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第二章 有机化学反应
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1 、 单选题
既不容易发生SN1反应,又不容易发生SN2反应的化合物是( )。
A : CH3CH2CH2CH2Cl
B : CH3)3CCH2Cl
C : H2═CHCH2Cl
D : CH3)3CCl
正确答案: B
解析:
SN2反应一般发生在伯碳原子上。SN1反应可生成较稳定的碳正离子(通常为三级碳正
离子)。综上,正确答案为B。
2 、 单选题
下列化合物按SN1反应速度最快的是( )。
A : CH3CH2CH2CH2Br
B : CH3)3CBr
C : H3CH2CHBrCH3
正确答案: B
解析:
基团在空间上比较拥挤的分子一般采用SN1机理,可以缓解一部分的位阻,也可生成较
稳定的碳正离子(通常为三级碳正离子)。故正确答案为B,易生成稳定的碳正离子。
3 、 单选题
下列化合物有芳香性的是( )。
A : 六氢吡啶
B : 环戊二烯负离子
C : 四氢吡咯D : 环戊二烯
正确答案: B
解析:
有机分子不一定具有苯环,只要满足:①整个分子共平面;②具有环闭共轭体系;③π
电子数符合Huckel规则(4n+2),则具有芳香性。环戊二烯负离子共平面,2个π键和
一对孤对电子所填充的p轨道共轭,π电子数为6,n=1,所以有芳香性。四氢吡咯、四
氢呋喃与六氢吡咯均没有芳香性,而呋喃、吡咯与吡啶具有芳香性。故正确答案为B。
4 、 单选题
下列化合物沸点最高的是( )。
A : 正戊烷
B : 新戊烷
C : 异戊烷
D : 丁烷
正确答案: A
解析:
一般来说,相对分子质量越大,烷烃的沸点越高;对于碳原子数相同的烷烃,支链越多,
沸点越低。因此沸点按高低排列顺序为:A>C>B>D。
5 、 单选题
下列化合物在Fe催化下溴化反应活性最大的是( )。
正确答案: A
解析:
苯环上的溴化反应属于亲电取代反应,苯环上的给电子基给电子能力越强,反应活性越
强。A项给电子共轭效应最强。D项,氯原子的吸电子诱导效应强于给电子共轭效应,总
体表现为吸电子作用。因此溴化反应的活性:A>B>C>D。6 、 单选题
进行下列反应不可使用的试剂是( )。
A : NaBH4
B : Al[OCH(CH3)2]3/(CH3)2CHOH
C : H2/Pt
D : LiAlH4
正确答案: C
解析:
观察反应可知,只有羰基被还原,生成了醇,而双键并没有被还原,说明还原剂的还原
性不强。采用催化加氢的方法,除了还原羰基以外,C=C,—C≡C—等,也将发生反应。
而用金属氢化物还原,如硼氢化钠、氢化铝锂及其取代物三叔丁氧基氢化铝锂LiAl[OC
(CH3)3]3H等,只还原羰基,而分子中的碳碳双键、叁键不被还原。故正确答案为C。
7 、 单选题
下列化合物按SN2反应速度最慢的是( )。
A : CH3Br
B : CH3CH2Br
C : CH3)2CHBr
D : CH3)3CBr
正确答案: D
解析:
SN2反应一般发生在伯碳原子上,并且取代基越多,按SN2机理反应的可能性越小,反
应速率越慢。故正确答案为D。
8 、 单选题
把乙酸乙酯还原为乙醇的还原剂是( )。
A : Na/二甲苯
B : Na/EtOH
C : Mg-Hg
D : Zn-Hg/HCl
正确答案: B
解析:在酸或碱性条件下,酯水解成相应的酸和醇,水解趋于完全。B项,生成氢氧化钠,提
供了碱性环境。
9 、 单选题
欲获得高产率的三级卤代烃I,最好选择哪个卤代试剂( )。
A : Br2
B : Cl2
C : F2
D : NBS
正确答案: A
解析:
溴原子半径大,溴自由基易从烷烃分子中夺取氢原子。故正确答案为A。
10 、 单选题
下列化合物中具有芳香性的是( )。
正确答案: C
解析:
有机分子不一定具有苯环,只要满足:①整个分子共平面;②具有环闭共轭体系;③π
电子数符合Huckel规则(4n+2),则具有芳香性。C项,可以画为共振式结构,为共轭
的两个环,每个环都具有芳香性。故正确答案为C。
11 、 单选题
下列化合物与AgNO3/醇溶液反应的活性顺序是( )。a.(CH3)3CCH2Cl
b.CH3CHClCH2CH3
c.CH3CH2CH2CH2Cl
d.CH3CH=CHCH2Cl
A : a>b>c>d
B : b>c>d>a
C : d>c>b>a
D : d>b>c>a
正确答案: D
解析:
卤代烃与AgNO3/醇溶液的反应活性顺序为烯丙基式>3级>2级>1级。
12 、 单选题
下列化合物在水-乙醇(8:2)溶剂中,最难发生水解反应的是( )。
正确答案: D
解析:
D项分子刚性最强,位阻也较大,既不易发生SN1取代反应,又不易发生SN2取代反应。
13 、 单选题
下列化合物按沸点高低排序为( )。
a.乙烷
b.乙二醇
c.乙醚
d.乙醇
e.氯乙烷
A : d>b>c>e>a
B : b>d>e>c>a
C : d>b>e>c>a
D : b>d>c>e>a正确答案: D
解析:
氢键>偶极-偶极作用力>范德华力,且这些分子间力是决定物质的沸点的重要因素,分
子间力越大,物质的沸点越高。乙二醇含两个羟基,氢键的作用力最大,沸点最高;乙
醇含一个羟基,氢键的作用力次之;乙醚和氯乙烷均具有偶极-偶极作用力,但乙醚的极
化作用强于氯乙烷;乙烷既无氢键作用力,也无偶极-偶极作用力,所以其沸点最低。
14 、 单选题
具有相同数目碳原子的伯、仲、叔胺,其沸点顺序是( )。
A : 叔>仲>伯
B : 伯>仲>叔
C : 伯>叔>仲
D : 仲>伯>叔
正确答案: B
解析:
支链烷烃比相同分子量的直链烷烃的沸点低,故正确答案为B。
15 、 单选题
下列化合物没有芳香性的是( )。
正确答案: B
解析:
有机分子不一定具有苯环,只要满足:①整个分子共平面;②具有环闭共轭体系;③π
电子数符合Huckel规则(4n+2),则具有芳香性。A项与D项均为具有芳香性。C项,
呋喃环具有芳香性,四个碳各一个π电子,氧2个π电子,满足4n+2,且为平面结构。
故正确答案为B。
16 、 单选题下列化合物中SN1和SN2都比较容易的是( )。
A.PhCH2Br
B.PhCHBr
C.PhCOCH2Br
D.
正确答案: A
解析:
SNl反应要求脱去溴离子后的碳正离子比较稳定,而SN2反应要求取代时空间位阻较小,
PhCH2Br这两方面都满足。
17 、 单选题
硝基苯先发生磺化反应,再发生氯代反应后生成( )。
正确答案: A
解析:
硝基为第二类定位基(间位定位基),使苯环钝化。故硝基苯发生磺化反应在间位。
且—SO3H也是间位定位基。故正确答案为A。
18 、 单选题
下列化合物酸性由大到小的次序是( )。
a.苯酚
b.戊醇c.对硝基苯酚
d.间硝基苯酚
A : c>d>a>b
B : a>c>d>b
C : b>a>d>c
D : c>a>d>b
正确答案: A
解析:
本题考查有机化合物的酸性的大小比较,四个选项中有两类物质,即醇和酚,由于苯环
的共轭结构,使得酚类的酸性大于醇类,则排除C项,苯酚中苯环上含有吸电子取代基
时其酸性增强,因此对硝基苯酚,间硝基苯酚酸性大于苯酚,但邻对位吸电子共轭效应
强于间位。
19 、 单选题
下列化合物中,酸性最强的是( )。
正确答案: D
解析:
硝基为吸电子基,使邻、对位的电子云密度降低,使酚羟基的酸性增强。
20 、 单选题
在进行SN2反应时最慢的是( )。
A : CH3CH2Br
B : CH3)2CHBrC : CH3)3Br
D : CH3)3CCH2Br
正确答案: D
解析:
位阻越大,则SN2反应越慢。
21 、 单选题
有利于共轭二烯烃1,2-加成反应的条件是( )。
A : 低温、极性溶剂
B : 高温、极性溶剂
C : 高温、非极性溶剂
D : 低温、非极性溶剂
正确答案: D
解析:
高温时会发生1,4-加成,热力学因素占主体地位。低温时为1,2-加成,动力学因素占
主体地位,发生1,2-加成。且溶剂的极性越大越有利于1,4-加成,在非极性溶剂中主
要生成1,2-加成产物。故正确答案为D。
22 、 单选题
下列化合物用 氧化生成一元芳香族羧酸的是( )。正确答案: A
解析:
A项,叔丁基中与苯环相连的碳原子上无氢原子,不能被 氧化。BCD三项,两个
烷基中与苯环相连的碳原子上都有氢原子,都可被氧化。
23 、 单选题
下列化合物与 进行双烯合成反应活性最大的是( )。
正确答案: C
解析:
考察狄尔斯-阿尔德反应,反应中,双烯体是给电子体,连有给电子基的双烯体反应活
性较强,反之,连有吸电子基的双烯体反应活性较弱。因此反应活性高低顺序为:C>A
>D>B。
24 、 单选题
烷基取代的苯与卤素在光照下反应,卤素主要进攻( )。
A : 苯环上的碳原子
B : 苯环的α-碳原子
C : 苯环的β-碳原子
D : 叔碳原子
正确答案: B
解析:
与苯环直接相连的支链碳原子上的氢原子易被卤素取代,故正确答案为B。
25 、 单选题下列醇与卢卡斯试剂反应活性最高的是( )。
A : 正丁醇
B : 叔丁醇
C : 异丁醇
D : 仲丁醇
正确答案: A
解析:
伯仲叔醇与卢卡斯试剂反应活性次序为:叔醇>仲醇>伯醇。
26 、 单选题
下列化合物与硝酸银乙醇反应,速度最快的是( )。
A : CH3)3CCl
B : CH3CH2CH2CH2Cl
C : H3CH2CHClCH3
D : PhCH2Cl
正确答案: D
解析:
卤代烷与硝酸银作用生成卤化银沉淀,发生亲核取代反应。不同结构的卤代烃生成沉淀
的速度不同,苄卤、叔卤代烃和烯丙式卤代烃最快,仲卤代烃次之,伯卤代烃需加热才
出现沉淀。故正确答案为D。
27 、 单选题
按和碘化钠的丙酮溶液反应的速度由大到小的顺序排列下列化合物( )。
A : ①>②>③>④
B : ②>①>③>④
C : ①>②>④>③
D : ②>①>④>③
正确答案: A
解析:和碘化钠的丙酮溶液反应为SN2历程。
28 、 单选题
己三烯与l mol溴加成,最不易形成的产物是:( )。
正确答案: C
解析:
考虑反应中间体碳正离子的稳定性。A项,为1,6-加成产物;B项,为1,2-加成产物;
D项,1,4-加成产物。ABD项,产物生成过程中,生成的中间体碳正离子与两个碳碳
双键共轭,而生成C的反应中间体碳正离子只能与一个碳碳双键共轭,稳定性较差,故
其最不易生成。
29 、 单选题
下列化合物中酸性最强的是( )。
正确答案: C解析:
酚羟基具有酸性,当苯环上连有吸电子基团时,酸性增强,吸电子基团越多,酸性越强。
硝基是强的吸电子基团,甲基是弱地给电子基团,甲氧基是强的给电子基团。
30 、 单选题
下列物质酸性最小的是( )。
正确答案: D
解析:
一般地,酚类的酸性强于醇类的酸性,而醇类的酸性又强于烷基的酸性,乙腈有带孤电
子的N,是偏碱性物质。甲醇CH3OH的H可以微弱电离,是偏酸性物质。所以D项的酸性
最小。
31 、 单选题
下列化合物分别与HCN反应,( )的活性最大。
正确答案: B
解析:
羰基碳缺电子程度越高,其亲电性越强,越易发生亲核加成反应。Cl为吸电子基,使羰
基碳电子云密度减小。32 、 单选题
将3-己炔转化成反式3-己烯的反应条件是( )。
A : H2/Ni
B : H2/Lindlar催化剂
C : Na/NH3
D : H2/Pd
正确答案: C
解析:
H2/Lindlar催化剂使分子内炔键部分氢化为顺式烯烃;Na/NH3使分子内炔键部分还原为
反式烯烃。故正确答案为C。
33 、 单选题
乙醇的部分缓慢氧化生成( )。
A : 丙酮
B : 醋酸
C : 丙酸
D : 乙醛
正确答案: D
解析:
本题考查乙醇的性质,伯醇氧化生成醛,醛能进一步氧化生成羧酸。若氧化剂的氧化性
不是很强,一般先被氧化为醛,再进一步氧化为酸。题目中提到缓慢氧化,故生成醛。
故正确答案为D。
34 、 单选题
2,4,6-辛三烯存在( )顺反异构体。
A : 4种
B : 6种
C : 8种
D : 10种
正确答案: C
解析:
双键C2和C3、C4和C5、C6和C7连有不同的基团,因此存在八种顺反异构体:
35 、 单选题
下列碳正离子中最稳定的是( )。
正确答案: A解析:
碳正离子稳定性为:三级碳正离子>二级碳正离子>一级碳。且给电子基使碳正离子稳
定,吸电子基使碳正离子不稳定。故正确答案为A。
36 、 单选题
下列化合物哪个在进行SNl反应时最快( )。
正确答案: C
解析:
作为离去基团,I-最稳定,最易于离去,故(C)进行SNl反应时最快。
37 、 单选题
下列化合物被高锰酸钾氧化生成一元芳香羧酸的是( )。
正确答案: A解析:
能被高锰酸钾氧化为芳香酸的苯的同系物,需要侧链与苯环相连的碳原子上有氢原子。
只生成一元芳香羧酸,故正确答案为A。
38 、 单选题
下面化合物的正确名称是( )。
A : 对甲基苯磺酰胺
B : N-甲基对甲苯磺酰胺
C : 对甲苯甲基苯磺酰胺
D : 甲氨基对甲苯磺酰胺
正确答案: B
解析:
取代基中含磺酰胺基,要以苯磺酰胺作为主体命名。
39 、 单选题
下列化合物的氢原子自由基型氯代反应的活性最大的是( )。
正确答案: A
解析:
要考虑生成的自由基的稳定性,稳定性越大,氯代反应的活性越高。AC两项,由于连有
苯环、双键的自由基,存在共轭效应而较稳定,共轭范围越大稳定性越高。BD两项,碳
自由基稳定性:3°>2°。因此氯代反应活性顺序为:A>C>B>D。
40 、 单选题
下列化合物,芳环上起亲核取代反应速率最快的是( )。正确答案: C
解析:
苯环上的电子云密度越低,则亲核取代反应速率越快。硝基为吸电子基,使苯环上邻、
对位电子云密度降低,正电荷增多,故C项亲核反应速率最快。
41 、 单选题
比较下来化合物的酸性强弱( )。
A : 4)>(3)>(6)>(2)>(1)>(5)
B : 3)>(4)>(6)>(2)>(1)>(5)
C : 3)>(4)>(2)>(6)>(1)>(5)
D : 3)>(4)>(6)>(2)>(5)>(1)
正确答案: B解析:
酚羟基具有酸性,当苯环上连有吸电子基团时,酸性增强,吸电子基团越多,酸性越强。
给电子基团,使酸性减弱,给电子能力越强,酸性越弱。硝基是强的吸电子基团,甲基
是弱地给电子基团,甲氧基是强的给电子基团。酸性由大到小的顺序是:(3)>(4)>
(6)>(2)>(1)>(5)。
42 、 单选题
下列烷烃沸点最低的是( )。
A : 正己烷
B : 2-甲基戊烷
C : 3-甲基戊烷
D : 2,3-二甲基戊烷
正确答案: C
解析:
沸点随着碳原子数增加,分子量增加而提高。支链烷烃比相同分子量的直链烷烃的沸点
低。虽然D项为支链最多,但碳原子数多,排除D项。故正确答案为C。
43 、 单选题
下列化合物中具有芳香性的是( )。
正确答案: D
解析:
有机分子不一定具有苯环,只要满足:①整个分子共平面;②具有环闭共轭体系;③π
电子数符合Huckel规则(4n+2),则具有芳香性。环戊二烯负离子共平面,2个π键和
一对孤对电子所填充的p轨道共轭,π电子数为6,n=1,所以有芳香性。故正确答案
为D。
44 、 单选题
下列化合物按沸点由高到低的顺序是( )。
a.2,2,3,3-四甲基丁烷b.辛烷
c.2-甲基庚烷
d.2,3-二甲基己烷
A : d>a>b>c
B : b>c>d>a
C : c>b>d>a
D : a>d>c>b
正确答案: B
解析:
一般来说,相对分子质量越大,烷烃的沸点越高。对于碳原子数相同的烷烃,支链越多,
沸点越低。故辛烷沸点最高,2,2,3,3-四甲基丁烷沸点最低。正确答案为B。
45 、 单选题
下列化合物中发生亲核取代反应速度最慢的是( )。
正确答案: C
解析:
基团在空间上比较拥挤的分子一般采用SN1机理,可以缓解一部分的位阻,也可生成较
稳定的碳正离子(通常为三级碳正离子)。其中C项位阻最大,反应速率最慢。故正确
答案为C。
46 、 单选题
将甲烷先用光照射再在黑暗中与氯气混合,不能发生氯代反应,其原因是( )。
A : 未加入催化剂
B : 增加压力
C : 加入氯气量不足
D : 反应体系没有氯游离基
正确答案: D解析:
甲烷的卤代反应机理为游离基链反应,这种反应的特点是反应过程中形成一个活泼的原
子或游离基。链引发-游离基产生:氯分子在光照或加热后发生均裂,产生两个氯自由基。
故正确答案为D。
47 、 单选题
下列化合物中哪一个不具有芳香性( )。
正确答案: C
解析:
按照休克尔规则,虽然C的π电子数=14符合4n+2规则,但由于环内氢的斥力使环不能
共平面。
48 、 单选题
烯烃与卤素在高温或光照下进行反应,卤素进攻的主要位置是( )。
A : 双键碳原子
B : 双键的α-C原子
C : 双键的β-C原子
D : 叔C原子
正确答案: B
解析:
烯烃与卤素在高温或光照条件下发生的是α-H的自由基取代反应,此反应中生成的中间
产物由于共轭效应而最稳定。
49 、 单选题
完成下列反应所用的氧化剂是( )。A : KMnO4/H+
B : KMnO4/OH-
C : K2Cr2O7/H+
D : CrO3/吡啶
正确答案: D
解析:
Cr03/吡啶可使一级醇氧化成醛,二级醇氧化成酮,且分子中的碳碳双键、叁键不受影
响。
50 、 单选题
化合物2-环丙基丁烷与HBr反应生成( )。
正确答案: A
解析:
环烷烃与卤化氢反应,含氢最多的碳原子与含氢最少的碳原子之间断裂,氢加在含氢最
多的碳原子上。故正确答案为A。
51 、 单选题
下列化合物碱性最强的是( )。正确答案: A
解析:
酚的碱性与酚羟基上氧的孤对电子有关,氧原子上的电子云密度越大,碱性越强。氰基、
溴原子都为吸电子基,使氧原子上电子云密度降低。
52 、 单选题
下列化合物进行亲核加成反应,活性最高的是( )。
正确答案: A
解析:
羰基的亲核加成反应活性是脂肪醛>脂肪酮>芳酮。
53 、 单选题
羧酸衍生物水解、醇解、氨解的反应历程是( )。
A : SN1
B : SN2
C : 加成-消去
D : 消去-加成
正确答案: C
解析:羧酸衍生物发生水解、醇解、氨解是其中的羰基发生亲核加成-消除反应。故正确答案
为C。
54 、 单选题
下列化合物按燃烧热由大到小的排列顺序为( )。
A : ①>②>③
B : ②>①>③
C : ①>③>②
D : ②>③>①
正确答案: D
解析:
环越小燃烧热越大。
55 、 单选题
下面的化合物进行硝化反应的速度顺序是( )。
A : 3)>(4)>(2)>(1)
B : 3)>(2)>(4)>(1)
C : 4)>(2)>(3)>(1)
D : 4)>(3)>(1)>(2)
正确答案: A
解析:
给电子基的给电子能力越强,苯环上的硝化反应越快;吸电子基的吸电子能力越强,硝
化反应越慢。给电子能力:—OC2H5>—Cl>—CHO>—NO2
56 、 单选题
在过氧化物存在下,烯烃与HBr的反应属于( )。
A : 亲电加成
B : 亲核加成
C : 自由基加成D : 取代反应
正确答案: C
解析:
在过氧化物存在下,HBr先变成Br·自由基,Br·再进攻烯烃双键π电子生成碳自由基,反
应属自由基历程。
57 、 单选题
下列化合物发生亲核加成反应活性最高的是( )。
A : 醛或酮
B : 酰胺
C : 酰卤
D : 酸酐
正确答案: C
解析:
羰基化合物发生亲核加成反应主要是羰基的亲核加成,电子云密度越小,羰基亲核越强。
卤原子为吸电子基,使羰基碳电子云密度减小。故正确答案为C。
58 、 单选题
下列化合物中,不能发生碘仿反应的是( )。
正确答案: B
解析:
59 、 单选题将下列化合物按碳正离子稳定性排序( )。
a.对甲氧基苯甲基正离子
b.苯甲基正离子
c.对硝基苯甲基正离子
d.对甲基苯甲基正离子
A : d>a>c>b
B : a>d>c>b
C : a>d>b>c
D : d>a>b>c
正确答案: C
解析:
给电子基使碳正离子稳定,吸电子基使碳正离子不稳定。其中a,甲氧基是强给电子基;
d中甲基是弱给电子基;c中硝基是吸电子基。
60 、 单选题
反-1-甲基-4-异丙基环己烷的构象最稳定的是( )。
正确答案: A
解析:
环己烷存在两种主要构象:椅型和船型。对于取代环己烷,取代基相同时,取代基位
于e键的构象稳定,位于a键的构象不稳定,则取代基均位于e键更稳定。故正确答案为A。
61 、 单选题
下列化合物与AgNO3反应最快的是( )。正确答案: A
解析:
首先应判断与AgNO3反应时是按SN1进行还是按SN2进行,由于Ag+存在,促使C—Br
键异裂,因此按SN1进行。生成的碳正离子越稳定,反而越易进行,苄基>3°>2°>1°。
化合物与AgNO3反应的快慢为:A>B>C>D。
62 、 单选题
下列化合物中,pKa值最大的是( )。
A : CH3COCl
B : CH3CO)2O
C : H3COOCH3
D : CH3CONH2
正确答案: C
解析:
虽然酰胺分子中羰基活性最低,α-氢酸性最小,但由于酰基作用,氨基上的质子酸性大
大增加,pKa约为16,远小于酯的pKa。
63 、 单选题
下列亲核试剂亲核性最强的是( )。
A : CH3NH2
B : CH3NHCH2CH3
C : —NH
D : NH3
正确答案: C
解析:亲核试剂是指带负电荷或孤对电子的试剂,亲核性指对亲电子原子的进攻的能力,碱性
越大亲核性越强。基团越不饱和,吸电子能力越强,故正确答案为C。
64 、 单选题
下列化合物酸性的强弱顺序是( )。
A : 1)>(2)>(3)
B : 1)>(3)>(2)
C : 3)>(2)>(1)
D : 2)>(3)>(1)
正确答案: D
解析:
羧基碳的缺电子程度越高,羧酸电离产生的阴离子越稳定,则羧酸的酸性越强。间位甲
氧基对羧基只有吸电子的诱导效应,而无给电子的共轭效应,故(3)的酸性强于(1);
氟的吸电子能力比氧强,故(2)的酸性强于(3)。
65 、 单选题
下列羰基化合物发生亲核加成反应的速率为( )。
A : a>d>c>b
B : a>d>b>c
C : d>a>c>b
D : d>a>b>c
正确答案: A
解析:
羰基化合物发生亲核加成反应时,由平面型结构变成四面体结构,空阻是重要的影响因
素。另外,羰基碳缺电子程度高容易受到亲核试剂的进攻。一般,空阻大、给电子或芳
香取代基团使反应活性降低,因此总体上醛的反应活性大于酮,脂肪族羰基化合物比芳
香族羰基化合物反应活性高。故a>d>c>b66 、 单选题
下列化合物或离子中有芳香性的是( )。
正确答案: C
解析:
有机分子不一定具有苯环,只要满足:①整个分子共平面;②具有环闭共轭体系;③π
电子数符合Huckel规则(4n+2),则具有芳香性。A、B与D项不共平面,排除。故正
确答案为C。
67 、 单选题
卤代烷与NaOH在乙醇-水溶液中进行反应,下列描述中为SN2机理的是( )。
A : 增加溶剂的含水量反应明显加快
B : 叔卤代烷反应速率小于伯卤代烷
C : 有重排反应
D : 卤代烷的卤原子连在手性碳原子上,但反应产物发生外消旋化
正确答案: B
解析:
SN2反应一般发生在伯碳原子上,并且取代基越多,按SN2机理反应的可能性越小。基
团在空间上比较拥挤的分子一般采用SN1机理,可以缓解一部分的位阻,也可生成较稳
定的碳正离子(通常为三级碳正离子)。SN1的反应速度只与反应底物的浓度有关,而
与亲核试剂无关,常伴有C+的重排。SN2反应由于亲核试剂是从离去基团的背面进攻,
故如果受进攻的原子具有手性,则反应后手性原子的立体化学发生构型翻转,也称“瓦
尔登翻转”。故正确答案为B。
68 、 单选题
以下各化合物按碱性增强的顺序排列为( )。
a.CH3CH=CH-
b.CH3CH2CH2-
c.CH3C≡C-
A : a>c>bB : a>b>c
C : b>a>c
D : b>c>a
正确答案: C
解析:
碳负离子越不稳定,则碱性越强。双键碳为sp^2杂化,叁键碳为sp杂化,而饱和碳
为sp^3杂化,杂化轨道中含s成分越多,则吸引电子能力越强,其碳负离子越稳定,碱
性越弱。
69 、 单选题
按酸性由强到弱排列顺序为( )。
A : d>f>a>c>b
B : f>d>a>c>b
C : f>d>c>a>b
D : d>f>c>a>b
正确答案: C
解析:
磺酸属于强酸,酸性最强。取代苯甲酸羧基对位连有吸电子基团时,羧基酸性增强,连
有给电子基团时,羧基酸性减弱;-NO2,-Br都属于吸电子基团,但-NO2的吸电子
作用大于-Br,-CH属于给电子基团。所以酸性强弱顺序为f>d>c>a>b。
70 、 单选题
下列自由基的稳定性从大到小的次序是( )。
A : d>c>b>a
B : d>c>a>b
C : a>b>c>dD : c>b>a>d
正确答案: C
解析:
自由基与其周围的基团的共轭作用越强,或超共轭作用越强,越稳定。
71 、 单选题
下列化合物中,最稳定的是( )。
正确答案: A
解析:
存在双键与双键间的共轭作用、甲基与双键间的p-π共轭作用。
72 、 单选题
下列异构体中哪个最稳定?( )正确答案: D
解析:
D项的两个甲基可同时位于e键,这样的构象较稳定。
73 、 单选题
下列化合物有芳香性的是( )。
A : ab
B : cd
C : bc
D : ad
正确答案: C
解析:
a分子中虽然有六个π电子,但是并不在同一平面。b分子中有6个π电子,且在同一平面,
符合休克尔规则。c中七元环带一个单位正电荷,五元环带一个单位负电荷,这样七元环
和五元环的π电子数都为6个,且在同一平面内,都符合休克尔规则。d分子中有8个π电子,不符合休克尔规则。
74 、 单选题
比较下列化合物构象的稳定性大小( )。
A : a>c>b
B : c>b>a
C : b>a>c
D : c>a>b
正确答案: D
解析:
对于取代环己烷,取代基相同时,取代基位于e键的构象稳定,位于a键的构象不稳定。
位于e键的取代基越多,化合物越稳定,a中有一个取代基位于e键,b中两个取代基均位
于a键,c中两个取代基位于e键。