文档内容
高频考点 34 难溶电解质的沉淀溶解平衡
1．（2022·湖南卷）室温时，用 的标准 溶液滴定 浓度相等的 、 和 混合
溶液，通过电位滴定法获得 与 的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶
液中离子浓度小于 时，认为该离子沉淀完全。 ， ，
)。下列说法正确的是 ( )
A．a点：有白色沉淀生成
B．原溶液中 的浓度为
C．当 沉淀完全时，已经有部分 沉淀
D．b点：
1.C 向含浓度相等的 Cl-、 Br-和 I-混合溶液中滴加硝酸银溶液，根据三种沉淀的溶度积常数，三种离子沉
淀的先后顺序为I-、Br-、Cl-，根据滴定图示，当滴入4.50mL硝酸银溶液时，Cl-恰好沉淀完全，此时共消耗
硝酸银的物质的量为4.50mL×10-3L/mL×0.1000mol/L=4.5×10-4mol，所以Cl-、 Br-和 I-均为1.5×10-4mol。A．I-
先沉淀，AgI是黄色的，所以a点有黄色沉淀AgI生成，故A错误；B．原溶液中I-的物质的量为1.5×10-
4mol，则I-的浓度为 =0.0100mol⋅L-1，故B错误；C．当Br-沉淀完全时(Br-浓度为1.0×10-5mol/L)，溶液中的c(Ag+)= =5.4×10-8mol/L，若Cl-已经开始沉淀，则此时溶液中的c(Cl-)=
=3.3×10-3mol/L，原溶液中的c(Cl-)= c(I-)=0.0100mol⋅L-1，则已经有部分Cl-沉淀，故C
正确；D．b点加入了过量的硝酸银溶液，Ag+浓度最大，则b点各离子浓度为：
，故D错误；故选C。
2．（2022·山东卷）工业上以 为原料生产 ，对其工艺条件进行研究。现有含 的
、 溶液，含 的 、 溶液。在一定pH范围内，
四种溶液中 随pH的变化关系如图所示。下列说法错误的是（）
A．反应 的平衡常数
B．
C．曲线④代表含 的 溶液的变化曲线D．对含 且 和 初始浓度均为 的混合溶液， 时才发生沉淀转化
2.D A．反应SrSO (s)+CO SrCO (s)+SO 的平衡常数K= = = ，A正确；
4 3
B．由分析可知，曲线①代表含硫酸锶固体的0.1mol/L硫酸钠溶液的变化曲线，则硫酸锶的溶度积
K (SrSO )=10—5.5×0.1=10—6.5，温度不变，溶度积不变，则溶液pH为7.7时，锶离子的浓度为 =10—
sp 4
6.5，则a为-6.5，B正确；C．由分析可知，曲线④表示含碳酸锶固体的1mol/L碳酸钠溶液的变化曲线，C
正确；
D．对含SrSO (s)且Na SO 和Na CO 初始浓度均为1.0mol·L-1的混合溶液中锶离子的浓度为10-6, 5，根据图示，
4 2 4 2 3
锶离子的降低，所以 发生沉淀转化，D错误；
故选D。
3．（2021·全国甲卷）已知相同温度下， 。某温度下，饱和溶液中
、 、与 的关系如图所示。
下列说法正确的是（ ）
A．曲线①代表 的沉淀溶解曲线B．该温度下 的 值为
C．加适量 固体可使溶液由a点变到b点
D． 时两溶液中
3.B A．由题可知，曲线上的点均为饱和溶液中微粒浓度关系，由上述分析可知，曲线①为BaSO 的沉淀
4
溶解曲线，选项A错误；B．曲线①为BaSO 溶液中－lg[c(Ba2＋)]与－lg[c( )]的关系，由图可知，当溶液
4
中－lg[c(Ba2＋)]＝3时，－lg[c( )＝7，则－lg[K (BaSO )]＝7＋3＝10，因此K (BaSO )＝1.0×10－10，选项B
sp 4 sp 4
正确；C．向饱和BaSO 溶液中加入适量BaCl 固体后，溶液中c(Ba2＋)增大，根据温度不变则K (BaSO )不变
4 2 sp 4
可知，溶液中c( )将减小，因此a点将沿曲线①向左上方移动，选项C错误；D．由图可知，当溶液中
c(Ba2＋)＝10－5.1时，两溶液中 ＝ ＝ ，选项D错误；答案选B。
4．（2021·江苏卷）室温下，用0.5mol·L-1Na CO 溶液浸泡CaSO 粉末，一段时间后过滤，向滤渣中加稀醋
2 3 4
酸，产生气泡。已知K (CaSO )=5×10-5，K (CaCO )=3×10-9。下列说法正确的是( )
sp 4 sp 3
A．0.5mol·L-1Na CO 溶液中存在：c(OH-)=c(H+)+c(HCO )+c(H CO )
2 3 2 3
B．反应CaSO +CO CaCO +SO 正向进行，需满足 > ×104
4 3
C．过滤后所得清液中一定存在：c(Ca2+)= 且c(Ca2+)≤
D．滤渣中加入醋酸发生反应的离子方程式：CaCO +2H+=Ca2++CO ↑+H O
3 2 2
4.C A．0.5mol·L-1Na CO 溶液中存在质子守恒：c(OH-)=c(H+)+c(HCO )+2c(H CO )，A错误；
2 3 2 3
B．该反应的平衡常数K= = = = = ×104，当浓度商 ＜K时，反应正向进行，B错误；C．上层清液为碳酸钙的保护溶液，所以清液中满足c(Ca2+)= ，由于硫酸
钙沉淀转化为碳酸钙沉淀，所以清液为硫酸钙的不饱和溶液，则c(Ca2+)≤ ，C正确；D．醋酸
为弱酸，不能拆成离子形式，D错误；
综上所述答案为C。
5．（2022·全国·高三专题练习）一定温度下，将足量的BaSO 固体溶于50mL水中，充分搅拌，慢慢加入
4
Na CO 固体，随着c(CO )增大，溶液中c(Ba2+)的变化曲线如图所示。下列说法不正确的是（ ）
2 3
A．该温度下，K (BaSO )＜K (BaCO )
sp 4 sp 3
B．加入Na CO 固体，立即有BaCO 固体生成
2 3 3
C．BaCO 的K =2.5×10-9
3 sp
D．曲线BC段内， =25
5.B A．当c(CO )=0时，c(SO )=c(Ba2+)=1.0×10-5mol•L-1，故BaSO 的溶度积K =1.0×10-5×1.0×10-5=1.0×10-
4 sp
10。由题图可知当c(CO )＞2.5×10-4mol•L-1时，开始有BaCO 生成，BaCO 的溶度积K =2.5×10-4×1.0×10-
3 3 sp
5=2.5×10-9，A正确；B．该温度下，K (BaSO )＜K (BaCO )，加入Na CO 固体，立即有BaCO 固体生成，B错
sp 4 sp 3 2 3 3
误；C．由题图可知当c(CO )＞2.5×10-4mol•L-1时，开始有BaCO 生成，BaCO 的溶度积K =2.5×10-4×1.0×10-
3 3 sp5=2.5×10-9，C正确；D．曲线BC段内，BaSO (s)和BaCO (s)在溶液中都达到了沉淀溶解平衡状态，故
4 3
= = =25，D正确；故选B。
6．（2022·湖南益阳·高三期中）锅炉水垢中的 通常先用 溶液浸泡，再用稀盐酸或醋酸处理。
已知：25℃时， ， ， 和 的沉淀溶解平衡曲线如
图所示。下列说法中错误的是（ ）
A．M代表 的沉淀溶解平衡曲线
B．图中
C． 溶液中存在：
D．用碳酸钠溶液浸泡锅炉水垢的原理：
6.B A. 从图可知，当Ca2+相等时， ，N代表CaCO 的沉淀溶解平衡曲线，M代表 的沉淀溶解
＜ 3
平衡曲线,故A正确；B. 和 对应的Ca2+浓度都是 ， ，， ，故B错误；C. Na CO 溶液中，根据电荷守恒可得
2 3
c(OH−)＋c( )＋2c( )＝c(H＋)＋c(Na＋)，又根据物料守恒可得c(Na＋)＝2[c( )＋c( )＋
c(H CO )]，两式联立可得c(OH−)＝c(H＋)＋2c(H CO )＋c( )，故C正确；D. 碳酸钠溶液浸泡锅炉水垢的
2 3 2 3
原理： ，故D正确；故选B。
7．（2022·湖北武汉·高三期末）常温下，用0.12 mol/L的Na SO 溶液滴定50.00 mL未知浓度的BaCl 溶液。
2 4 2
溶液中电导率k、-lgc(Ba2+)随滴入Na SO 溶液体积V(Na SO )的变化关系如下图所示。
2 4 2 4
下列叙述错误的是（ ）
A．当 时，溶液中的溶质为NaCl
B．该BaCl 溶液的物质的量浓度是6.0×10-3 mol/L
2
C．该温度下BaSO 的溶度积常数
4
D．当V(Na SO )=3.00 mL时，溶液中
2 4
7.D A．根据图示可知：当 时，Na SO 与BaCl 恰好反应完全，溶液的电导率最小，
2 4 2则此时溶液中的溶质为NaCl，A正确；B．根据反应Na SO +BaCl =BaSO ↓+2NaCl，n(BaCl )=n(Na SO )=0.12
2 4 2 4 2 2 4
mol/L×2.5 mL=3.0×10-4 mol，而BaCl 溶液体积是50 mL，故c(BaCl )= = 6.0×10-3 mol/L，B正确；
2 2
C．根据图示可知当V(Na SO )=2.5 mL时恰好发生反应Na SO +BaCl =BaSO ↓+2NaCl，此时-lgc(Ba2+)=5.0，
2 4 2 4 2 4
c(Ba2+)=10-5.0 mol/L，溶液中的Ba2+为BaSO 电离产生，则c( )=c(Ba2+)=10-5.0 mol/L，由于K (BaSO )=c(
4 sp 4
)·c(Ba2+)=10-5.0 mol/L×10-5.0 mol/L=10-10(mol/L)2，C正确；D．根据上述分析可知：当V(Na SO )=2.5 mL时
2 4
恰好发生反应Na SO +BaCl =BaSO ↓+2NaCl，此时溶液中溶质为NaCl，n(NaCl)=6.0×10-4 mol。当
2 4 2 4
V(Na SO )=3.00 mL时，n(Na SO )=0.12 mol/L×(3.0-2.5) ×10-3 L=6.0×10-5 mol，所以c(Cl-)＞c( )，D错误；
2 4 2 4
故合理选项是D。
8．（2022·云南·昆明一中高三开学考试）常温下，将一定浓度的 溶液分别滴加到浓度均为
的KCl、 溶液中，生成沉淀的溶解平衡曲线如图所示( 表示 或 )。下列叙述正
确的是（ ）
A．①、②分别代表AgCl、B．
C． ，说明 的溶解度更小
D． 的
8.D 氯离子、 和银离子反应分别为Cl-+Ag+=AgCl↓， +2Ag+=Ag CrO ↓，则
2 4
、 ，K值只受温度影响，则结合图像可知，②
上点（4.7，5）、（6.7，3）的 符合 的表达形式，则②代表AgCl、
①代表 ；A．由分析可知，①代表 、②代表AgCl；A错误；B．①代表 ，由点
（5，2）可知， ，B错误；C．②代表AgCl，由点
（4.7，5）可知， ；设AgCl溶解的浓度为xmol/L，则溶液中的
银离子浓度为xmol/L，氯离子也为xmol/L，则根据溶度积为10﹣9.7=x×x，解得x=10﹣4.85mol/L；同理设
Ag CrO 溶解的浓度为ymol/L，则溶液中的银离子浓度为2ymol/L， 也为ymol/L，再根据溶度积为10﹣
2 4
12=(2y)2×y，解得y 1.59×10﹣4mol/L；由此可知AgCl的溶解度反而小，而 的溶解度反而大，所以K
sp
≈
的大小与溶解能力没有一定的关系，如由K 的大小直接判断溶解能力的大小，则需两种难溶电解质类型应
sp
相同；故 ，不能说明 的溶解度更小，C错误；
D． 的
，D正确；故选D。9．离子都是造成水体污染的因素，可以利用沉淀法除去，图中a、b分别是物质Mg (AsO ) 和Mg (PO ) 的
3 4 2 3 4 2
沉淀溶解平衡曲线，下列说法错误的是（ ）
A．K [Mg (AsO ) ]=10-19.68
sp 3 4 2
B．向浓度相等的AsO 、PO 的水中同时滴加相同浓度的Mg(NO ) 溶液，PO 先沉淀
3 2
C．要使水中浓度均不大于10-6mol/L，则Mg2+浓度至少为10-2.56mol/L
D．反应Mg (AsO ) (s)+2PO (aq) Mg (PO ) (s)+2AsO (aq)的平衡常数K=102.76
3 4 2 3 4 2
9.D A．a代表Mg (AsO ) 的沉淀溶解平衡曲线，根据(0，9.84)计算K [Mg (AsO ) ]=c3(Mg2+)•c2(
3 4 2 sp 3 4 2
)=13×(10-9.84)2=10-19.68，故A正确；B．b代表Mg (PO ) 的沉淀溶解平衡曲线，根据(0，12.6)计算
3 4 2
K [Mg (PO ) ]=c3(Mg2+)•c2( )=13×(10-12.6)2=10-25.2＜K [Mg (AsO ) ]，向浓度相等的Na AsO 、Na PO 的废水中
sp 3 4 2 sp 3 4 2 3 4 3 4
同时滴加相同浓度的Mg(NO ) 溶液，K 越小越先沉淀，即 先沉淀，故B正确；C．由选项A可知，
3 2 sp
K [Mg (AsO ) ]=10-19.68，则c( )=10-6molL-1时溶液中c(Mg2+)= 10-
sp 3 4 2
⋅
2.56mol/L，由于K [Mg (PO ) ]＜K [Mg (AsO ) ]，所以要使废水中 、 离子浓度不大于10-6molL-1，
sp 3 4 2 sp 3 4 2
⋅
则Mg2+浓度至少为10-2.56mol/L，故C正确；D．由选项A、B可知，K [Mg (AsO ) ]=10-19.68，K [Mg (PO ) ]=10-
sp 3 4 2 sp 3 4 2
25.2，则 的平衡常数，故D错误；
故选：D。
10．室温下，向 溶液和 溶液中分别滴加 的
溶液， [ 或 ]与 溶液体积的关系如图所示。下列说法错误的是（）
A．室温下，
B．A、C、D点对应溶液中，C点对应的 最大
C．若用 的 溶液滴定，则A点向B点移动
D．室温下，
10.B A．由分析可知，室温下，氯化银的溶度积为10—4.9×10—4.9=10—9.8，故A正确；
B．由分析可知，A点溶液中银离子浓度为10—4.9mol/L，D点溶液中银离子浓度为2×10—1.8mol/L，C点硫酸
钠溶液为完全反应，溶液中硫酸根离子浓度大于D点，由温度不变，溶度积不变可知，溶液中银离子浓度
小于D点，则A、C、D点对应溶液中银离子浓度最大的是D点，故B错误；C．若用0.05mol/L硝酸银溶液
滴定10mL0.1mol/L氯化钠溶液，硝酸银溶液体积为20mL时氯化钠溶液和硝酸银溶液恰好完全反应，由温
度不变，溶度积不变可知，溶液中氯离子浓度为10—4.9mol/L，则图中A点移向B点，故C正确；D．由分析
可知，室温下，氯化银的溶度积为10—4.9×10—4.9=10—9.8，硫酸银的溶度积为10—1.8×(2×10—1.8)2=4×10—5.4，由方程式可知，反应的平衡常数K= = = = =4×1014.2，故D正确；故
选B。
11．（2021·福建节选）四钼酸铵是钼深加工的重要中间产品具有广泛的用途。一种以钼精矿(主要含 ，
还有 、 的化合物及 等)为原料制备四钼酸铵的工艺流程如下图所示。
回答下列问题：
(3)“净化”时，浸出液中残留的 、 转化为沉淀除去。研究表明，该溶液中 和pH的关系为：
。为了使溶液中的杂质离子浓度小于 ，应控制溶液的pH不小于_______。
(已知： ； 和 的 分别为35.2和17.2)
11. 3.9
解析： 和 的 分别为35.2和17.2，则K (CuS)=10-35.2，K (FeS)=10-17.2，要使Cu2+浓度小于
sp sp
，则S2-浓度大于 mol/L=10-29.2mol/L，要使Fe2+浓度小于 ，则S2-浓度大
于 mol/L=10-11.2mol/L，综述：c(S2-)>10-11.2mol/L，c(S2-)=10-11.2mol/L时，lg(10-11.2)=pH-15.1，pH=15.1-
11.2=3.9，综上所述，为了使溶液中的杂质离子浓度小于 ，应控制溶液的pH不小于3.9；
