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人大附中-(高二下)同步专题讲义(同步讲义)_8.❤北京人大附中内部资料_5.人大附中高中化学讲义全集(全)

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127 页
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2026-05-07 14:42:05

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高中化学同步专题讲义 (高二·下) (教师参考用书) 2024年1月 中国人民大学附属中学化学教研组 编写 学科主编:刘丹 本册主编:丁晓新 本册编者:·专题九:陈昊 丁晓新 ·专题十:何谷 蔡元博 本册校订:张娜 目录 专题九:化学实验基础与综合实验探究 5 知识点一 化学实验基础知识——突破实验选择题..........................................................5 知识点二 综合实验探究——突破实验大题....................................................................25 专题强化练............................................................................................................................45 专题十:有机化学基础............................................................................59 知识点一 认识有机化合物................................................................................................59 知识点二 有机物的性质与反应类型................................................................................77知识点三 有机合成与推断..............................................................................................102 专题强化练..........................................................................................................................125专题九:化学实验基础与综合实验探究 知识点一 化学实验基础知识 (一)基本仪器与基本操作 1.仪器的识别 (1)用作容器或反应器的仪器 ①试管 ②蒸发皿 ③坩埚 ④圆底烧瓶 ⑤平底烧瓶 ⑥烧杯 ⑦蒸馏烧瓶 ⑧锥形瓶 ⑨集气瓶 ⑩广口瓶 ⑪燃烧匙 (2)用于分离、提纯和干燥的仪器 ①漏斗 ②分液漏斗 ③球形干燥管 (3)常用计量仪器专题九:化学实验基础与综合实验探究 ①量筒 ②容量瓶 ③滴定管 ④温度计 ⑤托盘天平 (4)其他仪器 ①冷凝管(球形冷凝管或直形冷凝管) ②表面皿 ③滴瓶 ④胶头滴管 2.仪器的简单组装 (1)物质分离、提纯装置 ①过滤 ②蒸发 ③蒸馏(分馏) ④萃取与分液 ⑤洗气 ⑥升华 ⑦减压过滤 思维模型 物质分离、提纯是通过恰当的方法将混合物中各组分分开,得到纯净的物质,各组分都保留 下来,且与原来状态相同。具体解题模型如下:专题九:化学实验基础与综合实验探究 (2)可作为冷凝或冷却的装置 (3)气密性检查装置 3.熟记十五大基本操作 (1)测定溶液pH的操作 将一小块pH试纸放在干燥洁净的表面皿上,用洁净干燥的玻璃棒蘸取少量待测液点到 pH 试纸中央,待变色稳定后再和标准比色卡对照,读出对应的pH。 (2)沉淀剂是否过量的判断方法 ①静置,向上层清液中继续滴加少量沉淀剂,若无沉淀产生,则证明沉淀剂已过量,否则沉 淀剂不过量。 ②静置,取适量上层清液于另一洁净试管中,向其中加入少量与沉淀剂作用产生沉淀的试剂, 若产生沉淀,证明沉淀剂已过量,否则沉淀剂不过量。专题九:化学实验基础与综合实验探究 (3)洗涤沉淀操作 将蒸馏水沿着玻璃棒注入过滤器中至浸没沉淀,静置,待水自然流下,重复2~3次即可。 (4)判断沉淀是否洗净的操作 取最后一次洗涤液,滴加……(试剂),若没有……现象,证明沉淀已经洗净。 (5)容量瓶检漏操作 向容量瓶中加入一定量的水,塞好瓶塞,用食指摁住瓶塞,另一只手托住瓶底,把容量瓶倒 立过来,观察瓶塞周围有无水漏出。如果不漏水,将瓶正立并将瓶塞旋转180°后塞紧,把 容量瓶倒立过来,再检查是否漏水。如果仍不漏水,即可使用。 (6)检查滴定管是否漏水操作 ①酸式滴定管:关闭活塞,向滴定管中加入适量水,用滴定管夹将滴定管固定在铁架台上, 观察是否漏水,若2分钟内不漏水,将活塞旋转180°,重复上述操作。如果仍不漏水,即可 使用。 ②碱式滴定管:向滴定管中加入适量水,用滴定管夹将滴定管固定在铁架台上,观察是否漏 水,若2分钟内不漏水,轻轻挤压玻璃球,放出少量液体,再次观察滴定管是否漏水。如果 仍不漏水,即可使用。 (7)滴定管赶气泡的操作 ①酸式滴定管:右手将滴定管倾斜30°左右,左手迅速打开活塞使溶液冲出,从而使溶液充 满尖嘴。 ②碱式滴定管:将胶管弯曲使玻璃尖嘴向上倾斜,用两指捏住胶管,轻轻挤压玻璃珠,使溶 液从尖嘴流出,即可赶出碱式滴定管中的气泡。 (8)装置气密性检查 ①简易装置:将导气管一端放入水中(液封气体),用手捂热试管,观察现象。若导管口有气 泡冒出,冷却到室温后,导管口有一段水柱,表明装置气密性良好。 ②有长颈漏斗的装置(如下图):用止水夹关闭烧瓶右侧的导气管,向长颈漏斗中加入适量水, 长颈漏斗中会形成一段液柱,停止加水,过一段时间后,若漏斗中的液柱高度不变化,则装 置气密性良好。 (9)气体验满和检验操作 ①氧气验满:将带火星的木条平放在集气瓶口,若木条复燃,则说明收集的氧气已满。 ②可燃性气体(如氢气)的验纯方法:用排水法收集一小试管的气体,用大拇指堵住管口移近 火焰,放开手指,若听到尖锐的爆鸣声,则气体不纯;若听到轻微的“噗”的一声,则说明 气体纯净。专题九:化学实验基础与综合实验探究 ③二氧化碳验满:将燃着的木条平放在集气瓶口,若火焰熄灭,则气体已收集满。 ④氨气验满:将湿润的红色石蕊试纸放在集气瓶口,若试纸变蓝,则说明气体已收集满。 ⑤氯气验满:将湿润的淀粉碘化钾试纸放在集气瓶口,若试纸变蓝,则说明气体已收集满。 (10)焰色反应的操作 先将铂丝蘸取盐酸在酒精灯外焰上灼烧,反复几次,直到与酒精灯火焰颜色接近为止。然后 用铂丝蘸取少量待测液,放在酒精灯外焰上灼烧,观察火焰颜色,若呈黄色,则说明溶液中 含Na+;若透过蓝色钴玻璃观察到火焰呈紫色,则说明溶液中含K+。 (11)萃取分液操作 关闭分液漏斗活塞,将混合液倒入分液漏斗中,塞上塞子,用右手心顶住塞子,左手握住活 塞部分,将分液漏斗倒置,充分振荡、静置、分层,在漏斗下面放一个小烧杯,先打开上口 塞子再打开分液漏斗活塞,使下层液体从下口沿烧杯壁流下,上层液体从上口倒出。 (12)浓HSO 稀释操作 2 4 将浓HSO 沿烧杯壁缓缓注入水中,并用玻璃棒不断搅拌。 2 4 (13)粗盐的提纯 ①实验室提纯粗盐的实验操作依次为取样、溶解、沉淀、过滤、蒸发、结晶。 ②若过滤时发现滤液中有少量浑浊,从实验操作的角度分析,可能的原因是过滤时漏斗中液 面高出滤纸边缘、玻璃棒靠在单层滤纸一边弄破滤纸。 (14)氢氧化铁胶体的制备 向煮沸的蒸馏水中逐滴滴加饱和的FeCl 溶液,当液体变为红褐色时,立即停止加热。 3 (15)从某物质稀溶液中结晶的实验操作 ①溶解度受温度影响较小的:蒸发→结晶→过滤。 ②溶解度受温度影响较大或带结晶水的: 蒸发浓缩→冷却结晶→过滤。 (二)物质的检验与鉴别 1.常见阴离子的检验 (1)利用酸碱指示剂检验 (2)利用盐酸和其他试剂检验 CO:加入BaCl 或CaCl 溶液后生成白色沉淀,再加稀盐酸沉淀溶解,并放出无色无味的气 2 2 体。 SO:先加入足量稀盐酸,无沉淀生成,再加入BaCl 溶液,产生白色沉淀。 2 SO:加入BaCl 溶液,产生白色沉淀,再加稀盐酸,放出无色、有刺激性气味且能使品红溶 2 液褪色的气体。 (3)利用AgNO(HNO 酸化)溶液检验 3 3 (4)利用某些特征反应检验专题九:化学实验基础与综合实验探究 I-:滴入淀粉溶液和氯水,溶液变蓝色(或加入氯水和四氯化碳,四氯化碳层呈紫红色)。 2.常见阳离子的检验 H+―→滴入紫色石蕊溶液,溶液变红色 3.离子检验实验操作的答题模板 操作 ⇒ 现象 ⇒ 结论 取样,加入…… ⇒ 有……生成 ⇒ ……含有…… 例如:检验某溶液中含有Fe2+而不含Fe3+的方法是取适量溶液于洁净的试管中,滴加几滴 KSCN溶液,无明显现象,再向溶液中滴加几滴HO(或新制氯水),溶液变为红色,说明溶 2 2 液中含有Fe2+而不含Fe3+。 4.常见气体的检验 气体 检验方法或思路 O 使带火星的木条复燃 2 NO 在空气中立即变成红棕色 点燃时火焰呈淡蓝色,燃烧产物可使澄清石灰水变浑浊;或将气体通 CO 过灼热的CuO,CuO由黑色变成红色,且气体产物可使澄清石灰水变 浑浊 无色无味的气体且使澄清石灰水变浑浊,继续通入又可变澄清;使燃 CO 2 着的木条熄灭 无色有刺激性气味的气体且使品红溶液褪色,加热后又恢复红色;使 SO 2 澄清石灰水变浑浊;使酸性高锰酸钾溶液褪色 NO 2 通入水中得到无色溶液并产生气泡,液面上方有红棕色气体产生,水专题九:化学实验基础与综合实验探究 溶液显酸性;使湿润的KI淀粉试纸变蓝 Cl 使湿润的KI淀粉试纸变蓝 2 使湿润的蓝色石蕊试纸变红;靠近浓氨水时冒白烟;将气体通入 HCl AgNO 溶液中有白色沉淀生成 3 NH 使湿润的红色石蕊试纸变蓝;使酚酞溶液变红;靠近浓盐酸时冒白烟 3 点燃有明亮的火焰,并冒黑烟,燃烧产物能使澄清石灰水变浑浊,能 CH==CH 2 2 使酸性高锰酸钾溶液、溴水、溴的四氯化碳溶液褪色 5.常见有机物的检验 有机物 检验方法或思路 卤代烃 首先加NaOH溶液并加热,其次加稀硝酸中和碱液,最后滴加AgNO 溶液 3 可使有黑色氧化膜的灼热铜丝变得光亮(生成铜),并产生有刺激性气味的气 乙醇 体(乙醛);与金属钠能够平缓地反应,产生氢气 醛、葡萄 与银氨溶液(水浴加热)反应形成银镜;与新制Cu(OH) 悬浊液(加热)反应生 2 糖 成红色沉淀(Cu O) 2 羧酸 使紫色石蕊溶液变红;使蓝色石蕊试纸变红 酯 与滴有酚酞的稀NaOH溶液共热,红色逐渐消失 淀粉 溶液遇碘变为蓝色 灼烧,有烧焦羽毛的气味;加浓硝酸并微热,颜色变黄(含苯环结构的蛋白 蛋白质 质用此法) 6.常见易错的物质、离子检验举例 填写下列表格 实验操作及现象 结论 判断 解释 用铂丝蘸取某溶液进行 一定是钠盐溶液,该 (1) 焰色反应,火焰呈黄色 溶液中一定不含K+ 向乙醇中加入浓硫酸, 加热,溶液变黑,将产 (2) 生的气体通入酸性 该气体是乙烯 KMnO 溶液中,溶液褪 4 色 向溶液X中滴加NaOH 稀溶液,将湿润的红色 (3) 溶液X中无NH 石蕊试纸置于试管口, 试纸不变蓝 用湿润的淀粉碘化钾试 (4) Y是Cl 2 纸检验气体Y,试纸变蓝专题九:化学实验基础与综合实验探究 将某气体通入品红溶液 (5) 该气体一定是SO 2 中,品红褪色 向溶液Y中滴加稀硝 (6) 酸,再滴加BaCl 溶液, Y中一定含有SO 2 有白色沉淀生成 往CH==CHCHO中滴入 2 该有机物中含有碳碳 (7) 酸性KMnO 溶液,溶液 4 双键 褪色 蘸有浓氨水的玻璃棒靠 (8) X一定是浓盐酸 近溶液X有白烟产生 向某溶液中滴加KSCN (9) 溶液,溶液不变色,滴 该溶液中一定含Fe2+ 加氯水后溶液显红色 将SO 气体通入Ba(NO ) 2 3 2 (10) 该沉淀一定是BaSO 3 溶液中,生成白色沉淀 将SO 气体通入BaCl 溶 2 2 (11) SO 和BaCl 不反应 2 2 液中,无明显现象 将Fe(NO ) 样品溶于稀 3 2 Fe(NO ) 晶体已氧化 3 2 (12) 硫酸,滴加KSCN溶 变质 液,溶液变红 答案 (1)错 也可能含K+,检验K+要透过蓝色钴玻璃观察,若火焰呈紫色说明含有钾元 素,否则不含有 (2)错 挥发出的乙醇、生成的乙烯及副反应生成的SO 都能使酸性KMnO 溶液褪色 2 4 (3)错 NH 极易溶于水,在溶液中加入稀NaOH溶液,不加热时NH 不会逸出 3 3 (4)错 淀粉碘化钾试纸检验的是具有强氧化性的气体,Y可能是Cl ,也可能是O 、NO 等 2 3 2 气体 (5)错 O、Cl 等也能使品红褪色 3 2 (6)错 若溶液Y中含有SO,滴加稀硝酸时能被氧化成SO,加入BaCl 也会有白色沉淀产生; 2 若溶液中含有Ag+,也会有不溶于硝酸的白色沉淀生成 (7)错 碳碳双键和醛基都能使酸性高锰酸钾溶液褪色,故用KMnO 溶液无法证明有机物中 4 含有碳碳双键 (8)错 只要是挥发性的浓酸遇蘸有浓氨水的玻璃棒都能产生白烟,浓盐酸、浓硝酸都符合 (9)正确 Fe2+的检验方法正确 (10)错 HSO 是中强酸,电离出的H+与溶液中的NO能将SO氧化成SO,故该白色沉淀是 2 3 BaSO 4 (11)正确 HSO 是中强酸,而HCl是强酸,不能由中强酸制强酸 2 3专题九:化学实验基础与综合实验探究 (12)错 在Fe(NO ) 中加入稀硫酸后,Fe2+能被H+、NO(两者同时存在相当于HNO)氧化成 3 2 3 Fe3+而干扰实验 (三)物质的分离和提纯 1.物质分离与提纯的基本原理 (1)四原则 ①不增:不得引入新杂质;②不减:尽量不减少被提纯的物质;③易分:使被提纯或分离的 物质跟其他物质易分离;④易复原:被提纯的物质要易被复原。 (2)三必须 ①除杂试剂必须过量;②过量试剂必须除尽(除去过量试剂带入的新杂质,同时注意加入试 剂的顺序);③选择最佳的除杂途径。 2.物质分离与提纯的常用方法 (1)升华法;(2)过滤法;(3)蒸馏法;(4)萃取分液法;(5)洗气法;(6)燃烧法。 3.物质分离与提纯的常见类型 (1)“固+固”混合物的分离(提纯) (2)“固+液”混合物的分离(提纯) (3)“液+液”混合物的分离(提纯) (4)“气+气”混合物的分离(提纯) 4.常见混合物的除杂举例 (1)常见固体混合物的除杂 固体混合物(括号内为杂质) 除杂试剂 分离方法 加热 ( 固体时 ) 或加适量 NaCO(NaHCO ) 2 3 3 NaOH( 液体时 )专题九:化学实验基础与综合实验探究 NaHCO (Na CO) CO 和 H O 3 2 3 2 2 NaCl(NH Cl) 加热分解 4 FeCl (FeCl ) 过量铁粉 过滤 2 3 FeCl (FeCl ) Cl 3 2 2 I(SiO) 加热 升华 2 2 Fe O(AlO) 过量 NaOH 溶液 过滤 2 3 2 3 NH Cl(FeCl ) 适量氨水 过滤 4 3 KNO(NaCl) 水 结晶、重结晶 3 炭粉(CuO) 稀盐酸 过滤 镁粉(铝粉) 过量 NaOH 溶液 过滤 铁粉(铝粉) 过量 NaOH 溶液 过滤 (2)常见混合气体的除杂 混合气体(括号内为杂质) 除杂试剂 分离方法 H(NH ) 浓硫酸 洗气 2 3 Cl(HCl) 饱和 NaC l 溶液 洗气 2 CO(HCl) 饱和 NaHCO 溶液 洗气 2 3 CO(SO ) 饱和 NaHCO 溶液 洗气 2 2 3 CO(CO) 灼热 CuO 2 CO(CO ) 石灰乳或 NaOH 溶液 洗气 2 NO(NO ) 水 洗气 2 N(O ) 灼热铜网 2 2 溴水 CH(C H) 洗气 4 2 4 酸性高锰酸钾和石灰乳 注 常见气体除杂装置 图Ⅳ为冷凝除杂,如除去SO 中的SO 气体;CO 中的HC O 气体等。 2 3 2 2 2 4 角度一 仪器识别与基本操作 1.实验室中下列做法错误的是( ) A.用冷水贮存白磷专题九:化学实验基础与综合实验探究 B.用浓硫酸干燥二氧化硫 C.用酒精灯直接加热蒸发皿 D.用二氧化碳灭火器扑灭金属钾的燃烧 答案 D 解析 白磷易自燃,与水不反应,故可以保存在冷水中,A项正确;浓硫酸与二氧化硫不反 应,可用浓硫酸干燥二氧化硫,B项正确;蒸发皿、坩埚都可以直接加热,C项正确;钾的 燃烧产物可以与二氧化碳反应产生氧气助燃,故燃烧的钾不能用二氧化碳灭火器扑灭,D项 错误。 2.下列实验过程可以达到实验目的的是( ) 编号 实验目的 实验过程 配制0.400 0 mol·L-1的NaOH溶 称取4.0 g NaOH固体于烧杯中,加入少量蒸馏 A 液 水溶解,转移至250 mL容量瓶中定容 向盛有2 mL黄色氯化铁溶液的试管中滴加浓 B 探究维生素C的还原性 的维生素C溶液,观察颜色变化 向稀盐酸中加入锌粒,将生成的气体依次通过 C 制取并纯化氢气 NaOH溶液、浓硫酸和KMnO 溶液 4 向2支盛有5 mL不同浓度NaHSO 溶液的试管 3 D 探究浓度对反应速率的影响 中同时加入2 mL 5%H O 溶液,观察实验现象 2 2 答案 B 解析 Fe3+具有氧化性,能被维生素C还原,溶液颜色发生变化,B项正确;NaOH溶于水 放热,应冷却后再转移到容量瓶中定容,A项错误;若H 最后通过KMnO 溶液,则H 中会 2 4 2 含有水蒸气,C项错误;NaHSO 与双氧水反应,无明显现象,无法判断浓度对化学反应速 3 率的影响,D项错误。 3.下列实验操作规范且能达到目的的是( ) 目的 操作 在50 mL酸式滴定管中装入盐酸,调整初始 A 取20.00 mL盐酸 读数为30.00 mL后,将剩余盐酸放入锥形瓶 B 清洗碘升华实验所用试管 先用酒精清洗,再用水清洗 C 测定醋酸钠溶液pH 用玻璃棒蘸取溶液,点在湿润的pH试纸上 配制浓度为0.010 mol·L-1的KMnO 溶 称取KMnO 固体0.158 g,放入100 mL容量 4 4 D 液 瓶中,加水溶解并稀释至刻度 答案 B 解析 A项,滴定管最大刻度至尖嘴部分液体不在刻度内,若把30 mL刻度处的液体全部放专题九:化学实验基础与综合实验探究 出,其放出液体体积大于20 mL,错误;B项,碘易溶于酒精,故可用酒精清洗碘升华实验 所用的试管,正确;C项,pH试纸测定醋酸钠溶液pH时不能用水润湿,否则醋酸钠溶液被 稀释,导致测定结果偏小,错误;D项,配制一定体积一定物质的量浓度的溶液时,应在烧 杯中溶解固体,不能直接把固体放在容量瓶中溶解,错误。 4.下列实验操作能达到实验目的的是( ) 实验目的 实验操作 A 制备Fe(OH) 胶体 将NaOH浓溶液滴加到饱和FeCl 溶液中 3 3 B 由MgCl 溶液制备无水MgCl 将MgCl 溶液加热蒸干 2 2 2 C 除去Cu粉中混有的CuO 加入稀硝酸溶解,过滤、洗涤、干燥 D 比较水与乙醇中氢的活泼性 分别将少量钠投入盛有水和乙醇的烧杯中 答案 D 解析 A项,NaOH浓溶液滴加到饱和FeCl 溶液中生成Fe(OH) 沉淀,而Fe(OH) 胶体的制 3 3 3 备是向沸水中滴入饱和氯化铁溶液,加热至溶液出现红褐色,错误;B项,氯化镁是强酸弱 碱盐,MgCl 水解产生的HCl易挥发,将MgCl 溶液加热蒸干生成Mg(OH) ,故由MgCl 溶 2 2 2 2 液制备无水MgCl 要在HCl气流中加热蒸干,错误;C项,铜与稀硝酸反应,应该用稀盐酸 2 或稀硫酸除去Cu粉中混有的CuO,错误;D项,分别将少量钠投入盛有水和乙醇的烧杯中, 利用反应的现象:反应剧烈的是水,反应平缓的是乙醇,可比较水和乙醇中氢的活泼性,正 确。 角度二 物质的检验、分离与提纯 5.下列气体去除杂质的方法中,不能实现目的的是( ) 气体(杂质) 方法 A SO (H S) 通过酸性高锰酸钾溶液 2 2 B Cl(HCl) 通过饱和的食盐水 2 C N(O ) 通过灼热的铜丝网 2 2 D NO(NO ) 通过氢氧化钠溶液 2 答案 A 解析 酸性高锰酸钾溶液不仅能与HS反应,而且也能与SO 反应,A项不能实现目的。 2 2 6.检验下列物质所选用的试剂正确的是( ) 待检验物质 所用试剂 A 海水中的碘元素 淀粉溶液 B SO 气体 澄清石灰水 2 C 溶液中的Cu2+ 氨水 D 溶液中的NH NaOH溶液,湿润的蓝色石蕊试纸专题九:化学实验基础与综合实验探究 答案 C 解析 淀粉遇碘单质才会变蓝,海水中的碘元素主要是以离子的形式存在,无法检验,A错 误;SO 气体和CO 气体均可使澄清石灰水变浑浊,B错误;铜离子可以和氨水先形成氢氧 2 2 化铜蓝色沉淀,再与氨水结合生成铜氨络合离子Cu(NH ),可以检验,C正确;氨气可使湿 3 润的红色石蕊试纸变蓝,D错误。 7.实验室分离Fe3+和Al3+的流程如下: 已知Fe3+在浓盐酸中生成黄色配离子[FeCl ]-,该配离子在乙醚(Et O,沸点34.6 ℃)中生成 4 2 缔合物EtO·H+·[FeCl ]-。下列说法错误的是( ) 2 4 A.萃取振荡时,分液漏斗下口应倾斜向下 B.分液时,应先将下层液体由分液漏斗下口放出 C.分液后水相为无色,说明已达到分离目的 D.蒸馏时选用直形冷凝管 答案 A 解析 萃取振荡时,分液漏斗下口应倾斜向上,A项错误;分液时先将下层液体从下口放出, B项正确;水相为无色说明黄色配离子基本被萃取出来,C项正确;直形冷凝管有利于液体 流出,D项正确。 8.喷泉实验装置如图所示。应用下列各组气体—溶液,能出现喷泉现象的是( ) 选项 气体 溶液 A HS 稀盐酸 2 B HCl 稀氨水 C NO 稀HSO 2 4 D CO 饱和NaHCO 溶液 2 3 答案 B专题九:化学实验基础与综合实验探究 解析 HS与稀盐酸、NO与稀HSO 、CO 与饱和NaHCO 溶液均不反应,不能形成喷泉, 2 2 4 2 3 A、C、D错误。 角度三 简单实验方案的分析、设计与评价 9.下列实验现象与实验操作不相匹配的是( ) 选项 实验操作 实验现象 向盛有酸性高锰酸钾溶液的试管中通入足 溶液的紫色逐渐褪去,静置后溶液分 A 量的乙烯后静置 层 B 将镁条点燃后迅速伸入集满CO 的集气瓶 集气瓶中产生浓烟并有黑色颗粒产生 2 向盛有饱和硫代硫酸钠溶液的试管中滴加 C 有刺激性气味气体产生,溶液变浑浊 稀盐酸 向盛有FeCl 溶液的试管中加过量铁粉,充 黄色逐渐消失,加KSCN后溶液颜色 3 D 分振荡后加1滴KSCN溶液 不变 答案 A 解析 酸性KMnO 溶液能将乙烯氧化成CO ,故可以看到溶液的紫色逐渐褪去,但静置后 4 2 液体不会分层,A项符合题意;点燃的镁条能在CO 中燃烧,集气瓶中产生浓烟(MgO颗粒) 2 和黑色颗粒(单质碳),B项不符合题意;向盛有饱和NaSO 溶液的试管中滴加稀盐酸,溶 2 2 3 液中发生反应SO+2H+===SO ↑+S↓+HO,有刺激性气味气体产生,溶液变浑浊,C项 2 2 2 不符合题意;向FeCl 溶液中加入过量铁粉,发生反应2Fe3++Fe===3Fe2+,可以看到溶液 3 中黄色逐渐消失,加入KSCN后,溶液颜色不发生变化,D项不符合题意。 10.下列实验不能达到目的的是( ) 选项 目的 实验 A 制取较高浓度的次氯酸溶液 将Cl 通入碳酸钠溶液中 2 B 加快氧气的生成速率 在过氧化氢溶液中加入少量MnO 2 C 除去乙酸乙酯中的少量乙酸 加入饱和碳酸钠溶液洗涤、分液 D 制备少量二氧化硫气体 向饱和亚硫酸钠溶液中滴加浓硫酸 答案 A 解析 Cl 与水反应生成HCl和HClO,且该反应为可逆反应,NaCO 水解使溶液呈碱性, 2 2 3 水解产生的OH-能同时消耗HCl和HClO,无法制取较高浓度的次氯酸溶液,A符合题意; 向过氧化氢溶液中加入少量MnO 能加快HO 的分解,从而加快氧气的生成速率,B不符合 2 2 2 题意;饱和碳酸钠溶液可除去乙酸乙酯中的少量乙酸,而且能降低乙酸乙酯的溶解度,便于 分液,C不符合题意;向饱和亚硫酸钠溶液中滴加浓硫酸,符合用强酸制备弱酸的原理,可 制备少量二氧化硫气体,D不符合题意。专题九:化学实验基础与综合实验探究 角度四 有机物制备及性质实验 11.实验室制备溴苯的反应装置如图所示,关于实验操作或叙述错误的是( ) A.向圆底烧瓶中滴加苯和溴的混合液前需先打开K B.实验中装置b中的液体逐渐变为浅红色 C.装置c中碳酸钠溶液的作用是吸收溴化氢 D.反应后的混合液经稀碱溶液洗涤、结晶,得到溴苯 答案 D 解析 苯和溴均易挥发,苯与液溴在溴化铁作用下发生剧烈的放热反应,释放出溴化氢气体 (含少量苯和溴蒸气),先打开K,后加入苯和液溴,避免因装置内气体压强过大而发生危险, A项正确;四氯化碳用于吸收溴化氢气体中混有的溴单质,防止溴单质与碳酸钠溶液反应, 四氯化碳呈无色,吸收红棕色溴蒸气后,液体呈浅红色,B项正确;溴化氢极易溶于水,倒 置漏斗防倒吸,碳酸钠溶液呈碱性,易吸收溴化氢,发生反应为 NaCO +HBr===NaHCO 2 3 3 +NaBr,NaHCO +HBr===NaBr+CO↑+HO,C项正确;反应后的混合液中混有苯、液 3 2 2 溴、溴化铁和少量溴化氢等,提纯溴苯的正确操作是①用大量水洗涤,除去可溶性的溴化铁、 溴化氢和少量溴;②用氢氧化钠溶液洗涤,除去剩余的溴等物质;③用水洗涤,除去残留的 氢氧化钠;④加入干燥剂除去水,过滤;⑤对有机物进行蒸馏,除去杂质苯,从而提纯溴苯, 分离溴苯,不用“结晶”的方法,D项错误。 12.在生成和纯化乙酸乙酯的实验过程中,下列操作未涉及的是( ) 答案 D 解析 A是制备乙酸乙酯的操作,B是收集乙酸乙酯的操作,C是分离乙酸乙酯的操作。D 是蒸发操作,在生成和纯化乙酸乙酯的实验过程中未涉及。专题九:化学实验基础与综合实验探究 13.实验室中用如图所示的装置进行甲烷与氯气在光照下反应的实验。 光照下反应一段时间后,下列装置示意图中能正确反映实验现象的是( ) 答案 D 解析 甲烷与氯气在光照条件下发生反应:CH +Cl――→CHCl+HCl,CHCl+ 4 2 3 3 Cl――→CHCl +HCl,CHCl +Cl――→CHCl +HCl,CHCl +Cl――→CCl +HCl。黄绿色的 2 2 2 2 2 2 3 3 2 4 氯气参加了反应,逐渐减少,生成无色的气体,因此试管内气体颜色逐渐变浅;反应生成的 HCl极易溶于水,使试管内气体压强减小,因此试管内液面上升;生成的 CHCl 、CHCl 、 2 2 3 CCl 均为无色油状液体,附着在试管壁上,因此试管壁上出现油状液滴;生成的 HCl气体 4 遇到水蒸气溶解生成盐酸小液滴,形成白雾,因此试管中有少量白雾。综合上述现象,答案 选D项。 题组一 直述型化学实验基本操作 1.下列说法正确的是( ) A.实验中的废弃物不得随地乱丢,应丢入水槽 B.给玻璃仪器加热,都要垫石棉网,以防仪器炸裂 C.金属钠可保存在煤油、四氯化碳等有机溶剂中 D.电器设备所引起的火灾,能用四氯化碳灭火,不能用泡沫灭火器 答案 D 解析 实验中的废弃物不得随地乱丢,应丢入指定回收容器中,故 A错误;试管能直接在 酒精灯上加热,故B错误;金属钠的密度比四氯化碳小,不能保存在四氯化碳中,故 C错 误;普通泡沫灭火器不可用于扑灭带电设备的火灾,可能会漏电威胁人身安全。四氯化碳密 度大于空气,且既不燃烧也不支持燃烧,适用于扑灭电器引起的火灾。 2.下列各项实验的基本操作正确的是( ) A.用湿润的pH试纸测定硫酸溶液的pH B.金属钠着火时可用泡沫灭火器灭火专题九:化学实验基础与综合实验探究 C.可用硫酸鉴别碳酸钠、硅酸钠和硫酸钠 D.蒸发操作中,将蒸发皿放在铁架台的铁圈上,垫上石棉网加热 答案 C 解析 用pH试纸测定硫酸溶液的pH时,pH试纸不能湿润,否则会对溶液起稀释作用,A 错误;金属钠着火燃烧产物是NaO ,NaO 与水及CO 会发生反应产生O ,导致燃烧更加 2 2 2 2 2 2 剧烈,所以不能用泡沫灭火器灭火,要用沙子或土灭火,B错误;加入硫酸,碳酸钠与硫酸 反应生成二氧化碳气体,硅酸钠与硫酸反应生成硅酸沉淀,硫酸钠与硫酸不反应,现象各不 相同,可鉴别,C正确;蒸发时,蒸发皿可以放在铁圈上或泥三角上直接用酒精灯加热,蒸 发皿耐高温,不用垫石棉网,D错误。 3.下列有关实验操作的叙述正确的是( ) A.制备乙酸乙酯时,将乙醇和乙酸依次加入浓硫酸中 B.用苯萃取溴水中的溴时,将溴的苯溶液从分液漏斗下口放出 C.在蒸馏操作中,应先通入冷凝水后加热蒸馏烧瓶 D.向容量瓶中转移液体时,引流用的玻璃棒不可以接触容量瓶内壁 答案 C 解析 浓硫酸溶于水放出大量的热,且密度比水大,为防止酸液飞溅,应先在烧瓶中加入一 定量的乙醇,然后慢慢加入浓硫酸,边加边振荡,顺序不能颠倒,故 A错误;苯的密度比 水的密度小,分层后有机层在上层,则溴的苯溶液从分液漏斗上口倒出,故B错误;蒸馏 时,应充分冷凝,则先通冷凝水后加热蒸馏烧瓶,防止馏分来不及冷却,故C正确;引流 时玻璃棒下端在刻度线以下,玻璃棒可以接触容量瓶内壁,故D错误。 题组二 仪器组合型化学实验基本操作 4.下列实验操作能达到实验目的的是( ) A.用装置甲从碘水中萃取碘 B.用装置乙验证SO 的漂白性 2 C.用装置丙检验溶液中是否有K+ D.用装置丁将FeCl 溶液蒸干制备FeCl 3 3专题九:化学实验基础与综合实验探究 答案 A 解析 苯与水不互溶,与碘不反应,且I 在苯中的溶解度远大于在水中的溶解度,因此可用 2 苯作萃取剂,萃取碘水中的I ,可以达到实验目的,A项正确;SO 与酸性的高锰酸钾之间 2 2 因发生氧化还原反应而使高锰酸钾溶液褪色,因此不能证明SO 具有漂白性,不能达到实验 2 目的,B项错误;用焰色反应检验K+时,观察火焰的颜色时要透过蓝色的钴玻璃,不能达 到实验目的,C项错误;将FeCl 溶液蒸干的过程中,Fe3+水解生成Fe(OH) ,加热后生成 3 3 Fe O ,因此将FeCl 溶液蒸干不能制备纯净的FeCl ,且蒸发应用蒸发皿,不能达到实验目 2 3 3 3 的,D项错误。 5.用下列实验装置进行相应实验,能达到实验目的的是( ) 答案 D 解析 I 易溶于CCl ,不能用分液的方法分离,故A错误;获取少量SO 气体,可采用铜粉 2 4 2 与浓硫酸加热的方法制得,但图示没有加热装置,不能达到实验目的,故B错误;二氧化 硫溶于水形成亚硫酸,可电离生成HSO和H+,而饱和NaHSO 溶液中HSO已经饱和,则 3 不能溶解SO ,不能达到实验目的,应选用饱和碳酸氢钠溶液,故 C错误;采用蒸发结晶法 2 可从NaCl溶液中获得NaCl晶体,图示操作无误,故D正确。 6.下列实验装置不能达到实验目的的是( ) A.装置Ⅰ:先从①口进气收集满CO,再从②口进气,可收集NO气体 2 B.装置Ⅱ:可用该装置分离葡萄糖和淀粉的混合溶液 C.装置Ⅲ:试管中盛有酸性高锰酸钾溶液可验证乙烯具有还原性 D.装置Ⅳ:证明铁发生吸氧腐蚀时空气参加反应 答案 C 解析 二氧化碳和NO不反应,且NO密度小于二氧化碳,所以可以采用向下排二氧化碳气专题九:化学实验基础与综合实验探究 体法收集NO,故A正确;淀粉溶液为胶体,不能通过半透膜,葡萄糖分子能通过半透膜, 能用该装置分离葡萄糖和淀粉的混合溶液,故B正确;乙醇易挥发,产生的乙烯中含有乙 醇,且乙醇也能使酸性高锰酸钾溶液褪色干扰实验,该实验不能达到实验目的,故C错误; 证明铁发生吸氧腐蚀时空气参加反应,在中性溶液中发生吸氧腐蚀则氧气消耗后红墨水左高 右低,故D正确。 题组三 实验“操作—现象—结论”关联性判断 7.下列实验操作、现象和结论都正确的是( ) 选项 实验操作 现象 结论 向某溶液中先滴加HO 溶液, 2 2 A 溶液变成红色 原溶液中一定含有Fe2+ 再滴加KSCN溶液 B 向HS溶液中通入O 溶液变浑浊 氧化性:O>S 2 2 2 向等浓度的NaHCO 溶液和 3 C NaCO 溶液中分别滴加2滴酚 前者红色更深 水解程度:NaHCO >Na CO 2 3 3 2 3 酞溶液 取少量某溶液于试管中,向其 中加入NaOH溶液,用湿润的 D 试纸不变蓝 原溶液中不含NH 红色石蕊试纸靠近试管口,观 察试纸颜色变化 答案 B 解析 原溶液中可能含铁离子,应先加KSCN后加过氧化氢检验亚铁离子,故A错误;HS 2 溶液中通入O 溶液变浑浊,发生氧化还原反应:2HS+O===2S↓+2HO,则氧化性:O 2 2 2 2 2 >S,故B正确;等浓度的 NaHCO 溶液和NaCO 溶液,后者水解程度大,碱性强,水解 3 2 3 程度NaHCO <NaCO ,故C错误;检验溶液中是否含有NH时,滴加浓NaOH溶液,同时 3 2 3 需要加热,再用湿润的红色石蕊试纸靠近试管口,观察试纸颜色变化,故D错误。 8.下列有关实验的操作、现象和结论都正确的是( ) 选项 实验操作 现象 结论 向浓度均为0.10 mol·L-1的KCl K (AgCl)> sp A 和KI混合溶液中滴加少量 出现黄色沉淀 K (AgI) sp AgNO 溶液 3 向NaSO 溶液中先加入Ba(NO ) 生成白色沉淀,加入 NaSO 溶液已经变 2 3 3 2 2 3 B 溶液,然后再加入稀盐酸 稀盐酸,沉淀不溶解 质 向盛有NH Al(SO ) 溶液的试管 产生使湿润的红色石 NH+OH-=== 4 4 2 C 中,滴加少量NaOH溶液 蕊试纸变蓝的气体 NH ↑+HO 3 2 测定等物质的量浓度的NaCO 和 D 2 3 Na 2 CO 3 >NaClO 酸性:H 2 CO 3 < NaClO的pH专题九:化学实验基础与综合实验探究 HClO 答案 A 解析 向浓度均为0.10 mol·L-1的KCl和KI混合溶液中滴加少量AgNO 溶液,出现黄色沉 3 淀,说明相同条件下AgI先于AgCl沉淀,二者为同种类型沉淀,K 越小溶解度越小,相同 sp 条件下越先沉淀,所以K (AgCl)>K (AgI),故A正确;即便亚硫酸钠没有变质,先加入 sp sp Ba(NO ) 溶液,再加入稀盐酸后H+、NO也会将亚硫酸钡氧化成硫酸钡,故B错误;向盛 3 2 有NH Al(SO ) 溶液的试管中,滴加少量NaOH溶液会先发生Al3++3OH-===Al(OH) ↓, 4 4 2 3 并不能生成氨气,故C错误;测定等物质的量浓度的NaCO 和NaClO的pH,NaCO > 2 3 2 3 NaClO可以说明HCO的酸性弱于HClO,若要比较HCO 和HClO的酸性强弱,需要测定等 2 3 物质的量浓度NaHCO 和NaClO的pH,故D错误。 3 知识点二 综合实验探究 (一)评价型实验题 评价型实验题包括的题型很多,其中比较典型的有物质性质探究型、组成成分探究型、物质 制备和应用探究型等,该类试题一般以实验装置图的形式给出实验的流程,其实验流程与考 查内容一般为 1.常见的气体发生装置 固体与液体在常温下反应制备气体的装置,如图5,分液漏斗与烧瓶间的导管能平衡气体压 强,能使液体顺利滴下,排出气体体积不包括加入液体所占体积;如图6、图7,能随制随专题九:化学实验基础与综合实验探究 停,便于控制反应。 2.常见的净化装置——用于除去气体中的杂质气体 特别提醒 (1)判断气体中杂质的方法 ①看反应介质。若反应在溶液中进行,则制取的气体中一定含有水蒸气;若反应物中有气体, 由于气体不能充分反应,则制取的气体中一定含有原来的气体,如用CO 与NaO 反应制取 2 2 2 的O 中一定含有CO 杂质。②看反应物的性质。如用浓盐酸制取的气体中含有挥发出的 2 2 HCl气体。③看生成物的成分。如用氯化铵和消石灰反应制取的氨气中含有水蒸气。 (2)气体干燥剂的选择 酸性 碱性 中性 碱石灰、 干燥剂 浓硫酸、PO CaCl 2 5 2 CaO H、CO、N、NO、 2 2 气体 CO、SO 、Cl、NO NH 2 2 2 2 3 CH 4 注意:选取干燥剂时,除了常规的从酸碱性角度考虑外,还要考虑特殊反应,如浓硫酸不能 干燥还原性气体(H S、HI等),可用PO 干燥;中性干燥剂CaCl 不能干燥NH ,因为二者 2 2 5 2 3 会发生络合反应(这些知识可能会成为高考的设题点)。 3.常见的气体收集装置 特别提醒 (1)密度比空气大且不与空气中的成分反应的气体可用向上排空气法收集,导气 管应“长进短出”;密度比空气小且不与空气中的成分反应的气体则用向下排空气法收集, 导气管应“短进长出”。 (2)易溶于水或能与水反应的气体,如NH 、HCl、NO 等,需用排空气法或排其他溶剂法收 3 2 集。 (3)常温下能与空气中的成分反应的气体(如NO),密度与空气接近的气体(如N 、CO、C H 2 2 4 等),都不能用排空气法收集。 (4)能溶于水但溶解度不大的气体,可以用排饱和溶液的方法收集,如 CO——排饱和 2 NaHCO 溶液;SO ——排饱和NaHSO 溶液;HS——排饱和NaHS溶液;Cl——排饱和 3 2 3 2 2 NaCl溶液。专题九:化学实验基础与综合实验探究 4.常见的量气装置 5.有毒气体的处理装置 特别提醒 (1)装置C适用于溶解度较小的有毒气体,如Cl、NO 、HS等。 2 2 2 (2)装置D、E适用于溶解度较大的气体,如HCl、NH 等。 3 (3)装置A适用于某些可燃性气体,如CO等。 (4)装置B采用收集法处理尾气,适用于NO、CO等的尾气处理。 (二)定量测定型实验题 常见的定量测定型实验题包括混合物成分的测定、物质纯度的测定以及化学式的确定等。该 类试题常涉及物质的称量、物质的分离与提纯、中和滴定、一定物质的量浓度溶液的配制等 实验操作。实验过程或问题解答中要特别注意以下几个问题: 1.气体体积的测量 (1)量气装置的改进 (2)量气时应注意的问题 ①量气时应保持装置处于室温状态。 ②读数时要特别注意消除“压强差”,保持液面相平,同时要注意视线与凹液面最低处相平。 如上图(Ⅰ)(Ⅳ)应使左侧和右侧的液面高度保持相平。 2.测定实验中要有消除干扰气体的意识专题九:化学实验基础与综合实验探究 如用“惰性”气体将干扰气体排出,或用溶液吸收干扰气体等。 3.测定实验中要有被测量气体全部被测量的意识 如采取反应结束后继续向装置中通入“惰性”气体以使被测量气体全部被吸收剂吸收的方法。 4.测定实验中要有“数据”的采集处理意识 实验数据的采集是化学计算的基础,一般来讲,固体试剂称质量,而液体试剂和气体试剂则 测量体积。 (1)称量固体质量时,中学一般用托盘天平,可估读到0.1 g,精确度要求高的实验中可以用 分析天平或电子天平,可精确到0.000 1 g。 (2)测量液体体积时,一般实验中选用适当规格的量筒,可估读到0.1 mL,准确度要求高的 定量实验如中和滴定中选用滴定管(酸式或碱式),可估读到0.01 mL。容量瓶作为精密的定 容仪器,用于配制一定物质的量浓度的溶液,一般不用于量取液体的体积。 (3)气体除了量取外,还可以称量。称量气体的质量时一般有两种方法:一种方法是称量反 应装置在放出气体前后的质量减小值;另一种方法是称量吸收装置前后的质量增大值。 (4)用pH试纸(测得整数值)或pH计(精确到0.01)直接测出溶液的pH,经过计算可以得到溶 液中H+或OH-的物质的量浓度。为了保证数据的准确性,实验中要采取必要的措施,确保 离子完全沉淀、气体完全被吸收等,必要时可以进行平行实验,重复测定,然后取其平均值 进行计算。如中和滴定实验中测量酸或碱的体积要平行做2~3次滴定,然后取体积的平均 值求算未知溶液的浓度,但对于“离群”数据(指与其他数据有很大差异的数据)要舍弃,因 为数据“离群”的原因可能是操作中出现了较大的误差。 (三)有机制备型实验题 “有机实验”在高考中频频出现,主要涉及有机物的制备、有机物官能团性质的实验探究等。 常常考查蒸馏和分液操作、反应条件的控制、产率的计算等问题。 (1)分离液体混合物的方法 方法 适用条件 实例 说明 分液时下层液体从下口流 分液 互不相溶的液体混合物 分离CCl 和水等 4 出,上层液体从上口倒出 两种或两种以上互溶的 在蒸馏烧瓶中放少量碎瓷 蒸馏 分离酒精和水 液体,沸点相差较大 片,防止液体暴沸 (2)高考真题中出现的实验装置专题九:化学实验基础与综合实验探究 特别提醒 球形冷凝管由于气体与冷凝水接触时间长,具有较好的冷凝效果,但必须竖直放 置,所以蒸馏装置必须用直形冷凝管。 角度一 “仪器连接”评价型 1.氯可形成多种含氧酸盐,广泛应用于杀菌、消毒及化工领域。实验室中利用下图装置(部 分装置省略)制备KClO 和NaClO,探究其氧化还原性质。 3 回答下列问题: (1)盛放MnO 粉末的仪器名称是__________,a中的试剂为__________。 2 (2)b中采用的加热方式是________,c中化学反应的离子方程式是______________________, 采用冰水浴冷却的目的是________________________________________________。 (3)d的作用是______________,可选用试剂________(填标号)。 A.NaS B.NaCl 2专题九:化学实验基础与综合实验探究 C.Ca(OH) D.HSO 2 2 4 (4)反应结束后,取出b中试管,经冷却结晶,________,__________________,干燥,得 到KClO 晶体。 3 (5)取少量KClO 和NaClO溶液分别置于1号和2号试管中,滴加中性KI溶液。1号试管溶 3 液颜色不变。2号试管溶液变为棕色,加入CCl 振荡,静置后CCl 层显________色。可知 4 4 该条件下KClO 的氧化能力________NaClO(填“大于”或“小于”)。 3 答案 (1)圆底烧瓶 饱和食盐水 (2)水浴加热 Cl+2OH-===ClO-+Cl-+HO 避免生成NaClO 2 2 3 (3)吸收尾气(Cl ) AC 2 (4)过滤 少量(冷)水洗涤 (5)紫 小于 解析 由题干信息及装置图分析各装置的作用,a装置用于除杂,b装置用于制备氯酸钾,c 装置用于制备次氯酸钠,d装置用于尾气处理。 (1)盛放MnO 粉末的仪器是圆底烧瓶。产生的氯气中混有氯化氢杂质,除掉氯化氢需要将气 2 体通过饱和食盐水。 (2)b装置的加热方式为水浴加热。c装置中氯气与氢氧化钠发生反应的离子方程式为Cl + 2 2OH-===ClO-+Cl-+HO。根据装置b、c水浴温度的不同推知,生成氯酸盐时需要酒精灯 2 加热,生成次氯酸盐时需要冰水冷却,所以c中冰水浴的目的是避免氯酸钠的生成。 (3)d是尾气处理装置,吸收氯气可以用硫化钠溶液或氢氧化钙浊液。 (4)从溶液中获得纯净氯酸钾的操作是冷却结晶,过滤,少量冷水洗涤,干燥,此处用少量 冷水洗涤的目的是降低氯酸钾的损耗。 (5)碘在四氯化碳中呈紫色;碘在水中的颜色为棕色或褐色,主要由碘的浓度决定。2号试管 中溶液变棕色说明生成I 1号试管中没有颜色变化,说明没有生成I ,由此可以判断氯酸钾 2, 2 的氧化能力小于次氯酸钠的氧化能力。 2.醋酸亚铬[(CH COO) Cr·2H O]为砖红色晶体,难溶于冷水,易溶于酸,在气体分析中用 3 2 2 作氧气吸收剂。一般制备方法是先在封闭体系中利用金属锌作还原剂,将三价铬还原为二价 铬;二价铬再与醋酸钠溶液作用即可制得醋酸亚铬。实验装置如图所示。回答下列问题: (1) 实 验 中 所 用 蒸 馏 水 均 需 经 煮 沸 后 迅 速 冷 却 , 目 的 是 _____________________________________________________________________________。专题九:化学实验基础与综合实验探究 仪器a的名称是________。 (2)将过量锌粒和氯化铬固体置于c中,加入少量蒸馏水,按图连接好装置。打开K 、K , 1 2 关闭K。 3 ①c中溶液由绿色逐渐变为亮蓝色,该反应的离子方程式为___________________________。 ②同时c中有气体产生,该气体的作用是____________________________________。 (3) 打 开 K , 关 闭 K 和 K 。 c 中 亮 蓝 色 溶 液 流 入 d , 其 原 因 是 3 1 2 ____________________________;d中析出砖红色沉淀。为使沉淀充分析出并分离,需采用 的操作是________、________、洗涤、干燥。 (4)指出装置d可能存在的缺点__________________。 答案 (1)去除水中溶解氧 分液漏斗 (2)①Zn+2Cr3+===Zn2++2Cr2+ ②排除c中空气 (3)c中产生H 使压强大于大气压 (冰浴)冷却 过滤 2 (4)敞开体系,可能使醋酸亚铬与空气接触 解析 (1)由题给信息,(CHCOO) Cr·2H O在气体分析中用作O 吸收剂,说明Cr2+具有强 3 2 2 2 还原性,易被O 氧化,故所用蒸馏水需经煮沸除去其中的O ,以免影响(CHCOO) Cr·2H O 2 2 3 2 2 的制备。由仪器的结构特点可知,a为分液漏斗。 (2)①Zn将Cr3+还原为Cr2+,离子方程式为Zn+2Cr3+===Zn2++2Cr2+。②Zn+2H+===Zn2+ +H↑,H 起到排除c中空气的作用,以防Cr2+被氧化。 2 2 (3)过量的Zn与盐酸反应放出大量的H ,使装置c中压强增大,关闭K 和K ,打开K 时, 2 1 2 3 溶液被压入装置d。由题给信息知,(CHCOO) Cr·2H O难溶于冷水,因此应用冰浴冷却, 3 2 2 以便于(CHCOO) Cr·2H O析出,再将沉淀过滤、洗涤、干燥即可。 3 2 2 (4)装置d的缺点是该装置与大气直接相通,空气中的O 易将(CHCOO) Cr·2H O氧化。 2 3 2 2 角度二 “有机物制备”评价型 3.苯甲酸可用作食品防腐剂。实验室可通过甲苯氧化制苯甲酸,其反应原理简示如下: +KMnO ―→ + MnO 4 2 +HCl―→ +KCl 相对分 名称 熔点/℃ 沸点/℃ 密度/(g·mL-1) 溶解性 子质量 甲苯 92 -95 110.6 0.867 不溶于水,易溶专题九:化学实验基础与综合实验探究 于乙醇 122.4(100 ℃左 微溶于冷水,易 苯甲酸 122 248 — 右开始升华) 溶于乙醇、热水 实验步骤: ①在装有温度计、冷凝管和搅拌器的三颈烧瓶中加入1.5 mL甲苯、100 mL水和4.8 g(约 0.03 mol)高锰酸钾,慢慢开启搅拌器,并加热回流至回流液不再出现油珠。 ②停止加热,继续搅拌,冷却片刻后,从冷凝管上口慢慢加入适量饱和亚硫酸氢钠溶液,并 将反应混合物趁热过滤,用少量热水洗涤滤渣。合并滤液和洗涤液,于冰水浴中冷却,然后 用浓盐酸酸化至苯甲酸析出完全。将析出的苯甲酸过滤,用少量冷水洗涤,放在沸水浴上干 燥。称量,粗产品为1.0 g。 ③纯度测定:称取0.122 g粗产品,配成乙醇溶液,于100 mL容量瓶中定容。每次移取 25.00 mL溶液,用0.010 00 mol·L-1的KOH标准溶液滴定,三次滴定平均消耗21.50 mL的 KOH标准溶液。 回答下列问题: (1)根据上述实验药品的用量,三颈烧瓶的最适宜规格为________(填标号)。 A.100 mL B.250 mL C.500 mL D.1 000 mL (2)在反应装置中应选用________冷凝管(填“直形”或“球形”),当回流液不再出现油珠即 可判断反应已完成,其判断理由是________________________________________________。 (3)加入适量饱和亚硫酸氢钠溶液的目的是________________________;该步骤亦可用草酸 在 酸 性 条 件 下 处 理 , 请 用 反 应 的 离 子 方 程 式 表 达 其 原 理 _________________________________。 (4)“用少量热水洗涤滤渣”一步中滤渣的主要成分是_____________________________。 (5) 干 燥 苯 甲 酸 晶 体 时 , 若 温 度 过 高 , 可 能 出 现 的 结 果 是 _________________________________ ________________________________________________________________________。 (6)本实验制备的苯甲酸的纯度为________;据此估算本实验中苯甲酸的产率最接近于 ________(填标号)。 A.70% B.60% C.50% D.40% (7)若要得到纯度更高的苯甲酸,可通过在水中________的方法提纯。 答案 (1)B (2)球形 无油珠说明不溶于水的甲苯已经被完全氧化 (3)除去过量的高锰酸钾,避免在用盐酸酸化时,产生氯气 2MnO+5HC O+6H+===2Mn2++10CO↑+8HO 2 2 4 2 2 (4)MnO 2专题九:化学实验基础与综合实验探究 (5)苯甲酸升华而损失 (6)86.0% C (7)重结晶 解析 (1)该反应需要向三颈烧瓶中加入1.5 mL甲苯、100 mL水和4.8 g高锰酸钾,所以三 颈烧瓶的最适宜规格为250 mL。(2)反应中应选用球形冷凝管,球形冷凝管散热面积大,冷 凝效果好;回流液中不再出现油珠,说明不溶于水的甲苯(油状液体)已经被KMnO 完全氧 4 化。(3)加入适量饱和亚硫酸氢钠溶液的目的:NaHSO 与KMnO (H+)发生氧化还原反应除去 3 4 过量的KMnO (H+),防止用盐酸酸化时,KMnO 把盐酸中的Cl-氧化为Cl ;该过程也可用 4 4 2 草酸在酸性条件下与KMnO 反应除去KMnO ,反应的离子方程式为2MnO+5HC O +6H+ 4 4 2 2 4 ===2Mn2++10CO↑+8HO。(4)用少量热水洗涤滤渣的目的是使生成的 尽 2 2 可能溶于水,故滤渣的主要成分是KMnO 在中性条件下的还原产物MnO 。(5)苯甲酸在100 4 2 ℃左右开始升华,干燥苯甲酸晶体时,若温度过高,苯甲酸易升华而损失。(6)根据反应 + KOH―→ + HO 可 知 , n(KOH) = 0.010 00 mol·L - 2 1×21.50×10-3 L×4,m( )=0.010 00 mol·L-1×21.50×10-3 L×4×122 g·mol -1=0.104 92 g,制备的苯甲酸的纯度为×100%=86.0%。 (6)在理论上,1 mol甲苯反应后生成1 mol苯甲酸,则: ~ 92 122 1.5 mL×0.867 g·mL-1 m 苯甲酸的理论产量m≈1.72 g 苯甲酸的产率为×100%=50%。 (7)根据苯甲酸的水溶性可知,若要得到纯度更高的苯甲酸,需要利用重结晶的方法进行提 纯。 角度三 “流程转化设计”评价型 4.硫酸铁铵[NH Fe(SO )·xHO]是一种重要铁盐。为充分利用资源,变废为宝,在实验室中 4 4 2 2 探究采用废铁屑来制备硫酸铁铵,具体流程如下:专题九:化学实验基础与综合实验探究 回答下列问题: (1)步骤①的目的是去除废铁屑表面的油污,方法是___________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)步骤②需要加热的目的是______________________,温度保持80~95 ℃,采用的合适加 热方式是____________________。铁屑中含有少量硫化物,反应产生的气体需要净化处理, 合适的装置为________(填标号)。 (3)步骤③中选用足量的HO ,理由是______________。分批加入HO ,同时为了________, 2 2 2 2 溶液要保持pH小于0.5。 (4)步骤⑤的具体实验操作有_____________________________________________,经干燥得 到硫酸铁铵晶体样品。 (5)采用热重分析法测定硫酸铁铵晶体样品所含结晶水数,将样品加热到150 ℃时失掉1.5个 结晶水,失重5.6%。硫酸铁铵晶体的化学式为________。 答案 (1)碱煮水洗 (2)加快反应 热水浴 C (3)将Fe2+全部氧化为Fe3+;不引入杂质 防止Fe3+水解 (4)加热浓缩、冷却结晶、过滤(洗涤) (5)NH Fe(SO )·12H O 4 4 2 2 解析 (1)除去铁屑表面油污的方法是:用热纯碱溶液清洗铁屑,再用水洗。(2)铁与稀硫酸 反应时加热,可提高反应速率。温度低于水的沸点,可以用热水浴加热,受热均匀且便于控 制。含少量硫化物的铁屑与稀硫酸反应有HS生成。氢气不与碱溶液反应,而硫化氢能与碱 2 溶液反应,而HS在水中溶解度小,故氢气中混有的硫化氢用烧碱溶液除去,又因为硫化氢 2 与碱反应较快,容易引起倒吸,C装置倒置漏斗能防倒吸。故宜选择C装置吸收硫化氢。 (3)铁与稀硫酸反应生成硫酸亚铁和氢气,加入足量双氧水的目的是将 Fe2+全部氧化为Fe3 +,发生反应为2Fe2++HO +2H+===2Fe3++2HO,从生成物看,又不引入杂质。铁离子 2 2 2 对双氧水分解起催化作用,分批加入双氧水,避免反应过快、放出热量较多,减少双氧水分 解,以免造成氧化剂损失;铁离子易水解,保持溶液呈强酸性,避免铁离子发生水解反应生 成氢氧化铁。(4)步骤⑤是要从溶液中得到硫酸铁铵晶体,故实验操作有加热浓缩、冷却结 晶、过滤(洗涤)。(5)失重5.6%是质量分数,设结晶水合物的化学式为NH Fe(SO )·xHO, 4 4 2 2 由题意知=,解得x≈12。 角度四 “反应原理”“定量测定”评价型 5.为验证不同化合价铁的氧化还原能力,利用下列电池装置进行实验。专题九:化学实验基础与综合实验探究 回答下列问题: (2)电池装置中,盐桥连接两电极电解质溶液。盐桥中阴、阳离子不与溶液中的物质发生化 学反应,并且电迁移率(u∞)应尽可能地相近。根据下表数据,盐桥中应选择________作为电 解质。 阳离子 u∞×108/(m2·s-1·V-1) 阴离子 u∞×108/(m2·s-1·V-1) Li+ 4.07 HCO 4.61 Na+ 5.19 NO 7.40 Ca2+ 6.59 Cl- 7.91 K+ 7.62 SO 8.27 (3)电流表显示电子由铁电极流向石墨电极。可知,盐桥中的阳离子进入________电极溶液 中。 (4)电池反应一段时间后,测得铁电极溶液中c(Fe2+)增加了0.02 mol·L-1。石墨电极上未见 Fe析出。可知,石墨电极溶液中c(Fe2+)=________。 (5)根据(3)、(4)实验结果,可知石墨电极的电极反应式为_______________________________, 铁电极的电极反应式为________________。因此,验证了Fe2+氧化性小于________,还原 性小于________。 (6)实验前需要对铁电极表面活化。在FeSO 溶液中加入几滴Fe (SO ) 溶液,将铁电极浸泡 4 2 4 3 一 段 时 间 , 铁 电 极 表 面 被 刻 蚀 活 化 。 检 验 活 化 反 应 完 成 的 方 法 是 __________________________ ________________________________________________________________________。 答案 (2)KCl (3)石墨 (4)0.09 mol·L-1 (5)Fe3++e-===Fe2+ Fe-2e-===Fe2+ Fe3+ Fe (6)取活化后溶液少许于试管中,加入 KSCN溶液,若溶液不出现血红色,说明活化反应完成 解析 (2)盐桥中阴、阳离子不与溶液中的物质发生反应,两烧杯溶液中含有Fe2+、Fe3+和 SO,Ca2+与SO生成微溶于水的CaSO,Fe2+、Fe3+均与HCO反应,酸性条件下NO与Fe2+ 4 发生反应,故盐桥中不能含有Ca2+、HCO和NO。盐桥中阴、阳离子的电迁移率(u∞)尽可能 相近,分析表中阳离子和阴离子的电迁移率(u∞)数据,K+和Cl-的电迁移率(u∞)相差较小, 故盐桥中应选择KCl作为电解质。 (3)电流表显示电子由铁电极流向石墨电极,则铁电极是负极,石墨电极是正极,盐桥中阳 离子向正极移动,故阳离子进入石墨电极溶液中。 (4)假设两个烧杯中溶液体积均为V L,铁电极反应式为Fe-2e-===Fe2+,一段时间后,铁电 极溶液中 c(Fe2+)增加0.02 mol·L-1,则电路中通过电子为 0.02 mol·L-1×V L×2=0.04V专题九:化学实验基础与综合实验探究 mol。石墨电极上未见Fe析出,则石墨电极反应式为Fe3++e-===Fe2+,据得失电子守恒可 知,石墨电极生成 Fe2+为0.04V mol,故石墨电极溶液中 c(Fe2+)=(0.05 mol·L-1×V L+ 0.04V mol) /V L=0.09 mol·L-1。 (5)由(4)分析可知,石墨电极反应式为Fe3++e-===Fe2+,据此得出Fe2+的氧化性小于Fe3+; 铁电极反应式为Fe-2e-===Fe2+,据此得出Fe2+的还原性小于Fe。 (6)铁电极表面被刻蚀活化,Fe与Fe (SO ) 溶液发生反应:Fe+Fe (SO )===3FeSO ,活化反 2 4 3 2 4 3 4 应完成后,溶液中不含Fe3+,可向反应后的溶液中滴加KSCN溶液,若溶液不变血红色, 证明活化反应完成。 6.某同学利用Cl 氧化KMnO 制备KMnO 的装置如下图所示(夹持装置略): 2 2 4 4 已知:锰酸钾(K MnO )在浓强碱溶液中可稳定存在,碱性减弱时易发生反应: 2 4 3MnO+2HO===2MnO+MnO ↓+4OH- 2 2 回答下列问题: (1)装置A中a的作用是________________________;装置C中的试剂为______________; 装置A中制备Cl 的化学方程式为__________________________________。 2 (2)上述装置存在一处缺陷,会导致KMnO 产率降低,改进的方法是________________。 4 (3)KMnO 常作氧化还原滴定的氧化剂,滴定时应将 KMnO 溶液加入__________(填“酸 4 4 式”或“碱式”)滴定管中;在规格为50.00 mL的滴定管中,若KMnO 溶液起始读数为 4 15.00 mL,此时滴定管中KMnO 溶液的实际体积为______________(填标号)。 4 A.15.00 mL B.35.00 mL C.大于35.00 mL D.小于15.00 mL (4)某FeC O·2H O样品中可能含有的杂质为Fe (C O) 、HC O·2H O,采用KMnO 滴定法 2 4 2 2 2 4 3 2 2 4 2 4 测定该样品的组成,实验步骤如下: Ⅰ.称取 m g 样品于锥形瓶中,加入稀 HSO 溶解,水浴加热至 75 ℃。用 c mol·L-1的 2 4 KMnO 溶液趁热滴定至溶液出现粉红色且30 s内不褪色,消耗KMnO 溶液V mL。 4 4 1 Ⅱ.向上述溶液中加入适量还原剂将Fe3+完全还原为Fe2+,加入稀HSO 酸化后,在75 ℃继 2 4 续用KMnO 溶液滴定至溶液出现粉红色且30 s内不褪色,又消耗KMnO 溶液V mL。 4 4 2 样品中所含HC O·2H O(M=126 g·mol-1)的质量分数表达式为________________。 2 2 4 2 下列关于样品组成分析的说法,正确的是__________(填标号)。 A.=3时,样品中一定不含杂质专题九:化学实验基础与综合实验探究 B.越大,样品中HC O·2H O含量一定越高 2 2 4 2 C.若步骤Ⅰ中滴入KMnO 溶液不足,则测得样品中Fe元素含量偏低 4 D.若所用KMnO 溶液实际浓度偏低,则测得样品中Fe元素含量偏高 4 答案 (1)平衡气压,使浓盐酸顺利滴下 NaOH 溶液 Ca(ClO) +4HCl(浓)===CaCl + 2 2 2Cl↑+2HO 2 2 (2)在装置A、B之间加装盛有饱和NaCl溶液的洗气瓶 (3)酸式 C (4)×100% BD 解析 (1)装置A中恒压分液漏斗a的作用是平衡气压,使浓盐酸顺利滴下。Cl 有毒,装置 2 C用于Cl 的尾气处理,盛装的试剂为NaOH溶液。装置A中利用浓盐酸与漂白粉反应制取 2 Cl ,漂白粉的有效成分是Ca(ClO) ,反应的化学方程式为Ca(ClO) +4HCl(浓)===CaCl + 2 2 2 2 2Cl↑+2HO。 2 2 (2)浓盐酸易挥发,装置A中制得的Cl 中混有挥发出的HCl,易与KMnO 发生氧化还原反 2 4 应,导致其产率降低,改进方法是在装置A、B之间加装盛有饱和NaCl溶液的洗气瓶。 (3)KMnO 溶液具有强氧化性,易腐蚀碱式滴定管下端的橡胶管,故应选择酸式滴定管。酸 4 式滴定管下端有一段未标注刻度,规格为50.00 mL的滴定管,液面在“0刻度”时,溶液的 体积大于50.00 mL,故KMnO 溶液起始读数为15.00 mL时,滴定管中KMnO 溶液的实际 4 4 体积大于35.00 mL。 (4)设样品中FeC O·2H O为x mol,Fe (C O) 为y mol,HC O·2H O为z mol,它们分别和 2 4 2 2 2 4 3 2 2 4 2 KMnO 反应的关系式为: 4 5FeC O·2H O~3KMnO 5HC O·2H O~2KMnO 2 4 2 4 2 2 4 2 4 x x z z 5Fe (C O)~6KMnO 2 2 4 3 4 y y 所以过程Ⅰ中消耗的KMnO 的物质的量(单位为mol) 4 为x+z+y=cV×10-3① 1 过程Ⅱ溶液中Fe2+的物质的量为(x+2y) mol Fe2+和MnO的关系式为 5Fe2+~ MnO x+2y (x+2y) 过程Ⅱ中消耗的KMnO 的物质的量(单位为mol)为(x+2y)=cV×10-3② 4 2 由①式得:3x+6y+2z=5cV×10-3 1 由②式得:3x+6y=15cV×10-3 2 两式相减得:z=×10-3×c(V-3V) 1 2专题九:化学实验基础与综合实验探究 所以样品中HC O·2H O的质量分数表达式为 2 2 4 2 ×100% =×100% =3时,HC O·2H O的质量分数为0,则不含HC O·2H O;由x+y=cV×10-3和(x+2y) 2 2 4 2 2 2 4 2 1 =cV×10-3可知,不论 y 是否为 0,均有 V =3V ,即当=3 时,样品中可能含有 2 1 2 Fe (C O) ,A错误;越大,加还原剂后所得溶液中 Fe2+含量越低,则样品中HC O·2H O 2 2 4 3 2 2 4 2 含量越高,B正确;若步骤Ⅰ中滴入KMnO 溶液不足,HC O 未被完全氧化,引起V 偏大, 4 2 2 4 2 则样品中Fe元素含量偏高,C错误;若所用KMnO 溶液实际浓度偏低,消耗KMnO 溶液 4 4 体积V 实际偏大,故测得样品中Fe元素含量偏高,D正确。 2 1.二氯化二硫(S Cl)是一种重要的化工原料,常用作橡胶硫化剂,改变生橡胶受热发黏、 2 2 遇冷变硬的性质。查阅资料可知SCl 具有下列性质: 2 2 毒性 色态 挥发性 熔点 沸点 物理性质 剧毒 金黄色液体 易挥发 -76 ℃ 138 ℃ ①300℃以上完全分解 ②SCl+Cl===2SCl 2 2 2 2 化学性质 ③遇高热或与明火接触,有引起燃烧的危险 ④受热或遇水分解放热,放出腐蚀性烟气 (1)制取少量SCl 2 2 实验室可利用硫与少量氯气在110~140 ℃反应制得SCl 粗品,氯气过量则会生成SCl 。 2 2 2 ①仪器m的名称为________,装置F中试剂的作用是_______________________________ ________________________________________________________________________。 ②装置连接顺序:A→________→________→________→E→D。 ③实验前打开K ,通入一段时间的氮气排尽装置内空气。实验结束停止加热后,再通入一 1 段时间的氮气,其目的是_____________________________________________________ ________________________________________________________________________专题九:化学实验基础与综合实验探究 ________________________________________________________________________。 ④为了提高SCl 的纯度,实验的关键是控制好温度和__________________________ 2 2 ________________________________________________________________________。 (2)少量SCl 泄漏时应喷水减慢其挥发(或扩散),并产生酸性悬浊液,但不要对泄漏物或泄 2 2 漏 点 直 接 喷 水 , 其 原 因 是 ____________________________________________________________。 (3)S Cl 遇水会生成SO 、HCl两种气体,某同学设计了如下实验方案来测定该混合气体中 2 2 2 SO 的体积分数。 2 ①W溶液可以是________(填标号)。 a.HO 溶液 b.KMnO 溶液(硫酸酸化) c.氯水 2 2 4 ②该混合气体中二氧化硫的体积分数为________(用含V、m的式子表示)。 答案 (1)①直形冷凝管(或冷凝管) 除去Cl 中混有的HCl杂质 ②F C B ③将装置内 2 的氯气排入D内吸收以免污染空气,并将B中残留的SCl 排入E中收集 ④滴入浓盐酸的 2 2 速率(或B中通入氯气的量,其他合理答案均可) (2)S Cl 遇水会分解放热,放出腐蚀性烟 2 2 气 (3)①ac ②×100% 解析 (1)②利用装置A制备氯气,氯气中含氯化氢气体和水蒸气,通过装置F除去氯化氢, 通过装置C除去水蒸气,通过装置B和硫黄反应在110~140 ℃反应制得SCl 粗品,通过装 2 2 置E冷凝得到二氯化二硫(S Cl),连接装置D是防止空气中水蒸气进入,依据上述分析可知 2 2 装置连接顺序为:A→F→C→B→E→D。(3)W溶液的作用是氧化二氧化硫生成硫酸,可以 选择HO 溶液或氯水,但不能选择KMnO 溶液(硫酸酸化),因为酸性高锰酸钾溶液能氧化 2 2 4 氯化氢生成氯气,污染环境,且引入硫酸根离子,故答案为ac。②过程分析可知生成沉淀 为硫酸钡沉淀,硫元素守恒得到二氧化硫物质的量n(SO )=n(BaSO)==mol,该混合气体 2 4 中二氧化硫的体积分数为气体物质的量分数,二氧化硫体积分数为×100%=×100%。 2.Ⅰ.乳酸乙酯(2羟基丙酸乙酯)常用于调制果香型、乳香型食用和酒用香精。为了在实验室 制取乳酸乙酯,某研究性学习小组同学首先查阅资料,获得下列信息: ①部分物质的沸点: 物质 水 乙醇 乳酸 苯 乳酸乙酯 沸点/℃ 100 78.4 122 80.10 154 ②乳酸乙酯易溶于苯、乙醇;水、乙醇、苯的混合物在64.85 ℃时,能按一定的比例以共沸 物的形式一起蒸发。 该研究性学习小组同学拟采用如图所示(未画全)的主要装置制取乳酸乙酯,其主要实验步骤 如下:专题九:化学实验基础与综合实验探究 第一步:在反应容器中加入0.1 mol无水乳酸、45.0 mL(密度:0.789 g·cm-3)无水乙醇、一定 量的苯和沸石……;装上油水分离器和冷凝管,缓慢加热回流2 h至反应完全。 第二步:将反应容器中液体倒入盛有适量5%Na CO 溶液的烧杯中,搅拌并分出有机相后, 2 3 再用水洗。 第三步:将无水CaCl 加入水洗后的产品中充分静置,过滤、蒸馏,得产品7.08 g。 2 (1)第一步操作中,还缺少的试剂是________;加入苯的目的是________;实验过程中,若 油水分离器中水层不再增厚,则表明________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)第二步中证明“水洗”已经完成的实验方案是__________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)本实验制备乳酸乙酯的产率为__________________________________________________ ________________________________________________________________________。 Ⅱ.磷化铝、磷化锌、磷化钙与水反应产生高毒的PH 气体(熔点为-132 ℃,还原性强,易 3 自燃),可用于粮食熏蒸杀虫。卫生安全标准规定:当粮食中磷化物(以PH 计)的含量低于 3 0.05 mg·kg-1时算合格。可用以下方法测定粮食中残留的磷化物含量: 操作流程 安装吸收装置―→PH 的产生与吸收―→转移KMnO 吸收溶液―→亚硫酸钠 3 4 标准溶液滴定。 实验装置 C中盛100 g原粮,D中盛有20.00 mL 1.12×10-4 mol·L-1KMnO 溶液(H SO 4 2 4 酸化)。请回答下列问题: (4)仪器C的名称是________;检查整套装置气密性的方法是________________________。 (5)A中盛装KMnO 溶液的作用是除去空气中的还原性气体;B中盛装焦性没食子酸的碱性 4 溶液,其作用是____________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 D中PH 被氧化成磷酸,所发生反应的离子方程式为:_________________________ 3 ________________________________________________________________________。专题九:化学实验基础与综合实验探究 (6)把D中吸收液转移至容量瓶中,加水稀释至250 mL,取25.00 mL于锥形瓶中,用5.0× 10-5 mol·L-1的NaSO 标准溶液滴定剩余的KMnO 溶液,消耗标准NaSO 溶液11.00 mL, 2 3 4 2 3 则该原粮中磷化物(以PH 计)的含量为________mg·kg-1。 3 答案 Ⅰ.(1)浓硫酸 形成水、乙醇和苯的共沸物,分离反应生成的水,促进酯化反应正向 进行 酯化反应达到平衡 (2)测定水洗液的pH至7 (3)60% Ⅱ.(4)三颈烧瓶 关闭K 打开K 后,打开抽气泵抽气,观察各装置中是否有气泡产生 (5) 1 2 吸收空气中的O,防止氧化装置C中生成的PH 5PH +8MnO+24H+===5HPO + 2 3 3 3 4 8Mn2++12HO (6)0.008 5 2 解析 Ⅰ.(3)根据无水乙醇与无水乳酸的反应可知,参与反应的无水乙醇过量,利用乳酸的 物质的量可计算出生成的乳酸乙酯的物质的量为0.1 mol,其质量为0.1 mol×118 g·mol-1= 11.8 g,因此制备乳酸乙酯的产率为×100%=60%。 Ⅱ.(6)滴定过程中发生的反应为2KMnO +5NaSO +3HSO ===2MnSO +KSO +5NaSO + 4 2 3 2 4 4 2 4 2 4 3HO,根据反应方程式可知剩余的KMnO 的物质的量为5.0×10-5 mol·L-1×11.00× 2 4 10-3 L×=2.2×10-7 mol;与PH 反应的KMnO 的物质的量为20.00×10-3L ×1.12× 3 4 10-4 mol·L-1-2.2×10-7 mol×=4.0×10-8 mol,因此吸收的PH 的物质的量为4.0×10-8 3 mol×=2.5×10-8 mol,因此原粮中磷化物(以PH 计)的含量为=0.008 5 mg·kg-1。 3 3.已知亚硫酸钠在空气中能被氧气氧化生成硫酸钠。 Ⅰ.甲同学设计两种方案来检验NaSO 溶液是否发生变质。 2 3 方案一:取样,加入稀盐酸有气泡生成,认为亚硫酸钠没有变质。 方案二:取样,加入氯化钡溶液有白色沉淀生成,认为亚硫酸钠完全变质。 请你对两方案作出评价: 方案一:________(填“合理”或“不合理”),理由是_______________________________ ________________________________________________________________________。 方案二:________(填“合理”或“不合理”),理由是______________________________ ________________________________________________________________________。 Ⅱ. 乙同学为了探究NaSO 溶液是否发生变质,设计如下实验测定1.0 mol·L-1NaSO 溶液 2 3 2 3 的实际浓度。 (1)①分液漏斗中应加入足量的________(填字母)。 a.浓硝酸 b.65%硫酸 c.浓盐酸 ②装置B中盛装的试剂为________。 (2)实验前后测得装置C增重3.2 g,则NaSO 溶液实际的物质的量浓度为________(保留2位 2 3专题九:化学实验基础与综合实验探究 有效数字)。 (3)该实验装置还存在一个明显的缺陷是________。 答案 Ⅰ. 不合理 亚硫酸钠部分变质时加入稀盐酸也会产生气泡 不合理 亚硫酸钠也能 与氯化钡反应生成白色沉淀,故亚硫酸钠未变质或部分变质时也会产生白色沉淀 Ⅱ.(1)①b ②浓硫酸 (2)0.83 mol·L-1 (3)缺少一个驱赶残留二氧化硫气体的装置(或其他合 理答案) 解析 Ⅰ.方案一 加入稀盐酸有气泡生成,证明溶液中含有亚硫酸钠,NaSO 溶液可能没 2 3 有变质,也可能部分变质; 方案二 亚硫酸钠、硫酸钠都能与氯化钡反应生成亚硫酸钡、硫酸钡白色沉淀,故亚硫酸钠 溶液未变质、部分变质、全部变质时的现象相同,都会生成白色沉淀。 Ⅱ.(1)①装置中A是制备二氧化硫气体,浓硝酸有挥发性,且浓硝酸有强氧化性,能把亚硫 酸根离子氧化成硫酸根离子,反应不能放出二氧化硫气体,故 a错误;65%硫酸与亚硫酸钠 反应放出二氧化硫,故b正确;浓盐酸与亚硫酸钠反应放出二氧化硫,但混入氯化氢气体, 会对实验造成干扰,故c错误。 (2)C装置增重3.2 g,产生的n(SO )==0.05 mol,所以n(Na SO )=0.05 mol,则c(Na SO )= 2 2 3 2 3 ≈0.83 mol·L-1。 (3)二氧化硫会储存在某些装置中导致碱石灰吸收的二氧化硫减少,造成偏差,所以存在的 缺陷是:缺少一个驱赶残留二氧化硫气体的装置。 4.某废催化剂含58.2%的SiO 、21.0%的ZnO、4.5%的ZnS和12.8%的CuS。某同学用15.0 2 g该废催化剂为原料,回收其中的锌和铜。采用的实验方案如下: 回答下列问题: (1)在下列装置中,第一次浸出必须用________,第二次浸出应选用________(填字母)。 (2)第二次浸出时,向盛有滤渣1的反应器中加入稀硫酸,后滴入过氧化氢溶液。若顺序相 反,会造成______________。滤渣2的主要成分是________。 (3)浓缩硫酸锌、硫酸铜溶液使用的器皿名称是_________________________________。 (4)某同学在实验完成之后,得到1.5 g CuSO ·5H O,则铜的回收率为________。 4 2专题九:化学实验基础与综合实验探究 答案 (1)D A (2)H O 与固体颗粒接触分解 S、SiO 2 2 2 (3)蒸发皿 (4)30% 解析 (1)根据题给化学工艺流程知第一次浸出发生反应ZnO+HSO ===ZnSO+HO、ZnS 2 4 4 2 +HSO ===ZnSO+HS↑,有有毒气体HS生成,必须用氢氧化钠溶液进行尾气处理,选 2 4 4 2 2 D装置;第二次浸出时发生反应:CuS+HO+HSO =====CuSO +S+2HO,不产生有 2 2 2 4 4 2 毒气体,可选用A装置。(2)第二次浸出时,向盛有滤渣1的反应器中加入稀硫酸,后滴入 过氧化氢溶液。若顺序相反,会造成HO 与固体颗粒接触分解;结合以上分析可知滤渣2 2 2 的主要成分是二氧化硅和硫。(4)15.0 g废催化剂中含有铜的物质的量为=0.02 mol,1.5 g CuSO ·5H O中铜的物质的量为=0.006 mol,则铜的回收率为×100%=30%。 4 2 专题强化练 一、选择题(每小题只有一个选项符合题意) 1.下列实验操作能达到实验目的的是( ) A.用向上排空气法收集NO B.用装置甲配制100 mL 0.100 mol·L-1的硫酸 C.用装置乙蒸发CuCl 溶液可得到CuCl 固体 2 2 D.向含少量水的乙醇中加入生石灰后蒸馏可得到无水乙醇 答案 D 解析 NO能与空气中的氧气反应,不能使用排空气法收集,NO难溶于水,应使用排水法 收集NO,故A错误;容量瓶是用来配制一定体积、一定物质的量浓度溶液的定量仪器,瓶 上标有刻度、并标有容量;容量瓶对溶液的体积精确度要求较高,只能在常温下使用,浓硫 酸稀释放热,应该在烧杯中进行,所以不能将浓硫酸直接在容量瓶中稀释,故B错误; CuCl 溶液中存在水解平衡,加热蒸干氯化铜溶液,Cu2++2HOCu(OH) ↓+2H+,水解 2 2 2 生成的氯化氢在加热过程中挥发,蒸干得到水解产物氢氧化铜,故C错误;氧化钙与水反 应生成难挥发的氢氧化钙,能消耗乙醇中的水,乙醇易挥发,然后蒸馏即可得到乙醇,故D 正确。 2.NaOH标准溶液的配制和标定,需经过NaOH溶液配制、基准物质HC O·2H O的称量 2 2 4 2专题九:化学实验基础与综合实验探究 以及用NaOH溶液滴定等操作。下列有关说法正确的是( ) A.用图甲所示操作转移NaOH溶液到容量瓶中 B.用图乙所示装置准确称得0.157 5 g HC O·2H O固体 2 2 4 2 C.用图丙所示操作排除碱式滴定管中的气泡 D.用图丁所示装置以NaOH待测液滴定HC O 溶液 2 2 4 答案 C 解析 转移NaOH溶液到容量瓶中应用玻璃棒引流,故A错误;托盘天平的精确度为0.1 g, 不能用托盘天平称得0.157 5 g H C O·2H O固体,故B错误;用图丙所示操作排除碱式滴定 2 2 4 2 管中的气泡,故C正确;应用碱式滴定管盛装NaOH溶液待测液滴定HC O 溶液,故D错 2 2 4 误。 3.用下列装置制取NH ,并还原CuO,其原理和装置均正确的是( ) 3 答案 C 解析 NH Cl受热分解后,在试管口又重新生成NH Cl固体,得不到氨气,故A错误;浓 4 4 硫酸与氨气反应生成硫酸铵,不能用浓硫酸干燥 NH ,故B错误;2NH +3CuO====3Cu 3 3 +N +3HO,可用氨气还原CuO,故C正确;氨气与稀硫酸反应,装置内压强急剧减小, 2 2 会引起倒吸,故D错误。 4.下列装置或操作能达到实验目的的是( )专题九:化学实验基础与综合实验探究 A.甲装置构成铜锌原电池 B.用图乙所示装置加热AlCl 饱和溶液然后利用余热蒸干制备AlCl 固体 3 3 C.丙装置里图Ⅰ烧瓶中充满氨气,烧杯中盛装水,在图Ⅱ的锥形瓶中,加入足量的Cu与 稀硝酸,图Ⅰ和图Ⅱ都产生喷泉现象且原理相同 D.利用丁装置制取SO ,并检验其还原性,小试管中的试剂可为酸性KMnO 溶液 2 4 答案 D 解析 构成原电池的条件是使自发的氧化还原反应分别在两极上发生,此装置氧化反应与还 原反应都在左侧烧杯发生,右侧烧杯不发生反应,不能构成原电池,应该将两溶液对调,故 A错误;加热AlCl 饱和溶液,促进AlCl 水解生成氢氧化铝,不能制备AlCl ,故B错误; 3 3 3 图Ⅰ产生喷泉是利用氨气极易溶于水,使烧瓶内压强迅速变小,液体迅速上升产生喷泉,图 Ⅱ是锥形瓶内发生反应产生的气体,将液体压入烧瓶,产生了喷泉,原理不相同,故C错 误;酸性KMnO 溶液紫色变浅或褪色,证明SO 具有还原性,故D正确。 4 2 5.下列实验操作能达到实验目的的是( ) A.用装置甲验证NH 极易溶于水 3 B.用50 mL量筒量取10 mol·L-1硫酸2 mL,加水稀释至20 mL,配制1 mol·L-1稀硫酸 C.用pH试纸测量氯水的pH D.用装置乙制取无水FeCl 3 答案 A 解析 将胶头滴管中的水挤入烧瓶,氨气极易溶于水,烧瓶内压强降低,气球会鼓起来,可 以达到实验目的,故A正确;稀释浓硫酸时要把浓硫酸加入水中,且不能在量筒中进行, 故B错误;氯水中有次氯酸具有漂白性,不能用 pH试纸测其pH,故C错误;氯化铁易水专题九:化学实验基础与综合实验探究 解生成氢氧化铁和HCl,加热促进水解,而且盐酸易挥发,所以蒸干最终得到氢氧化铁而不 是氯化铁,故D错误。 6.用下列实验装置进行相应的实验,能达到实验目的的是( ) A.甲用于制取氯气 B.乙可制备氢氧化铁胶体 C.丙可分离I 和 KCl固体 2 D.丁可比较Cl、C、Si 的非金属性 答案 C 解析 MnO 与浓盐酸反应制备氯气需要加热,缺少加热装置,A不能达到实验目的,故A 2 错误;向NaOH溶液中滴加饱和FeCl 溶液得到红褐色的Fe(OH) 沉淀,不能获得氢氧化铁 3 3 胶体,制备氢氧化铁胶体应向沸水中逐滴加入5~6滴FeCl 饱和溶液,继续加热至液体呈红 3 褐色即可,故B不能达到实验目的;I 易升华,加热I 和KCl固体的混合物,I 变为碘蒸气, 2 2 2 碘蒸气在圆底烧瓶底冷凝成I 固体,烧杯中留下KCl,C能达到实验目的;锥形瓶中产生气 2 泡,说明锥形瓶中发生反应 2HCl+NaCO===2NaCl+HO+CO↑,得出酸性 2 3 2 2 HCl>H CO,但HCl不是氯元素的最高价含氧酸,不能比较C、Cl非金属性强弱,由于盐酸 2 3 具有挥发性,从锥形瓶导出的CO 中一定混有HCl,HCl能与硅酸钠反应生成硅酸沉淀,故 2 烧杯中产生白色沉淀,不能说明CO 一定与硅酸钠溶液发生了反应,不能比较HCO 、 2 2 3 HSiO 酸性的强弱,不能比较C、Si非金属性的强弱,D不能达到实验目的。 2 3 7.下列有关实验的图示及分析均正确的是( ) 选项 实验目的 实验图示 实验分析 催化裂解正戊烷并 正戊烷裂解为分子较小的烷烃 A 收集产物 和烯烃专题九:化学实验基础与综合实验探究 摇动锥形瓶,使溶液向一个方 B 酸碱中和滴定 向做圆周运动,勿使瓶口接触 滴定管,溶液也不得溅出 用饱和食盐水代替纯水,可达 C 制取并收集乙炔 到降低反应速率的目的 反应完全后,可用仪器a、b D 实验室制硝基苯 蒸馏得到产品 答案 B 解析 正戊烷裂解为分子较小的烷烃和烯烃,常温下均为气体,不能冷凝收集,且催化裂化 中使用碎瓷片作催化剂且有聚热功能,若改用没有聚热功能的氧化铝固体,实验效果不理想, 故A错误;滴定时左手控制活塞,右手摇瓶,使溶液向一个方向做圆周运动,勿使瓶口接 触到滴定管,溶液也不得溅出,操作合理,故B正确;用饱和食盐水代替纯水能减缓反应 速率,从而可以得到较平缓的乙炔气流,但乙炔的摩尔质量与空气的摩尔质量相近,排空气 法收集乙炔不纯,利用乙炔难溶于水的性质,应使用排水法收集,故C错误;反应完全后, 硝基苯与酸分层,应选分液漏斗分离,粗产品再蒸馏得到硝基苯,图中仪器b为圆底烧瓶, 蒸馏操作时要用蒸馏烧瓶和直形冷凝管,并使用温度计测蒸汽温度,故D错误。 8.用如图所示装置进行下列实验,其中不合理的是( ) A.用CCl 萃取碘水中的碘 4 B.用NaOH溶液除去溴苯中的溴 C.用水除去硬脂酸钠中的甘油 D.用饱和NaCO 溶液除去乙酸乙酯中的乙酸 2 3 答案 C 解析 用CCl 萃取碘水中的碘的实验操作为萃取、分液,可通过该装置完成,故 A不符合 4专题九:化学实验基础与综合实验探究 题意;溴苯在水中溶解度较小,溴在溴苯中溶解度较大,向溴苯与溴的溶液中加入 NaOH 溶液后,溴与NaOH反应,生成无机盐,无机盐易溶于水,难溶于溴苯,可分层,然后通 过分液分离出溴苯,故B不符合题意;硬脂酸钠、甘油均溶于水,不能利用图中装置分离, 故C符合题意;乙酸与碳酸钠反应后,与乙酸乙酯分层,可利用图中装置、饱和 NaCO 溶 2 3 液除去乙酸乙酯中的乙酸,故D不符合题意。 二、选择题(每小题有一个或两个选项符合题意) 9.下列实验操作、现象和所得结论均正确的是( ) 选项 实验操作 现象 实验结论 向石蕊溶液中通入足量的 A 溶液变红但不褪色 SO 水溶液呈酸性 2 SO 2 常温下,向苯酚浊液中滴加 B 溶液变澄清 碳酸的酸性大于苯酚 过量的碳酸钠溶液,振荡 向20%蔗糖溶液中加入少量 C 稀HSO ,加热;再加入银 未出现银镜 蔗糖未水解 2 4 氨溶液 向2支盛有银氨溶液的试管 一支试管中产生黄 D 中分别加入两滴相同浓度的 色沉淀,另一支中 K (AgCl)>K (AgI) sp sp NaCl和NaI溶液 无明显现象 答案 A 解析 SO 溶于水生成亚硫酸,遇石蕊变红,故A正确;苯酚和碳酸钠反应生成苯酚钠和碳 2 酸氢钠,根据强酸制弱酸可知,苯酚酸性大于碳酸氢根离子,故B错误;银镜反应是在碱 性条件下反应,本实验中未加入碱中和稀硫酸,所以无法发生银镜反应,从而不能说明蔗糖 是否水解,故C错误;2支试管中盛装银氨溶液的浓度不一定相同,所以不能证明两种沉淀 的K 值的相对大小,故D错误。 sp 10.用下列实验方案及所选玻璃容器(非玻璃容器任选)就能实现相应实验目的的是( ) 选项 实验目的 实验方案 所选玻璃仪器 将混合物制成热的饱和溶 酒精灯、烧杯、玻璃 A 除去KNO 中少量NaCl 3 液,冷却结晶,过滤 棒、漏斗 相同温度下用pH试纸测定 证明CHCOOH与HClO的 浓度均为0.1 mol·L- 3 B 玻璃棒、玻璃片 酸性强弱 1NaClO、CHCOONa溶液的 3 pH 配制1 L 1.6%的CuSO 溶 4 将25 g CuSO ·5H O溶解在 4 2 C 液(溶液密度近似为1 g·mL 烧杯、量筒、玻璃棒 975 g水中 -1)专题九:化学实验基础与综合实验探究 向蔗糖溶液中加入几滴稀硫 检验蔗糖水解产物具有还 酸,水浴加热几分钟,再向 试管、烧杯、酒精 D 原性 其中加入新制的银氨溶液, 灯、滴管 并水浴加热 答案 AC 解析 HClO具有漂白性,不能用pH试纸测pH,故B错误;在烧杯中配制一定质量分数的 溶液,计算后称量、溶解,则25 g CuSO ·5H O溶解在975 g水中,质量分数为16%,且溶 4 2 液体积是=1 000 mL=1 L,故C正确;向蔗糖溶液中加入几滴稀硫酸,水浴加热几分钟, 此时溶液呈酸性,要加NaOH溶液中和至中性或弱碱性,再向其中加入新制的银氨溶液, 并水浴加热,故D错误。 11.下列设计的实验方案能达到相应实验目的的是( ) 选项 实验目的 实验方案 取5 mL 0.1 mol·L-1KI溶液,滴加0.1 mol·L-1FeCl 溶液 3 A 探究化学反应的限度 5~6滴,充分反应,可根据溶液中既含I 又含I-的实验 2 事实判断该反应是可逆反应 用两支试管各取5 mL 0.1 mol·L-1的KMnO 溶液,分别 4 探究浓度对化学反应 B 加入2 mL 0.1 mol·L-1和0.2 mol·L-1的草酸溶液,记录 速率的影响 溶液褪色所需的时间 证明溴乙烷的消去反 将NaOH的乙醇溶液加入溴乙烷中加热,将产生的气体 C 应有乙烯生成 直接通入酸性KMnO 溶液中 4 验证醋酸钠溶液中存 取CHCOONa溶液于试管中并加入几滴酚酞试剂,再加 3 D 在水解平衡 入水溶液呈中性的醋酸铵固体,观察溶液颜色变化 答案 D 解析 KI与FeCl 发生氧化还原反应,其离子方程式为2I-+2Fe3+===2Fe2++I ,由于KI过 3 2 量,因此溶液中存在I 和I-,故不可根据溶液中既含I 又含I-的实验事实判断该反应是可 2 2 逆反应,故 A错误;高锰酸钾与草酸溶液反应的离子方程式为 2MnO+5HC O +6H+ 2 2 4 ===8HO+10CO↑+2Mn2+,可知溶液中高锰酸钾溶液过量,难以观察到褪色现象,故 B 2 2 错误;由于溶液中挥发的乙醇也能使酸性高锰酸钾溶液褪色,所以不能使用酸性高锰酸钾溶 液检验乙烯,故C错误;CHCOONa的在水溶液呈碱性是存在阴离子的水解:CHCOO- + 3 3 HOCHCOOH+OH-,加入酚酞溶液后变红,再加入醋酸铵固体,醋酸铵溶液呈中性, 2 3 此时溶液中CHCOO-浓度增大,反应正向移动,溶液颜色加深,故D正确。 3 12.下列实验操作与预期实验目的或所得实验结论一致的是( ) 选项 实验操作和现象 预期实验目的或结论 A 用洁净的铂丝蘸取某食盐试样,在 不能说明该食盐试样不含KIO 3专题九:化学实验基础与综合实验探究 酒精灯火焰上灼烧,火焰显黄色 B SiO 能与氢氟酸及碱反应 SiO 是两性氧化物 2 2 向两支盛有KI 的溶液的试管中,分 3 C 别滴加淀粉溶液和AgNO 溶液,前 KI 溶液中存在平衡:II+I- 3 3 2 者溶液变蓝,后者生成黄色沉淀 室温下向含少量FeCl 杂质的CuCl 3 2 D 溶液中,加入铜屑,充分搅拌,过 除去杂质FeCl 得纯净CuCl 溶液 3 2 滤,得蓝绿色溶液 答案 AC 解析 用洁净的铂丝蘸取某食盐试样,在酒精灯火焰上灼烧,火焰显黄色,该食盐试样不能 确定是否含有KIO ,因观察钾元素的焰色,需透过蓝色的钴玻璃,故A正确;二氧化硅与 3 氢氟酸反应是特性,如果换成其他酸,比如HSO 、HCl等,反应就不能发生,二氧化硅与 2 4 NaOH反应生成盐和水,所以二氧化硅是酸性氧化物,故 B错误;向两支盛有KI 的溶液的 3 试管中,分别滴加淀粉溶液和AgNO 溶液,前者溶液变蓝,说明KI 的溶液含I ,后者有黄 3 3 2 色沉淀,说明KI 的溶液中含I-,即KI 溶液中存在平衡为II +I-,故C正确;Cu与氯 3 3 2 化铁反应生成氯化铜和氯化亚铁,会引入新的杂质亚铁离子,故D错误。 三、非选择题 13.亚硝酰氯(NOCl)是一种红褐色液体或黄色气体,其熔点-64.5 ℃,沸点-5.5 ℃,遇水 易水解。它是有机合成中的重要试剂,可由NO与Cl 在常温常压下合成,相关实验装置如 2 图所示。 (1)NOCl分子中各原子均满足8电子稳定结构,则NOCl的电子式为________。 (2)选用 X 装置制备 NO,Y 装置制备氯气。检验 X 装置气密性的具体操作: ________________。 (3)制备亚硝酰氯时,检验装置气密性后装入药品: ①实验开始,需先打开__________,当__________时,再打开__________,Z中有一定量液 体生成时,停止实验。 ②装置Z中发生反应的化学方程式为_______________________________________________。 (4)若不用A装置对实验有何影响__________________________(用化学方程式表示) (5)通过以下实验测定NOCl样品的纯度。取Z中所得液体100 g溶于适量的NaOH溶液中, 配制成250 mL溶液;取出25.00 mL样品溶于锥形瓶中,以KCrO 溶液为指示剂,用c mol·L- 2 4专题九:化学实验基础与综合实验探究 1 AgNO 标准溶液滴定至终点,消耗标准溶液的体积为 20.00 mL。滴定终点的现象是 3 ______________,亚硝酰氯(NOCl)的质量分数为____________。(已知:Ag CrO 为砖红色 2 4 固体;K (AgCl)=1.56×10-10,K (Ag CrO)=1.0×10-12,K (AgNO)=5.86×10-4) sp sp 2 4 sp 3 答案 (1) (2)将导气管右端接橡胶管并用止水夹夹紧,向U形管左管 加水至左管液面高于右管,静止片刻,若液面差不变,则气密性良好 (3)①K 、K A中 2 3 充有黄绿色气体时 K ②2NO+Cl===2NOCl 1 2 (4)NOCl+HO===HNO +HCl (5)滴入最后一滴标准液,生成砖红色沉淀,且半分钟内无 2 2 变化 13.1c% 解析 (1)NOCl的中心原子为N,O与N共用两个电子对,Cl与N共用一个电子对,则电子 式为 。 (3)①实验开始前,先打开K 、K ,通入一段时间Cl ,排尽装置内的空气,再打开K ,通 2 3 2 1 入NO发生反应,当有一定量的NOCl产生时,停止实验。 (5)以KCrO 溶液为指示剂,用AgNO 标准溶液滴定,滴定终点时,沉淀由白色变为砖红色, 2 4 3 半分钟内不变色,此时n(Ag+)=n(Cl-),取Z中所得100 g溶于适量的NaOH溶液中,配制 成250 mL 溶液;取出25.00 mL样品溶于锥形瓶中,25 mL 样品中:n(NOCl)=n(Ag+)=c mol·L-1 ×20.00×10-3L=0.02c mol,则250 mL溶液中n(NOCl)=0.2c mol,m(NOCl)=0.2c mol× 65.5 g·mol-1=13.1c g,亚硝酰氯(NOCl)的质量分数为×100%=13.1c%。 14.实验室可利用环己醇的氧化反应制备环己酮,反应原理和实验装置(部分夹持装置略)如 下: 有关物质的物理性质见下表。 物质 沸点/℃ 密度/(g·cm-3,20 ℃) 溶解性 环己醇 161.1(97.8)* 0.96 能溶于水和醚 环己酮 155.6(95.0)* 0.95 微溶于水,能溶于醚 水 100.0 1.0 *括号中的数据表示该有机物与水形成的具有固定组成的混合物的沸点。 实验中通过装置B将酸性NaCr O 溶液加到盛有10 mL环己醇的A中,在55~60 ℃进行反 2 2 7 应。反应完成后,加入适量水,蒸馏,收集95~100 ℃的馏分,得到主要含环己酮粗品和水专题九:化学实验基础与综合实验探究 的混合物。 (1)装置D的名称为_____________________________________________________________。 (2)酸性NaCr O 溶液氧化环己醇反应的ΔH<0,反应剧烈将导致体系温度迅速上升,副反 2 2 7 应增多。 ①滴加酸性NaCr O 溶液的操作为_______________________________________________。 2 2 7 ②蒸馏不能分离环己酮和水的原因是______________________________________________。 (3)环己酮的提纯需要经过以下一系列的操作: a.蒸馏、除去乙醚后,收集151~156 ℃馏分 b.水层用乙醚(乙醚沸点34.6 ℃,易燃烧)萃取,萃取液并入有机层 c.过滤 d.往液体中加入NaCl固体至饱和,静置,分液 e.加入无水MgSO 固体,除去有机物中少量的水 4 ①上述提纯步骤的正确顺序是____________________________________________________。 ②B中水层用乙醚萃取的目的是__________________________________________________。 ③上述操作c、d中使用的玻璃仪器除烧杯、锥形瓶、玻璃棒外,还需要的玻璃仪器有 ________ , 操 作 d 中 , 加 入 NaCl 固 体 的 作 用 是 _______________________________________________。 (4)恢复至室温时,分离得到纯产品体积为6 mL,则环己酮的产率为________(计算结果精确 到0.1%)。 答案 (1)冷凝管 (2)①打开分液漏斗颈上的玻璃塞,拧开下端的活塞,缓慢滴加 ②环己 酮和水形成具有固定组成的恒沸物一起蒸发出 (3)①dbeca ②使水层中少量的有机物进一 步被提取,提高产品的产量 ③漏斗、分液漏斗 降低环己酮的溶解度,增加水层的密度, 有利于分层 (4)60.6% 解析 (2)①由于酸性NaCr O 溶液氧化环己醇的反应是放热反应,反应剧烈将导致体系温 2 2 7 度迅速上升,副反应增多,为减少副反应的发生,滴加酸性 NaCr O 溶液的方法是:打开 2 2 7 分液漏斗颈上的玻璃塞,拧开下端的活塞,缓慢滴加。 (3)①环己酮的提纯需要经过以下一系列的操作:往粗品中加入 NaCl固体至饱和,静置,分 液;由于环己酮微溶于水,能溶于醚,乙醚与水互不相溶,水层用乙醚萃取,萃取液并入有 机层;加入无水MgSO 固体,除去有机物中少量的水,过滤;蒸馏、除去乙醚后,收集151 4 ~156 ℃馏分。所以,提纯步骤的正确顺序是dbeca。 (4)恢复至室温时,分离得到纯产品体积为6 mL,由表中的密度可以算出环己酮的质量为 0.95 g·mL-1×6 mL=5.7 g,则其物质的量为5.7 g÷98 g·mol-1≈0.058 2 mol。由密度可以算 出10 mL环己醇的质量为0.96 g·mL-1×10 mL=9.6 g,则其物质的量为9.6 g÷100 g·mol-1= 0.096 mol,理论上生成环己酮的物质的量为0.096 mol,则环己酮的产率为×100%≈60.6%。 15.叠氮化钠(NaN )是一种白色剧毒晶体,是汽车安全气囊的主要成分。NaN 易溶于水, 3 3 微溶于乙醇,水溶液呈弱碱性,能与酸发生反应产生具有爆炸性的有毒气体叠氮化氢。实验专题九:化学实验基础与综合实验探究 室可利用亚硝酸叔丁酯(t-BuNO ,以t-Bu表示叔丁基)与NH 、氢氧化钠溶液混合反应制备 2 2 4 叠氮化钠。 (1)制备亚硝酸叔丁酯 取一定NaNO 溶液与50%硫酸混合,发生反应HSO +2NaNO ===2HNO+NaSO 。可利用 2 2 4 2 2 2 4 亚硝酸与叔丁醇(t-BuOH)在40 ℃左右制备亚硝酸叔丁酯,试写出该反应的化学方程式: ________________________________________________________________________。 (2)制备叠氮化钠(NaN ) 3 按如图所示组装仪器(加热装置略)进行反应,反应的化学方程式为:t-BuNO +NaOH+ 2 NH===NaN +2HO+t-BuOH。 2 4 3 2 ①装置a的名称是______________; ②该反应需控制温度在65 ℃,采用的实验措施是____________________________________; ③反应后溶液在0 ℃下冷却至有大量晶体析出后过滤。 所得晶体使用无水乙醇洗涤。试解释低温下过滤和使用无水乙醇洗涤晶体的原因是 _________ _______________________________________________________________________________ 。 (3)产率计算 ①称取2.0 g叠氮化钠试样,配成100 mL溶液,并量取10.00 mL溶液于锥形瓶中。 ②用滴定管加入0.10 mol·L-1六硝酸铈铵[ (NH)Ce(NO ) ]溶液40.00 mL(假设杂质均不参与 4 2 3 6 反应)。 ③充分反应后将溶液稀释并酸化,滴入2滴邻菲罗啉指示液,并用0.10 mol·L-1硫酸亚铁铵 [(NH )Fe(SO )]为标准液,滴定过量的Ce4+,终点时消耗标准溶液20.00 mL(滴定原理:Ce4 4 2 4 2 + +Fe2+===Ce3++Fe3+)。 已知六硝酸铈铵[ (NH)Ce(NO )]与叠氮化钠反应生成硝酸铵、硝酸钠、氮气以及 4 2 3 6 Ce(NO ) ,试写出该反应的化学方程式______________________;计算叠氮化钠的质量分数 3 3 为________(保留2位有效数字)。若其他操作及读数均正确,滴定到终点后,下列操作会导 致所测定样品中叠氮化钠质量分数偏大的是________(填字母)。 A.锥形瓶使用叠氮化钠溶液润洗 B.滴加六硝酸铈铵溶液时,滴加前仰视读数,滴加后俯视读数 C.滴加硫酸亚铁铵标准溶液时,开始时尖嘴处无气泡,结束时出现气泡 D.滴定过程中,将挂在锥形瓶壁上的硫酸亚铁铵标准液滴用蒸馏水冲进瓶内专题九:化学实验基础与综合实验探究 (4)叠氮化钠有毒,可以使用次氯酸钠溶液对含有叠氮化钠的溶液进行销毁,反应后溶液碱 性 明 显 增 强 , 且 产 生 无 色 无 味 的 无 毒 气 体 , 试 写 出 反 应 的 离 子 方 程 式 : ______________________。 答案 (1)t-BuOH+HNO=====t-BuNO+HO 2 2 2 (2)①恒压滴液漏斗(滴液漏斗) ②水浴加热 ③降低叠氮化钠的溶解度,减少产物损失 (3)2(NH )Ce(NO )+2NaN ===4NH NO +2Ce(NO )+2NaNO +3N↑ 65% AC 4 2 3 6 3 4 3 3 3 3 2 (4)ClO-+2N+HO===Cl-+2OH-+3N↑ 2 2 解析 (3)通过题干提示的反应产物分析,可知反应过程中Ce4+和N中的元素发生了变价, 所以反应的化学方程式为:2(NH )Ce(NO ) +2NaN ===4NH NO +2NaNO +2Ce(NO ) + 4 2 3 6 3 4 3 3 3 3 3N↑;在计算叠氮化钠的含量时,一定要注意叠氮酸钠溶液配制完成后只取了与过量的六 2 硝酸铈铵反应,再用Fe2+去滴定未反应完的Ce4+,因此有:2.0 g NaN 样品的消耗的Ce4+ 3 总量为0.004 mol,考虑到Fe2+与Ce4+的反应按照1∶1进行,所以Fe2+消耗的Ce4+的物质 的量n(Ce4+)=0.10×20.00×10-3 mol=0.002 mol,则2.0 g叠氮化钠样品中叠氮化钠的物质 的量为:n(NaN )=10×(0.004-0.002)mol=0.02 mol,所以叠氮化钠样品的质量分数为:w 3 =×100%=×100%=65%;润洗锥形瓶,会使步骤②消耗的六硝酸铈铵的量增加,通过分析 可知,会使最终计算的质量分数偏大,故 A正确;量取40 mL六硝酸铈铵溶液时若前仰后 俯,则会量取比40 mL更多的六硝酸铈铵溶液,那么步骤③会需要加入更多的Fe2+来消耗 叠氮酸钠未消耗掉的Ce4+,通过分析可知,最终会导致计算的质量分数偏低,故B错误; 步骤③用Fe2+标定未反应的Ce4+,若开始尖嘴无气泡,结束后出现气泡,则记录的 Fe2+消 耗量比实际的偏小,通过分析可知,最终会使质量分数偏大,故C正确;将挂在锥形瓶壁 上的 Fe2+溶液冲入锥形瓶,相当于让溶液混合更均匀,这样做会使结果更准确,故D错误。 16. FTO导电玻璃为掺杂氟的SnO 透明导电玻璃,广泛用于液晶显示屏,薄膜太阳能电池 2 基底等方面,SnCl 可用于制作FTO导电玻璃。实验室可用熔融的锡与Cl 反应制备SnCl , 4 2 4 此反应放热,生成的SnCl 易水解生成SnO ·xHO。回答下列问题: 4 2 2 有关物理性质如下表: 物质 颜色、状态 熔点/℃ 沸点/℃专题九:化学实验基础与综合实验探究 Sn 银白色固体 231.9 2 260 SnCl 无色液体 -33 114 4 SnCl 无色晶体 246 652 2 (1)将上述装置用玻璃管连接,组装成一套制备SnCl 的实验装置(每个装置最多使用一次), 4 正确的顺序是:(填各接口的字母) B →____→____→____→____→N→A→____→____→____→____。 (2)Ⅲ处中应选用的冷凝管为____(填选项字母); (3)检查装置气密性并装好药品后,应先____待出现____再点燃Ⅰ处的酒精灯,否则会有副 反应发生: ①________,②________(用化学方程式表示)。 (4)Cl 和锡的反应产物有 SnCl 和 SnCl ,为减少产品中 SnCl 的量,可采取的措施是 2 4 2 2 ________、________; (5)已知Fe3++Sn2+―→Fe2++Sn4+(未配平)。准确称取样品m g于烧杯中。用少量浓盐酸溶 解。加入过量的氯化铁溶液,再加水稀释,配制成250 mL溶液。取25.00 mL于锥形瓶中。 用 0.100 0 mol·L-1 K Cr O 标准溶液滴定至终点,消耗标准液15.00 mL。则产品中SnCl 2 2 7 2 的含量为________% (用含m的代数式表示)。 答案 (1)H I E F C D J(或K) K(或J) (2)B (3)打开Ⅱ中的分液漏斗活塞 Ⅰ中 蒸馏烧瓶中充满黄绿色气体后 ①Sn+O===SnO ②SnCl +(x+2)H O===SnO ·xHO↓ 2 2 4 2 2 2 +4HCl↑ (4)使氯气过量 控制Sn与氯气的反应温度在231.9~652 ℃之间 (5) 解析 (2)A为球形冷凝管,C为蛇形冷凝管,二者作用均为冷凝回流,一般用于提高原料利 用率。装置Ⅲ中冷凝管的作用是冷凝收集,故选用直形冷凝管B。(4)Cl 和锡的反应产物有 2 SnCl 和SnCl ,从化合物化合价角度出发,SnCl 具有还原性,可以被氯气氧化为SnCl ,故 4 2 2 4 为了减少产物中SnCl 的含量,可以通入过量的氯气;从反应温度的角度出发,首先需要熔 2 融状态的Sn,温度最低231.9 ℃,此时高于SnCl 的沸点,SnCl 是气体,为了使SnCl 不汽 4 4 2 化,温度需低于652 ℃,则通过控制反应的温度在231.9~652 ℃之间可以降低产物中SnCl 2 的含量。(5)本实验用KCrO 标准溶液测定产品中SnCl 的含量,发生下列反应:2Fe3++Sn2 2 2 7 2 +===2Fe2++Sn4+,6Fe2++ CrO+14H+=== 6Fe3++2Cr3++ 7HO,可得关系式3Sn2+~6Fe2 2 2 +~ Cr O,实验中消耗n(CrO)=0.100 0 mol·L-1×0.015 L=0.001 5 mol,则25.00 mL样品 2 2 溶液中含有n(SnCl )=0.004 5 mol,则250.00 mL样品溶液中含有n(SnCl )=0.045 mol,含 2 2 m(SnCl )=0.045 mol×190 g·mol-1= 8.55 g,则产品中SnCl 的含量为×100%=%。 2 2专题十:有机化学基础 知识点一 认识有机化合物 (一)有机物的共线与共面 1.六个有机物结构的基本模型 (1)甲烷分子为正四面体形结构,分子中有且只有3个原子共面。凡是碳原子与其他4个原子 形成共价单键时,与碳原子相连的4个原子组成四面体结构。任何有机物分子结构中只要出 现1个饱和碳原子,则整个分子不再共面。 (2)乙烯分子为平面形结构,分子中所有原子都在同一平面内,键角约为120°。若某有机物 分子结构中出现1个碳碳双键,则至少有6个原子共面。 (3)苯分子为平面形结构,分子中所有原子在同一平面内,键角为120°。若某有机物分子结 构中出现1个苯环,则至少有12个原子共面。 (4)甲醛分子为平面三角形结构,分子中所有原子在同一平面内。 (5)乙炔分子为直线形结构,分子中4个原子一定在同一条直线上。任何有机物分子结构中 只要出现1个碳碳三键,至少有4个原子共线。 (6)HCN分子为直线形结构,分子中3个原子在同一条直线上。 2.复杂有机物分子共面、共线问题的分析步骤 (1)将有机物分子进行拆分,找到基本结构单元,即有机物中几个典型的分子结构模型,如 烃中的甲烷、乙烯、乙炔、苯,烃的衍生物中的甲醛等。 (2)根据分子结构模型,确定不同基本结构单元中共面或共线的原子,原子共线的判断以乙 炔为标准,原子共面的判断以乙烯或苯为标准。 (3)了解有机物分子中可以自由旋转的单键——碳碳单键、碳氢单键、碳氧单键等,确定哪 些原子可以旋转到不同的位置。 (4)根据简单的空间几何知识,将不同的结构单元进行合并,整体判断共面或共线的原子个专题十:有机化学基础 数。 (二)同系物和同分异构体 1.同系物 (1)同系物的概念:结构相似,分子组成上相差1个或若干个“CH”原子团的有机化合物互 2 称为同系物。 (2)同系物的特点 a.同系物必须结构相似,即组成元素相同,官能团种类、个数及连接方式相同,分子组成 通式相同。 b.同系物间相对分子质量相差14的整数倍。 c.同系物有相似的化学性质,物理性质随碳原子数的递增有一定的递变规律。 2.同分异构体 (1)同分异构体的概念:分子式相同而结构不同的化合物互称为同分异构体。化合物具有相 同的分子式,但具有不同结构的现象称为同分异构现象。 (2)同分异构体的特点 ①同分异构体必须分子式相同而结构不同。 ②同分异构体可以属于同一类物质,如CHCHCHCH 与 ;也可以 3 2 2 3 属于不同类物质,如CHCHOH与CH—O—CH ;可以是有机物和无机物,如NH CNO与 3 2 3 3 4 CO(NH)。 2 2 (3)同分异构体的物理性质不同,化学性质不同或相似。 3.同分异构体的种类 (1)碳链异构 (2)官能团位置异构 (3)类别异构(官能团异构) 有机物分子通式与其可能的类别如下表所示: 组成通式 可能的类别 典型实例 C H (n≥3) 烯烃、环烷烃 n 2n CH==CHCH 与 2 3 C H (n≥4) 炔烃、二烯烃 CH≡C—CHCH 与CH==CHCH==CH n 2n-2 2 3 2 2 C H O (n≥2) 饱和一元醇、醚 C HOH与CHOCH n 2n+2 2 5 3 3 CHCHCHO、CHCOCH 、CH==CHCH OH、 3 2 3 3 2 2 醛、酮、烯醇、环 C H O (n≥3) n 2n 醚、环醇 与 羧酸、酯、羟基醛、 C n H 2n O 2 (n≥3) 羟基酮 CH 3 CH 2 COOH、HCOOCH 2 CH 3 、HO—CH 2 —专题十:有机化学基础 CH—CHO与 2 、 C H O (n≥7) 酚、芳香醇、芳香醚 n 2n-6 与 C H NO n 2n+1 2 硝基烷、氨基酸 CHCH—NO 与HNCH —COOH 3 2 2 2 2 (n≥2) 葡萄糖与果糖(C H O)、蔗糖与麦芽糖 6 12 6 C (H O) 单糖或二糖 n 2 m (C H O ) 12 22 11 4.同分异构体的书写规律 书写时,要尽量把主链写直,不要写得歪扭七八的,以免干扰自己的视觉;思维一定要有序, 可按下列顺序考虑: (1)主链由长到短,支链由整到散,位置由心到边,排列邻、间、对。 (2)按照碳链异构→官能团位置异构→官能团异构的顺序书写,也可按官能团异构→碳链异 构→官能团位置异构的顺序书写,不管按哪种方法书写都必须防止漏写和重写(书写烯烃同 分异构体时要注意是否包括“顺反异构”)。 (3)若遇到苯环上有三个取代基时,可先定两个取代基的位置关系是邻、间或对位,然后再 对第三个取代基依次进行定位,同时要注意哪些是与前面重复的。 (三)有机物的命名 1.烃类物质的命名 (1)烷烃的系统命名 示例: 的名称为2,2-二甲基-4-乙基己烷。 (2)烯烃和炔烃的系统命名专题十:有机化学基础 示例: 的名称为3,3,6-三甲基-4-辛烯。 (3)苯的同系物的系统命名 ①苯作为母体,将某个最简单取代基所在碳原子的位置定为1号,依照烷烃命名时的编序号 原则,依次给苯环上的碳原子编号或用邻、间、对表示,再按照烷烃取代基的书写规则写出 取代基的编号和名称,最后加上“苯”。如: 为甲苯、 为乙苯、 为异丙苯; 为邻二甲苯或 1,2-二甲苯; 为间二甲苯或 1,3-二甲苯; 为对二甲苯或1,4-二甲苯。 ②对较复杂的苯的同系物命名时,可把侧链当作母体,苯环当作取代基。如: 可命名为2,4-二甲基-3-苯基戊烷。 2.烃的衍生物的命名 (1)卤代烃:以相应的烃为母体,把卤素原子当作取代基。给主链上的碳原子编号时,从离 卤素原子近的一端开始编号,命名时一般要指出卤素原子的位置。如果是多卤代烃,用二、 三、四等表示卤素原子的个数。如 的名称为3-甲基-2-氯丁 烷。 (2)醇:选择包括连接羟基的碳原子在内的最长碳链为主链,并从靠近羟基的一端给主链上 的碳原子依次编号,写名称时,将羟基所连的碳原子的编号写在某醇前面。如专题十:有机化学基础 的名称为4,4-二甲基-2-戊醇。 (3)醛、羧酸:选择含醛基或羧基的最长碳链为主链,醛基、羧基永远在链端,因此不需要 指 出 官 能 团 的 位 置 , 剩 余 烃 基 的 命 名 与 其 对 应 的 烃 的 命 名 相 同 , 如 的名称是3,4-二甲基-2-乙基戊醛。如果是多元醛 或多元羧酸,用二、三、四等表示醛基或羧基的个数,如乙二酸。 (4)酯:将相应的羧酸和醇按顺序写在一起,然后将醇改为酯,称为“某酸某酯”。 (四)有机物分子式和结构式的确定 1.有机物分子式的确定 (1)实验式法:根据有机物中各元素的质量分数,求出有机物的实验式,再根据有机物的相 对分子质量确定分子式。 (2)直接法:根据有机物的摩尔质量和各元素的质量分数,求出1 mol 该有机物中各元素原子 的物质的量,从而确定出该有机物的分子式。 (3)燃烧法:①根据燃烧产物的质量或物质的量确定。 ②根据燃烧方程式确定:CHO+(x+-)O ――→xCO+HO。 x y z 2 2 2 (4)通式法:根据有机物的分子通式和化学反应的有关数据求分子通式中的 n,得出有机物的 分子式。 2.根据波谱确定有机物分子结构 由有机物的分子式确定其结构式,可用红外光谱的吸收频率不同来确定有机物分子中的官能 团或化学键的种类,可利用核磁共振氢谱确定有机物分子中各类氢原子的种类和数目,再确 定结构式,其中核磁共振氢谱中的吸收峰数=氢原子种类,吸收峰面积之比=氢原子数目之 比。 角度一 有机物的命名 1.某烯烃分子的结构简式为 ,用系统命名法命名其名称为( ) A.2,2,4-三甲基-3-乙基-3-戊烯 B.2,4,4-三甲基-3-乙基-2-戊烯 C.2,2,4-三甲基-3-乙基-2-戊烯专题十:有机化学基础 D.2-甲基-3-叔丁基-2-戊烯 答案 B 2.C HCl 的化学名称为______________________________________。 2 3 答案 三氯乙烯 3. 的化学名称为____________________________________。 答案 3-甲基苯酚(或间甲基苯酚) 4. 的化学名称是________________________________。 答案 2-羟基苯甲醛(水杨醛) 角度二 常见物质同分异构体的判断 5.下列各组化合物中不互为同分异构体的是( ) A. B. C. D. 答案 B 6.分子式为C HBrCl的有机物共有(不含立体异构)( ) 4 8 A.8种 B.10种 C.12种 D.14种 答案 C 解析 C HBrCl可看成是C H 分子中的2个H被1个Br和1个Cl取代得到的产物。C H 4 8 4 10 4 10 有正丁烷和异丁烷2种,被Br和Cl取代时,可先确定Br的位置,再确定Cl的位置。正丁 烷的碳骨架结构为C—C—C—C,Br分别取代1号碳原子和2号碳原子上的氢原子时,Cl均 有4种位置关系,异丁烷的碳骨架结构为 ,Br分别取代1号碳原子和2号碳 原子上的氢原子时,Cl分别有3种和1种位置关系,综上可知C HBrCl共有12种结构,C 4 8 项正确。 7.分子式为C HCl 的有机物共有(不含立体异构)( ) 4 8 2 A.7种 B.8种 C.9种 D.10种 答案 C专题十:有机化学基础 解析 分子式为C HCl 的有机物可看成是丁烷C H 中的两个H原子被两个Cl原子取代, 4 8 2 4 10 C H 有正丁烷CHCHCHCH 和异丁烷 两种,正丁烷中2个H原子被Cl原 4 10 3 2 2 3 子取代,有6种结构,异丁烷中2个H原子被Cl原子取代,有3种结构,共有9种。 8.分子式为C H O ,并能与饱和NaHCO 溶液反应放出气体的有机物有(不含立体异构)( 5 10 2 3 ) A.3种 B.4种 C.5种 D.6种 答案 B 解析 由该有机物的分子式及其能与饱和NaHCO 溶液反应放出气体这一性质可知,该有机 3 物属于饱和一元羧酸,其分子组成可表示为C H—COOH,丁基(C H—)有4种结构,所以 4 9 4 9 该有机物有4种同分异构体,B项正确。 9.四联苯 的一氯代物有( ) A.3种 B.4种 C.5种 D.6种 答案 C 解析 推断有机物一氯代物的种数需要找中心对称轴,四联苯是具有两条对称轴的物质,即 ,在其中的一部分上有几种不同的氢原子(包括对称轴上的氢原子), 就有几种一氯代物,四联苯有5种不同的氢原子,故有5种一氯代物。 角度三 大题中限制条件同分异构体的书写 10.具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E( )的同分异构体,0.5 mol W与足量NaHCO 溶液反应生成44 g CO,W共有________种(不含 3 2 立 体 结 构 ) , 其 中 核 磁 共 振 氢 谱 为 三 组 峰 的 结 构 简 式 为 ______________________________________________________________________。 答案 12 解析 具有一种官能团的二取代芳香化合物 W是E的同分异构体,0.5 mol W能与足量 NaHCO 溶液反应生成44 g CO (即1 mol),说明W中含有2个—COOH,W中苯环上的两 3 2 个取代基有4种情况: ①2个—CHCOOH,②—CHCHCOOH和—COOH,③ 和—COOH,④ 2 2 2专题十:有机化学基础 和—CH ,每种情况又都有邻、间、对三种位置的同分异构体,故满足条 3 件的W共有12种同分异构体,其中核磁共振氢谱有三组峰的结构具有较大的对称性,结构 简式为 。 11. G( )的同分异构体中,与G具有相同官能团且能发生银镜 反应的共有________种(不含立体异构)。 答案 8 解析 G的同分异构体中,与G具有相同官能团且能发生银镜反应的有机物为甲酸酯: 、 、HCOOCH CH==CHCN、 2 、 、 HCOOCH==CHCH CN 、 2 、 ,共有8种。 12.芳香化合物F是C( )的同分异构体,其分子中只有两种不同化 学环境的氢,数目比为3∶1,写出其中3种的结构简式。 答案 、 、 、 、 (任写三种)。专题十:有机化学基础 题组一 选主体、细审题、突破有机物结构的判断 1.结构简式为 的有机物分子中,处于同一平面的 碳原子最多有( ) A.10个 B.9个 C.8个 D.6个 答案 A 解析 解本题时若缺乏空间想象能力,不会灵活转动C—C键,则易判断错误。该有机物分 子中苯环、碳碳双键分别能确定一个平面,即 ,转动①处的碳碳单键 使苯环所在的平面与碳碳双键所在的平面重合时,该有机物分子中处于同一平面的碳原子最 多有10个,故A项正确。 2.下列说法正确的是( ) A.CHCH==CHCH 分子中的四个碳原子在同一直线上 3 3 B. (a)和 CHO(c)分子中所有碳原子均处于同一平面上 C.化合物 (b)、 (d)、 (p)中只有b的所有原子处于同一平面 D. 分子中所有原子一定在同一平面上 答案 C 解析 A项,根据乙烯的空间构型可知,CHCH==CHCH 分子中的四个碳原子处于同一平 3 3 面上,但不在同一直线上,错误;B项,用键线式表示有机物结构时,考生容易忽略饱和碳 原子的共面规律,饱和碳原子只能与另外两个与之相连的原子共平面,故 a与c分子中所有 碳原子不可能共平面,错误;C项,苯分子中所有原子共平面,但d和p中含有饱和碳原子, 所有原子不可能共平面,正确;D项,羟基上的氧原子一定在苯环所确定的平面上,但羟基 上的H原子可能不在苯环所确定的平面上,错误。 题组二 共线、共面、同分异构体的判断 3.苯环上的一氯代物只有一种的 的同分异构体(不考虑立体 异构)有( ) A.6种 B.5种 C.4种 D.3种 答案 C专题十:有机化学基础 解析 苯环上的一氯代物只有一种就意味着苯环上只有一种类型的 H原子。则整个结构需 要 高 度 对 称 , 符 合 条 件 的 同 分 异 构 体 有 、 、 、 ,C项正确。 4.分子式为C H O 的有机物与NaHCO 溶液反应时,生成C HONa;而与金属钠反应时 5 10 3 3 5 9 3 生成C HONa。则该有机物的同分异构体(不考虑立体异构)有( ) 5 8 3 2 A.10种 B.11种 C.12种 D.13种 答案 C 解析 有机物与碳酸氢钠反应后增加一个Na原子,则说明有机物中含有一个羧基,与金属 钠反应后增加两个Na原子,则说明有机物中还含有一个羟基。除去官能团羧基中的碳原子 还余下四个碳原子。余下的碳原子可构成两种碳链,然后按“定一移一”来判断:用1、2 表示一种官能团,用①、②……表示另一种官能团, 有 2×4=8 种; 、 有3+1=4种,综上所述共有12种。 5.有机物C HClO的同分异构体中(不考虑羟基与氯原子在同一个碳原子上),能与Na反应 4 9 放出氢气的共有(不含立体异构)( ) A.8种 B.9种 C.10种 D.12种 答案 B 解析 有机物C HClO的同分异构体中能与Na反应放出氢气,说明其分子中含有羟基,该 4 9 有机物可以看作Cl取代丁醇中氢原子形成的。丁醇的同分异构体有:CHCHCHCHOH、 3 2 2 2 CHCHCH(CH )OH、(CH)COH、CHCH(CH )CHOH,共4种。其中 CHCHCHCHOH 3 2 3 3 3 3 3 2 3 2 2 2 分子的烃基中含有4种等效H,不考虑羟基与氯原子在同一个碳原子上时,其一氯代物有3 种;CHCHCH(CH )OH分子的烃基中含有4种H原子,不考虑羟基与氯原子在同一个碳原 3 2 3 子上时,其一氯代物有3种;(CH)COH分子中的烃基中含有1种H,其一氯代物有1种; 3 3 CHCH(CH )CHOH分子的烃基上含有3种等效H,不考虑羟基与氯原子在同一个碳原子上 3 3 2 时,其一氯代物有2种,根据分析可知,有机物C HClO的同分异构体中能与Na反应放出 4 9专题十:有机化学基础 氢气的共有3+3+1+2=9种,故选B。 6.分子式为C H O 且符合条件:①能使新制Cu(OH) 悬浊液溶解;②标准状况下,1 mol 5 10 3 2 该有机物与金属钠反应能生成22.4 L气体。则该有机物的同分异构体有(不含立体异构)( ) A.8种 B.10种 C.12种 D.14种 答案 C 解析 由题意可知能使新制Cu(OH) 悬浊液溶解,标准状况下,1 mol该有机物与金属钠反 2 应能生成22.4 L气体,说明该有机物分子中含有一个羧基和一个羟基。先分析碳骨架异构 有C—C—C—C与 2种情况,然后分别对 2 种碳骨架采取“定一移一”的方法 分析,其中碳骨架为C—C—C—C时共8种结构,碳骨架为 时共4种结构,总 共12种同分异构体。 7.下列关于有机化合物的说法中,正确的是( ) A.化合物2-苯基丙烯( ),不能使稀酸性高锰酸钾溶液褪色 B.1,2-二氯苯的结构式有两种,分别是 和 C. 二氯代物只有6种 D.已知C—C可以绕键轴自由旋转,结构简式为 的分子中至少 有11个碳原子处于同一平面上 答案 D 解析 化合物 ,含有碳碳双键,能使稀酸性高锰酸钾溶液褪色,A不正确;因为 苯分子不是单双键交替,所以1,2-二氯苯的结构式只有1种,B不正确;按“定一移一”法,专题十:有机化学基础 的二氯代物有10种,C不正确;苯环上12个原子共平面,位于对角线上的原子在同 一直线上,所以 的分子中至少有 11 个碳原子共平面(如图 ),D正确。 题组三 限制条件同分异构体的书写 8.按要求回答下列问题: (1)—C H 有________种,C HO属于醇的同分异构体有________种。 3 7 3 8 答案 2 2 (2)—C H 有________种,C HO属于醛的同分异构体有________种。 4 9 4 8 答案 4 2 (3)—C H 有________种,C H O属于醇的同分异构体有________种,C H O属于醛的同分 5 11 5 12 5 10 异构体有______种。 答案 8 8 4 (4)C H O属于酚的同分异构体有________种。 8 10 答案 9 解析 (4) 、 、 、 、 、 、 、 、 , 共 9 种。 (5)分子式为C H O的醇与分子式为C H O 的羧酸形成的酯共有_____种(不考虑立体异构)。 5 12 5 10 2 答案 32专题十:有机化学基础 解析 因为醇有8种,而羧酸有4种,所以酯共有32种。 9.按要求书写多种限制条件的同分异构体。 (1)X是B( )的同分异构体,X同时满足下列条件的 结构共有________种(不考虑立体异构),其中核磁共振氢谱有五组峰的结构简式为________。 ①可与碳酸氢钠溶液反应生成二氧化碳;②遇FeCl 溶液发生显色反应;③除苯环外不含其 3 他环。 答案 15 解析 B为 ,X是B的同分异构体,X同时满足①可 与碳酸氢钠溶液反应生成二氧化碳,说明含有羧基;②遇FeCl 溶液发生显色反应,说明含 3 有酚羟基;③除苯环外不含其他环。如含有两个取代基,则可为—OH、—CH==CHCOOH 或—C(COOH)==CH ,各有邻、间、对 3 种;如含有 3 个取代基,可为—OH、— 2 CH==CH、—COOH,共10种,则X共有15种同分异构体,其中核磁共振氢谱有五组峰的 2 结构简式为 。 (2)Q是W( )的同系物且相对分子质量比W大14,则Q 有________种,其中核磁共振氢谱有4组峰,且峰面积比为1∶2∶2∶3的为______(写一种 结构简式即可)。 答案 10 (或 ) 解析 Q是W( )的同系物且相对分子质量比W大专题十:有机化学基础 14,则 Q 含有苯环、2 个羧基、比 W 多一个—CH—原子团。若有 1 个取代基为— 2 CH(COOH) ;有2个取代基为—COOH、—CHCOOH,有邻、间、对3种;有3个取代基 2 2 为2个—COOH与—CH ,2个—COOH有邻、间、对3种位置,对应的—CH 分别有2种、 3 3 3种、1种位置,故符合条件的Q共有1+3+2+3+1=10种,其中核磁共振氢谱有4组峰, 且 峰 面 积 比 为 1∶2∶2∶3 的 为 、 。 (3)W是D( )的同分异构体,具有下列结构特征:①属于萘( )的一元取代物; ② 存 在 羟 甲 基 (—CHOH) 。 写 出 W 所 有 可 能 的 结 构 简 式 : 2 ______________________________。 答案 、 解析 D的分子式为C H O,不饱和度为9,W是D的同分异构体,属于萘( )的一 13 10 元取代物,存在羟甲基(—CHOH),萘环不饱和度为7,则侧链存在碳碳三键,故侧链为— 2 C≡CCHOH,萘有 2 种化学环境不同的 H 原子,符合条件的 W 有: , 2 。 (4)同时满足下列条件的A( )的同分异构体有____种(不考虑立体异构);其中核磁共振 氢谱为5组峰且峰面积之比为4∶2∶2∶1∶1的结构简式为________________。 ①含苯环;②遇FeCl 溶液显紫色;③有两个取代基。 3 答案 12 解析 同时满足下列条件的A的同分异构体:①含苯环属于芳香族化合物;②遇FeCl 溶液 3 显紫色,说明含有酚羟基;③有两个取代基,其中一个为羟基,另一个可以为 HCCH==CH 3 —、HC==CHCH —、 、 ,两个取代基在苯环上的位置均有 2 2专题十:有机化学基础 邻、间、对3种,共有12种;其中核磁共振氢谱为5组峰且峰面积之比为4∶2∶2∶1∶1 的结构简式为 。 (5)写出满足下列条件 B( )的2种同分异构体:________、 ________。 ①分子中含有苯环;②能发生银镜反应;③核磁共振氢谱峰面积比为2∶2∶2∶1∶1。 答案 (6)X是C( )的同分异构体,写出任意一个满足下列条件的X的结构简式: ________________________________________________________________________。 ①苯环上含有硝基且苯环上只有一种氢原子; ②与FeCl 溶液发生显色反应; 3 ③1 mol的X与足量金属Na反应可生成2 g H。 2 答案 (或 ) 解析 C是对硝基乙酸苯酯,X是C的同分异构体,X的结构简式满足下列条件:①苯环上 含有硝基且苯环上只有一种氢原子;②与FeCl 溶液发生显色反应,说明含有酚羟基;③1 3 mol的X与足量金属Na反应可生成2 g H ,即生成1 mol氢气,则含有两个羟基,根据不饱 2 和度知还存在—CH==CH ,该分子结构对称,符合条件的结构简式为 2专题十:有机化学基础 (或 )。 常见限制条件与结构关系总结 题组四 有机物的命名 10.下列有机物的系统命名正确的是( ) A. :3-甲基-2-乙基戊烷 B. :3-甲基-2-丁烯 C. :2-甲基丁酸 D. :1,5-二甲苯 答案 C专题十:有机化学基础 解析 根据系统命名, 为3,4-二甲基己烷,故A错误;根据系统命名, 为2-甲 基-2-丁烯,故B错误;根据系统命名, 为2-甲基丁酸,故C正确;根据 系统命名, 为1,3-二甲苯,故D错误。 11.下列有机物命名正确的是( ) A. 2-乙基丙烷 B.CHCHCHCHOH 1-丁醇 3 2 2 2 C. 间二甲苯 D. 2-甲基-2-丙烯 答案 B 解析 烷烃命名中出现2-乙基,说明选取的主链不是最长的,主链应该为丁烷,正确命名 为2-甲基丁烷,故A错误;醇的命名需要标出羟基的位置,该有机物中羟基在1号C,其命 名符合有机物的命名原则,故B正确;两个甲基分别在苯环的对位,正确命名应该为对二 甲苯,故C错误;碳碳双键在1号C,该有机物正确命名为2-甲基-1-丙烯,故D错误。 12.命名下列有机物: (1) 的化学名称是__________(用系统命名法)。 (2) 的名称是__________。 (3) 的名称是__________。专题十:有机化学基础 (4) 的化学名称是__________。 (5) 的名称是____________。 (6) 的名称是__________。 答案 (1)1,2,3-苯三酚 (2)苯甲醛 (3)苯甲醇 (4)萘 (5)对二甲苯或1,4-二甲苯 (6)邻羟 基苯甲酸 知识点二 有机物的性质与反应类型 (一)糖类、油脂、蛋白质、化石燃料的性质 1.糖类性质巧突破 (1)葡萄糖分子含有羟基、醛基两种官能团,因此它具有醇、醛两类物质的化学性质,利用 此规律就能轻松“吃掉”葡萄糖的化学性质。 (2)单糖、二糖、多糖的核心知识可用如下网络表示出来。 +HO――→+ 2 2.油脂性质轻松学 (1)归类学性质 油脂是酯,可看作是高级脂肪酸与甘油反应形成的酯,因此纯净的油脂无色且不溶于水(常 见食用油脂有香味),密度比水的密度小;能发生水解反应(若烃基部分存在不饱和键,则还 具有不饱和烃的性质)。 (2)对比明“三化” 油脂中的“三化”是指氢化、硬化、皂化,氢化是指不饱和油脂与氢气发生加成反应生成饱 和油脂的反应;通过氢化反应,不饱和的液态油转化为常温下为固态的脂肪的过程称为硬化; 皂化是指油脂在碱性条件下发生水解生成高级脂肪酸盐与甘油的反应。专题十:有机化学基础 (3)口诀助巧记 有三种较重要的高级脂肪酸需要熟记,油酸(C H COOH)、软脂酸(C H COOH)、硬脂酸 17 33 15 31 (C H COOH),其中油酸分子中含有一个碳碳双键,后两种则是饱和脂肪酸,可用顺口溜 17 35 帮助记忆:软十五、硬十七,油酸不饱(和)十七烯,另外均有一羧基。 3.盐析、变性辨异同 盐析 变性 在轻金属盐或氨盐作用下,蛋 在重金属盐、受热、紫外线、甲醛、 方法 不 白质从溶液中凝聚成固体析出 酒精等作用下蛋白质凝聚成固体析出 同 特征 过程可逆,即加水后仍可溶解 不可逆 点 实质 溶解度降低,物理变化 结构、性质发生变化,化学变化 结果 仍保持原有的生理活性 失去原有的生理活性 相同点 均是一定条件下,蛋白质凝聚成固体的过程 4.化石燃料利用一扫清 (1)煤的综合利用 煤是由有机物和少量无机物组成的复杂混合物,主要含有碳元素,还含有少量氢、氧、氮、 硫等元素。 ①煤的干馏 a.原理:把煤隔绝空气加强热使其分解的过程。煤的干馏是一个复杂的物理、化学变化过 程。 b.煤的干馏产物 焦炉气、煤焦油、焦炭、粗氨水、粗苯等。 ②煤的气化 将煤中的有机物转化为可燃性气体的过程,目前主要方法是在高温下煤和水蒸气反应制水煤 气。化学方程式为C+HO(g)=====CO+H。 2 2 ③煤的液化 a.直接液化:煤+氢气――→液体燃料 b.间接液化:煤+水――→水煤气――→甲醇等 (2)天然气的综合利用 ①天然气的主要成分是甲烷,它是一种清洁的化石燃料,更是一种重要的化工原料。 ②天然气与水蒸气反应制取H 2 原理:CH+HO(g)――→CO+3H。 4 2 2 (3)石油的综合利用 ①石油的成分 石油主要是由多种碳氢化合物组成的混合物。所含元素以碳、氢为主,还有少量 N、S、 P、O等。 ②石油的加工专题十:有机化学基础 方法 过程 目的 把原油中各组分分离成沸点不同的分 分馏 获得各种燃料用油 馏产物 催化 把相对分子质量较大的烃断裂成相对 得到更多的汽油等轻质油 裂化 分子质量较小的烃 得到乙烯、丙烯等化工原 裂解 深度裂化,产物呈气态 料 (4)三大合成材料 ①三大合成材料是指塑料、合成橡胶和合成纤维。 ②聚合反应 合成聚乙烯的化学方程式:nCH==CH―→CH—CH,单体为CH==CH,链节为 2 2 2 2 2 2 —CH—CH—,聚合度为n。 2 2 (5)化学三馏易混淆 蒸馏是将液态物质加热到沸腾变为蒸气,又将蒸气冷却为液态这两个过程的联合操作。用这 一操作可分离、除杂、提纯物质。 对于沸点比较接近的多种液态物质组成的混合物,用蒸馏方法难以单一蒸出分离,这就要借 助于分馏。 分馏和蒸馏一样,也是利用混合物中各物质的沸点不同,严格控制温度,进行分离或提纯的 操作。但分馏要安装一个分馏柱(工业装置为分馏塔)。混合物的蒸气进入分馏柱时,由于柱 外空气的冷却,蒸气中高沸点的组分被冷凝回流入烧瓶中,故上升的蒸气中含沸点低的组分 的相对量便多了,从而达到分离、提纯的目的。 干馏是把固态有机物(煤炭)放入密闭的容器,隔绝空气加强热使之分解的过程,工业上炼焦 就属于干馏。干馏属于化学变化,蒸馏与分馏属于物理变化。 (二)官能团与性质 常见官能团及其性质 官能团 结构 性质 碳碳双键 易加成、易氧化、易聚合 碳碳三键 —C≡C— 易加成、易氧化 易取代(如溴乙烷与NaOH水溶液共热生成乙醇)、易消 卤素 —X(X表示Cl、Br等) 去(如溴乙烷与NaOH醇溶液共热生成乙烯) 易取代、易消去(如乙醇在浓硫酸、170 ℃条件下生成 醇羟基 —OH 乙烯)、易催化氧化、易被强氧化剂氧化(如乙醇在酸性 KCr O 溶液的作用下被氧化为乙醛甚至乙酸) 2 2 7 极弱酸性(酚羟基中的氢能与NaOH溶液反应,但酸性 酚羟基 —OH 极弱,不能使指示剂变色)、易氧化(如无色的苯酚晶体专题十:有机化学基础 易被空气中的氧气氧化为粉红色)、显色反应(如苯酚遇 FeCl 溶液呈紫色) 3 醛基 易氧化(如乙醛与银氨溶液共热生成银镜)、易还原 羰基 易还原(如 在催化加热条件下还原为 ) 酸性(如乙酸的酸性强于碳酸,乙酸与NaOH溶液反 羧基 应)、易取代(如乙酸与乙醇在浓硫酸、加热条件下发生 酯化反应) 易水解(如乙酸乙酯在稀硫酸、加热条件下发生酸性水 酯基 解,乙酸乙酯在NaOH溶液、加热条件下发生碱性水 解) 醚键 R—O—R 如环氧乙烷在酸催化下与水一起加热生成乙二醇 如酸性条件下,硝基苯在铁粉催化下被还原为苯胺: 硝基 —NO 2 ――→ (三)有机反应类型 反应类型 重要的有机反应 烷烃的卤代:CH+Cl――→CHCl+HCl 4 2 3 烯烃的卤代:CH==CH—CH +Cl――→CH==CH—CH Cl+HCl 2 3 2 2 2 卤代烃的水解:CHCHBr+NaOH――→CHCHOH+NaBr 3 2 3 2 皂化反应: +3NaOH――→3C H COONa+ 17 35 取代反应 酯化反应: +C HOH + 2 5 HO、  +HO 2 2 糖类的水解:C H O +HO――→C H O+C H O 12 22 11 2 6 12 6 6 12 6 (蔗糖) (葡萄糖) (果糖)专题十:有机化学基础 二肽水解: +HO―→ 2 苯环上的卤代: +Cl――→ +HCl 2 取代反应 苯环上的硝化: +HO—NO ――→ +HO 2 2 苯环上的磺化: +HO—SOH(浓)――→ +HO 3 2 烯烃的加成:CH—CH==CH+HCl――→ 3 2 加成反应 炔烃的加成:CH≡CH+H 2 O――→ ―→ 苯环加氢: +3H――→ 2 Diels-Alder反应: + ―→ 醇分子内脱水生成烯烃:C HOH――→CH==CH↑+HO 2 5 2 2 2 消去反应 卤代烃脱HX生成烯烃:CHCHBr+NaOH――→CH==CH↑+NaBr+ 3 2 2 2 HO 2 单烯烃的加聚:nCH==CH―→CH—CH 2 2 2 2 加聚反应 共轭二烯烃的加聚: ――→专题十:有机化学基础 异戊二烯 聚异戊二烯(天然橡胶) (此外,需要记住丁苯橡胶 、 氯丁橡胶 的单体) 二元醇与二元酸之间的缩聚: +nHOCH CHOH――→ 2 2 +(2n-1)H O 2 羟基酸之间的缩聚: ―――→ 缩聚反应 +(n-1)H O 2 氨基酸之间的缩聚:nHNCH COOH+ ―→ 2 2 +(2n-1)H O 2 苯酚与HCHO的缩聚: +nHCHO――→ +nHO 2专题十:有机化学基础 催化氧化:2CHCHOH+O――→2CHCHO+2HO 3 2 2 3 2 醛基与银氨溶液的反应:CHCHO+2Ag(NH)OH―――→CHCOONH+ 3 3 2 3 4 氧化反应 2Ag↓+3NH +HO 3 2 醛基与新制氢氧化铜的反应:CHCHO+2Cu(OH) + 3 2 NaOH――→CHCOONa+Cu O↓+3HO 3 2 2 醛基加氢:CHCHO+H――――→CHCHOH 3 2 3 2 还原反应 硝基还原为氨基: ――→ 角度一 有机物结构、性质判断 1.国家卫健委公布的新型冠状病毒肺炎诊疗方案指出,乙醚、75%乙醇、含氯消毒剂、过 氧乙酸(CHCOOOH)、氯仿等均可有效灭活病毒。对于上述化学药品,下列说法错误的是( 3 ) A.CHCHOH能与水互溶 3 2 B.NaClO通过氧化灭活病毒 C.过氧乙酸相对分子质量为76 D.氯仿的化学名称是四氯化碳 答案 D 解析 乙醇可与水以任意比例互溶,A项正确;NaClO具有强氧化性,可以杀菌消毒,B项 正确;通过分子式求得过氧乙酸的相对分子质量为76,C项正确;氯仿的化学名称为三氯 甲烷,D项错误。 2.下列化合物的分子中,所有原子可能共平面的是( ) A.甲苯 B.乙烷 C.丙炔 D.1,3-丁二烯 答案 D 解析 甲苯中含有甲基,根据甲烷的结构可知,甲苯分子中所有原子不可能在同一平面内, A错误;乙烷相当于2个甲基连接而成,根据甲烷的结构可知,乙烷分子中所有原子不可能 在同一平面内,B错误;丙炔的结构简式为HC—C≡CH,其中含有甲基,该分子中所有原 3 子不可能在同一平面内,C错误;1,3-丁二烯的结构简式为HC==CH—CH==CH,根据乙烯 2 2 的结构可知,该分子中所有原子可能在同一平面内,D正确。 3.苯乙烯是重要的化工原料。下列有关苯乙烯的说法错误的是( )专题十:有机化学基础 A.与液溴混合后加入铁粉可发生取代反应 B.能使酸性高锰酸钾溶液褪色 C.与氯化氢反应可以生成氯代苯乙烯 D.在催化剂存在下可以制得聚苯乙烯 答案 C 解析 与氯化氢的反应是发生在碳碳双键上的加成反应,产物是氯 代苯乙烷,C项错误;“铁粉”“液溴”是苯乙烯( )在苯环上发生 溴代反应的条件,A项正确; 含有碳碳双键,能使酸性高锰酸钾 溶液褪色,B项正确; 含有碳碳双键,能发生加聚反应生成聚苯乙 烯,D项正确。 角度二 有机物官能团性质的判断 4.紫花前胡醇 可从中药材当归和白芷中提取得到,能提高人体免疫 力。有关该化合物,下列叙述错误的是( ) A.分子式为C H O 14 14 4 B.不能使酸性重铬酸钾溶液变色 C.能够发生水解反应 D.能够发生消去反应生成双键 答案 B 解析 由结构简式可知紫花前胡醇的分子式为C H O ,A项正确;该有机物分子内含有碳 14 14 4 碳双键和醇羟基,可以被酸性重铬酸钾溶液氧化,从而使酸性重铬酸钾溶液变色,B项错误; 分子内含有酯基,能够发生水解反应,C项正确;分子内含有醇羟基,且与醇羟基相连的碳 原子的相邻碳原子上连有氢原子,故可发生消去反应,D项正确。 5.金丝桃苷是从中药材中提取的一种具有抗病毒作用的黄酮类化合物,结构简式如下: 下列关于金丝桃苷的叙述,错误的是( ) A.可与氢气发生加成反应专题十:有机化学基础 B.分子含21个碳原子 C.能与乙酸发生酯化反应 D.不能与金属钠反应 答案 D 解析 分子中有苯环和碳碳双键,可与氢气发生加成反应,A正确;分子中含有21个碳原 子,B正确;分子中有羟基,能与乙酸发生酯化反应,能与金属钠反应,C正确,D错误。 6.吡啶( )是类似于苯的芳香化合物,2-乙烯基吡啶(VPy)是合成治疗矽肺病药物的原 料,可由如下路线合成。下列叙述正确的是( ) A.MPy只有两种芳香同分异构体 B.EPy中所有原子共平面 C.VPy是乙烯的同系物 D.反应②的反应类型是消去反应 答案 D 解析 MPy的芳香同分异构体有 、 、 ,共3种,A错误;EPy中 含有两个“—CH—”,均为饱和碳原子,所有原子不可能共平面,B错误;同系物是指结 2 构相似,在组成上相差一个或若干个“CH”原子团的一系列有机物,VPy与乙烯结构不相 2 似,两者不互为同系物,C错误;由题图中醇羟基转化为碳碳双键可知,发生了消去反应, D正确。 7.从中草药中提取的calebinA(结构简式如下)可用于治疗阿尔茨海默症。下列关于calebinA 的说法错误的是( ) A.可与FeCl 溶液发生显色反应 3 B.其酸性水解的产物均可与NaCO 溶液反应 2 3 C.苯环上氢原子发生氯代时,一氯代物有6种 D.1 mol该分子最多与8 mol H 发生加成反应 2 答案 D 解析 该有机物分子内含有酚羟基,可与氯化铁溶液反应生成紫色物质,A项正确;分子内专题十:有机化学基础 含有酚羟基和酯基,且酯基在酸性条件下水解生成羧基,产物可以与碳酸钠反应,B项正确; 苯环上共有6种氢原子,故苯环上的一氯代物有6种,C项正确;酮羰基可以与氢气加成, 故1 mol该有机物可以与9 mol H 加成,D项错误。 2 8.α-氰基丙烯酸异丁酯可用作医用胶,其结构简式如下。下列关于α-氰基丙烯酸异丁酯的 说法错误的是( ) A.其分子式为C H NO 8 11 2 B.分子中的碳原子有3种杂化方式 C.分子中可能共平面的碳原子最多为6个 D.其任一含苯环的同分异构体中至少有4种不同化学环境的氢原子 答案 C 解析 A项,由结构简式可知,其分子式为C H NO ,正确;B项,分子中的碳原子含有 8 11 2 sp、sp2、sp3 3种杂化方式,正确;C项,根据乙烯及酯基的结构分析可知,共面的碳原子 最多为7个,错误;D项,该分子含苯环的同分异构体中,等效氢原子种类最少的应具有对 称结构,此对称结构的结构简式可为 ,该分子的等效氢为4种,正确。 角度三 官能团的识别 9.按要求回答问题: (1) 中官能团的名称为________________。 答案 酯基、碳碳双键 (2) 中官能团的名称为______________ _______________________________________________________________________________ 。专题十:有机化学基础 答案 碳碳双键、酯基、氰基 (3) 中 , 含 氧 官 能 团 的 名 称 为 ________________________________________________________________________。 答案 羰基、酰胺基 角度四 有机转化关系中反应类型的判断及方程式的书写 10. PPG(聚戊二酸丙二醇酯)的一种合成路线如下: 已知: ①烃A的相对分子质量为70,核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢 ②化合物B为单氯代烃;化合物C的分子式为C H 5 8 ③E、F为相对分子质量差14的同系物,F是福尔马林的溶质 ④R CHO+R CHCHO―――→ 1 2 2 根据上述物质之间的转化条件,从下列反应类型中选择合适的反应类型填空。 ①取代反应 ②卤代反应 ③消去反应 ④氧化反应 ⑤酯化反应 ⑥水解反应 ⑦加成反应 ⑧还原反应 (1)A→B_______________________________________________________________________ ; (2)B→C_______________________________________________________________________; (3)C→D_______________________________________________________________________ ; (4)G→H_______________________________________________________________________ 。 答案 (1)①② (2)③ (3)④ (4)⑦⑧ 11.端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应,称为Glaser反应。 2R—C≡C—H――→R—C≡C—C≡C—R+H 2 该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用 Glaser反应制 备化合物E的一种合成路线:专题十:有机化学基础 ―――――――――――――――――→――――――――→ ――――→ ――――→ 根据上述转化关系,回答反应类型。 ①__________________;②______________________;③____________________。 答案 ①取代反应 ②取代反应 ③消去反应 12.秸秆(含多糖类物质)的综合利用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分 子化合物的路线: 按要求书写下列方程式: (1)A→F________________________________________________________________________ 。 (2)F→G________________________________________________________________________ 。 (3)D→E________________________________________________________________________ 。 答案 (1) (2) (3) ――→ +2H↑ 2 题组一 有机物结构、性质的定性、定量判断 1.Calanolide A是一种抗HIV药物,其结构简式如图所示。下列关于Calanolide A的说法错 误的是( )专题十:有机化学基础 A.分子中有3个手性碳原子 B.分子中有3种含氧官能团 C.该物质既可发生消去反应又可发生加成反应 D.1 mol该物质与足量NaOH溶液反应时消耗1 mol NaOH 答案 D 解析 D选项含有的酯基为酚酯,应消耗2 mol NaOH。 2.中医药是中华民族的瑰宝,厚朴酚是一种常见中药的主要成分之一,有抗菌、消炎等功 效,其结构简式如图a所示。下列说法错误的是( ) A.厚朴酚与溴水既可发生加成反应又可发生取代反应 B.图b所示为厚朴酚的一种同分异构体 C.厚朴酚分子中所有碳原子可能共平面 D.厚朴酚分子中不含手性碳原子 答案 B 解析 厚朴酚含有碳碳双键、酚羟基,既可与溴水发生加成反应又可发生取代反应,故A 正确;图b结构与厚朴酚相同,和厚朴酚为同一物质,故B错误;厚朴酚分子中苯环中所有 原子共面,碳碳双键中所有原子共面,则所有碳原子可能共面,故C正确;手性碳原子是 指与四个各不相同的原子或基团相连的碳原子,由结构图可知厚朴酚分子中不含手性碳原子, 故D正确。 3.下列关于有机物结构的说法错误的是( ) A.环己烷中所有C—C—C键角均为120° B.C H Cl与C HCl 同分异构体数目相同 n 2n+1 n 2n+1 C.C原子与N原子之间可形成单键、双键和三键 D.含有手性碳原子的饱和链烃中,碳原子数最少的一定是3-甲基己烷 答案 AD 解析 环己烷中所有碳原子均饱和,饱和碳原子为四面体结构,键角不是120°,故A错误; C H Cl与C HCl 用换元法思考,则同分异构体数目相同,故 B正确;C原子与N原子 n 2n+1 n 2n+1专题十:有机化学基础 之间可形成单键、双键和三键,故C正确;含有手性碳原子的饱和链烃中,碳原子数最少 的可能是3-甲基己烷,也可能是2,3-二甲基戊烷,故D错误。 4.淀粉在人体内的变化过程如图: 下列说法不正确的是( ) A.n