文档内容
本试卷共10页，100分。考试时长90分钟。考生务必将答案写在答题卡上，在试
卷上作答无效。考试结束后，将本试卷和答题纸一并交回。
可能用到的相对原子质量：H1 C12 O16 Na23 Fe56 Pb207
第一部分
本部分共14小题，每题3分，共42分，在每题列出的4个选项中，选出最符合题目
要求的一项。
1．我国科研团队通过高温高压技术成功合成新型超导材料 MgB₂，其临界温度远高于
传统超导材料，在新能源、医疗设备等领域具有广阔应用前景。下列说法正确的是
A．MgB₂ 中镁元素的化合价为 +2价，硼元素为 −3价
B．合成MgB₂ 的过程中，原子的种类和数目均发生改变
C．MgB₂ 的超导性属于物质的化学性质
D．镁原子的结构示意图中，最外层电子数为2
2．下列化学用语或图示表达正确的是
A．乙炔的球棍模型：
B．SO2- 的 VSEPR 模型：平面三角形
3
C．基态 Cr原子的价层电子排布式：3d54s1
24
D．次氯酸的结构式：H−Cl−O
3．下列说法不
．
正
．
确
．
的是
A．淀粉、纤维素和蛋白质均属于天然有机高分子
B．麦芽糖在稀硫酸催化下发生水解反应，产物能与新制氢氧化铜悬浊液反应生
成砖红色沉淀
C．油脂在碱性条件下的水解反应称为皂化反应，可用于生产肥皂
D．向蛋白质溶液中加入饱和硫酸铵溶液，蛋白质发生变性，出现白色沉淀
高三化学 第 1 页 共 10 页4．物质的微观结构决定其宏观性质。乙胺（CH CH NH ）是一种无色、有强烈氨味的
3 2 2
液体，能与水、乙醇、乙醚等有机溶剂混溶。下列说法不正确的是
．．．
A．乙胺的电子式：
B．乙胺分子中，乙基中的碳原子和氨基中的氮原子均为 sp3 杂化
C．乙胺分子中的氨基可与水形成氢键
D．乙胺可与盐酸发生反应，生成CH CH NH Cl
3 2 3
5．下列叙述对应的反应中，能体现SO2-还原性的是
3
A．向亚硫酸钠溶液中加入稀盐酸，产生能使澄清石灰水变浑浊的气体
B．向酸性高锰酸钾溶液中滴加亚硫酸钠溶液，溶液紫红色逐渐褪去
C．向亚硫酸钠溶液中通入二氧化碳，无明显实验现象
D．向氯化钡溶液中滴加亚硫酸钠溶液，生成白色沉淀
6．下列化学方程式或离子方程式与所给事实不
．
相
．
符
．
的是
A．实验室用大理石与稀盐酸制取二氧化碳：CaCO +2H+===Ca2++CO ↑+H O
3 2 2
△
B．铜与浓硫酸在加热条件下反应：Cu+2H SO (浓)===CuSO +SO ↑+2H O
2 4 4 2 2
C．向溴化亚铁溶液中通入过量氯气：2Fe2++Cl ===2Fe3++2Cl−
2
D．用 CuSO 溶液除去乙炔中的 H S：Cu2++H S===CuS↓+2H+
4 2 2
7．下列实验的相应操作中，不
．
正
．
确
．
的是
中和滴定 配制溶液 蒸馏 制备并检验 SO
2
A．用NaOH标准溶 B．向容量瓶中 C．冷却水从冷凝管 D．为防止有害气体
液滴定HCl溶液 转移溶液 ②口通入，①口流出 逸出，先放置浸 NaOH
溶液的棉团，再加热
高三化学 第 2 页 共 10 页8．二溴甲烷是无色透明液体，微溶于水，可溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，在工业、医
药等领域应用广泛，其结构如下图所示。下列关于二溴甲烷的说法不正确的是
．．．
A．分子中不含手性碳原子
B．是非极性分子
C．电负性：Br ＞ C ＞ H
D．一定条件下能与 NaOH 溶液发生反应
9．实验室利用印刷电路板腐蚀废液（主要成分为FeCl 、FeCl 、CuCl ）制备FeCl 晶
2 3 2 3
体的流程如图所示。下列说法正确的是
过量Fe粉 Cl
2
腐蚀废液 还原 过滤 氧化 FeCl 3 溶液 FeCl 3 晶体
滤渣混合物
A．“还原” 时，若腐蚀废液中 n(Fe³⁺):n(Cu²⁺)=2:1，加入足量 Fe 粉后，溶液中
n(Fe²⁺) 与原废液中 n(Fe²⁺) 的比为 2:1
B．“过滤” 后，向滤液中滴加 KSCN 溶液无明显现象，再通入少量 Cl₂ 后溶液变
红，说明还原后的滤液中仍含极少量 Fe³⁺
C．制备 FeCl₃ 晶体时，可在 HCl 气流中蒸发 FeCl₃ 溶液，且 HCl 的浓度需随温度
升高适当增大，以抑制 Fe³⁺ 水解
D．“氧化” 时，若通入 Cl₂ 过量，会导致后续 FeCl₃ 晶体中混入 Fe(ClO)₃ 杂质，
原因是 Cl₂ 与水反应生成的 HClO 将 FeCl₃ 氧化
10．可采用Deacon催化氧化法将工业副产物 HCl 制成 Cl₂，实现氯资源的再利用。反
应的热化学方程式：
下图所示为该法的一种催化机理：
下列说法不正确的是
．．．
A．转化过程中，Cu 元素的化合价变化有：+2→+1、+1→+2
B．图中 “Cu(OH)Cl→CuO” 的转化中，原子利用率为 100%
C．生成 1molCl₂ 时，催化循环中消耗的HCl与O₂ 的物质的量之比为 4:1
D．若将反应物改为 “HCl(g)+O₂(g)+H₂O(g)”，平衡时 HCl 的转化率会降低
高三化学 第 3 页 共 10 页11．为研究三价铁配合物性质进行如下实验（忽略溶液体积变化）
下列说法不正确的是
．．．
A．①中增大 c(Cl⁻) 使 Fe³⁺+4Cl⁻ [FeCl₄]⁻的平衡常数增大
B．若向②的红色溶液中继续滴加1滴浓KSCN溶液，溶液红色会加深
C．②→③说明 F⁻ 对 Fe³⁺ 的配位能力强于 SCN⁻ 对 Fe³⁺ 的配位能力
D．④中无色溶液未见明显变化，是因为 [FeF₆]³⁻ 不能氧化 I⁻
12．一种生物基可降解高分子 P 合成路线如下。
下列说法正确的是
A．化合物A的同分异构体中，能与 FeCl₃ 溶液显色的芳香族化合物至少有 3 种
B．D分子中不含手性碳原子
C．D与E生成P的过程中，有肽键的形成
D．高分子P在碱性条件下降解，会生成甲酸盐
高三化学 第 4 页 共 10 页13．依据图示关系，下列说法不
．
正
．
确
．
的是
A．石墨燃烧是放热反应
B．C(石墨)+CO (g)===2CO(g)
2
H=H - H
1 2
C．1molC(石墨)和2molCO分别在足量O
2
中燃烧，全部转化为CO ，前者放热多
2
D．化学反应的H，只与反应体系的始态和终态有关，与反应途径无关
14．利用平衡移动原理，分析一定温度下Mg2+在不同pH的Na CO 体系中的可能产物。
2 3
已知：①图1中曲线表示Na CO 体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系。
2 3
②图2中曲线I的离子浓度关系符合c(Mg2+)·c2(OH-)=K [Mg(OH) ]；曲线
sp 2
II的离子浓度关系符合c(Mg2+)·c(CO2-)=K (MgCO )[注：起始c(Na CO )
3 sp 3 2 3
=0.1molL-1，不同pH下c(CO2-)由图1得到]。
3
图1 图2
下列说法不正确的是
．．．
A．由图1，pH=6.37时，c(HCO-)=c(H CO )
3 2 3
B．由图2，初始状态pH=10、lg[c(Mg2+)]=-5，体系中优先析出MgCO 沉淀
3
C．由图2，初始状态pH=12、lg[c(Mg2+)]=-6，平衡时c(Mg2+)由Mg(OH) 的溶度
2
积决定
D．由图1和图2，初始状态pH=8、lg[c(Mg2+)]=0，反应后溶液中c(HCO-)会显
3
著降低
高三化学 第 5 页 共 10 页第二部分
本部分共 5 题，共 58 分。
15．（12分）通过 MgCl 和 [Mg(NH ) ]Cl 的相互转化可实现 NH 的高效存储和利用。
2 3 6 2 3
（1）将Mg的基态原子核外电子排布式补充完整：[Ne]________；其最外层3s轨
道的电子云形状为________。
（2）[Mg(NH ) ]Cl 中H—N—H键角比游离NH 分子H—N—H的键角大，从结构
3 6 2 3
角度解释原因：________。
（3）[Mg(NH ) ]Cl 的晶胞是立方体结构，边长为anm，结构示意图如下所示。
3 6 2
① [Mg(NH ) ]Cl 中，Mg2+的配位数为
3 6 2
_____；该配合物中存在的化学键类
型有_____（填序号）。
a．离子键 b．配位键
c．极性共价键 d．非极性共价键
② 该晶胞中[Mg(NH ) ]2+位于顶点和面心，Cl−构成棱长a/2nm的小立方体位
3 6
于晶胞的中央，则[Mg(NH ) ]2+周围最近等距的Cl−有_____个。
3 6
（4）镁氨配合物[Mg(NH ) ]Cl 和[Mg(NH )]Cl 在冶金、储氨领域应用广泛，其热
3 6 2 3 2
解反应涉及分步脱氨过程，是研究反应调控的典型体系。已知热化学方程式：
I．[Mg(NH ) ]Cl (s)===[Mg(NH ) ]Cl (s)+NH (g) ∆H ＝ +akJ·mol−1
3 6 2 3 5 2 3 1
II．[Mg(NH )]Cl (s)===MgCl (s)+NH (g) ∆H ＝ +bkJ·mol−1
3 2 2 3 2
III．[Mg(NH ) ]Cl (s)===MgCl (s)+6NH (g) ∆H ＝ +ckJ·mol−1
3 6 2 2 3 3
请回答下列问题：
①写出 [Mg(NH ) ]Cl 转化成 [Mg(NH )]Cl 的热化学方程式_____。
3 6 2 3 2
②工业上通过调控温度实现 [Mg(NH ) ]Cl 分步脱氨制备高纯 [Mg(NH )]Cl ，
3 6 2 3 2
不宜直接高温加热的原因是__________；欲获得较纯的 [Mg(NH )]Cl ，应
3 2
控制温度略______（填“高于”或“低于”）反应 II 的脱氨温度。
高三化学 第 6 页 共 10 页16．（13分）铅酸电池是用途广泛并不断发展的化学电源。
（1） 十九世纪，铅酸电池工作原理初步形成并延续至今。
铅酸电池工作原理：
PbO +Pb+2H SO 2PbSO +2H O
2 2 4 4 2
① 放电时，当外电路通过2mol电子时，理论上电解质溶液中H+的物质的量
_____（填 “增加” 或 “减少”）_____mol。
② 充电时，若将铅酸电池与外接电源连接，正极应与外接电源的_____极相连，
充电时阳极发生的电极反应为______。
③SO2-参与电极反应并有利于保持电压稳定，SO2-的VSEPR模型名称为___。
4 4
④ 铅酸电池储存过程中，存在化学能的缓慢消耗：PbO 电极在H SO 作用下
2 2 4
产生的O 可将Pb电极氧化。若储存过程中消耗标准状况下2.24LO ，则理
2 2
论上被氧化的Pb的质量为______g。
（2）废旧铅酸电池回收过程中主要物质的转化示意图如下。
① 步骤 Ⅰ 中，PbSO 转化为Pb(OH) 的离子方程式为______。
4 2
② 步骤 Ⅱ 中，H O 的作用是将PbO 还原为Pb2+，写出该反应的离子方程式：
2 2 2
______。
（3）铅酸电池的电压（E）与电解质中浓度密切相关，根据能斯特方程：
分析 “放电过程中电池电压逐渐下降” 的原因：______。
高三化学 第 7 页 共 10 页17．（11分）一种受体拮抗剂中间体 P 合成路线如下。
已知：①
② 试剂 a 是
（1）L分子中含有的官能团是氟原子和______。
（2）B→D的反应类型是______。
（3）下列说法不
．
正
．
确
．
的是______（填序号）。
a. 试剂 a 的结构简式为(CH ) OCOOCOO(CH )
3 3 3 3
b.J→K 的反应中，(CH CH ) N的作用是消耗生成的HCl，促进反应正向进行
3 2 3
c.F→G 的反应中，还原了硝基；K→L 的反应中，还原了羰基
（4）以G和M为原料合成P分为三步反应。
已知：
①M含1个sp杂化的碳原子，M 的结构简式为______。
②第一步“加成”反应中，G与M的物质的量之比为1:1，X的结构简式为____；
（5）P 的合成路线中，步骤E→F 反应的意义是：______。
高三化学 第 8 页 共 10 页18．（10分）LiFePO 是新能源汽车电池的正极材料，其前驱体磷酸铁(FePO )的纯度与
4 4
结构对LiFePO 的电化学性能至关重要。以下是一种制备磷酸铁的流程：
4
（1）共沉淀反应：共沉淀反应发生的主要离子反应有
i． ________________________。 ii．Fe3++PO3-===FePO ↓
4 4
iii．Fe3++3H O===Fe(OH) ↓+3H+
2 3
（2）溶液1中含有的主要物质为___________。
（3）老化过程： Fe(OH) (s)+PO3-(aq) FePO (s)+3OH−
3 4 4
①结合平衡移动原理解释老化过程加入稀磷酸的作用__________________。
②铁磷比是衡量磷酸铁品质的关键指标，是决定LiFePO 电池电化学性能的重
4
要因素，最佳铁磷比区间为0.965~0.985。老化温度与铁磷比数据如下：
组别 温度/℃ 铁含量/% 磷含量/% 铁磷比
1 80 37.15 20.61 1.016
2 85 35.75 20.77 0.970
3 90 35.76 20.79 0.969
4 95 36.24 21.01 0.972
5 100 36.42 20.94 0.980
实际生产中温度选取 85~95℃为宜，试解释其原因_________________。
（4）测定磷酸铁中的铁含量：
a．称取mg的FePO 样品于锥形瓶中，加入10mL盐酸溶液，加热至完全溶
4
解并沸腾；
b．趁热滴加 2~4mL二氯化锡溶液至淡黄色，加入50mL去离子水后冷却；
加入3~5滴Na WO 溶液，混匀，再滴加TiCl 溶液令其略变蓝色；
2 4 3
c．加入20mL硫磷混酸，3~5滴二苯胺磺酸钠，用0.008mol/L重铬酸钾标准
溶液滴定，到达滴定终点时，记下体积读数 VmL。
已知：①重铬酸钾稍过量时，二苯胺磺酸钠溶液显紫红色；NaWO 溶液是一种指
2 4
示剂，可氧化Ti3+，被还原后呈蓝色，且氧化性：Fe3+＞钨酸钠
②反应原理：2Fe3+ + Sn2+ + 6Cl− → SnCl2− + 2Fe2+ Fe3+ + Ti3+ → Fe2+ + Ti4+
6
6Fe2+ + CrO2− + 14H+ → 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7HO
2 7 2
步骤b操作的实验目的是________，本产品中铁含量（质量分数）为_________。
高三化学 第 9 页 共 10 页19．（12分）小组同学用实验1所示方法制备含铜配合物，并探究其组成。
【实验1】
（1）ⅰ 中生成 Cu(OH) 沉淀时，NH ·H O 的作用是_________；后续加入过量氨水，
2 3 2
沉淀溶解生成 [Cu(NH ) ]2+ ，此时 NH ·H O 的作用是_________。（从 “酸碱
3 4 3 2
性”“配位性” 角度分析）
【实验2】
小组同学推测蓝色针状晶体可能含 [Cu(NH ) ]SO 或 [Cu(NH ) ](OH) 。
3 4 4 3 4 2
取mg洗净的晶体，用蒸馏水溶解后，加入足量盐酸酸化的 BaCl 溶，过滤、
2
洗涤、干燥，得到ngBaSO 沉淀。
4
（2）若晶体仅含 [Cu(NH ) ]SO ，则m与n的定量关系为_________（用含
3 4 4
M[[Cu(NH ) ]SO ]、M(BaSO ) 的式子表示）；若n值偏小，说明晶体可能含
3 4 4 4
[Cu(NH ) ](OH) ，理由是_________。
3 4 2
【实验3】
实验装置 现象
烧杯中的溶液变红，试管底部产生
大量红色固体
（3）观察分析实验3：
① 实验中烧杯溶液变红，说明加热时逸出的物质是________，该物质使滴有酚
酞的水变红的离子方程式为________。
② 甲同学推测，若蓝色针状晶体中含 [Cu(NH ) ](OH) ，充分加热后预期在试
3 4 2
管底部观察到黑色固体。用化学方程式表示这样推测的理由______。
③ 结合实验现象，从配合物稳定性与反应条件角度分析 “未产生黑色固体” 的
可能原因：______。
（4）乙同学通过实验发现，按实验1的方案制备铜配合物时，若仅将 ⅰ 中的氨水换
成适量NaOH溶液，只有少量蓝色沉淀溶解。从平衡移动角度说明实验1中
蓝色沉淀能全部溶解的原因是 ______。
（5）通过分析，蓝色针状晶体的主要成分为 ______。
高三化学 第 10 页 共 10 页高三化学参考答案
第一部分（共14题，每小题3分，答对给3分，答错、空答、多答为0分，满分42分）
题号 1 2 3 4 5 6 7
答案 D C D A B C A
题号 8 9 10 11 12 13 14
答案 B C B A A C B
第二部分（共5题，满分58分）
15.（12分）
（1）3s2（1分） 球形 （1分）
（2）NH3 与Mg2+形成配位键时，孤
．
电
．
子
．
对
．
参
．
与
．
成
．
键
．
，孤电子对与成键电子对的斥
．
力
．
减
．
弱
．
，成
键电子对之间的斥力相对增大，故键角变大（2分）
（3） ①6（1分） abc（2分，填对2个得1分，填对3个得2分，有错不得分）
②8（1分）
（4） ①[Mg(NH3)6]Cl2(s)===[Mg(NH3)]Cl2(s)+5NH3(g) ∆H1 ＝ +(c−b)kJ·mol−1
（数值对1分，共2分）
②[Mg(NH3)6]Cl2 直接高温加热会导致进一步分解为MgCl2 ，无法得到目标产物（1分）；
低于（1 分）
16.（13分）
（1）① 减少4（2分）
② 正（1分） PbSO4−2e−+2H2O ====PbO2+SO2
4
-+4H+ （物质对1分，共2分）
③ 正四面体（1分）
④41.4（2分）
（2）①PbSO4 +2OH−====Pb(OH)2+SO2
4
-（1分，有错不得分）
②PbO2+H2O2+2H+==== Pb2++O2+2H2O（物质1分，2分）
（3）放电过程中，H2SO4 不断被消耗，c(H+)、c(SO2
4
-)降
．
低
．
，根据能斯特方程，
的值增大，E． 减
．
小
．
，故电池电压逐渐下降。（2分）
117.（11分）
（1）氨基、酯基（2分，填化学式亦可）
（2）取代反应（1分）
（3）ac（2分）
（4）① （2分） ② （2分）
（5）E中氨基与试剂a 形成酰胺键，避免后续G 与M反应中氨基全部反应，最终通过 “稀碱”
脱除保护基（2分）；保护氨基（1分），防止全部与M反应（1分）
18.（10分）
（1）2Fe2++H2O2+2H+===2Fe3++2H2O （物质对1分，共2分）
（2）硫酸铵或(NH4)2SO4 （1分）
（3）
① 老化过程存在平衡 Fe(OH)3(s)+PO3
4
-(aq) FePO4(s)+3OH−,加入磷酸，H+与OH−
发生中和反应同时生成PO3
4
-，均使平衡正向移动，促使Fe(OH)3 溶解，生成 FePO4 （2
分）
②温度低于 85℃时铁磷比偏高（超过 0.985），温度高于 95℃时铁磷比无明显优化，但
高温会增加能耗、溶剂挥发或可能导致产物分解等，故选择 85~95℃。（1 分）
（4） 将Fe3+恰
．
好
．
全
．
部
．
转化为Fe2+（2 分）
（2 分）
19.（12分）
（1）提供OH-，表现碱性（1 分）；提供NH3 作为配体，表现配位性（1 分）
（2） m/M[[Cu(NH3)4]SO4]=n/M(BaSO4)（1 分）
晶体中含[Cu(NH3)4](OH)2 时，SO2
4
-的物质的量减少，生成的BaSO4 沉淀质量小。（1 分）
（3）①NH3 （1 分）;NH3+H2O NH3·H2O NH
4
+ + OH-（1 分）
△
②[Cu(NH3)4](OH)2===CuO + 4NH3↑ +H2O （物质对1分，共2 分）
③分解生成的CuO与未逸出的NH3 发生反应，生成了非黑色物质（铜单质或氧化亚
铜）（1 分）。
（4）Cu(OH)2(s) Cu2+(aq)+2OH-(aq)，加入NH3·H2O后，Cu2+可以与NH3 形成
[Cu(NH3)4]2+，且ⅰ中反应Cu2++2NH3·H2O===Cu(OH)2↓+2NH4 +产生的N．H．4． +．能
．
与
．
溶
．
解 ． 平 ． 衡 ． 中 ． 的 ．O．H．．-的 ． 结 ． 合 ． 生 ． 成 ．N．H．3．．·H．2． O． ，均使沉淀溶解平衡正向移动。（2分）
（5） [Cu(NH3)4]SO4 （1 分）
2
