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专题 79 有机推断——书写合成路线
（B）
1．【2022年天津卷】光固化是高效、环保、节能的材料表面处理技术。化合物E是一种广泛应用于光固
化产品的光引发剂，可采用异丁酸(A)为原料，按如图路线合成：
回答下列问题：
（1）写出化合物E的分子式：___________，其含氧官能团名称为___________。
（2）用系统命名法对A命名：___________；在异丁酸的同分异构体中，属于酯类的化合物数目为
___________，写出其中含有4种处于不同化学环境氢原子的异构体的结构简式：___________。
（3）为实现C→D的转化，试剂X为___________(填序号)。
a．HBr b．NaBr c．
（4）D→E的反应类型为___________。
（5）在紫外光照射下，少量化合物E能引发甲基丙烯酸甲酯( )快速聚合，写出该聚合
反应的方程式：___________。
（6）已知： R=烷基或羧基
参照以上合成路线和条件，利用甲苯和苯及必要的无机试剂，在方框中完成制备化合物F的合成路线。
___________【答案】（1） 酮羰基、羟基
（2） 2−甲基丙酸 4
（3）c
（4）取代反应(或水解反应)
（5）
（6）
【解析】A和SOCl 在加热条件下发生取代反应生成B，B和苯在催化剂加热条件下发生取代反应生成C，
2
C在一定条件下发生取代反应生成D，D水解生成E。
【解析】（1）根据化合物E的结构简式得到E的分子式： ，其含氧官能团名称为酮羰基、羟基；
故答案为： ；酮羰基、羟基。
（2）A主链由3个碳原子，属于羧酸，因此用系统命名法对A命名：2−甲基丙酸；在异丁酸的同分异构
体中，属于酯类的化合物有CHCHCOOCH 、CHCOOCH CH、HCOOCH CHCH、
3 2 3 3 2 3 2 2 3
HCOOCH (CH) 共4种，其中含有4种处于不同化学环境氢原子的异构体的结构简式：
2 3 2
HCOOCH CHCH；故答案为：2−甲基丙酸；4；HCOOCH CHCH。
2 2 3 2 2 3
（3）为实现C→D的转化，取代的是烷基上的氢原子，则需要在光照条件下和溴蒸汽反应，因此试剂X为
；故答案为：c。
（4）D→E是溴原子变为羟基，因此其反应类型为取代反应(或水解反应)；故答案为：取代反应(或水解反
应)。
（5）在紫外光照射下，少量化合物E能引发甲基丙烯酸甲酯( )快速聚合，生成高聚物，
则该聚合反应的方程式： ；故答案为：
。
（6）甲苯在酸性高锰酸钾溶液条件下被氧化为苯甲酸，苯甲酸和氢气在催化剂作用下生成 ，
和SOCl 在加热条件下反应生成 ， 和苯在催化剂加热条件下反应生成
2，其合成路线为
；故答案为：
。
2．（2021·天津真题）普瑞巴林能用于治疗多种疾病，结构简式为 ，其合成路线如下：
（1）普瑞巴林分子所含官能团的名称为___________。
（2）化合物A的命名为___________。
（3）B→C的有机反应类型为___________。
（4）写出D→E的化学反应方程式___________。
（5）E～G中，含手性碳原子的化合物有___________(填字母)。
（6）E→F反应所用的化合物X的分子式为 ，该化合物能发生银镜反应，写出其结构简式
___________，化合物X的含有碳氧双键( )的同分异构体(不包括X、不考虑立体异构)数目为
___________，其中核磁共振氢谱中有两组峰的为___________(写结构简式)。
（7）参考以上合成路线及反应条件，以 和必要的无机试剂为原料，合成，在方框中写出路线流程图。___________
【答案】
（1）羧基、氨基
（2）乙酸
（3）取代反应
（4）
（5）G
（6） 6 、
（7）
【解析】根据B的结构简式和A的分子式，可知A为乙酸，分析E和F的结构简式，在结构物质X可以发
生银镜反应，则可知物质X的结构简式为 ，最后一问在合成的时候要注意题干提
供的信息。
（1）根据普瑞巴林的结构简式可知所含官能团的名称为羧基、氨基；
（2）根据分析可知A的名称为乙酸；
（3）根据B和C的结构简式上的差异可知B→C的有机反应类型为取代反应；
（4）D→E是D和乙醇的酯化反应，其方程式为：
；
（5）手性碳是指某一个碳原子所连接的原子或者原子团各不相同，则这个碳为手性碳，分析E～G这几种
物质的结构可知含手性碳原子的化合物是G。（6）由分析可知物质X的结构简式为 ，化合物X的含有碳氧双键的同分异构体出X
外还有3种，另外如果没有醛基，则可能是羰基，结构分别为： 、 、
，则一共6种，其中核磁共振氢谱中有两组峰的为 、 。
（7）根据以上信息， 可以先变成苯乙酸，然后在支链上再引入一个氯原子，再进
行合成，具体路线如下：
。
3．【2022年海南卷】黄酮哌酯是一种解痉药，可通过如下路线合成：
回答问题：
（1）A→B的反应类型为_______。
（2）已知B为一元强酸，室温下B与NaOH溶液反应的化学方程式为_______。
（3）C的化学名称为_______，D的结构简式为_______。
（4）E和F可用_______(写出试剂)鉴别。
（5）X是F的同分异构体，符合下列条件。X可能的结构简式为_______(任写一种)。
①含有酯基 ②含有苯环 ③核磁共振氢谱有两组峰
（6）已知酸酐能与羟基化合物反应生成酯。写出下列F→G反应方程式中M和N的结构简式_______、
_______。（7）设计以 为原料合成 的路线_______(其他试剂任选)。已知：
+CO
2
【答案】（1）取代反应或磺化反应
（2） +NaOH→ +H O
2
（3） 苯酚
（4） (溶液)或其他合理答案
（5） 或
（6）（7）
【解析】根据合成路线，A( )在浓硫酸加热的条件下发生苯环上的取代反应生成B(
)，B依次与NaOH熔融、HCl反应生成C( )，C先与NaOH反应生成 ，
和CO 在一定条件下反应，再与HCl反应生成D，D的分子式为C HO，则D为
2 7 6 3
，D再与CHCHCOCl发生取代反应生成E，E与AlCl 反应生成F，F与苯甲酸肝在一
3 2 3
定条件下生成G，G经一系列反应生成黄铜哌酯，据此分析解答。
（1）由分析可知，A( )在浓硫酸加热的条件下发生苯环上的取代反应生成B( )，即
反应类型为取代反应(或磺化反应)；
（2）B为一元强酸，室温下B与NaOH溶液反应生成 和HO，反应的化学方程式为
2
+NaOH→ +H O；
2
（3）C的结构简式为 ，则化学名称为苯酚，根据分析可知，D的结构简式为 ；（4）由E、F的结构简式可知，F含有酚羟基，而E没有，因此可用FeCl 溶液鉴别二者，前者溶液变成紫
3
色，后者无明显现象；
（5）F的分子式为C H O，X是F的同分异构体，X含有苯环和酯基，其核磁共振氢谱有两组峰，说明
10 10 4
X只有2种不同环境的H原子，则满足条件的X的结构简式为： 或 ；
（6）酸酐能与羟基化合物反应生成酯，则F与苯甲酸肝反应可生成G、苯甲酸和水，故M和N的结构简
式为 和HO；
2
（7）已知 +CO ，则以 为原料合成 时，可先
2
将 与浓硫酸在加热的条件下发生取代反应生成 ， 再依次与
NaOH熔融条件下、HCl反应生成 ， 再与CHCOCl发生取代反应生成
3
， 氧化可得到 ， 再与AlCl 反应可得到 ，则合成路线为：
3
。
4．（2021·河北真题）丁苯酞(NBP)是我国拥有完全自主知识产权的化学药物，临床上用于治疗缺血性脑
卒中等疾病。ZJM—289是一种NBP开环体(HPBA)衍生物，在体内外可经酶促或化学转变成NBP和
其它活性成分，其合成路线如图：
已知信息： +R2CHCOOH (R1=芳基)
2
回答下列问题：
（1）A的化学名称为___。（2）D有多种同分异构体，其中能同时满足下列条件的芳香族化合物的结构简式为___、___。
①可发生银镜反应，也能与FeCl 溶液发生显色反应；
3
②核磁共振氢谱有四组峰，峰面积比为1∶2∶2∶3。
（3）E→F中(步骤1)的化学方程式为__。
（4）G→H的反应类型为___。若以NaNO 代替AgNO，则该反应难以进行，AgNO 对该反应的促进作用
3 3 3
主要是因为__。
（5）HPBA的结构简式为__。通常酯化反应需在酸催化、加热条件下进行，对比HPBA和NBP的结构，
说明常温下HPBA不稳定、易转化为NBP的主要原因___。
（6）W是合成某种抗疟疾药物的中间体类似物。设计由2，4—二氯甲苯( )和对三氟甲基
苯乙酸( )制备W的合成路线__。(无机试剂和四个碳以下的有机试剂任
选)。
【答案】
（1）邻二甲苯
（2）
（3）
（4）取代反应 AgNO 反应生成的AgBr难溶于水，使平衡正向移动促进反应进行
3
（5） HPBA中烃基的空间位阻较大，使得羟基较为活泼，常温下不稳定、易转
化为NBP
（6）【解析】
（1）A的分子式为C H ，不饱和度为4，说明取代基上不含不饱和键，A与O 在VO 作催化剂并加热条
8 10 2 2 5
件下生成 ，由此可知A的结构简式为 ，其名称为邻二甲苯，故答案为：邻
二甲苯。
（2） 的同分异构体满足：①可发生银镜反应，也能与FeCl 溶液发生显色反应，说明结构
3
中含有醛基和酚羟基，根据不饱和度可知该结构中除醛基外不含其它不饱和键，②核磁共振氢谱有四
组峰，峰面积比为1：2：2：3，说明该结构具有对称性，根据该结构中氧原子数可知该结构中含有1
个醛基、2个酚羟基、1个甲基，满足该条件的同分异构体结构简式为 和
，故答案为： ； 。
（3）E→F中步骤1)为 与NaOH的水溶液反应， 中酯
基、羧基能与NaOH反应，反应方程式为，
故答案为：
。
（4）观察流程可知，G→H的反应为 中Br原子被AgNO 中-O-NO 取代生
3 2
成 和AgBr，反应类型为取代反应；若以NaNO 代替AgNO，则
3 3
该反应难以进行，其原因是NaNO 反应生成的NaNO 易溶于水，而AgNO 反应生成的AgBr难溶于水，
3 3 3
使平衡正向移动促进反应进行，故答案为：取代反应；AgNO 反应生成的AgBr难溶于水，使平衡正
3
向移动促进反应进行。
（5）NBP( )中酯基在碱性条件下发生水解反应生成 ，
经过酸化后生成HPBA( )； 中烃基体
积较大，对羟基的空间位阻较大使得羟基较为活泼，容易与羧基发生酯化反应生成 ，故答案为： ；HPBA中烃基的空间位阻较大，使得羟基较为活泼，常温下不稳定、
易转化为NBP。
（6）由 和 制备 可通
过题干已知信息而得，因此需要先合成 ， 可通过
氯代后水解再催化氧化而得，因此合成路线为
，
故答案为：
。
5．（2021·广东真题）天然产物Ⅴ具有抗疟活性，某研究小组以化合物Ⅰ为原料合成Ⅴ及其衍生物Ⅵ的路
线如下(部分反应条件省略，Ph表示-C H)：
6 5已知：
（1）化合物Ⅰ中含氧官能团有_______(写名称)。
（2）反应①的方程式可表示为：I+II=III+Z，化合物Z的分子式为_______。
（3）化合物IV能发生银镜反应，其结构简式为_______。
（4）反应②③④中属于还原反应的有_______，属于加成反应的有_______。
（5）化合物Ⅵ的芳香族同分异构体中，同时满足如下条件的有_______种，写出其中任意一种的结构简式：
_______。
条件：a.能与NaHCO 反应；b. 最多能与2倍物质的量的NaOH反应；c. 能与3倍物质的量的Na发生放出
3
H 的反应；d.核磁共振氢谱确定分子中有6个化学环境相同的氢原子；e.不含手性碳原子(手性碳原子
2
是指连有4个不同的原子或原子团的饱和碳原子)。
（6）根据上述信息，写出以苯酚的一种同系物及HOCH CHCl为原料合成 的路线_______(不需
2 2
注明反应条件)。
【答案】
（1）（酚）羟基、醛基 （2）C H OP （3）
18 15
（4）② ②④ （5）10（6）
【解析】
（1）根据有机物Ⅰ的结构，有机物Ⅰ为对醛基苯酚，其含氧官能团为（酚）羟基、醛基；
（2）反应①的方程式可表示为：Ⅰ+Ⅱ=Ⅲ+Z，根据反应中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的分子式和质量守恒定律可知，反应
前与反应后的原子个数相同，则反应后Z的分子式为C H OP；
18 15
（3）已知有机物Ⅳ可以发生银镜反应，说明有机物Ⅳ中含有醛基，又已知有机物Ⅳ可以发生反应生成
，则有机物Ⅳ一定含有酚羟基，根据有机物Ⅳ的分子式和 可以得出，
有机物Ⅳ的结构简式为 ；
（4）还原反应时物质中元素的化合价降低，在有机反应中一般表现为加氢或者去氧，所以反应②为还原
反应，其中反应②④为加成反应；
（5）化合物Ⅳ的分子式为C H O，能与NaHCO 反应说明含有羧基，能与NaOH反应说明含有酚羟基或
10 12 4 3
羧基或酯基，最多能与2倍物质的量的NaOH反应，说明除一个羧基外还可能含有酚羟基、羧基、酯
基其中的一个，能与Na反应的挂能能团为醇羟基、酚羟基、羧基，能与3倍物质的量的发生放出的
反应，说明一定含有醇羟基，综上该分子一定含有羧基和醇羟基，由于该分子共有4个碳氧原子，不
可能再含有羧基和酯基，则还应含有酚羟基，核磁共振氢谱确定分子中有6个化学环境相同的氢原子，
说明含有两个甲基取代基，并且高度对称，据此可知共有三个取代基，分别是-OH、-COOH和
，当-OH与-COOH处于对位时， 有两种不同的取代位置，即 和 ；当-OH与
处于对位时，-COOH有两种不同的取代位置，即
和 ；当-COOH与 处于对位时，-OH有两种不同的取
代位置，即 和 ；当三个取代基处于三个连续碳时，共有三
种情况，即 、 和 ；当三个取代基处于间位时，共有一种情况，即 ，综上分析该有机物的同分
异构体共有十种。
（6）根据题给已知条件对甲苯酚与HOCH CHCl反应能得到 ，之后水解反应
2 2
得到 ，观察题中反应可知得到目标产物需要利用反应④，所以合成的
路线为。
6．（2020年江苏卷）化合物F是合成某种抗肿瘤药物的重要中间体，其合成路线如下：
（1）A中的含氧官能团名称为硝基、__________和____________。
（2）B的结构简式为______________。
（3）C→D的反应类型为___________。
（4）C的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式________。
①能与FeCl 溶液发生显色反应。
3
②能发生水解反应，水解产物之一是α-氨基酸，另一产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为1:1
且含苯环。
（5）写出以CHCHCHO和 为原料制备 的合成路线流程图(无机试剂
3 2
和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)________。
【答案】（1）醛基 (酚)羟基 （2） （3）取代反应
（4）（5）
【解析】本题从官能团的性质进行分析，利用对比反应前后有机物不同判断反应类型；
（1）根据A的结构简式，A中含氧官能团有硝基、酚羟基、醛基；
（2）对比A和C的结构简式，可推出A→B：CHI中的－CH 取代酚羟基上的H，即B的结构简式为
3 3
；
（3）对比C和D的结构简式，Br原子取代－CHOH中的羟基位置，该反应类型为取代反应；
2
（4）①能与FeCl 溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；②能发生水解反应，说明含有酯基或肽键，水解
3
产物之一是α－氨基酸，该有机物中含有“ ”，另一产物分子中不同化学环境的氢原子
数目之比为1：1，且含有苯环，说明是对称结构，综上所述，符合条件的是 ；
（5）生成 ,根据E生成F，应是 与HO 发生反应得到，
2 2
按照D→E，应由CHCHCHBr与 反应得到，CHCHCHO与H 发
3 2 2 3 2 2
生加成反应生成CHCHCHOH，CHCHCHOH在PBr 作用下生成CHCHCHBr，合成路线是
3 2 2 3 2 2 3 3 2 2
CHCHCHO CHCHCHOH CHCHCHBr
3 2 3 2 2 3 2 2
。
7．（2020年天津卷）天然产物H具有抗肿瘤、镇痉等生物活性，可通过以下路线合成。已知: ( 等)
回答下列问题：
（1）A的链状同分异构体可发生银镜反应，写出这些同分异构体所有可能的结构：__________。
（2）在核磁共振氢谱中，化合物B有________组吸收峰。
（3）化合物X的结构简式为___________。
（4）D→E的反应类型为___________。
（5）F的分子式为_______，G所含官能团的名称为___________。
（6）化合物H含有手性碳原子的数目为_____，下列物质不能与H发生反应的是_______(填序号)。
A．CHCl B．NaOH溶液 C．酸性KMnO 溶液 D．金属Na
3 4
（7）以 和 为原料，合成 ，写出路线流程图(无机试剂和不超过2
个碳的有机试剂任选)_______________。
【答案】（1） 、 、 、 （2）4
（3） （4）加成反应 （5） 羰基、酯基
（6）1 a（7）
【解析】根据所给信息分析同分异构体结构并写出可能的同分异构体；根据有机物结构分析有机物中H原
子的化学环境；根据反应前后有机物结构和分子式推断反应前反应的结构；根据已知条件判断有机反
应类型；根据有机物结构判断有机物可能发生的反应；根据题目所给的合成流程和已知条件选择合适
的反应路线制备目标物质。
（1） A的链状同分异构体可发生银镜反应说明该同分异构体中含有醛基，故可能的结构为
、 、 。
（2）根据B的结构，有机物B中含有4种不同化学环境的H原子，故在核磁共振氢谱中有4组峰；故答
案为：4。
（3）根据有机物C和有机物D的结构，有机物C与有机物X发生酯化反应生成有机物D，则有机物D的
结构简式为 。
（4） D→E为已知条件的反应，反应类型为加成反应。
（5）根据F的结构简式，有机物F的分子式为C H O，有机物G中含有的官能团名称是酯基、羰基。
13 12 3
（6）根据有机物H的结构，有机物H中含有1个手性碳原子，为左下角与羟基相邻的碳原子；
有机物H中含有羟基，可以与金属Na发生反应；有机物H中含有碳碳双键，可以与酸性高锰酸钾溶液反
应；有机物H中含有酯基，可以被NaOH水解；有机物H中不含与CHCl 反应的基团，故不与CHCl
3 3
反应，故选择a。
（7）利用 和 反应制得 ，可先将环己醇脱水得环己烯，将
环己烯（ ）与溴发生加成反应再发生消去反应制得1,3-环己二烯（ ），将1,3-环己二烯
与 发生已知条件的反应制得 ，反应的具体流程为：。
8．[2019江苏] 化合物F是合成一种天然茋类化合物的重要中间体，其合成路线如下：
（1）A中含氧官能团的名称为________和________。
（2）A→B的反应类型为________。
（3）C→D的反应中有副产物X（分子式为C H OBr）生成，写出X的结构简式：________。
12 15 6
（4）C的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：________。
①能与FeCl 溶液发生显色反应；
3
②碱性水解后酸化，含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为1∶1。
（5）已知： （R表示烃基，R'和R"表示烃基
或氢），写出以 和CHCHCHOH为原料制备 的合成路线
3 2 2
流程图（无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）。
________________________
【答案】（1）（酚）羟基 羧基
（2）取代反应
（3） （4）
（5）【解析】有机物 A和SOCl 在加热条件下发生取代反应生成 B，B和甲醇发生取代反应生成 C，C和
2
CHOCH Cl在三乙胺存在条件下发生取代反应生成 D，D和CHI在KCO 条件下发生取代反应生成
3 2 3 2 3
E，E在LiAlH 条件下发生还原反应生成F，据此解答。
4
（1）由A的结构简式可知，A中含氧官能团为-OH和-COOH，名称为(酚)羟基、羧基；
（2）根据以上分析可知，A→B的反应中-COOH中的羟基被氯原子取代，反应类型为取代反应；
（3）观察对比C、D的结构可知，C→D的反应中酚羟基上的氢原子被-CHOCH 取代生成D，根据副产物
2 3
X的分子式C H OBr，C→D的反应生成的副产物为C中两个酚羟基都发生了取代反应，可知X的
12 15 6
结构简式为 ；
（4）C为 ，C的同分异构体满足以下条件：①能与FeCl 溶液发生显色反应，说明含有
3
酚羟基；②碱性水解后酸化，含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为1:1，说明含苯环
的产物分子中有两种类型的氢原子且数目相等，应为间苯三酚，则该同分异构体为酚酯，结构简式为
；
（5）根据逆合成法，若要制备 ，根据题给已知可先制备 和CHCHCHO。
3 2
结合所给原料，1-丙醇催化氧化生成CHCHCHO，参考题中E→F的反应条件， 在
3 2
LiAlH 条件下发生还原反应生成 ， 和HCl发生取代反应生成 ，
4
在Mg、无水乙醚条件下发生已知中的反应生成 ， 和
CHCHCHO在一定条件下反应生成 ，所以合成路线设计为：
3 2CHCHCHOH CHCHCHO，
3 2 2 3 2
，。
9．【2018新课标Ⅰ卷】化合物W可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下：
回答下列问题：
（1）A的化学名称为________。
（2）②的反应类型是__________。
（3）反应④所需试剂，条件分别为________。
（4）G的分子式为________。
（5）W中含氧官能团的名称是____________。
（6）写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式（核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为
1∶1）______________。
（7）苯乙酸苄酯（ ）是花香型香料，设计由苯甲醇为起始原
料制备苯乙酸苄酯的合成路线__________（无机试剂任选）。
【答案】（1）氯乙酸
（2）取代反应
（3）乙醇/浓硫酸、加热
（4）C H O
12 18 3
（5）羟基、醚键（6） 、
（7）
【解析】A是氯乙酸与碳酸钠反应生成氯乙酸钠，氯乙酸钠与NaCN发生取代反应生成C，C水解又引入1
个羧基。D与乙醇发生酯化反应生成E，E发生取代反应生成F，在催化剂作用下F与氢气发生加成反
应将酯基均转化为醇羟基，2分子G发生羟基的脱水反应成环，据此解答。
（1）根据A的结构简式可知A是氯乙酸；
（2）反应②中氯原子被－CN取代，属于取代反应。
（3）反应④是酯化反应，所需试剂和条件分别是乙醇/浓硫酸、加热；
（4）根据G的键线式可知其分子式为C H O；
12 18 3
（5）根据W的结构简式可知分子中含有的官能团是醚键和羟基；
（6）属于酯类，说明含有酯基。核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为1：1，说明氢原子分为两类，各是6
个氢原子，因此符合条件的有机物结构简式为 或 ；
（ 7 ） 根 据 已 知 信 息 结 合 逆 推 法 可 知 合 成 苯 乙 酸 卞 酯 的 路 线 图 为
。
10．【2017新课标Ⅲ】氟他胺G是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃A制备G的合成路线如
下：
回答下列问题：（1）A的结构简式为____________。C的化学名称是______________。
（2）③的反应试剂和反应条件分别是____________________，该反应的类型是__________。
（3）⑤的反应方程式为_______________。吡啶是一种有机碱，其作用是____________。
（4）G的分子式为______________。
（5）H是G的同分异构体，其苯环上的取代基与G的相同但位置不同，则H可能的结构有______种。
（6）4-甲氧基乙酰苯胺（ ）是重要的精细化工中间体，写出由苯甲醚（
）制备4-甲氧基乙酰苯胺的合成路线___________（其他试剂任选）。
【答案】（1） —CH 三氟甲苯
3
（2）浓硝酸/浓硫酸、加热 取代反应
（3）
吸收反应产物的HCl，提高反应转化率
（4）C H FNO
11 11 3 2 3
（5）9
（6）
【解析】（1）反应①发生取代反应，应取代苯环取代基上的氢原子，根据 C的结构简式和B的化学式，
—CH
3
可确定A为甲苯，即结构简式为： ，C的化学名称为三氟甲苯。
（2）反应③是C上引入－NO ，C与浓硝酸、浓硫酸，并且加热得到，此反应类型为取代反应。
2
（3）根据 G 的结构简式，反应⑤发生取代反应，Cl 取代氨基上的氢原子，即反应方程式为
；吡啶的作用是吸收反应产物的HCl，提高反应转
化率。
（4）根据有机物成键特点，G的分子式为C H FNO。
11 11 3 2 3
（5）－CF 和－NO 处于邻位，另一个取代基在苯环上有3种位置，－CF 和－NO 处于间位，另一取代基
3 2 3 2
在苯环上有4种位置，－CF 和－NO 处于对位，另一个取代基在苯环上有2种位置，因此共有9种结
3 2
构。（6）根据目标产物和流程图，苯甲醚应首先与混酸反应，在对位上引入硝基，然后在铁和HCl作用下－
NO 转化成－NH ，最后在吡啶作用下与CHCOCl反应生成目标产物，合成路线是：
2 2 3
。
11．【2016年高考江苏卷】（15分）化合物H是合成抗心律失常药物决奈达隆的一种中间体，可通过以
下方法合成：
（1）D中的含氧官能团名称为____________（写两种）。
（2）F→G的反应类型为___________。
（3）写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：_________。
①能发生银镜反应；②能发生水解反应，其水解产物之一能与FeCl 溶液发生显色反应；
3
③分子中只有4种不同化学环境的氢。
（4）E经还原得到F，E的分子是为C H ON，写出E的结构简式：___________。
14 17 3
（5）已知：①苯胺（ ）易被氧化
②
请以甲苯和（CHCO） O为原料制备 ，写出制备的合成路线流程图（无机试剂
3 2
任用，合成路线流程图示例见本题题干）。
【答案】（1）（酚）羟基、羰基、酰胺键 （2）消去反应（3） 或 或
（4） ；（5）
【解析】
（1）根据D的结构简式可知D中的含氧官能团名称为羟基、羰基、酰胺键。
（2）根据F和G的结构简式可知F→G的反应类型为羟基的消去反应。
（3）①能发生银镜反应，说明含有醛基；②能发生水解反应，其水解产物之一能与FeCl 溶液发生显
3
色反应，这说明应该是酚羟基和甲酸形成的酯基；③分子中只有4种不同化学环境的氢，因此苯
环 上 取 代 取 代 基 应 该 是 对 称 的 ， 所 以 符 合 条 件 的 有 机 物 同 分 异 构 体 为
或 或 。
（4）E经还原得到F，E的分子是为C H ON，根据D、F的结构简式可知该反应应该是羰基与氢气
14 17 3
的加成反应，所以E的结构简式为 。
（5）由于苯胺易被氧化，因此首先将甲苯硝化，将硝基还原为氨基后与（CHCO） O，最后再氧化
3 2
甲基变为羧基，可得到产品，流程图为
12．【2016年高考新课标Ⅰ卷】[化学——选修5：有机化学基础]（15分）
秸秆（含多糖物质）的综合应用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线：回答下列问题：
（1）下列关于糖类的说法正确的是______________。（填标号）
a.糖类都有甜味，具有C H O 的通式
n 2m m
b.麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖
c.用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全
d.淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物
（2）B生成C的反应类型为______。
（3）D中官能团名称为______，D生成E的反应类型为______。
（4）F 的化学名称是______，由F生成G的化学方程式为______。
（5）具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体，0.5 mol W与足量碳酸氢钠溶液反应
生成44 gCO ，W共有______种（不含立体结构），其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为
2
_________。
（6）参照上述合成路线，以（反，反）-2，4-己二烯和C H 为原料（无机试剂任选），设计制备对
2 4
二苯二甲酸的合成路线_______________________。
【答案】（1）cd；
（2）取代反应（或酯化反应）；
（3）酯基、碳碳双键；消去反应；
（4）己二酸 ； nHOOC(CH )COOH+nHOCH CHCHCHOH
2 4 2 2 2 2
+(2n-1)HO；
2
（5）12； ；
（6） 。
【解析】
：（1）a.淀粉和纤维素都是糖，没有甜味，错误；b.麦芽糖是二糖，水解只生成2个分子的葡萄糖，错误；
c.无论淀粉是否水解完全，都会产生具有醛基的葡萄糖，因此都可以产生银镜反应，故不能用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全，正确；d.淀粉和纤维素都属于多糖类，都是绿色植物光合作用产生的
物质，故都是天然高分子化合物，正确；
（2）根据图示可知B是HOOC-CH=CH-CH=CH-COOH，该物质含有两个羧基，可以与甲醇CHOH在一
3
定条件下发生酯化反应，产生酯C：CHOOC-CH=CH-CH=CH-COOCH 和水，酯化反应也就是取代反
3 3
应；
（3）根据图示可知D中官能团为碳碳双键和酯基；根据物质的分子结构简式可知，D发生消去反应产生
E；
（4）F 分子中含有6个碳原子，在两头分别是羧基，所以F的化学名称是己二酸，由F生成G的化学方
程式为nHOOC(CH )COOH + nHOCH CHCHCHOH
2 4 2 2 2 2
+(2n-1)HO；
2
（5）具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体，0.5 mol W与足量碳酸氢钠溶液反应生成
44 gCO ，说明W分子中含有2个—COOH，则其可能的支链情况有四种，它们分别是：—COOH、—
2
CHCHCOOH；—COOH、—CH(CH )COOH；2个—CHCOOH；—CH、—CH(COOH) 四种情况，
2 2 3 2 3 2
它们在苯环的位置可能是邻位、间位、对位，故W可能的同分异构体种类共有4×3=12种（不含立体
结构），其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为 。
（6）以（反，反）-2，4-己二烯和C H 为原料（无机试剂任选），设计的制备对二苯二甲酸的合成路线
2 4
是 。
13．【2016年高考上海卷】（本题共9分）
异戊二烯是重要的有机化工原料，其结构简式为CH=C(CH )CH=CH。
2 3 2
完成下列填空：
（1）化合物X与异戊二烯具有相同的分子式，与Br/CCl 反应后得到3-甲基-1,1,2,2-四溴丁烷。X的
4
结构简式为_______________。
（2）异戊二烯的一种制备方法如下图所示：
A能发生的反应有___________。（填反应类型）
B的结构简式为______________。（3）设计一条由异戊二烯制得有机合成中间体 的合成路线。
（合成路线常用的表示方式为： ）
【答案】（本题共9分）
（1）
（2）加成（还原）、氧化、聚合、取代（酯化）、消除反应；
（3）（合理即给分）
【解析】
（1）由题意可知化合物X与异戊二烯的分子式相同，则X的分子式为：C H ，X的不饱和度Ω=2；由X
6 10
与Br /CCl 发生加成反应产物为3-甲基-1,1,2,2-四溴丁烷，则X分子中存在碳碳三键，其结构简式为：
2 4
CH≡CCH(CH )。故答案为：CH≡CCH(CH )。
3 2 3 2
（2）A分子中存在碳碳双键能与HO、X、H、HX等发生加成反应，与H 的加成反应也属于还原反应；
2 2 2 2
能被酸性高锰酸钾溶液氧化而发生氧化反应；能发生加聚反应（聚合反应）。A分子中存在羟基能发
生取代反应（酯化反应）和消除反应。将A与异戊二烯的结构简式对比可知，A首先与H 发生加成反
2
应生成 ，再发生消除反应即可得到异戊二烯，所以B的结构简式为： 。故答
案为：加成反应、还原反应、氧化反应、聚合（加聚）反应、取代（酯化）反应、消除反应；
。
（ 3 ） 根 据 题 意 可 知 CH=C(CH )CH=CH 在 一 定 条 件 下 首 先 与 HCl 发 生 加 成 反 应 生 成
2 3 2
CH=C(CH )CHCHCl；CH=C(CH )CHCHCl在氢氧化钠溶液、加热条件下发生取代（水解）反应生
2 3 2 2 2 3 2 2
成CH=C(CH )CHCHOH；CH=C(CH )CHCHOH在催化剂、加热条件下与H 发生加成反应即可生
2 3 2 2 2 3 2 2 2
成 CHCH(CH )CHCHOH 。 故 答 案 为 ：
3 3 2 214．【2015天津理综化学】(18分)扁桃酸衍生物是重要的医药中间体，以A和B 为原料合成扁桃酸衍生
物F路线如下：
（1）A的分子式为C HO，可发生银镜反应，且具有酸性，A所含官能团名称为：_________,写出
2 2 3
A+B→C的化学反应方程式为__________________________.
（2） 中①、②、③3个—OH的酸性有强到弱的顺序是：_____________。
（3）E是由2分子C生成的含有3个六元环的化合物，E的分子中不同化学环境的氢原子有________种。
（4）D→F的反应类型是__________,1mol F在一定条件下与足量NaOH溶液反应，最多消耗NaOH的物
质的量为：________mol .
写出符合下列条件的F的所有同分异构体（不考虑立体异构）的结构简式：______
①、属于一元酸类化合物，②、苯环上只有2个取代基且处于对位，其中一个是羟基
（5）已知：
A有多种合成方法，在方框中写出由乙酸合成A的路线流程图（其他原料任选）合成路线流程图示例
如下：
【答案】（1）醛基、羧基
（2）③＞①＞② （3）4
（4）取代反应 3 Br
Br COOH
COOH
H C Br
3
COOH COOH Br HO
HO
HO
HO
（5）CH COOH PCl 3 CH 2 Cl NaOH，H 2 O CH 2 OH 盐酸 CH 2 OH O 2 CH O
3
△ COOH △ COONa COOH Cu ， COOH
【解析】（1）A的分子式为C HO，可发生银镜反应，且具有酸性，A是HOCCOOH，官能团是醛基和
2 2 3
羧基；根据C的结构可知B是苯酚，则A+B→C的化学反应方程式为：
。
（2）羧基的酸性强于酚羟基，酚羟基的酸性强于醇羟基，故强弱顺序为：③＞①＞②；
（3）C中有羟基和羧基，2分子C可以发生酯化反应，可以生成3个六元环的化合物，C的分子间的醇
羟基和羧基发生酯化，E的分子中不同化学环境的氢原子有4种。
（4）对比DF的结构，可以看出溴原子取代了羟基的位置，所以D→F的反应类型是取代反应，F中的
官能团有：溴原子、酚羟基、酯基，都可以以氢氧化钠反应，所以1mol F可以与3molNaOH溶液反
应。符合条件的同分异构体有：
（5）根据信息反应，羧酸可以与PCl 反应，在碳链上引入一个卤素原子，卤素原子水解就可以引入醇
3
羟基，醇羟基氧化可以得到醛基，故流程为：
CHCOOH CHClCOOH CHOHCOONa CHOHCOOH
3 2 2 2
HOCCOOH
15．【2014年高考江苏卷第17题】（15分）非诺洛芬是一种治疗类风湿性关节炎的药物，可通过以下方
法合成：
请回答下列问题：
（1）非诺洛芬中的含氧官能团为 和 （填名称）。
（2）反应①中加入的试剂X的分子式为C8H8O2，X的结构简式为 。
（3）在上述五步反应中，属于取代反应的是 （填序号）。
（4）B的一种同分异构体满足下列条件：
Ⅰ．能发生银镜反应，其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应。Ⅱ．分子中有6种不同化学环境的氢，且分子中含有两个苯环。
写出该同分异构体的结构简式： 。
（5）根据已有知识并结合相关信息，写出以 为原料制备 的合成路线流程图
（无机试剂任用）。合成路线流程图示例如下：
【答案】 （1）醚键 羧基（2） （3）①③④ （4）
（5）
【解析】（2）A中溴原子被取代，根据化学式确定应是羟基与之反应，故得到答案；（3）①为溴原子被
取代②是还原反应③羟基被取代④溴原子被取代⑤为水解反应，结构发生变化，不是取代；（4）根
据条件得出含有醛基、酯基，物质只有2个氧原子，故含有甲酸酚酯基，有2个苯环还有1个碳原子，
由对称性可得；（5）根据产物和反应物判断多了一个碳原子，再结合流程中④⑤信息确定增加羧基，
流程如答案。
16．【2014年高考海南卷】[选修5-有机化学基础】（20分）
18-I【2014年高考海南卷】（6分）
图示为一种天然产物，具有一定的除草功效。下列有关该化合物的说法错误的是（ ）
A．分子中含有三种含氧官能团
B．1 mol该化合物最多能与6molNaOH反应
C．既可以发生取代反应，又能够发生加成反应
D．既能与FeC1 发生显色反应，也能和NaHCO 反应放出CO
3 3 2
18-II【2014年高考海南卷】(14分)l,6-己二酸(G)是合成尼龙的主要原料之一，可用含六个碳原子的有机化
合物氧化制备。下图为A通过氧化反应制备G的反应过程(可能的反应中间物质为B、C、D、E和F):回答下列问题：
（1）化合物A中含碳87.8%，其余为氢，A的化学名称为_____________。
（2）B到C的反应类型为______________。
（3）F的结构简式为_____________。
（4）在上述中间物质中，核磁共振氢谱出峰最多的是__________，最少的是____。（填化合物代
号）
（5）由G合成尼龙的化学方程式为___________________________。
（6）由A通过两步反应制备1，3-环己二烯的合成路线为________________________。
【答案】18-I B、D ；18--II（1）环己烯（2）加成反应（3） （4）D 、E； F （5）
;（6）
【解析】首先要看清楚物质的结构简式，看清楚物质含有的官能团、还要掌握好各类官能团的性质及相互
转化，结合具体物质进行分析就可很迅速的得到答案。18-IA、由化合物的结构简式可知：物质中含有
羟基（—OH）、酯基—COO—、醚键—O—三种含氧官能团。正确。B、在该化合物的一个分子中含
有3个酚羟基、一个酯基，所以1 mol该化合物最多能与 4molNaOH 反应.错误。C、该物质中含有羟
基、甲基、苯环；所以能够发生取代反应，含有不饱和的C=C时间及苯环，所以还可以发生加成反应。
因此既可以发生取代反应，又能够发生加成反应。正确。D、该物质含有酚羟基，所以能与 FeC1 发
3
生显色反应是溶液显紫色，但无羧基，因此不能和 NaHCO 反应放出 CO。错误。18--II（1）根据A
3 2
与产物B的转化关系可知A是环己烯 。（2）根据B、C的结构简式可知B到C的反应类型为加
成反应；（3）E 发生消去反应得到F，F的结构简式为 ；（4）在物质分子结构中有几种氢原子，在核磁共振氢谱出峰中就有几组峰。在上述中间物质中，核磁共振氢谱出峰中，B：、
C、G有3种；D、E有6种；F有2种。因此核磁共振氢谱出峰最多的是D 、E；最少的是F; （5）
根据示意图可得由G合成尼龙的化学方程式为:
; （6）由A通过
两步反应制备1，3-环己二烯的合成路线为 .
