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专题63 溶液中粒子浓度大小比较
1．【2022年重庆卷】某小组模拟成垢－除垢过程如图。
100mL0.1mol•L-1CaCl 水溶液 ……
2
忽略体积变化，且步骤②中反应完全。下列说法正确的是
A．经过步骤①，溶液中c(Ca2+)+c(Na+)=c(Cl-)
B．经过步骤②，溶液中c(Na+)=4c(SO )
C．经过步骤②，溶液中c(Cl-)=c(CO )+c(HCO )+c(H CO)
2 3
D．经过步骤③，溶液中c(CHCOOH)+c(CH COO-)=c(Cl-)
3 3
【答案】D
【解析】A．经过步骤①，100mL0.1mol•L-1CaCl 水溶液和0.01molNa SO 反应方程式为CaCl +
2 2 4 2
NaSO =2NaCl+CaSO ↓，生成0.02mol NaCl和0.01molCaSO，CaSO 微溶，则溶液中含有SO 和
2 4 4 4 4
Ca2+，则c(Ca2+)+c(Na+)>c(Cl-)，故A错误；B．步骤②中，CaSO(s)+Na CO(aq)=CaCO ↓+NaSO(aq)，
4 2 3 3 4
步骤②中反应完全，则反应后的溶质为0.01mol Na SO 、0.01mol Na CO 和0.02molNaCl，则
2 4 2 3
c(Na+)=6c(SO )，故B错误；C．经过步骤②，反应后的溶质为0.01mol Na SO 、0.01mol Na CO 和
2 4 2 3
0.02molNaCl，存在物料守恒：c(Cl-)=2c(CO )+2c(HCO )+2c(H CO)，故C错误；D．步骤③中，
2 3
CaCO +2CH COOH=Ca(CH COO) +H O+CO↑，反应后的溶液中含有0.02molNaCl、0.01mol
3 3 3 2 2 2
Ca(CHCOO) ，则c(CHCOOH)+c(CH COO-)=c(Cl-)，故D正确；故选D。
3 2 3 3
2．（2021·福建真题）如图为某实验测得 溶液在升温过程中(不考虑水挥发)的pH变化曲
线。下列说法正确的是
A．a点溶液的 比c点溶液的小B．a点时，
C．b点溶液中，
D．ab段，pH减小说明升温抑制了 的水解
【答案】A
【解析】A．K =c(H+)c(OH-)，随着温度的升高，K 增大；a点、c点的pH相同，即氢离子浓度相同，但
w w
是 不同，c点的K 大，所以a点溶液的 比c点溶液的小，故A正确；B．碳酸氢钠溶
w
液中存在电离平衡和水解平衡，根据图示可知，碳酸氢钠溶液显碱性，水解过程大于电离过程，K=
h
，所以 ，故B错误；C．b点溶液显碱性，溶液中存在电荷守
恒： ，由于c(H+)c(CH COO- )
3
B．向NH Cl溶液中加入少量Al (SO ) 固体、则水的电离程度减小
4 2 4 3
C．向NaCO 溶液中滴加盐酸至c(Na+)=2c(Cl- )，则c(HCO )>c(H CO)
2 3 2 3
D．向0.2 mol·L-1磷酸中加水至原体积的两倍，则c(H+)>0.1 mol·L-1
【答案】C【解析】A．溶液呈酸性则c(H+)>c(OH- )，溶液中存在电荷守恒c(H+)+ c( )=c(CH COO- )+c(OH- )，则
3
c( )c(H CO)，C正确；D．磷酸HPO
3 2 3 2 3 3 4
是三元弱酸，部分电离，0.2 mol·L-1磷酸含c(H+)<0.6 mol·L-1，加水至原体积的两倍，越稀弱酸电离程
度越大，则c(H+)>0.3 mol·L-1，D错误；故选：C。
5．【2022年上海卷】向10mL浓度为0.1mol·L 的二元弱酸HA中逐滴加入VmL0.1mol·L 的NaOH溶液。
2
下列离子关系错误的是
A． ，
B． ，
C． ，且测得此时溶液 ，
D．m，
【答案】B
【解析】A．当 时，所得溶液为等物质的量的NaHA和 的混合溶液，存在物料守恒
，A正确；B．当 时，所得溶液为NaHA溶液，存在质子守恒
，B错误；C．当 时，所得溶液为等物质的量的NaHA和 的
混合溶液， ，说明HA-的电离程度大于 的水解程度，则溶液中存在 ，
C正确；D．当 时，所得溶液为 溶液，存在物料守恒 ，
水解生成 ， 水解生成 ，且以 的水解为主，所以 ，D
正确；故答案为：B。
6．【2022年辽宁卷】甘氨酸 是人体必需氨基酸之一、在 时， 、
和 的分布分数【如 】与溶液 关系如
图。下列说法错误的是A．甘氨酸具有两性
B．曲线c代表
C． 的平衡常数
D．
【答案】D
【解析】A． 中存在 和-COOH，所以溶液既有酸性又有碱性，故A正确；B．氨基具
有碱性，在酸性较强时会结合氢离子，羧基具有酸性，在碱性较强时与氢氧根离子反应，故曲线a表
示 的分布分数随溶液pH的变化，曲b表示 的分布分数随溶液pH的变
化，曲线c表示 的分布分数随溶液pH的变化，故B正确；C．
的平衡常数 ， 时，
根据a，b曲线交点坐标 可知， 时， ，则
，故C正确；D．由C项分析可知， ，根据
b，c曲线交点坐标坐标 分析可得电离平衡 的电离常
数为K= ， ，则
1
，即
，故D错误；故答案选D。
7．（2021·广东真题）鸟嘌呤( )是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(用 表示)。已知
水溶液呈酸性，下列叙述正确的是
A． 水溶液的B． 水溶液加水稀释， 升高
C． 在水中的电离方程式为：
D． 水溶液中：
【答案】B
【解析】A．GHCl为强酸弱碱盐，电离出的GH+会发生水解，弱离子的水解较为微弱，因此0.001mol/L
GHCl水溶液的pH>3，故A错误；B．稀释GHCl溶液时，GH+水解程度将增大，根据勒夏特列原理可
知溶液中c(H+)将减小，溶液pH将升高，故B正确；C．GHCl为强酸弱碱盐，在水中电离方程式为
GHCl=GH++Cl-，故C错误；D．根据电荷守恒可知，GHCl溶液中c(OH-)+c(Cl-)=c(H+)+c(GH+)，故D
错误；综上所述，叙述正确的是B项，故答案为B。
8．（2021·山东真题）赖氨酸[H N+(CH)CH(NH)COO-，用HR表示]是人体必需氨基酸，其盐酸盐
3 2 4 2
(H RCl )在水溶液中存在如下平衡：HR2+ HR+ HR R-。向一定浓度的HRCl 溶液
3 2 3 2 3 2
中滴加NaOH溶液，溶液中HR2+、HR+、HR和R-的分布系数δ(x)随pH变化如图所示。已知δ(x)=
3 2
，下列表述正确的是
A． >
B．M点，c(Cl-) +c(OH-)+c(R-)=2c(H R+)+c(Na+)+c(H+)
2
C．O点，pH=
D．P点，c(Na+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)
【答案】CD
【解析】向HRCl 溶液中滴加NaOH溶液，依次发生离子反应： 、
3 2
、 ，溶液中 逐渐减小， 和 先增大后减小，
逐渐增大。 ， ， ，M点，由此可知 ，N点 ，则 ，P点 ，
则 。A． ， ，因此 ，故A错误；B．M点存在电
荷守恒： ，此时 ，
因此 ，故B错误；C．O点 ，因
此 ，即 ，因此 ，溶液
，故C正确；D．P点溶质为NaCl、HR、NaR，此时溶液呈碱性，因此
，溶质浓度大于水解和电离所产生微粒浓度，因此 ，
故D正确；综上所述，正确的是CD，故答案为CD。
9．（2021.6·浙江真题）取两份 的 溶液，一份滴加 的盐酸，另一份
滴加 溶液，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图。
下列说法不正确的是
A．由a点可知： 溶液中 的水解程度大于电离程度
B． 过程中： 逐渐减小
C． 过程中：
D．令c点的 ，e点的 ，则
【答案】C
【解析】向 溶液中滴加盐酸，溶液酸性增强，溶液pH将逐渐减小，向 溶液中滴加NaOH溶液，溶液碱性增强，溶液pH将逐渐增大，因此abc曲线为向 溶液中滴加NaOH溶液，ade
曲线为向 溶液中滴加盐酸。A．a点溶质为 ，此时溶液呈碱性， 在溶液中电离
使溶液呈酸性， 在溶液中水解使溶液呈碱性，由此可知， 溶液中 的水解程度大
于电离程度，故A正确；B．由电荷守恒可知， 过程溶液中
，滴加NaOH溶液的过程中 保持不变，
逐渐减小，因此 逐渐减小，故B正确；C．由物料守恒可知，a点溶液
中 ，向 溶液中滴加盐酸过程中有CO 逸出，因此
2
过程中 ，故C错误；D．c点溶液中
=(0.05+10-11.3)mol/L，e点溶液体积增大1倍，此时溶液中 =(0.025+10-
4)mol/L，因此x>y，故D正确；综上所述，说法不正确的是C项，故答案为C。
10．（2020·江苏高考真题）室温下，将两种浓度均为 的溶液等体积混合，若溶液混合引起的
体积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是
A． 混合溶液(pH=10.30)：
B．氨水-NH Cl混合溶液(pH=9.25)：
4
C． 混合溶液(pH=4.76):
D． 混合溶液(pH=1.68，HC O 为二元弱酸):
2 2 4
【答案】AD
【解析】A．NaHCO 水溶液呈碱性，说明 的水解程度大于其电离程度，等浓度的NaHCO 和
3 3
NaCO 水解关系为： ，溶液中剩余微粒浓度关系为： ，
2 3
和 水解程度微弱，生成的OH-浓度较低，由NaHCO 和NaCO 化学式可知，该混合溶液中
3 2 3
Na+浓度最大，则混合溶液中微粒浓度大小关系为： ，正确；
B．该混合溶液中电荷守恒为： ，物料守恒为：
，两式联立消去c(Cl-)可得：
，错误；C．若不考虑溶液中相关微粒行为，则c(CHCOOH)=c(CHCOO-)=c(Na+)，该溶液呈酸性，说明CHCOOH电离程度大于CHCOONa水解程
3 3 3 3
度，则溶液中微粒浓度关系为：c(CHCOO-)>c(Na+)>c(CHCOOH)>c(H+)，错误；D．该混合溶液中物
3 3
料守恒为： ，电荷守恒为：
，两式相加可得：
，正确；综上所述，浓度关系正确的是：AD。
11．（2020·浙江高考真题）常温下，用 氨水滴定 浓度均为 的 和
的混合液，下列说法不正确的是( )
A．在氨水滴定前， 和 的混合液中
B．当滴入氨水 时，
C．当滴入氨水 时，
D．当溶液呈中性时，氨水滴入量大于 ，
【答案】C
【解析】A．未滴定时，溶液溶质为HCl和CHCOOH，且浓度均为0.1mol/L，HCl为强电解质，完全电离，
3
CHCOOH为弱电解质，不完全电离，故，c(Cl-)＞c(CHCOO-)，A正确；B．当滴入氨水10mL时，
3 3
n(NH ·H O)=n(CHCOOH)，则在同一溶液中c( )+ c(NH ·H O)=c(CHCOOH)+ c(CH COO-)，B正
3 2 3 3 2 3 3
确；C．当滴入氨水20mL时，溶液溶质为NH Cl和CHCOONH，质子守恒为c(CHCOOH)+c(H+)= c(
4 3 4 3
)+c(OH-)，C不正确；D．当溶液为中性时，电荷守恒为：c( )+c(H+)= c(CHCOO-)
3
+c(Cl-)+ c(OH-)，因为溶液为中性，则c(H+)=c(OH-)，( )＞c(Cl-)，D不正确；故选CD。
12．（2019·江苏高考真题）室温下，反应 +H O HCO+OH−的平衡常数K=2.2×10−8。将
2 2 3
NH HCO 溶液和氨水按一定比例混合，可用于浸取废渣中的ZnO。若溶液混合引起的体积变化可忽略，
4 3
室温时下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是
A．0.2mol·L−1氨水：c(NH ·H O)>c( )>c(OH−)>c(H+)
3 2
B．0.2mol·L−1NH HCO 溶液(pH>7)：c( )>c( )>c(H CO)>c(NH ·H O)
4 3 2 3 3 2
C．0.2mol·L−1氨水和0.2mol·L−1NH HCO 溶液等体积混合：c( )+c(NH ·H O)=c(H CO)+c( )
4 3 3 2 2 3
+c( )
D．0.6mol·L−1氨水和0.2mol·L−1NH HCO 溶液等体积混合：c(NH ·H O)+c( )
4 3 3 2
+c(OH−)=0.3mol·L−1+c(H CO)+c(H+)
2 3
【答案】BD【解析】A．NH ∙HO属于弱碱，部分电离，氨水中存在的电离平衡有：NH ∙HO NH ++OH-，HO
3 2 3 2 4 2
H++OH-，所以c(OH-)>c(NH+)，错误；B．NH HCO 溶液显碱性，说明HCO -的水解程度大于
4 4 3 3
NH +的水解，所以c(NH +)>c(HCO-)，HCO -水解：HO+HCO - HCO+OH-，NH +水解：NH +
4 4 3 3 2 3 2 3 4 4
+H O NH ∙HO+H+，前者水解程度大且水解都是微弱的，则c(HCO)>c(NH∙HO)，正确；C．
2 3 2 2 3 3 2
由物料守恒，n(N):n(C)=2:1，则有c(NH +)+c(NH∙HO)=2[c(HCO)+c(HCO-)+c(CO 2-)]，错误；D．由
4 3 2 2 3 3 3
物料守恒，n(N):n(C)=4:1，则有c(NH +)+c(NH∙HO)=4[c(HCO)+c(HCO-)+c(CO 2-)]①；电荷守恒有：
4 3 2 2 3 3 3
c(NH +)+c(H+)=c(HCO-)+2c(CO 2-)+c(OH-)②；结合①②消去c(NH +)得：c(NH ∙HO)+c(OH-)=c(H+)
4 3 3 4 3 2
+4c(H CO)+3c(HCO-)+2c(CO 2-)③，0.2mol/LNH HCO 与0.6mol/L氨水等体积混合后瞬间
2 3 3 3 4 3
c(NH HCO )=0.1mol/L，由碳守恒有，c(HCO)+c(HCO-)+c(CO 2-)=0.1mol/L④，将③等式两边各加一
4 3 2 3 3 3
个c(CO2-)，则有c(NH ∙HO)+c(OH-)+c(CO 2-)=c(H+)+c(H CO)+3c(H CO)+3c(HCO-)+3c(CO 2-)，将④
3 3 2 3 2 3 2 3 3 3
带入③中得，c(NH ∙HO)+c(OH-)+c(CO 2-)=c(H+)+c(H CO)+0.3mol/L，正确；故选BD。
3 2 3 2 3
13．（2018·浙江高考真题）在常温下，向10mL浓度均为0.1mol·L-1的NaOH和NaCO 混合溶液中滴
2 3
0.1mol·L-1的盐酸，溶液pH随盐酸加入体积的变化如图所示。下列说法正确的是
A．在a点的溶液中，c(Na+)＞c(CO2-)＞c(Cl-)＞c(OH-)＞c(H+)
3
B．在b点的溶液中，2n(CO2-)＋n(HCO -)＜0.001mol
3 3
C．在c点的溶液pH＜7，是因为此时HCO -的电离能力大于其水解能力
3
D．若将0.1mol·L-1的盐酸换成同浓度的醋酸，当滴至溶液的pH＝7时：c(Na+)＝c(CHCOO-)
3
【答案】B
【解析】A．在a点是滴入5mL盐酸和氢氧化钠反应，溶液中剩余氢氧化钠5mL，碳酸钠溶液显碱性，溶
液中离子浓度大小c(Na+ )>c(CO2-)>c(OH-)>c(C1-)>c(H+ )，错误；B．b点溶液pH=7，溶液为氯化钠、
3
碳酸氢钠和碳酸溶液，n(CO2-)c(CHCOO-)，错误。所以B选项是正确的。
3 3 3 3
14．（2018·江苏高考真题）HC O 为二元弱酸，K (H C O ) =5.4×10−2，K (H C O ) =5.4×10−5，设
2 2 4 a1 2 2 4 a2 2 2 4HC O 溶液中c(总)=c(H C O) +c(HC O−) +c(C O2−)。室温下用NaOH溶液滴定25.00 mL 0.1000
2 2 4 2 2 4 2 4 2 4
mol·L−1HC O 溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是
2 2 4
A．0.1000 mol·L−1 HC O 溶液：c(H+ ) =0.1000 mol·L−1+c(C O2− )+c(OH−)−c(H C O )
2 2 4 2 4 2 2 4
B．c(Na+ ) =c(总)的溶液：c(Na+ ) >c(H C O ) >c(C O2− ) >c(H+ )
2 2 4 2 4
C．pH = 7的溶液：c(Na+ ) =0.1000 mol·L−1+ c(C O2−) −c(H C O)
2 4 2 2 4
D．c(Na+ ) =2c(总)的溶液：c(OH−) −c(H+) = 2c(H C O) +c(HC O−)
2 2 4 2 4
【答案】AD
【解析】A．HC O 溶液中的电荷守恒为c（H+）=c（HC O-）+2c（C O2-）+c（OH-），0.1000
2 2 4 2 4 2 4
mol·L−1HC O 溶液中0.1000mol/L=c（HC O） + c（HC O-）+ c（C O2-），两式整理得c（H+）
2 2 4 2 2 4 2 4 2 4
=0.1000mol/L-c（HC O）+c（C O2-）+c（OH-），正确；B．c（Na+）=c（总）时溶液中溶质为
2 2 4 2 4
NaHC O，HC O-既存在电离平衡又存在水解平衡，HC O-水解的离子方程式为HC O-+H O
2 4 2 4 2 4 2 4 2
HC O+OH-，HC O-水解常数K= = =
2 2 4 2 4 h
= =1.85 10-13 K （HC O），HC O-的电离程度大于水解程度，则c
a2 2 2 4 2 4
（C O2-） c（HC O），错误；C．滴入NaOH溶液后，溶液中的电荷守恒为c（Na+）+c（H+）=c
2 4 2 2 4
（HC O-）+2c（C O2-）+c（OH-），室温pH=7即c（H+）=c（OH-），则c（Na+）=c（HC O-）+2c
2 4 2 4 2 4
（C O2-）=c（总）+c（C O2-）-c（HC O），由于溶液体积变大，c（总） 0.1000mol/L，c（Na+）
2 4 2 4 2 2 4
0.1000mol/L +c（C O2-）-c（HC O），错误；D．c（Na+）=2c（总）时溶液中溶质为NaC O，溶
2 4 2 2 4 2 2 4
液中的电荷守恒为c（Na+）+c（H+）=c（HC O-）+2c（C O2-）+c（OH-），物料守恒为c（Na+）
2 4 2 4
=2[c（HC O） + c（HC O-）+ c（C O2-）]，两式整理得c（OH-）-c（H+）=2c（HC O）+c
2 2 4 2 4 2 4 2 2 4
（HC O-），正确；答案选AD。
2 4
15．（2017·江苏高考真题）常温下，K (HCOOH)=1.77×10-4，K (CH COOH)=1.75×10-5，K (NH·H O)
a a 3 b 3 2
=1.76×10-5，下列说法正确的是
A．浓度均为0.1 mol·L-1的 HCOONa和NH Cl 溶液中阳离子的物质的量浓度之和： 前者大于后者
4
B．用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CHCOOH溶液至终点，消耗
3
NaOH溶液的体积相等
C．0.2 mol·L-1 HCOOH 与 0.1 mol·L-1 NaOH 等体积混合后的溶液中： c(HCOO-) + c(OH-) =
c(HCOOH) + c(H+)
D．0.2 mol·L-1 CH COONa 与 0.1 mol·L-1盐酸等体积混合后的溶液中(pH<7)： c(CHCOO-) > c(Cl- ) >
3 3
c(CHCOOH) > c(H+)
3
【答案】AD
【解析】A．由电荷守恒可知，甲酸钠溶液中存在c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HCOO-)，氯化铵溶液中存在
c(H+)+c(NH+)=c(OH-)+c(Cl-)。由于在常温下氨水的K 小于甲酸的K、K 不变，铵根的水解程度大于
4 b a W
甲酸根的水解程度，氯化铵溶液中c(OH-)小于甲酸钠溶液中c(H+) ，Cl-和Na+都不水解，
c(Cl-)=c(Na+)，所以A正确；由甲酸和乙酸的电离常数可知，甲酸的酸性较强，所以pH为3的两种溶液中，物质的量浓度较大的是乙酸，等体积的两溶液中，乙酸的物质的量较大，用同浓度的氢氧化钠
溶液中和这两种溶液，乙酸消耗的氢氧化钠溶液较多，B错误；C．两溶液等体积混合后得到甲酸和
甲酸钠的混合液，由电荷守恒得c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HCOO-)，由物料守恒得2c(Na+)=c(HCOOH)
+c(HCOO-)，联立两式可得2c(H+)+ c(HCOOH)=2c(OH-)+c(HCOO-)，C错误；D．两溶液等体积混合后，
得到物质的量浓度相同的乙酸、乙酸钠和氯化钠的混合液，由于溶液pH<7，所以溶液中乙酸的电离
程度大于乙酸根的水解程度，氯离子不水解，乙酸的电离程度很小，所以
c(CHCOO-)>c(Cl-)>c(CH COOH)>c(H+)，D正确。答案选AD。
3 3
16．（2016·江苏高考真题）HC O 为二元弱酸。20℃时，配制一组c（HC O）+ c（HC O-）+ c
2 2 4 2 2 4 2 4
（C O2-）=0.100 mol·L-1的HC O 和NaOH混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化
2 4 2 2 4
曲线如图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是
A．pH=2.5的溶液中：c（HC O）+ c（C O2-）> c（HC O-）
2 2 4 2 4 2 4
B．c（Na+）=0.100 mol·L-1的溶液中：c（H+）+c（HC O）=c（OH-）+ c（C O2-）
2 2 4 2 4
C．c（HC O-）= c（C O2-）的溶液中：c（Na+）>0.100 mol·L-1+ c（HC O-）
2 4 2 4 2 4
D．pH=7的溶液中：c（Na+）>2c（C O2-）
2 4
【答案】BD
【解析】A．根据图像知pH=2.5的溶液中：c（HC O）+ c（C O2-）＜ c（HC O-），错误；B．c
2 2 4 2 4 2 4
（Na+）=0.100 mol·L-1的溶液，根据c（HC O）+ c（HC O-）+ c（C O2-）=0.100 mol·L-1知此时溶液
2 2 4 2 4 2 4
中的溶质为NaHC O，溶液中存在质子守恒：c（H+）+c（HC O）=c（OH-）+ c（C O2-），正确；
2 4 2 2 4 2 4
C．c（HC O-）= c（C O2-）的溶液中有电荷守恒：c（OH-）+ c（HC O-）+ 2c（C O2-）=c（Na+）
2 4 2 4 2 4 2 4
+c(H+)，已知c（HC O）+ c（HC O-）+ c（C O2-）=0.100 mol·L-1，此溶液中HC O 浓度几乎为0，
2 2 4 2 4 2 4 2 2 4
可以忽略，把c（HC O-）= c（C O2-）和c（HC O-）+ c（C O2-）=0.100 mol·L-1带入电荷守恒的等
2 4 2 4 2 4 2 4
式，得到：c（OH-）+ c（HC O-）+ 0.100 mol·L-1=c（Na+）+c(H+)，溶液的PH＜7，c(H+) ＞c
2 4
（OH-），所以c（Na+）＜0.100 mol·L-1+ c（HC O-），错误；D．由图像知pH=7的溶液为草酸钠溶
2 4
液，草酸根水解，c（Na+）>2c（C O2-），正确。答案选BD。
2 4
17．（2014·四川高考真题）下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是
A．0.1mol/LNaHCO 溶液与0.1mol/LNaOH溶液等体积混合，所得溶液中：
3
c(Na＋)＞c(CO2－)＞c(HCO －)＞c(OH－)
3 3
B．20ml0.1mol/LCH COONa溶液与10ml0.1mol/LHCl溶液混合后呈酸性，所得溶液中：
3c(CHCOO－)＞c(Cl－)＞c(CHCOOH)＞c(H＋)
3 3
C．室温下，pH＝2的盐酸与pH＝12的氨水等体积混合，所得溶液中：
c(Cl－)＞c(H＋)＞c(NH ＋)＞c(OH－)
4
D．0.1mol/LCH COOH溶液与0.1mol/LNaOH溶液等体积混合，所得溶液中：
3
c(OH－)＞c(H＋)＋c(CHCOOH)
3
【答案】B
【解析】A、0.1mol/LNaHCO 溶液与0.1mol/LNaOH溶液等体积混合，二者恰好反应生成碳酸钠和水，碳
3
酸根离子水解，溶液显碱性，且碳酸根的水解以第一步水解为主，因此所得溶液中：c(Na＋)＞c(CO2
3
－)＞c(OH－) ＞c(HCO －)，A不正确；B、20ml0.1mol/LCH COONa溶液与10ml0.1mol/LHCl溶液混合
3 3
后反应生成醋酸和氯化钠，反应中醋酸钠过量，所得溶液是醋酸钠、氯化钠和醋酸的混合液，且三种
的浓度相等，呈酸性，说明醋酸的电离程度大于醋酸根的水解程度，因此所得溶液中：c(CHCOO－)
3
＞c(Cl－)＞c(CHCOOH)＞c(H＋)，B正确；C、氨水是弱碱，盐酸是强碱，因此室温下，pH＝2的盐酸
3
与pH＝12的氨水等体积混合后生成氯化铵和水，反应中氨水过量，溶液显碱性，因此所得溶液中：
c(NH ＋)＞c(Cl－)＞c(OH－) ＞c(H＋)，C不正确；D、0.1mol/LCH COOH溶液与0.1mol/LNaOH溶液等体
4 3
积混合，二者恰好反应生成醋酸钠和水，醋酸根水解，溶液显碱性，根据质子守恒可知所得溶液中：
c(OH－)＝c(H＋)＋c(CHCOOH)，D不正确，答案选B。
3
18．（2014·江苏高考真题）25℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是
2c(C O2－)＋c(HC O－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
2 4 2 4
A．0.1mol/LCH COONa与0.1mol/LHCl溶液等体积混合：c(Na＋)>c(Cl－)＞cCHCOO－)＞c(OH－)
3 3
B．0.1mol/LNH Cl与0.1mol/L氨水等体积混合（pH＞7）：c(NH ·H O)＞c(NH ＋)＞c(Cl－)＞c(OH－)
4 3 2 4
C．0.1mol/LNa CO 与0.1mol/L NaHCO 溶液等体积混合： c(Na＋)＝c(CO2－)＋c(HCO －)＋c(HCO)
2 3 3 3 3 2 3
D．0.1mol/LNa C O 与0.1mol/LHCl溶液等体积混合（HC O 为二元弱酸）：
2 2 4 2 2 4
【答案】C
【解析】A、0.1mol/LCH COONa与0.1mol/LHCl溶液等体积恰好反应混合生成醋酸和氯化钠，醋酸电离溶
3
液显酸性，则c(Na＋)＝c(Cl－)＞cCHCOO－)＞c(OH－)，A不正确；B、0.1mol/LNH Cl与0.1mol/L氨水
3 4
等体积混合（pH＞7），这说明溶液显碱性，因此氨水的电离程度大于铵根的水解程度，则c(NH ＋)＞
4
c(Cl－)＞c(NH ·H O)＞c(OH－)，B不正确；C、0.1mol/LNa CO 与0.1mol/L NaHCO 溶液等体积混合，
3 2 2 3 3
则根据物料守恒可知 c(Na＋)＝c(CO2－)＋c(HCO －)＋c(HCO)，C正确；D、0.1mol/LNa C O 与
3 3 2 3 2 2 4
0.1mol/LHCl溶液等体积混合（HC O 为二元弱酸），二者恰好反应生成草酸酸氢钠和氯化钠，则根
2 2 4
据电荷守恒可知溶液中2c(C O2－)＋c(HC O－)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，D不正确，答案选
2 4 2 4
C。
19．（2015·安徽高考真题）25℃时，在10mL浓度均为0.1mol/L NaOH和NH ·H O混合溶液中，滴加
3 2
0.1mol/L的盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是
A．未加盐酸时：c(OH-)＞c(Na+)=c(NH·H O)
3 2B．加入10mL盐酸时：c(NH +)+c(H+)=c(OH-)
4
C．加入盐酸至溶液pH=7时：c(Cl-)=c(Na+)
D．加入20mL盐酸时：c(Cl-)=c(NH+)+c(Na+)
4
【答案】B
【解析】A、混合溶液中，浓度均为0.1mol/L NaOH和NH ·H O，NH ·H O为弱电解质，(Na＋)＞
3 2 3 2
c(NH ·H O)，A错误；B、加入10mL盐酸时，c(Cl-)=c(Na+)，又根据电荷守恒得到：c(NH +)+c(H+)
3 2 4
+c(Na+)=c(OH-)+c(Cl-)，所以c(NH +)+c(H+)=c(OH-)，B正确；C、根据电荷守恒得到：c(NH +)+c(H+)
4 4
+c(Na+)=c(OH-)+c(Cl-)，pH=7时，即c(H＋)=c(OH-)，所以c(NH +)+c(Na+)=c(Cl-），c(Cl-)＞c(Na＋)，C
4
错误；D、加入20mL盐酸时，c(Cl-)=2c(Na+)，由于NH +的水解，c(NH +)＜c(Na+)，所以c(Cl-)＞
4 4
c(NH +)+c(Na+)，D错误；此题选B。
4
20．（2015·江苏高考真题）室温下，向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH=7（通入气体对溶液体积的
影响可忽略），溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是（ ）
A．向0.10mol·L－1NH HCO 溶液中通入CO：c(NH ＋)=c(HCO－)＋c(CO2－)
4 3 2 4 3 3
B．向0.10mol·L－1NaHSO 溶液中通入NH ：c(Na＋)＞c(NH ＋)＞c(SO 2－)
3 3 4 3
C．0.10mol·L－1NaSO 溶液通入SO ：c(Na＋)=2[c(SO2－)＋c(HSO －)＋c(HSO )]
2 3 2 3 3 2 3
D．0.10mol·L－1CHCOONa溶液中通入HCl：c(Na＋)＞c(CHCOOH)=c(Cl－)
3 3
【答案】D
【解析】A、两者不反应，根据溶液呈现电中性，c(NH ＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO －)＋2c(CO2－)，因为
4 3 3
pH＝7，c(H＋)＝c(OH－)，即c(NH ＋)＝c(HCO －)＋2c(CO2－)，A错误；B、HSO － H＋＋SO 2－，
4 3 3 3 3
NH 和H＋反应，生成亚硫酸钠和亚硫酸铵，根据溶液呈现电中性，c(Na＋)+c(NH＋)＋c(H＋)＝c(OH－)
3 4
＋c(HSO －)＋2c(SO 2－)，pH＝7，c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)+c(NH＋)＝c(HSO －)＋2c(SO 2－)；根据物
3 3 4 3 3
料守恒可知，c(Na＋)＝c(HSO )＋c(HSO －)＋c(SO 2－)，将此式代入上式可得c(NH ＋)+ c(HSO )＝
2 3 3 3 4 2 3
c(SO 2－)，则c(SO 2－) ＞c(NH ＋)，因此，c(Na＋) ＞c(SO 2－) ＞c(NH ＋)，B错误；C、根据物料守恒可
3 3 4 3 4
知，NaSO 溶液中存在c(Na＋)=2[c(SO2－)＋c(HSO －)＋c(HSO )]。向NaSO 溶液通入SO 后发生
2 3 3 3 2 3 2 3 2
NaSO ＋SO ＋HO＝2NaHSO，pH＝7，反应后溶液的溶质NaSO 、NaHSO，溶液中的硫元素增多
2 3 2 2 3 2 3 3
了，原有的物料守恒被破坏了，(Na＋)＜2[c(SO 2－)＋c(HSO －)＋c(HSO )]，C错误；D、CHCOONa＋
3 3 2 3 3
HCl＝CHCOOH＋NaCl，溶液pH＝7，反应后的溶质：NaCl、CHCOOH、CHCOONa，电离和水解
3 3 3
的程度相同，因此有c(Na＋) ＞c(CHCOOH)＝c(Cl－)，D正确。答案选D。
3
21．（2014·全国高考真题）一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是
A．pH=5的HS溶液中，c(H+)= c(HS－)=1×10－5mol·L－1
2
B．pH=a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH=b，则a=b+1
C．pH=2的HC O 溶液与pH=12的NaOH溶液任意比例混合：c(Na＋)+ c(H＋)= c(OH－)+c( HC O－)
2 2 4 2 4
D．pH相同的①CHCOO Na②NaHCO ③NaClO三种溶液的c(Na＋)：①＞②＞③
3 3
【答案】D
【解析】A．HS溶液中分步电离，HS H++HS-，HS- H++S2-，根据电荷守恒知c(H+)=c(HS－)
2 2
+2c(S2-)+ c(OH-)=1×10－5mol·L－1，错误；B．加水稀释促进一水合氨的电离，pH=a的氨水，稀释10倍后，其pH=b，则a＜b+1，错误；C．pH=2的HC O 溶液与pH=12的NaOH溶液任意比例混合，溶液
2 2 4
中存在电荷守恒，c（Na+）+c（H+）=c（OH-）+c（HC O-）+2c（C O2-），错误；D．酸性大小为
2 4 2 4
CHCOOH＞HCO＞HClO，组成盐的酸根对应的酸越弱，该盐的水解程度越大，相同浓度时溶液的
3 2 3
碱性越强。pH相同的①CHCOONa②NaHCO ③NaClO三种溶液，盐的浓度：①＞②＞③，c
3 3
（Na+）：①＞②＞③，正确；答案选D。
22．（2015·浙江高考真题）40℃时，在氨－水体系中不断通入CO，各种离子的变化趋势如下图所示。下
2
列说法不正确的是（ ）
A．在pH＝9.0时，c(NH +)＞c(HCO)＞c(NH COOˉ)＞c(CO2－)
4 2 3
B．不同pH的溶液中存在关系：c(NH +)＋c(H+)＝2c(CO2－)＋c(HCO －)＋c(NH COOˉ)＋c(OHˉ)
4 3 3 2
C．随着CO 的通入， 不断增大
2
D．在溶液中pH不断降低的过程中，有含NH COOˉ的中间产物生成
2
【答案】C
【解析】A．pH=9时，图象中各种离子浓度的大小关系：c(NH +)＞c(HCO -)＞c(NH COO-)＞c(CO2-)，正
4 3 2 3
确；B．溶液中存在电荷守恒，即正电荷的总浓度等于负电荷的总浓度，则不同pH的溶液中存在电荷
守恒关系为：c(NH +)+c(H+)=2c(CO 2-)+c(HCO-)+c(NHCOO-)+c(OH-)，正确；C．已知K=
4 3 3 2 b
，温度一定时，K 为常数，不随浓度的变化而变化，随着CO 的通入，c(NH +)逐
b 2 4
渐增大，则 不断减小，错误；D．由图象可知开始没有NH COO-，后来也不存在
2
NH COO-，所以NH COO-为中间产物，即在溶液pH不断降低的过程中，有含NH COO-的中间产物生
2 2 2
成，正确;故选C。
23．（2012·四川高考真题）常温下，下列溶液中的微粒浓度关系正确的是
A．新制氯水中加入固体NaOH：c(Na+) = c(Cl-) + c(ClO-) + c(OH-)
B．pH = 8.3的NaHCO 溶液：c(Na+) > c(HCO -) > c(CO 2-) > c(H CO)
3 3 3 2 3
C．pH = 11的氨水与pH = 3的盐酸等体积混合：c(Cl-) = c(NH +) > c(OH-) = c(H+)
4D．0.2mol/LCH COOH溶液与0.1mol/LNaOH溶液等体积混合：2c(H+) – 2c(OH-) = c(CH COO-) –
3 3
c(CHCOOH)
3
【答案】D
【解析】A．新制氯水中加入足量固体NaOH存在电荷c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(ClO-)+c(OH-)，错误；B．pH
= 8.3 的 NaHCO 溶液中HCO -的水解大于其电离，则c(Na+)> c(HCO -) > c(H CO) > c(CO 2-) ，错误；
3 3 3 2 3 3
C．pH=11的氨水与pH=3的盐酸等体积混合后溶液显碱性，错误；D．溶液中存在电荷守恒：
c(CHCOO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)，物料守恒c(CHCOO-)+c(CH COOH)=2c(Na+)，代入计算得到：
3 3 3
2c(OH-)+c(CH COO-)=c(CH COOH)+2c(H+)，所以得到：c(H+)-2c(OH-)=c(CH COO-)-c(CHCOOH)，正
3 3 3 3
确；答案为D。
24．（2008·上海高考真题）某酸性溶液中只有Na＋、CHCOO－、H＋、OH－四种离子。则下列描述正确的
3
是( )
A．该溶液由pH＝3的CHCOOH与pH＝11的NaOH溶液等体积混合而成
3
B．该溶液由等物质的量浓度、等体积的NaOH溶液和CHCOOH溶液混合而成
3
C．加入适量的NaOH，溶液中离子浓度为c(CHCOO－)＞c(Na＋)＞c(OH－)＞c(H＋)
3
D．加入适量氨水，c(CHCOO－)一定大于c(Na＋)、c(NH ＋)之和
3 4
【答案】A
【解析】A．pH＝3的CHCOOH与pH＝11的NaOH溶液等体积混合，醋酸过量，溶液呈酸性， 且溶液
3
中存在Na+、CHCOO-、H+、OH-四种离子，正确；B．由等物质的量浓度、等体积的NaOH溶液和
3
CHCOOH溶液混合生成强碱弱酸盐，溶液呈碱性，与溶液的酸性不符，错误； C．根据电荷守恒有
3
c(CHCOO-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)，如果溶液中存在c(CHCOO-)＞c(Na+)，则c(OH-) c(NH +)> c(HCO －)> c(CO2－)
4 3 3
【答案】C
【解析】A．因为所得滤液pH<7，溶液显酸性，因此有 =c(OH-) <10－7 mol/L，正确；B．因为两者
是等体积等浓度混合，因此NH HCO 和NaCl物质的量相等，即n(Na＋)=n(HCO－)，根据物料守恒有
4 3 3
c(Na＋)= c(HCO －)+ c(CO2－)+ c(HCO)，正确；C．发生的反应是NH HCO ＋NaCl=NaHCO ↓＋
3 3 2 3 4 3 3
NH Cl，溶液有NH Cl和一部分NaHCO ，因此依据电荷守恒，有c(H＋)＋c(Na＋)＋c(NH ＋)=c(OH－)＋
4 4 3 4
c(HCO －)＋c(Cl－)＋2c(HCO －)，错误；D．根据选项C的分析，离子浓度大小顺序是 c(Cl－)> c(NH
3 3 4
＋)> c(HCO －)> c(CO2－)，正确；答案选C。
3 3
27．（2013·四川高考真题）室温下，将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合（忽略体积变化），实
验数据如下表：
起始浓度/（mol·L－1）
实验编号 反应后溶液的pH
c（HA） c(KOH)
① 0.1 0.1 9
② x 0.2 7
下列判断不正确的是
A．实验①反应后的溶液中：c(K＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)
B．实验①反应后的溶液中：c(OH－)=c(K＋)－c(A－)= mol/L
C．实验②反应后的溶液中：c(A－)＋c(HA)>0.1mol·L－1
D．实验②反应后的溶液中：c(K＋)=c(A－)>c(OH－) =c(H＋)
【答案】B
【解析】A、两者是等体积等浓度混合，应是恰好完全反应，溶质是KA，反应后溶液显碱性，说明HA是
弱酸，A－发生水解，A－＋HO HA＋OH－，离子浓度大小顺序是c(K＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)，
2
正确；B、根据电荷守恒，有c(K＋)＋c(H＋)=c(OH－)＋c(A－)，则有c(OH－)=c(K＋)＋c(H＋)－c(A－)=Kw/10－9mol·L－1，错误；C、因为HA是弱酸，反应后溶液显中性，溶质为HA和KA，因此HA的
浓度应大于0.2mol，根据物料守恒，c(A－)＋c(HA)>0.2/2mol·L－1=0.1mol·L－1，正确；D、根据电中性，
c(K＋)＋c(H＋)=c(OH－)＋c(A－)，溶液显中性，即c(H＋)=c(OH－)，c(K＋)=c(A－)，离子浓度大小顺序是
c(K＋)=c(A－)> c(H＋)=c(OH－)，正确；答案选B。
28．（2016·上海高考真题）随着科学技术的发展和环保要求的不断提高，CO 的捕集利用技术成为研究的
2
重点。
完成下列填空：
（3）碳酸：HCO，K =4.3×10-7，K =5.6×10-11
2 3 i1 i2
草酸：HC O，K =5.9×10-2，K =6.4×10-5
2 2 4 i1 i2
0.1 mol/L Na CO 溶液的pH____________0.1 mol/L Na C O 溶液的pH。（选填“大于”、“小于”或
2 3 2 2 4
“等于”）
等浓度的草酸溶液和碳酸溶液中，氢离子浓度较大的是___________。
若将等浓度的草酸溶液和碳酸溶液等体积混合，溶液中各种离子浓度大小的顺序正确的是_____。
（选填编号）
a．[H+]＞[HC O-]＞[HCO -]＞[CO2-]
2 4 3 3
B．[HCO -]＞[HC O-]＞[C O2-]＞[CO2-]
3 2 4 2 4 3
c．[H+]＞[HC O-]＞[C O2-]＞[CO2-]
2 4 2 4 3
D．[H CO] ＞[HCO -]＞[HC O-]＞[CO2-]
2 3 3 2 4 3
（4）人体血液中的碳酸和碳酸氢盐存在平衡：H++ HCO - H CO，当有少量酸性或碱性物质进入血
3 2 3
液中时，血液的pH变化不大，用平衡移动原理解释上述现象。
____________________________________________________________________________________
【答案】
（3）大于；草酸；ac
（4）当少量酸性物质进入血液中，平衡向右移动，使H+浓度变化较小，血液的pH基本不变；当少量碱性
物质进入血液中，平衡向左移动，使H+浓度变化较小，血液的pH基本不变。（合理即给分）
【解析】
（3）根据电离常数可知草酸的酸性强于碳酸，则碳酸钠的水解程度大于草酸钠，所以0.1 mol/L Na CO 溶
2 3
液的pH大于0.1 mol/L Na C O 溶液的pH。草酸的酸性强于碳酸，则等浓度草酸溶液和碳酸溶液中，
2 2 4
氢离子浓度较大的是草酸。A．草酸的二级电离常数均大于碳酸的，所以草酸的电离程度大于，因此
溶液中[H+]＞[HC O-]＞[C O2-]＞[HCO -]＞[CO2-]，a正确；B．根据a中分析可知b错误；c．根据a
2 4 2 4 3 3
中分析可知c正确；d．根据a中分析可知d错误，答案选ac。
（4）根据平衡可知当少量酸性物质进入血液中，平衡向右移动，使H+浓度变化较小，血液中的pH基本不
变；当少量碱性物质进入血液中，平衡向左移动，使H+浓度变化较小，血液的pH基本不变。
29．（2012·北京高考真题）直接排放含SO 的烟气会形成酸雨，危害环境。利用钠碱循环法可脱除烟气中
2
的SO 。
2
（1）用化学方程式表示SO 形成硫酸型酸雨的反应：______________。
2
（2）在钠碱循环法中，NaSO 溶液作为吸收液，可由NaOH溶液吸收SO 制得，该反应的离子方程式是
2 3 2________________________
（3）吸收液吸收SO 的过程中，pH随n(SO ²﹣):n(HSO ﹣)变化关系如下表:
2 3 3
n(SO₃²﹣)：n(HSO₃﹣) 91：9 1：1 1：91
pH 8.2 7.2 6.2
①上表判断NaHSO 溶液显______性，用化学平衡原理解释：____________
3
②当吸收液呈中性时，溶液中离子浓度关系正确的是(选填字母)：____________
a．c（Na＋）=2c（SO 2-）＋c（HSO －），
3 3
b．c（Na＋）> c（HSO －）> c（SO 2-）>c（H＋）=c（OH－）
3 3
c．c（Na＋）+c（H＋）= c（SO 2-）+ c（HSO －）+c（OH－）
3 3
【答案】（1）SO +H O HSO ，2 H SO +O 2HSO （2）SO +2OH- =SO2-+H O （3）①酸
2 2 2 3 2 3 2 2 4 2 3 2
HSO －存在：HSO － SO 2-+H＋和HSO －+H O=HSO +OH－，HSO －的电离程度强于水解程度
3 3 3 3 2 2 3 3
②ab
【解析】
（1）SO 形成硫酸型酸雨时，二氧化硫和空气中的水、氧气反应得到硫酸：SO +H O HSO ，2
2 2 2 2 3
HSO +O 2HSO ；
2 3 2 2 4
（2）二氧化硫被氢氧化钠溶液吸收制备亚硫酸钠溶液时：SO +2OH- =SO2-+H O；
2 3 2
（3）根据表中数据，可知，n(SO ²﹣):n(HSO ﹣)=1:91时，溶液的pH值为酸性，故NaHSO 溶液显酸性，
3 3 3
在亚硫酸氢钠溶液中HSO －存在：HSO － SO 2-+H＋和HSO －+H O=HSO +OH－，HSO －的电离程
3 3 3 3 2 2 3 3
度强于水解程度，故溶液呈酸性。当吸收液呈中性时，溶液中的c（H＋）=c（OH－），由于溶液中存
在着电荷守恒，（Na＋）+c（H＋）=2c（SO 2-）+ c（HSO －）+c（OH－），可推出：c（Na＋）=2c
3 3
（SO 2-）＋c（HSO －），a正确；由于n(SO₃²﹣):n(HSO₃﹣)=1：1时，溶液的pH值为7.2，故中性时
3 3
一定有c（HSO －）> c（SO 2-），可推出：c（Na＋）> c（HSO －）> c（SO 2-）>c（H＋）=c（OH
3 3 3 3
－），b正确；c不符合电荷守恒。故选ab。
