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专题训练 配合物（解析版）
1．将一定量的CuSO 固体溶于水后得到蓝色 溶液，再向溶液中逐滴滴
4
加氨水至过量，观察到先有蓝色沉淀Cu(OH) 生成，后蓝色沉淀溶解，得到深蓝色
2
的透明溶液。下列说法正确的是
A．1mol 含有16molσ键
B． 和 均为含有非极性键的分子晶体
C．与 形成配位键的能力： 强于
D．在 中， 中的H提供孤对电子
【答案】A
【详解】A．1mol 含有12molN-Hσ键和4molN-Cuσ键，一共16molσ键，
A正确；
B． 中N-H和 中H-O均为不同非金属元素之间形成的共价键，故二者均为含
有极性键的分子晶体，B错误；
C．由题干信息可知， 溶液，再向溶液中逐滴滴加氨水至过量，最终得
到深蓝色 的透明溶液，故与 形成配位键的能力： 弱于 ，C
错误；
D．HO中O有孤电子对，H则无，故在 中， 中的O提供孤对电子，
2
D错误；
故答案为：A。
2．X、Y、Z、W是原子序数依次增大的短周期主族元素，其中X、W元素的价电子
数等于其周期数，Z是地壳中含量最多的元素。它们形成的一种化合物M结构式如右
图，下列说法正确的是：
试卷第1页，共14页
学科网（北京）股份有限公司A．化合物M中，W、Z、Y的均为 杂化
B．X和Z的单质都属于非极性分子
C．氢化物的沸点：YO>S
B．第一电离能：I(N)>I (O)>I (S)
1 1 1
C．标准大气压下沸点：HS>HO>NH
2 2 3
D．1mol[Fe(H O) ]2＋含有σ键数目为12mol
2 6
【答案】B
【详解】A．S核外有3个电子层，N、O核外有2个电子层，因此S的原子半径最大，
N、O同周期从左向右原子半径依次减小，因此原子半径：S＞N＞O，故A错误；
B．同周期从左向右第一电离能是增大趋势，但ⅤA＞ⅥA，同主族从上到下第一电离
能逐渐减小，因此第一电离能：I(N)＞I(O)＞I(S)，故B正确；
1 1 1
C．HO、NH 分子间存在氢键，HS不含分子间氢键，水分子间存在氢键数目大于氨
2 3 2
气，因此沸点大小顺序是HO＞NH ＞HS，故C错误；
2 3 2
D．1mol[Fe(H O) ]2+含有σ键数目为(6+2×6)N =18N ，故D错误；
2 6 A A
答案为B。
6．DACP是我国科研工作者合成的一种新型起爆药，其结构简式如图所示。下列关于
该物质的说法正确的是
资料收集整理【淘宝店铺：向阳百分百】 第4页，共14页A．中心离子的配位数为4
B．1个DACP中含有25个σ键
C． 和 中心原子的杂化方式相同
D．该配合物中 为中心离子， 、 为配体
【答案】C
【详解】A．该配合物中有4个 配体，2个 配体，中心离子的配位数为6，A错
误；
B． 分子中有3个σ键， 有2个σ键， 有4个σ键，配位键有6个，共
个σ键，B错误；
C． 中心原子的价层电子对数为 ， 中心原子的价层电子对数
为 ，故中心原子都是 杂化，杂化方式相同，C正确；
D．该配合物的中心离子为 ，配体为 和 ，D错误；
故选C。
7．由下列实验内容得到的现象和结论错误的是
实验内容 现象及结论
向4mL 0.1mol/L CuSO 溶液中滴加
4
1mol/L的浓氨水至刚开始产生的沉淀 析出深蓝色的晶体，其成分是
A
溶解，再加入极性较小的溶剂，并用 [Cu(NH )]SO ·H O
3 4 4 2
玻璃棒摩擦试管壁
用熔嵌在玻璃棒上的铂丝蘸取某无色
B 溶液，在酒精灯外焰上灼烧，观察火 若焰色为黄色， 则该溶液一定是钠盐
焰的颜色
取两支试管，分别加入2 mL 0.5 mol/L
加热后溶液变为黄绿色，放入冷水中，
C CuCl 2 溶液，将其中的一支试管先加 又变为蓝绿色，则：[Cu(H 2 O) 4 ]2+ + 4Cl-
热，然后置于冷水中，观察并记录实
[CuCl ]2-+ 4H O ΔH>0
验现象 4 2
试卷第5页，共14页
学科网（北京）股份有限公司在A、B两支试管里各加入1mL乙酸
NaOH溶液的试管中酯层消失的时间更
乙酯。再分别加入等体积等浓度的稀
D 短，说明乙酸乙酯在碱性条件下水解速
硫酸和含有酚酞的NaOH溶液，相同
率更快
温度下水浴加热
A．A B．B C．C D．D
【答案】B
【详解】A．向4mL 0.1mol/L CuSO 溶液中滴加1mol/L的浓氨水形成难溶物氢氧化铜，
4
继续滴加至刚开始产生的沉淀溶解生成四氨合铜离子，再加入极性较小的溶剂，并用
玻璃棒摩擦试管壁，析出深蓝色的晶体，其成分是[Cu(NH )]SO ·H O，A正确；
3 4 4 2
B．钠的焰色呈黄色，可能为氢氧化钠，不能确定该溶液一定是钠盐，B错误；
C．取两支试管，分别加入2 mL 0.5 mol/L CuCl 溶液，将其中的一支试管先加热，加
2
热后溶液变为黄绿色，放入冷水中，又变为蓝绿色，说明[Cu(H O) ]2+ + 4Cl-
2 4
[CuCl ]2-+ 4H O ΔH>0，C正确；
4 2
D．酯可以在酸性和碱性条件下发生水解反应，NaOH溶液的试管中酯层消失的时间更
短，说明碱性条件下氢氧化钠中和了水解反应生成的酸，使平衡正向移动，乙酸乙酯
在碱性条件下水解速率更快，D正确；
故选B。
8．按照路易斯酸碱理论，在反应中接受电子对的物质为酸，在反应中给出电子对的物
质为碱。酸可分为硬酸(半径小，电荷高)和软酸(半径大、电荷低)，碱可以分为硬碱(给
出电子对的原子电负性大)和软碱(给出电子对的原子电负性小)。软硬酸碱结合的原则
是：软亲软，硬亲硬；软和硬，不稳定。下列微粒稳定性次序正确的是
A． B．
C． D．
【答案】A
【详解】A．汞离子半径大，属于软酸，氟离子属于硬碱，碘离子属于软碱，因此稳
定性 ，A正确；
B．铝离子半径小且电荷多，属于硬酸，氟离子属于硬碱，碘离子属于软碱，因此稳定
性 ，B错误；
C．银离子半径大电荷少，属于软酸，氟离子属于硬碱，碘离子属于软碱，因此稳定性
，C错误；
资料收集整理【淘宝店铺：向阳百分百】 第6页，共14页D．银离子半径大电荷少，属于软酸，氮比碳的电负性大，氨气属于硬碱，CN-属于软
碱，所以稳定性 ，D错误；
故选A。
9．硼酸 主要用于玻璃生产，能改善玻璃的耐热、透明性能，提高机械强度。
硼酸是一元弱酸，其电离方程式如下，常温下，其电离常数 。下列说
法正确的是
A． 电离常数的表达式为
B． 分子的空间构型为三角锥形
C． 的中心原子 的 模型为四面体形
D． 中普通共价键与配位键的个数之比为
【答案】C
【详解】A．根据硼酸的电离方程式，可知其电离常数表达式为：
，故A项错误；
B． 分子中，硼原子最外层有 个电子，分别与三个氧原子形成共价单键，无孤
电子对，因此硼原子采取 杂化， 分子的空间构型为平面三角形，故B项错误；
C． 中，中心原子 原子无孤电子对，其成键数目为 ，采取 杂化，因此其
模型为四面体形，故C项正确；
D． 中，配位键数目为 ，普通共价键数目为 个 键加 个 键 ，
因此普通共价键与配位键的个数之比为 ，故D项错误。
试卷第7页，共14页
学科网（北京）股份有限公司答案为：C。
10． 具有对称的空间结构， 中的 个 被 个 取代，
能得到 种不同结构的产物，则 的空间结构为
A．正四面体形 B．三角锥形 C．正方形 D．无法确定
【答案】C
【详解】 中铜离子为中心原子，可能形成平面正方形和正四面体两种结
构，因为两个 被两个 替代，能得到两种不同结构的产物，则可以排除正四面
体结构，确定是平面正方形，综上所述C符合题意；
答案选C。
11．下列说法正确的是
A．0.1 溶液中加入过量氨水：
B． 溶液中通入HCl：
C．实验室制备氢氧化铝可用可溶性铝盐加足量氨水：
D．化学式为 的配合物中，加入足量 溶液，所有
均被完全沉淀
【答案】C
【详解】A．CuSO 溶液中加入过量氨水， ，
4
A错误；
B． ，B错误；
C．氨水为弱电解质，不能溶解氢氧化铝， ，C
正确；
D．加入足量的AgNO 溶液，外界离子Cl-与Ag+反应，内界配位离子Cl-不与Ag+反应，
3
资料收集整理【淘宝店铺：向阳百分百】 第8页，共14页外界离子Cl-与Ag+反应，D错误；
故答案为：C。
12．Fe、Co、Ni均为第族元素，它们的化合物在生产、生活中有着广泛的应用，下列
说法错误的是
A．基态Fe原子中，电子填充的能量最高的能层符号为N
B．铁氰化钾 溶液是检验Fe2+常用的试剂。lmol 含
键的数目为12N （N 为阿伏伽德罗常数的值）
A A
C．从电子排布的角度分析，在空气中FeO稳定性大于Fe O
2 3
D．Co3+的一种配离子 中，Co3+对的配位数是6
【答案】C
【详解】A．铁为26号元素，基态Fe原子核外电子排布为1s22s22p63s23p63d64s2，基态
Fe原子中，电子填充的能量最高的能层符号为N，A不符合题意；
B．1个 中含有6个配位键和6个碳氮 键，故1mol 含 键
12mol，数目为12N ，故B不符合题意；
A
C．Fe2+的电子排布式为1s22s22p63s23p63d6，Fe3+的电子排布式为1s22s22p63s23p63d5，三
价铁的d轨道为半填充较稳定状态，故在空气中FeO稳定性小于Fe O，C符合题意；
2 3
D．Co3+的一种配离子 中，Co3+与 、氨分子均形成配位键，故配
位数是6，故D不符合题意；
故选C。
13．由铁及其化合物可制得FeSO ·7H O、FeCl 、KFeO 等化工产品，它们在生产、生
4 2 3 2 4
活中具有广泛应用。已知NO能被FeSO 溶液吸收生成配合物[Fe(NO)(H O) ]SO 。高
4 2 5 4
炉炼铁的反应为 Fe O(s)＋3CO(g)=2Fe(s)＋3CO(g) ΔH=-23.5 kJ· mol-1。下列有关说
2 3 2
法不正确的是
A．如图所示γFe的晶胞中，铁原子的配位数为12
B．配离子为[Fe(NO)(H O) ]2＋，配位数为6
2 5
C．基态铁原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d74s1
试卷第9页，共14页
学科网（北京）股份有限公司D．该配合物中阴离子空间结构为正四面体形
【答案】C
【详解】A．根据晶胞结构图知，该晶胞中Fe原子的配位数= =12，故A正确；
B．[Fe(NO)(H O) ]2＋中NO、HO的个数之和为Fe2+的配位数，所以该配离子中配位数
2 5 2
是6，故B正确；
C．基态铁原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2，故C错误；
D．该配合物的阴离子为 ，S原子价层电子对数=4+ =4且不含孤电子对，
所以该离子为正四面体形，故D正确；
故选：C。
14．下列关于超分子和配合物的叙述不正确的是
A．利用超分子的分子识别特征，可以分离 和
B．1mol 分子中含5 个配位键
C． 提供空轨道， 中氧原子提供孤对电子，从而形成配位键
D．配合物在半导体等尖端技术、医学科学、催化反应和材料化学等领域都有广泛
应用
【答案】B
【详解】A．利用超分子的分子识别特征，能够区分识别C 和C ，故可以分离C 和
60 70 60
C ，A正确；
70
B．CO分子存在1个配位键， 中存在5个Fe C配位键，故1mol
分子中含10 个配位键，B错误；
C．配离子中中心原子提供空轨道，配体提供孤电子对，所以[Cu(H O) ]2+中的Cu2+提
2 6
供空轨道，HO中的O原子提供孤对电子，两者结合形成配位键，C正确；
2
D．配合物的应用：①生命体中，许多酶与金属离子的配合物有关；②科学研究和生
产实践：进行溶解、沉淀或萃取等操作来达到分离提纯、分析检测等目的，D正确；
故选B。
15．近年来，光催化剂的研究是材料领域的热点。一种Ru配合物(如图所示)复合光催
化剂可将 转化为HCOOH。下列说法错误的是
资料收集整理【淘宝店铺：向阳百分百】 第10页，共14页A．Ru配合物中第二周期元素的电负性：O>N>C
B．吡啶( ，原子在同一平面)中C、N原子的杂化方式分别为 、
C．该配合物中Ru的配位数是6
D． 中P的价层电子对数为4，空间结构为正四面体形
【答案】B
【详解】A．第二周期主族元素从左向右电负性逐渐增强，因此电负性：O＞N＞C，
故A正确；
B． 中原子在同一平面，则C、N原子的价层电子对数均为3，杂化方式均为 ，
故B错误；
C．根据图中Ru与周围的原子得到该配合物中Ru的配位数是6，故C正确；
D． 中P的价层电子对数为4，无孤对电子，空间结构为正四面体形，故D正确。
综上所述，答案为B。
16．有研究称金粉溶于过氧化氢 浓盐酸也可以安全环保地制备氯金酸 ，
其化学方程式为 ，下列有关说法错误的
是
A． 有强氧化性，其中 与4个氯离子形成4个σ键
B．该反应中， 的作用是与 配合，使其更易被氧化
C．当反应中溶解 时，有 过氧化氢发生还原反应
D．该反应的氧化产物和还原产物的物质的量之比为
【答案】C
【详解】A．根据氯金酸的化学式可知，氯金酸中含有正三价的金元素，具有强氧化
试卷第11页，共14页
学科网（北京）股份有限公司性， 中 3+与4个氯离子形成4个 键，A正确；
B． 3+与氯离子以配位键的形式结合，降低了 的电极电势，使其更容易被氧化，
正确；
C．该反应中有 失去 电子，可以将 过氧化氢还原生成 水，另
外 过氧化氢发生歧化反应，生成 水， ，因此当反应中溶解
时，有 过氧化氢发生还原反应，C错误；
D．氧化产物是 和 ，还原产物为水，该反应的氧化产物和还原产物之比为
，D正确；
故答案选C。
17．利用如图装置进行 的制备及性质探究实验。下列说法不正确的是
A．使用A装置制备 时，分液漏斗中盛放浓氨水
B．装置B中盛放湿润红色石蕊试纸，打开 ，关闭 ，可证明 为碱性气体
C．利用C装置模拟候氏制碱法时，可将a和c连接
D．将a和d连接验证 与 的配位能力强于
【答案】C
【详解】A．浓氨水分解产生NH 和HO，碱石灰吸水且放热促使该反应正向有利于
3 2
氨气的逸出，A正确；
B．碱性物质能使湿润红色石蕊试纸变蓝，可证明 为碱性气体，B正确；
C．氨气极易溶于水为了防止倒吸从b口通入，C错误；
D．CuSO 溶液中存四水合铜离子，通入氨气后溶液变成深蓝色即产生了四氨合铜离子，
4
即NH 的配位能力强于HO，D正确；
3 2
故选C。
资料收集整理【淘宝店铺：向阳百分百】 第12页，共14页18．乙二胺四乙酸又叫EDTA，是一种良好的配合剂，常用于测定金属离子的含量。
已知：EDTA的结构如图。下列叙述正确的是
A．EDTA中氮原子杂化方式为sp2
B．EDTA与金属离子形成配合物时，碳原子提供孤电子对
C．EDTA分子中既含有σ键又含有π键
D．EDTA是共价化合物，属于共价晶体
【答案】C
【详解】A．根据EDTA结构，氮原子杂化方式为 ，A项错误；
B．EDTA与金属离子形成配合物时， 或 提供孤电子对，B项错误；
C．EDTA分子中存在羧基，故既含有 键又含有 键，C项正确；
D．EDTA是共价化合物，属于分子晶体，D项错误；
选C。
19． 是重要的化工原料，可用于某些配合物的制备，如 溶于氨水形成
。液氨可以微弱的电离产生 和 ， 中的一个H原子若被
取代可形成 (联氨)，若被 取代可形成 (羟胺)。 经过转化
可形成 、 、 、 (无色) 等。 与 反应有气体生成，同时
放出大量热。下列说法正确的是
A．第一电离能： B． 的键角比 大
C． 难溶于水 D． 中 键的数目为
【答案】B
【详解】A．N的价层电子排布式为2s22p3，为稳定结构，其第一电离能较大，A错误；
B． 中N原子价层电子对个数= ，且含有2个孤电子对，NH 中
3
试卷第13页，共14页
学科网（北京）股份有限公司N原子价层电子对个数 ，且含有1个孤电子对，孤电子对之间的排斥
力大于孤电子对和成键电子对之间的排斥力，所以NH 的键角比 中的大，B正确；
3
C． 能和水形成分子间氢键，所以易溶于水，C错误；
D．已知[Ni(NH )]2+中每个NH 与Ni2+形成一个配位键，NH 分子中含有3个N-H键，
3 6 3 3
这些键均为σ键，则1mol [Ni(NH )]2+中σ键的数目为3mol×6+6mol=24mol，D错误；
3 6
故选B。
20．许多配合物都是用 作配位体的，如 溶于氨水可以形成 。
下列有关 的说法正确的是
A． 中 键的数目为
B． 中 的键角小于 中的键角
C．由于 是配合物，故向其中滴加 溶液不会产生沉淀
D． 中任意两个 被两个Cl取代，只有一种产物，则
的空间结构为正四面体
【答案】D
【分析】Zn2+能与NH 形成配离子[Zn(NH )]2+。根据价层电子对互斥理论，配位体
3 3 4
NH 价层电子对个数=3+ (5-3×1)=4，所以其VSEPR模型名称为正四面体；在
3
[Zn(NH )]2+中，Zn2+位于正四面体中心，N位于正四面体的顶点，表示[Zn(NH )]2+中
3 4 3 4
Zn2+与N之间的化学键如图： 。据此作答。
资料收集整理【淘宝店铺：向阳百分百】 第14页，共14页【详解】A． 中 键的数目为（4+4×3）N =16 N ，A错误；
A A
B．根据孤电子对与孤电子对斥力>孤电子对与成键电子对斥力，排斥力越大，键角越
小， 分子中有1对孤电子对，而 中 的孤电子对用于形成了配位
键，不存在孤电子对了，所以 中 的键角较小，B错误；
C．于 是配合物，但是[Zn(NH )]2+与 形成的是离子键，会电离产
3 4
生 ，所以向其中滴加 溶液会产生白色沉淀，C错误；
D．根据分析，[Zn(NH )]2+中Zn2+与N之间的化学键如图：
3 4
，D正确；
故选D。
试卷第15页，共14页
学科网（北京）股份有限公司
