2 2
典例分析
例题1、已知温度T时水的离子积常数为K ，该温度下，将浓度为a mol·L－1的一元酸HA
w
与b mol·L－1的一元碱BOH等体积混合，可判定该溶液呈中性的依据是( )
A．a＝b
B．混合溶液的pH＝7
C．混合溶液中，c(H＋)＝ mol·L－1
D．混合溶液中，c(H＋)＋c(B＋)＝c(OH－)＋c(A－)
【解析】溶液呈中性，说明c(H＋)＝c(OH－)，而水的离子积K ＝c(H＋)·c(OH－)＝c2(H＋)，所
w以c(H＋)＝ mol·L－1，C正确。A项中a＝b，不知酸和碱的强弱，故不好判断溶液酸碱性；
B项中没有指明在25 ℃时，pH＝7不能作为溶液呈中性的依据；D项为电荷守恒，不能判
定该溶液呈中性。
例题2、25℃时，分别用浓度为 、 和 的NaOH溶液滴定
浓度不同、体积均为20mL的3种HCl溶液，测得3个溶液的pH随 变化的曲线
如图，在 恰好中和。下列说法不正确的是（ ）
A．以a作指示剂时，滴定终点颜色变化为无色恰好变为浅红色
B．曲线X、Y、Z对应的
C．滴定溶液浓度不宜过高，因为在中和点附近多加l滴溶液引入的误差较大
D．由图可知溶液浓度越小，突跃范围越大，可供选择的指示剂越多
D【解析】a指示剂的变色范围为8-10，则a为酚酞，滴定终点颜色变化为无色恰好变为浅
红色，A正确；根据滴定后pH 值 ，可知曲线X、Y、Z对应的
，B正确；滴定溶液浓度不宜过高，因为盐酸浓度不确定，两者弱浓度
差较大，中和点附近多加l滴溶液引入的误差较大，C正确；由图可知溶液浓度越小，突跃
范围越大，可供选择的指示剂越少，D错误。
例题3、(1)成品中S2-的含量可以用“碘量法”测得。称取m g样品,置于碘量瓶中,移取
25.00 mL 0.100 0 mol·L-1的I-KI溶液于其中,并加入乙酸溶液,密闭,置暗处反应5 min,有单质
2
硫析出。以淀粉为指示剂,过量的I 用0.1000 mol·L-1 Na SO 溶液滴定,反应式为I＋2SO2−
2 2 2 3 2 2 3=2I-＋SO2−。测定时消耗NaSO 溶液体积V mL。终点颜色变化为________,样品中S2-的
4 6 2 2 3
含量为______________________(写出表达式)。
(2)环己烯含量的测定：在一定条件下,向a g环己烯样品中加入定量制得的b mol Br ,与环己
2
烯充分反应后,剩余的Br 与足量KI作用生成I,用c mol·L-1的NaSO 标准溶液滴定,终点时
2 2 2 2 3
消耗NaSO 标准溶液V mL(以上数据均已扣除干扰因素)。测定过程中,发生的反应如下:
2 2 3
①Br ＋
2
②Br ＋2KI=I＋2KBr
2 2
③I＋2NaSO=2NaI＋NaSO
2 2 2 3 2 4 6
滴定所用指示剂为________。样品中环己烯的质量分数为________(用字母表示)。
下列情况会导致测定结果偏低的是________(填序号)。
a.样品中含有苯酚杂质
b.在测定过程中部分环己烯挥发
c.Na SO 标准溶液部分被氧化
2 2 3
【解析】(1)滴定终点时,I 被消耗完,溶液颜色由浅蓝色变为无色。由反应式为I＋2SO2−
2 2 2 3
O2−
6
=2I-＋S 可知,与NaSO 溶液反应的n(I)= ×0.100 0× ,则与S2-反应的n(I)=
4 2 2 3 1 2 2 2
×0.100 0-n (I)= (mol),由电子守恒可知S2-～I,则样品中S2-的
1 2 2
含量为 ×100%。
(2)有碘单质滴定时用淀粉作指示剂。根据关系式计算与环己烯反应后剩余n(Br):
2
Br ～ I ～ 2NaSO
2 2 2 2 3
1 mol 2 mol反应消耗n(Na SO)=cV×10-3mol,则参加反应的n(Br)= cV×10-3 mol,与己烯反应消耗的
2 2 3 2
n(Br)=b- cV×10-3 mol,样品中环己烯的质量分数为:
2
样品中含有苯酚,苯酚会与溴反应,测定结果偏高;在测定过程中环己烯挥发,导致结果偏
低;Na SO 溶液被氧化时,消耗的体积增大,所测定环己烯的质量分数偏低。
2 2 3
【答案】(1)浅蓝色至无色 ×100% (2)淀粉溶液
b、c
1．（2022·湖南·高考真题）化学实验操作是进行科学实验的基础。下列操作符合规范的是
A．碱式滴定管排气泡 B．溶液加热 C．试剂存放 D．溶液滴加
2．（2022·山东·高考真题）实验室用基准 配制标准溶液并标定盐酸浓度，应选甲
基橙为指示剂，并以盐酸滴定 标准溶液。下列说法错误的是
A．可用量筒量取 标准溶液置于锥形瓶中
B．应选用配带塑料塞的容量瓶配制 标准溶液
C．应选用烧杯而非称量纸称量 固体
D．达到滴定终点时溶液显橙色
3．（2021·天津·高考真题）常温下，下列各组离子在给定溶液中能大量共存的是A．pH=1的溶液：Fe2+、Mg2+、 、
B．pH=12的溶液：K+、Na+、 、
C．pH=7的溶液：Na+、Cu2+、S2-、Cl-
D．pH=7的溶液：Al3+、K+、Cl-、
4．（2022·湖北·襄阳五中模拟预测）常温下，用0.1mol·L-1氨水滴定10mL浓度均为
0.1mol·L-1的HCl和CHCOOH的混合液，已知醋酸的电离常数为K =1.8×10-5，下列说法错
3 a
误的是
A．在氨水滴定前，混合溶液c(Cl-)＞c(CHCOOH)
3
B．在氨水滴定前，混合溶液c(CHCOO-)≈Ka
3
C．当滴入氨水10mL时，c( )+c(NH ·H O)=c(CHCOOH)+c(CHCOO-)
3 2 3 3
D．当溶液呈中性时，氨水滴入量等于20mL，且c( )＜c(Cl-)
5．（2021·福建·高考真题）如图为某实验测得 溶液在升温过程中(不考
虑水挥发)的pH变化曲线。下列说法正确的是
A．a点溶液的 比c点溶液的小
B．a点时，
C．b点溶液中，
D．ab段，pH减小说明升温抑制了 的水解
6．（2022·广东惠州·二模）常温下，向25.00mL0.1mol/LNaOH溶液中逐滴加入0.1mol/LHA，溶液的pH随加入的HA溶液体积的变化曲线如图所示(HA是一种弱酸，溶液混合后
体积的变化忽略不计)，下列说法正确的是
A．由水电离产生H+的浓度c(H+)： A>B
B．溶液中存在：c(H+)+c(Na+) =c(OH-)+c(A-)
C．从A到C，都存在：c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)
D．在D点：c(Na+)=2c(HA)+2c(A-)
7．（2022·青海·海东市第一中学一模）常温下，用0.1 mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00 mL
0.1 mol·L-1 CHCOOH溶液所得滴定曲线如图。下列说法正确的是
3
A．点①所示溶液中：c(CHCOO-)>c(H+)>c(CH COOH)
3 3
B．点②所示溶液中：c(CHCOO-)+c(OH-)=c(CH COOH)+c(H+)
3 3
C．点③所示溶液中：c(Na+)=c(CH COOH)+c(CH COO-)
3 3
D．点④所示溶液中：c(Na+)>c(CH COO-)>c(OH-)>c(H+)
3
8．（2022·四川凉山·三模）25°C时，向20mL0.5mol·L-1的弱碱(MOH)溶液中逐滴加入浓度
为0.25mol·L-1的盐酸，溶液中 和溶液的pOH[pOH=-lg c(OH-)]随中和率的变化关
系如图所示。已知：中和率= 。下列说法正确的是A．a点时， <1
B．b点时，c(M+)>c(Cl-)>c(H+)>c(OH-)
C．c点时，2c(M+)+c(MOH)+c(H+)<3c(Cl-)+c(OH-)
D．d点对应的溶液中升高温度pOH值一定增大
9．（2022·江西·三模）已知常温下二元弱酸HA溶液中，HA、HA-、A2-的分布分数(δ)随
2 2
pH变化如图所示[如A2-分布分数：δ(A2-)= ]，下列说法错误的是
A．曲线x代表HA，曲线z代表A2-
2
B．pH从3升高至4， 的值一直减小
C．n点对应的溶液中水电离出的c(H+)=10-12.7mol·L-1
D．将浓度均为0.05mol·L-1的NaHA溶液与NaA溶液等体积混合后，所得溶液pH>4.3
2
10．（2022·河南·模拟预测）25℃时，用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L-1HAO 溶
3 3
液，溶液中所有含A微粒的分布分数δ(平衡时某含A微粒的浓度占各含A微粒浓度之和的
分数)与pH的关系如图所示(已知100.2=1.58)：下列说法错误的是
A．HAO 属于二元酸
3 3
B．第一次滴定终点时可用甲基橙作指示剂
C．当溶液呈中性时，溶液中 约为6
D．当加入30mLNaOH溶液时，2c(Na+)=6c(HAO )+3c(H AO )
3 3
11．（2022·河南·二模）常温下，为探究某一元酸HA的性质，分别取20.00mL0.100mol·L-1
的HA、盐酸、醋酸三种溶液，分别用0.100mol·L-1NaOH溶液滴定，用pH计测定滴定过程
中的pH，pH随NaOH溶液体积的变化如图所示。下列说法不正确的是
已知常温下：Ka(CH COOH)=1.75 ×10-5， =1.32，lg1.32=0.12
3
A．曲线a、b、c分别表示HCl 、CHCOOH、HA
3
B．C点：c(HA)-c(A- )>c(OH-)-c(H+ )
C．将曲线a的A点和曲线c的D点的溶液混合，混合后的溶液呈酸性
D．向曲线c的D点的溶液中滴加盐酸至pH= 7.00，则c(Na+ )> c(HA)=c(Cl- )>c(A- )
12．（2022·新疆·博乐市高级中学（华中师大一附中博乐分校）一模）常温下，2一戊烯酸(CHCHCH=CHCOOH)溶液中含碳粒子分布系数(δ)与溶液pH的关系如图1，向
3 2
20mL0.1mol·L-12-戊烯酸溶液中滴加0.1mol·L-1的NaOH溶液，溶液pH与滴入NaOH溶液
体积的关系如图2.已知：δ(CH CHCH=CHCOOH)=
3 2
。
下列说法错误的是
A．图1中，曲线I表示的粒子是CHCHCH=CHCOOH
3 2
B．图2中，①对应溶液的溶质为2-戊烯酸和2一戊烯酸钠，此时溶液的pH=4.7
C．图2中，②对应的溶液中存在：
c(Na+)=c(CH CHCH=CHCOO-)>c(CH CHCH=CHCOOH)
3 2 3 2
D．图2中，③对应的溶液中存在：c(OH-)=c(H+)+c(CH CHCH=CHCOOH)
3 2
13．（2022·江西·模拟预测）某温度下，向0.1mol·L-1HX溶液中缓慢加入固体NaOH，溶
2
液pH、温度随HX被滴定分数的变化关系如图所示。下列说法错误的是
2
A．M点，K (H X)≈1.0×10-5 B．N点，c(HX)+c(H+)=c(OH-)+c(X2-)
a1 2 2
C．P点，c(Na+)点③>点②
C．在点①和点②所示溶液中：c(CN-)>c(CH COO-)
3
D．在点③和点④之间的溶液中：c(CHCOO-)>c(CH COOH)
3 3
15．（2022·北京一七一中三模）用0.100mol·L-1的NaOH溶液分别滴定体积均为
10.00mL、浓度均为0.100mol·L-1的HCl和CHCOOH溶液。利用传感器测得滴定过程中溶
3
液的电导率(电导率越大表示溶液导电性越强)变化如图所示。下列说法正确的是
A．曲线①代表向HCl中滴加NaOH B．A点溶液的pH小于C点溶液的pH
C．A、B两点水的电离程度：A>B D．C→D发生了反应：H++OH-=H O
2
16．（2021·辽宁·高考真题）用 盐酸滴定 溶液，溶液中 、
、 的分布分数 随pH变化曲线及滴定曲线如图。下列说法正确的是【如 分布分数： 】
A． 的 为 B．c点：
C．第一次突变，可选酚酞作指示剂 D．
17．（2022·浙江·高考真题）氨基钠( )是重要的化学试剂，实验室可用下图装置(夹
持、搅拌、尾气处理装置已省略)制备。
简要步骤如下：
Ⅰ.在瓶A中加入 液氨和 ，通入氨气排尽密闭体系中空气，搅
拌。
Ⅱ.加入5g钠粒，反应，得 粒状沉积物。
Ⅲ.除去液氨，得产品 。
已知： 几乎不溶于液氨，易与水、氧气等反应。请回答：
(1) 的作用是_______；装置B的作用是_______。
(2)步骤Ⅰ，为判断密闭体系中空气是否排尽，请设计方案_______。
(3)步骤Ⅱ，反应速率应保持在液氨微沸为宜。为防止速率偏大，可采取的措施有_______。
(4)下列说法不正确的是_______。
A．步骤Ⅰ中，搅拌的目的是使 均匀地分散在液氨中
B．步骤Ⅱ中，为判断反应是否已完成，可在N处点火，如无火焰，则反应已完成
C．步骤Ⅲ中，为避免污染，应在通风橱内抽滤除去液氨，得到产品
D．产品 应密封保存于充满干燥氮气的瓶中
(5)产品分析：假设 是产品 的唯一杂质，可采用如下方法测定产品 纯
度。从下列选项中选择最佳操作并排序_______。
准确称取产品 计算
a.准确加入过量的水
b.准确加入过量的 标准溶液
c.准确加入过量的 标准溶液
d.滴加甲基红指示剂(变色的 范围4.4～6.2)
e.滴加石蕊指示剂(变色的 范围4.5～8.3)
f.滴加酚酞指示剂(变色的 范围8.2～10.0)
g.用 标准溶液滴定h.用 标准溶液滴定
i.用 标准溶液滴定
18．（2022·四川巴中·模拟预测）利用Cl 氧化绿色KMnO 浓强碱溶液制备KMnO 的装置
2 2 4 4
如下图所示(加热、夹持装置略):
(1)仪器b的名称为___________，d中的溶液是_____________。实验开始前向仪器a中加
入水，盖好玻璃塞，关闭止水夹和弹簧夹，打开仪器a玻璃旋塞向b中滴加水，一段时间
后看水能不能滴下，此操作_______(填“能”或“不能”)检验装置的气密性。
(2)装置B中Cl 氧化KMnO 的化学方程式为___________。
2 2 4
(3)单向阀的作用是_______， 当仪器B中_______即停止通氯气。
(4)当B中反应结束，后续操作是熄灭A处酒精灯,_______待冷却后拆除装置。
(5)锰酸钾(K MnO ) 在浓强碱溶液中可稳定存在，碱性减弱时易发生反应:
2 4
+MnO↓+4OH-根据此信息，可以得出上述装置存在一处缺陷，会导致
2
KMnO 产率降低，改进的方法是_________________。
4
(6)某兴趣小组同学用0.1000 mol·L-1的酸性高锰酸钾标准溶液滴定某过氧化氢试样，反应原
理为2 + 5H O + 6H+ =2Mn2+ + 8H O+5O↑。用移液管移取25．00 mL试样置于锥形
2 2 2 2
瓶中，重复滴定四次，每次消耗酸性高锰酸钾标准溶液的体积如表所示:
第二
第一次 第三次 第四次
次
17．
17．30 18．00 18．10
90
计算试样中过氧化氢的浓度为_______mol·L-1．19．（2022·广西·模拟预测）亚硝酰硫酸(NOSOH)在重氮化反应中可以代替亚硝酸钠。实
4
验室用如图装置(夹持仪器略)制备少量亚硝酰硫酸，并测定产品纯度。
已知：①亚硝酰硫酸是白色片状、多孔或粒状晶体，遇水分解为硫酸、硝酸和NO，溶于
浓硫酸而不分解。
②实验室制备亚硝酰硫酸的原理为SO +HNO =SO+HNO ，SO +HNO =NOSO H。
2 3 3 2 3 2 4
回答下列问题：
(1)仪器I的名称为_______，写出A中反应的化学方程式_______。
(2)按照气流从左到右的顺序，上述仪器的连接顺序为_______(填仪器接口的字母，部分仪
器可以重复使用)。
(3)装置B中的“冷水”控制在20℃左右，温度不宜过高或过低的原因是_______。
(4)在上述反应条件下，开始时反应缓慢，但某时刻反应速率明显加快，其原因是_______。
(5)如果不使用装置C，造成的影响是_______。
(6)测定亚硝酰硫酸的纯度
已知：2KMnO + 5NOSO H +2H O =K SO + 2MnSO + 5HNO +2H SO ；2 + 5
4 4 2 2 4 4 3 2 4
+16H+ =2Mn2++10CO ↑+8H O。
2 2
步骤如下：
步骤1：准确称取14. 00g产品，在特定条件下配制成250 mL溶液。
步骤2：取25. 00 mL产品于250 mL容量瓶中，加入60. 00 mL未知浓度KMnO 溶液(过量)
4
和10. 00 mL 25%H SO 溶液，然后摇匀。
2 4
步骤3：用0. 2500 mol· L-1 Na C O 标准溶液滴定，消耗NaC O 溶液20. 00 mL。
2 2 4 2 2 4
把亚硝酰硫酸溶液换为蒸馏水(空白实验) ，复上述步骤，消耗NaC O 溶液的体积为60.
2 2 4
00 mL。
①达到滴定终点时的现象为_______。
②亚硝酰硫酸的纯度为_______(精确到0.1%)。20．（2022·广东广州·模拟预测） 可用于面粉的漂白和杀菌。已知： 为黄色油状
液体，熔点为-40℃，沸点为70℃，95℃以上易爆炸。
Ⅰ.实验室可用 和 溶液反应制取 ，所用装置如下：
完成下列填空：
(1)三卤化氮( )的分子空间构型与 相似，热稳定性比 强的 有_______，
在热水中易水解，反应液有漂白性。写出 水解的化学方程式_______。
(2)仪器D的作用是_______。
(3)向蒸馏烧瓶内的 溶液中通入过量 ，B中反应的化学方程式为_______，待反应
至油状液体不再增加，关闭装置A、B间的止水夹，控制水浴加热的温度范围为_______，
将产品 蒸出。
Ⅱ.待反应结束，为测定溶液中残留的的物质的量浓度，进行如下操作：
ⅰ.取蒸馏烧瓶中的反应液25.00mL，加入过量饱和 溶液充分反应后，再加入过量
30%的NaOH溶液，微热；
ⅱ.用15.00mL 的稀硫酸吸收产生的 ，得到溶液A；
ⅲ.用 的NaOH标准液滴定溶液A至滴定终点，消耗VmLNaOH标准液。
(4)滴定至终点时溶液中溶质仅有 和 ，用含V的代数式表示残留液中的物质的量浓度为_______ 。
(5)为减小误差，滴定时最适宜的指示剂为_______(选填序号)。
a.酚酞 b.甲基橙 c.石蕊 d.淀粉溶液
参考答案
1．A【详解】A．碱式滴定管排气泡时，把橡皮管向上弯曲，出口上斜，轻轻挤压玻璃珠
附近的橡皮管可以使溶液从尖嘴涌出，气泡即可随之排出，A符合规范；
B．用试管加热溶液时，试管夹应夹在距离管口的 处，B不符合规范；
C．实验室中，盐酸和NaOH要分开存放，有机物和无机物要分开存放，C不符合规范；
D．用滴管滴加溶液时，滴管不能伸入试管内部，应悬空滴加，D不符合规范；
故选A。
2．A【详解】选甲基橙为指示剂，并以盐酸滴定NaCO 标准溶液，则应将NaCO 标准溶
2 3 2 3
液置于锥形瓶中，将待测盐酸置于酸式滴定管中，滴定终点时溶液由黄色变为橙色。
A．量筒的精确度不高，不可用量简量取NaCO 标准溶液，应该用碱式滴定管或移液管量
2 3
取25.00 mL Na CO 标准溶液置于锥形瓶中，A说法错误；
2 3
B．NaCO 溶液显碱性，盛放NaCO 溶液的容器不能用玻璃塞，以防碱性溶液腐蚀玻璃产
2 3 2 3
生有粘性的硅酸钠溶液而将瓶塞粘住，故应选用配带塑料塞的容量瓶配制NaCO 标准溶液，
2 3
B说法正确；
C．NaCO 有吸水性且有一定的腐蚀性，故应选用烧杯而非称量纸称量NaCO 固体，C说
2 3 2 3
法正确；
D．NaCO 溶液显碱性，甲基橙滴入NaCO 溶液中显黄色，当滴入最后一滴盐酸时，溶液
2 3 2 3
由黄色突变为橙色且半分钟之内不变色即为滴定终点，故达到滴定终点时溶液显橙色，D
说法正确；
综上所述，本题选A。
3．B【详解】A．pH=1的溶液中， 在酸性条件下与Fe2+会发生氧化还原反应，不能大
量共存，故A错误；B．pH=12的溶液中，K+、Na+、 、 均不能发生反应，能大量共存，故B正确；
C．pH=7的溶液中，Cu2+、S2-会发生反应生成沉淀，不能大量共存，故C错误；
D．pH=7的溶液中，Al3+、 会发生双水解，不能大量共存，故D错误；
故选B。
4．D【详解】A．依据物料守恒，c(Cl-)=c(CHCOOH)+ c(CHCOO-)，则混合溶液c(Cl-)＞
3 3
c(CHCOOH)，A正确；
3
B．在氨水滴定前，混合溶液Ka = ，c(H+)≈c(CHCOOH)，则
3
c(CHCOO-)≈Ka，B正确；
3
C．当滴入氨水10mL时，氨水的物质的量与醋酸的物质的量相等，则依据物料守恒，c(
)+c(NH ·H O)=c(CHCOOH)+c(CHCOO-)，C正确；
3 2 3 3
D．CHCOONH 呈中性，NH Cl呈酸性，当溶液呈中性时，氨水应过量，氨水滴入量大于
3 4 4
20mL，且c( )＞c(Cl-)，D错误；
故选D。
5．A【详解】A．K =c(H+)c(OH-)，随着温度的升高，K 增大；a点、c点的pH相同，即
w w
氢离子浓度相同，但是 不同，c点的K 大，所以a点溶液的 比c点溶液的
w
小，故A正确；
B．碳酸氢钠溶液中存在电离平衡和水解平衡，根据图示可知，碳酸氢钠溶液显碱性，水
解过程大于电离过程，K= ，所以 ，故B错误；
h
C．b点溶液显碱性，溶液中存在电荷守恒：
，由于c(H+)c(H+)>c(CH COO-)，A错误；
3 3 3
B．点②所示溶液中溶质为CHCOOH、CHCOONa，且两者浓度相等，根据电荷守恒得到：
3 3
c(H+)+c(Na+)=c(OH－)+c(CH COO－)，根据物料守恒得到：c(CHCOOH)+ c(CHCOO－)
3 3 3
=2c(Na+)，因此c(CHCOOH)+2c(H+)=c(CH COO－)+2c(OH－)，B错误；
3 3
C．点③所示溶液pH=7，根据电荷守恒：c(H+)+c(Na+)=c(OH－)+c(CH COO－)，又
3
c(H+)=c(OH−)，则c(Na+)=c(CH COO-)，C错误；
3
D．点④所示溶液为中和滴定的终点，溶质为CHCOONa，离子浓度大小关系为：
3
c(Na+)>c(CH COO-)>c(OH-)>c(H+)，D正确；
3
答案选D。
8．C【详解】A． a点时， =0， =1，故A错误；
B．b点有一半的MOH被中和，溶液中溶质为等物质的量浓度的MOH、MCl，溶液的
pOH＜7，溶液呈碱性，c(OH-)＞c(H+)，说明MOH电离程度大于M+的水解程度，氯离子不水解，所以溶液中存在c(M+)＞c(Cl-)＞c(MOH)＞c(OH-)＞c(H+)，故B错误；
C．c点MOH的中和率大于50%而小于100%，则c(M+)+c(MOH)＜2c(Cl-)，溶液中存在电
荷守恒c(M+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)，所以存在2c(M+)+c(MOH)+c(H+)＜3c(Cl-)+c(OH-)，故C
正确；
D． d点酸碱恰好完全中和，溶质为MCl，d点对应的溶液中升高温度，MCl水解程度增
大，溶液酸性增强，pOH值增大，同时，升高温度，d点水电离程度最大，氢氧根离子浓
度增大，pOH=-lg c(OH-)减小，POH净增大还是减小，由MCl水解和水电离两者共同决定，
不能确定温度升高，POH是否一定增大，故D错误；
故选C。
9．B【详解】根据横坐标的pH增大判断，HA中滴加碱，导致氢离子浓度减小，氢氧根
2
离子浓度增大，根据二元酸的电离平衡判x线为HA，y线为HA-，z线为A2-；
2
A．根据二元弱酸的两步电离平衡判断，当加入碱后促进第一步电离，故x线为HA，曲线
2
z代表A2-，故A正确；
B． ，当pH从3升高至4时，K 保持不变，通过图像判断HA-在减小，
a1
故 增大；
C．n点对应的溶液中，pH=1.3，则根据K 得c(OH-)=10-12.7mol·L-1，故水电离出的c(H+)=10-
w
12.7mol·L-1；故C正确；
D．根据图像中m点判断HA-和A2-的浓度相同时，溶液的pH=4.3，根据图像n点计算出
K =10-1.3，m点计算出K =10-4.3，则K =10-9.7，K =10-12.7，故当将浓度均为0.05mol·L-1的
a1 a2 h1 h2
NaHA溶液与NaA溶液等体积混合后，因为HA-的电离大于A2-的水解，导致溶液中HA-的
2
浓度小于A2-的浓度，根据图像判断pH>4.3，故D正确；
【点睛】此题考查酸的电离平衡的移动影响，注意图像中的特殊点进行相关计算，其次平
衡常数只与温度有关。
10．D【详解】向HAO 中逐滴的滴加NaOH溶液，根据反应过程和分布曲线可知，a段表
3 3
示HAO 的浓度减少(pH=0~4)，b段表示HAO 的浓度先增大后减小，c段表示HAO 的
3 3 2
浓度逐渐增加(pH≥4)，据此可分析解答。A．由图可知用NaOH溶液滴定HAO 溶液时，溶液中含A的微粒变化过程是pH=0~4时，
3 3
HAO 减少，HAO 增加，pH=4~8时，HAO 减少，HAO 增加，之后随着NaOH加入
3 3 2 2
不再发生反应，所以HAO 属于二元酸，A选项正确；
3 3
B．第一次滴定终点溶液pH接近于4，可使用变色范围在3.1~4.4的甲基橙，B选项正确；
C．由图可得: ，当溶液呈中性时， 、
，根据此时溶液的电荷守恒和溶液显中性可得：
c(Na+)=c(H AO )+2c(HAO )，把c(HAO ):c(HAO )=2:5，代入得c(Na+)=6c(H AO )，
2 2 2
所以 =6，C选项正确；
D．当加入30mlNaOH时，HAO 与NaOH的物质的量比为2:3，反应方程式为
3 3
2HAO +3NaOH=NaH AO +Na HAO+3H O，可写出物料守恒式2c(Na+)=3[c(H AO )+
3 3 2 3 2 3 2 3 3
c(HAO )+ c(HAO )]，溶液中HAO 存在电离和水解平衡，HAO 存在水解平衡，程度
2 2
各不相同，所以c(HAO )≠ c(HAO )，即2c(Na+)≠3c(HAO )+6 c(HAO )，D选项错误；
2 3 3
答案选D。
11．C【详解】根据起点判断，0.1mol/L的盐酸溶液pH=1，则a为盐酸。由于CHCOOH
3
的电离常数为1.75×10-5，则0.1mol/LCH COOH溶液中
3
，推知pH=-lg(1.32×10-3)=3-0.12=2.88。所以曲
线b、c分别为CHCOOH和HA溶液。C起点pH=5.50，则 。
3
A．由以上分析曲线a、b、c分别为盐酸、CHCOOH和HA溶液，A项正确；
3B．C点存在的物质为HA和NaA且物质的量之比为1:1，则该溶液中的电荷守恒式为c(H+)
+c(Na+)=c(A-)+c(OH-)，推知c(Na+)= c(A-)+c(OH-)-c(H+)。物料守恒式为c(HA)
+c(A-)=2c(Na+)，两等式整合得c(HA)- c(A-)=2[c(OH-)-c(H+)]。由于该点pH>7，则c(OH-)-
c(H+)>0，所以c(HA)- c(A-)>c(OH-)-c(H+)，B项正确；
C．A点物质为HCl和NaCl，且物质的量均为0.1×0.01=0.001mol。D点为NaA，其物质的
量为0.002mol。则两点溶液混合后得到的物质为NaCl、HA、NaA，物质的量分别为
0.002mol、0.001mol、0.001mol。则此溶液有 ，则c(H+)=10-10，
pH=10，溶液呈碱性，C项错误；
D．D点中加入盐酸至中性，则该溶液为NaCl、NaA、HA，该体系的电荷守恒式和物料守
恒式分别为 c(H+)+c(Na+)=c(A-)+c(OH-)+c(Cl-)、c(HA)+c(A-)=c(Na+)，得出c(HA)=c(Cl-)。由
C点得出若溶液为中性c(HA)>c(A-)，所以c(Na+ )> c(HA)=c(Cl- )>c(A- )，D项正确；
故选C。
12．B【详解】A．CHCHCH=CHCOOH CHCHCH=CHCOO-+H+，随着pH逐渐增
3 2 3 2
大CHCHCH=CHCOOH浓度逐渐减小(I曲线)，CHCHCH=CHCOO-浓度逐渐增大(II曲
3 2 3 2
线)，A选项正确；
B．图2中①表示当NaOH加入10mL时，此时溶液的溶质为等物质的量的2-戊烯酸和2一
戊烯酸钠，此时溶液pH<7，说明CHCHCH=CHCOOH电离程度大于
3 2
CHCHCH=CHCOO-水解程度，c(CHCHCH=CHCOOH)≠ c(CH CHCH=CHCOO-)，对应图
3 2 3 2 3 2
1可知溶液pH≠4.7，B选项错误；
C．图2中②表示V(NaOH)<20mL，溶液为2-戊烯酸和2一戊烯酸钠混合溶液，根据电荷
守恒可知c(Na+)+c(H+)= c(CHCHCH=CHCOO-)+c(OH-)，此时溶液pH=7，常温下呈中性，
3 2
c(H+)=c(OH-)，所以c(Na+)=c(CH CHCH=CHCOO-)，由图1可知pH>4.7时，
3 2
c(CHCHCH=CHCOO-)> c(CHCHCH=CHCOOH)，故C选项正确；
3 2 3 2
D．图2中，③对应V(NaOH)=20mL，恰好与2-戊烯酸完全反应生成
CHCHCH=CHCOONa，根据质子守恒式可知c(OH-)=c(H+)+c(CH CHCH=CHCOOH)，D
3 2 3 2
选项正确；
答案选B。
13．C【详解】已知酸碱中和反应是一个放热反应，由图可知随着NaOH的滴加溶液温度升高，当NaOH过量后溶液温度又开始下降，故曲线I为温度随HX被滴定分数的变化，
2
随着NaOH的滴加，溶液pH始终保持增大趋势，故曲线II为pH随HX被滴定分数的变化，
2
据此分析解题。
A．由图示信息可知，M点c(H+)≈c(HX-)=10-3mol/L，c(HX)≈0.1mol/L，则K (H X)=
2 a1 2
≈ ≈1.0×10-5，A正确；
B．由图示信息可知，N点对应n(H X)=n(NaOH)，则反应后溶质为NaHX，根据电荷守恒
2
有：c(Na+)+c(H+)=c(HX-)+2c(X2-)+c(OH-)，根据物料守恒有：c(Na+)=c(HX-)+c(X2-)+c(H X)，
2
则有c(HX)+c(H+)=c(OH-)+c(X2-)，B正确；
2
C．根据电荷守恒有：c(Na+)+c(H+)=c(HX-)+2c(X2-)+c(OH-)，又知P点pH=7，即
c(H+)=c(OH-)，则c(Na+)=c(HX-)+2c(X2-)，C错误；
D．由图示信息可知，Q点对应2n(H X)=n(NaOH)，则反应后溶质为NaX，则有：X2-+H O
2 2 2
HX-+OH-，此时溶液pH=8.5，即c(H+)=10-8.5，则c(OH-)= =10-5.5，则K (X2-)=
h1
= =1.0×10-10，D正确；
故答案为：C。
14．C【详解】CHCOOH是弱酸，存在电离CHCOOH CHCOO-+H+，HCN溶液存在平
3 3 3
衡：HCN CN-+H+。
A．根据CHCOOH曲线的起点数据，此时NaOH还没加入，pH为3，故CHCOOH的电
3 3
离常数为 =10-5，A正确；
B．点②CHCOOH的电离抑制水的电离，点③pH为7，水的电离没被促进也没被抑制，
3
点①是HCN和NaCN的混合溶液，溶液显碱性，CN-的水解大于HCN的电离，且促进水的
电离，则水的电离程度：点①>点③>点②，B正确；
C．在点①和点②所示溶液中，分别加入了10mL的NaOH，两溶液均恰好反应了一半，不
考虑水解与电离则有c(CHCOOH)= c(HCN)，根据题意，点②所对应溶液为等浓度的
3CHCOOH和CHCOONa，溶液显酸性，则CHCOOH电离大于CHCOO-的水解，溶液中
3 3 3 3
c(CHCOO-)-> c(CHCOOH)；点①所对应溶液为等浓度的HCN和NaCN，溶液显碱性，则
3 3
HCN电离小于CN-的水解，溶液c(CN-)< c(HCN)；故两溶液中：c(CN-)c(CH COOH)，D正确；
3 3 3
故选C。
15．C【详解】HCl为强电解质，CHCOOH为弱电解质，浓度相同时，HCl溶液的导电能
3
力更强，所以曲线②代表向HCl中滴加NaOH，曲线①代表向CHCOOH中滴加NaOH。
3
A．根据分析曲线②代表向HCl中滴加NaOH，A错误；
B．曲线①为向CHCOOH中滴加NaOH，当滴加的NaOH为10.00mL时，恰好与醋酸中和，
3
所以A点溶质为CHCOONa，同理C点溶质为NaCl，由于醋酸根的水解，A点溶液显碱
3
性，而C点溶液显中性，所以A点溶液的pH大于C点溶液的pH，B错误；
C．A点溶质为CHCOONa，B点溶质为等物质的量的CHCOONa和NaOH，醋酸根的水
3 3
解促进水的电离，而NaOH的电离会抑制水的电离，所以A点水的电离程度更大，C正确；
D．C点溶质为NaCl，继续滴加NaOH溶液时不发生化学反应，D错误；
故选C。
16．C【详解】用 盐酸滴定 溶液，pH较大时 的分布分数
最大，随着pH的减小， 的分布分数 逐渐减小， 的分布分数 逐渐增大，恰好生
成 之后， 的分布分数 逐渐减小， 的分布分数 逐渐增大，表示 、
、 的分布分数 的曲线如图所示，，据此分析选择。
A． 的 ，根据上图交点1计算可知 =10-6.38，A错误；
B．根据图像可知c点中 ，B错误；
C．根据图像可知第一次滴定突跃溶液呈碱性，所以可以选择酚酞做指示剂，C正确；
D．根据图像e点可知，当加入盐酸40mL时，全部生成 ，根据
计算可知 ，D错误；
答案为：C。
17．(1) 催化 防止氧气、水进入密闭体系
(2)试管中加满水倒扣于水槽中，M处通入氨气，将N处排出的气体导入试管内。如试管底
部出现气泡，则空气尚未排尽，如未出现气泡，则说明空气已排尽
(3)分批少量加入钠粒；降低冷却液温度；适当增加液氨量（任写一种即可）
(4)BC
(5)bdg
【解析】在硝酸铁催化下钠与液氨的反应来生成NaNH 和氢气，该反应是放热反应，为保
2
证液氨处于微沸状态，需要用冷却液控制一定的温度。NaNH 易与水和氧气发生反应，所
2
以装置B中Hg可防止氧气、水进入密闭体系，导气口N与尾气处理连接装置再处理氨气
等，据此结合实验原理分析解答。
（1）结合实验原理，根据实验操作中加入Fe(NO ) 9HO的用料很少，可推知，Fe(NO )
3 3 2 3 3
9HO在反应中作催化剂，加快反应速率；结合已知信息可知，制备得到的NaNH 易与水
2 2和氧气发生反应，所以装置B中Hg可防止氧气、水进入密闭体系，干扰NaNH 的制备，
2
故答案为：催化；防止氧气、水进入密闭体系；
（2）结合氨气极易溶于水，空气中的氮气难溶于水，氧气不易溶于水的物理性质，所以为
判断密封体系中空气是否排尽，可设计方案如下：试管中加满水倒扣于水槽中，M处通入
氨气，将N处排出的气体导入试管内。如试管底部出现气泡，则空气尚未排尽，如未出现
气泡，则说明空气已排尽；
（3）上述化学反应中，反应物的浓度、温度均可影响化学反应速率，所以为防止反应速率
偏大，可实施的措施有：分批少量加入钠粒；降低冷却液温度；适当增加液氨量(任写一种
即可)；
（4）A.步骤I中，搅拌可使液体混合均匀，所以搅拌可使少量的催化剂Fe(NO ) 9HO均
3 3 2
匀分散在液氨中，A正确；
B.步骤II中，由于液氨处于微沸状态，故生成的氢气中混有一定量的氨气；氢气虽然是可
燃性气体，由于氨气在空气中不能被点燃，当氨气中只有少量氢气时，则也不能被点然、
不会产生火焰，且对易气体点火有安全隐患，B错误；
C.步骤II中得到的粒状沉积物，颗粒较小，颗粒太小的沉淀易在滤纸上形成一层密实的沉
淀，溶液不易透过，所以不适宜选用抽滤装置进行过滤，C错误；
D.因为制备的产品NaNH 易与水和氧气发生反应，所以可密封保存于充满干燥氮气的瓶中，
2
D正确；
故选BC；
（5）题干信息中提到假设产品NaNH 的唯一杂质为NaOH，因为产品溶于水生成氢氧化钠
2
和氨气，所以可设计利用盐酸标准溶液进行滴定，因滴定终点时，溶液中含氯化钠和氯化
铵，所以需选用酸性条件下的酸碱指示剂判断滴定终点，过量的盐酸再利用氢氧化钠标准
液反滴定，最终利用所测数据计算得出产品中NaNH 的纯度，故涉及的操作步骤为：准确
2
称取产品xg 加入过量盐酸标准溶液 加入滴加甲基红指示剂 用氢氧化钠标准溶液进
行滴定，根据实验所测数据，计算产品纯度，故答案为：bdg。
18．(1) 三颈烧瓶 溶液 不能
(2)
(3) 防止倒吸 溶液由绿色完全转变为紫红色
(4)打开弹簧夹，通入空气(或 )(5)在A、B之间增加盛有饱和食盐水的洗气瓶
(6)0.1800
【解析】由实验装置图可知，装置A中二氧化锰与浓盐酸共热反应制备氯气，浓盐酸具有
挥发性，制得的氯气中混有氯化氢，氯化氢会与装置B中浓碱反应导致碱性减弱，锰酸根
离子在溶液中发生歧化反应，所以实验时应在A、B之间增加盛有饱和食盐水的洗气瓶除
去氯化氢，装置B中氯气与浓强碱溶液中的锰酸钾反应制备高锰酸钾，装置C中盛有的氢
氧化钠溶液用于吸收未反应的氯气，防止污染空气。
（1）由实验装置图可知，仪器b为三颈烧瓶；由分析可知，装置d中盛有的氢氧化钠溶液
用于吸收未反应的氯气，防止污染空气；仪器a为恒压滴液漏斗，能起到平衡气压，便于
液体顺利流下的作用，所以实验开始前向仪器a中加入水，盖好玻璃塞，关闭止水夹和弹
簧夹，打开仪器a玻璃旋塞向b中滴加水，一段时间后看水能不能滴下不能检验装置的气
密性。
（2）由分析可知，装置B中氯气与浓强碱溶液中的锰酸钾反应制备高锰酸钾，反应的化
学方程式为 。
（3）由示意图可知，单向阀只允许气体从左流向右，不允许溶液从右流向左，可以起到防
倒吸的作用；由方程式可知，当装置B中绿色的锰酸钾溶液完全转变为紫红色高锰酸钾溶
液时，说明锰酸钾完全反应，应停止通氯气。
（4）当B中反应结束后，装置中还残留有未反应的氯气，为防止拆除装置时氯气逸出污
染环境，所以拆除装置时的操作为熄灭A处酒精灯后，打开弹簧夹，通入空气，将装置中
的氯气赶到装置C中被氢氧化钠溶液完全吸收，待冷却后拆除装置。
（5）由分析可知，浓盐酸具有挥发性，制得的氯气中混有氯化氢，氯化氢会与装置B中
浓碱反应导致碱性减弱，锰酸根离子在溶液中发生歧化反应，所以实验时应在A、B之间
增加盛有饱和食盐水的洗气瓶除去氯化氢。
（6）由表格数据可知，第一次实验的误差较大，应舍去，所以滴定中消耗酸性高锰酸钾标
准溶液的平均体积为 ，由方程式可知，试样中过氧
化氢的浓度为 。19．(1) 分液漏斗
(2)a→de→cb→de→f
(3)防止HNO 分解、挥发；温度较低则反应速率较慢
3
(4)由于生成的NOSOH对该反应有催化作用，导致反应速率加快
4
(5)亚硝酰硫酸遇水分解为硫酸、硝酸和NO
(6) 溶液由浅紫色变为无色，且半分钟内颜色不再恢复 90.7%
【解析】在装置A中用NaSO 与浓HSO 发生复分解反应制取SO ，由于亚硝酰硫酸是白
2 3 2 4 2
色片状、多孔或粒状晶体，遇水分解，因此制取的SO 气体需经装置C中浓硫酸的干燥作
2
用，将气体通入B中，与浓硝酸在浓硫酸催化下反应产生NOSOH，再经C的干燥作用，
4
由于SO 是大气污染物，同时硝酸有挥发性，挥发的硝酸蒸气及未反应的SO 气体可以使
2 2
用D中NaOH溶液进行吸收，防止大气污染。
（1）根据仪器的构造可知，仪器I的名称为分液漏斗；在装置A中NaSO 与浓HSO 发生
2 3 2 4
复分解反应制取SO ，制备SO 反应的化学方程式为： ；
2 2
（2）在装置A中制取SO 气体，在装置C中干燥SO ，导气管连接应该是长进短出，然后
2 2
使SO 气体由c通入B装置中，在装置B中发生反应制取NOSOH，为防止NOSOH水解
2 4 4
变质，再连接C装置，挥发的硝酸蒸气及未反应的SO 气体用D装置的NaOH溶液进行吸
2
收，故按气流从左到右的顺序，上述仪器接口的连接顺序为：a→de→cb→de→f；
（3）在装置B要使用冷水浴，是由于浓硝酸不稳定，受热或光照易分解，冷水浴就可以
防止HNO 分解、挥发；温度较低则反应速率较慢；
3
（4）在上述反应条件下，开始时反应缓慢，但某时刻反应速率明显加快是由于生成的
NOSOH对该反应有催化作用，导致反应速率加快；
4
（5）如果不使用装置C，造成的影响是亚硝酰硫酸遇水分解为硫酸、硝酸和NO；
（6）随着NaC O 溶液的滴入，溶液中KMnO 溶液浓度逐渐减小，当达到滴定终点时，
2 2 4 4
溶液中KMnO 恰好反应完全，此时溶液由浅紫色变为无色，半分钟内溶液不再恢复紫色，
4
故其现象为：滴入最后一滴NaC O 溶液，溶液由浅紫色变为无色，且半分钟内颜色不再
2 2 4
恢复；根据方程式可得关系式： ，现在25.00mLNOSO H溶液中
4
含有NOSOH的物质的量 ，则在14.00g
4样品中含有NOSOH的物质的量 ，其质量为：
4
，所以亚硝酰硫酸的纯度为 。
20．(1)
(2)防止空气中水分进入使 水解
(3) 70℃
