文档内容
专题 14 化学反应原理综合题
考点 命题趋势
化学反应原理综合题,通常以速率、平衡知识为中心,还常涉及化学反应与能量变
化电解质溶液等内容。主要的命题方向有根据已知热化学方程式书写待求热化学方
程式或直接计算其反应热,电极反应式的书写,化学反应速率的定量计算,外界条
件对化学反应速率与平衡的影响,新情境下平衡状态的判定,平衡常数的表达式及
平衡常数与转化率的计算,速率平衡图像与数据表格分析,电离平衡、水解平衡、
溶解平衡的理解, K(K )及K 的理解与计算等。主要考查考生的信息处理能力、
a b sp
考点1 化学反
学科内综合分析能力、解决生产实际中的具体问题能力。
应原理综合题
原理综合题特别注重对考生图表分析能力的考查。该类试题考查的是高中化学主干
知识,试题难度一般较大,特别是原理综合题型将多个知识点组合在一起,客观上
增加了思维容量。随着新高考卷的实行,一些知识点如离子反应与平衡等可以更多
地设置在选择题中,所以今后的化学反应原理综合题主要知识点还是会以化学反应
的热效应、化学反应速率和化学平衡为主,因此考生一定要重视对这方面知识的复
习。
1. (2024·广东卷)酸在多种反应中具有广泛应用,其性能通常与酸的强度密切相关。
(1)酸催化下 与 混合溶液的反应(反应a),可用于石油开采中油路解堵。
①基态N原子价层电子的轨道表示式为_______。
②反应a:
已知:
则反应a的 _______。
③某小组研究了3种酸对反应a的催化作用。在相同条件下,向反应体系中滴加等物质的量的少量酸,测
得体系的温度T随时间t的变化如图。据图可知,在该过程中_______。
A.催化剂酸性增强,可增大反应焓变
B.催化剂酸性增强,有利于提高反应速率
C.催化剂分子中含H越多,越有利于加速反应
D.反应速率并不始终随着反应物浓度下降而减小
(2)在非水溶剂中,将 转化为化合物ⅱ(一种重要的电子化学品)的催化机理示意图如图,其中的催
化剂有_______和_______。
(3)在非水溶剂中研究弱酸的电离平衡具有重要科学价值。一定温度下,某研究组通过分光光度法测定
了两种一元弱酸 (X为A或B)在某非水溶剂中的 。
a.选择合适的指示剂其钾盐为 , ;其钾盐为 。
b.向 溶液中加入 ,发生反应: 。 起始的物质的量为 ,加入
的物质的量为 ,平衡时,测得 随 的变化曲线如图。
已知:该溶剂本身不电离,钾盐在该溶剂中完全电离。
①计算 _______。(写出计算过程,结果保留两位有效数字)②在该溶剂中, _______ ; _______ 。(填“>”“<”或“=”)
2.(2024·北京卷) 是一种重要的工业原料。可采用不同的氮源制备 。
(1)方法一:早期以硝石(含 )为氮源制备 ,反应的化学方程式为:
。该反应利用了浓硫酸的性质是酸性和_________。
(2)方法二:以 为氮源催化氧化制备 ,反应原理分三步进行。
①第I步反应的化学方程式为___________________________。
②针对第Ⅱ步反应进行研究:在容积可变的密闭容器中,充入 和 进行反应。在不同
压强下( 、 ),反应达到平衡时,测得 转化率随温度的变化如图所示。解释y点的容器容积小
于x点的容器容积的原因_________________________________________________________。
(3)方法三:研究表明可以用电解法以 为氨源直接制备 ,其原理示意图如下。
①电极a表面生成 的电极反应式:__________________。
②研究发现: 转化可能的途径为 。电极a表面还发生iii. 。iii的
存在,有利于途径ii,原因是________________________________________________。
(4)人工固氮是高能耗的过程,结合 分子结构解释原因___________________________。方法三为
的直接利用提供了一种新的思路。
3. (2024·甘肃卷) 是制备半导体材料硅的重要原料,可由不同途径制备。(1)由 制备 :
已知
时,由 制备 硅_______(填“吸”或“放”)热_______ 。
升高温度有利于制备硅的原因是_______。
(2)在催化剂作用下由粗硅制备 : 。 ,
密闭容器中,经不同方式处理的粗硅和催化剂混合物与 和 气体反应, 转
化率随时间的变化如下图所示:
① ,经方式_______处理后的反应速率最快;在此期间,经方式丙处理后的平均反应速率
_______ 。
②当反应达平衡时, 的浓度为_______ ,平衡常数K的计算式为_______。
③增大容器体积,反应平衡向_______移动。
4. (2024·湖南卷)丙烯腈( )是一种重要的化工原料。工业上以 为载气,用 作催化剂
生产 的流程如下:
已知:①进料混合气进入两釜的流量恒定,两釜中反应温度恒定:
②反应釜Ⅰ中发生的反应:
ⅰ:
③反应釜Ⅱ中发生的反应:
ⅱ:
ⅲ:
④在此生产条件下,酯类物质可能发生水解。
回答下列问题:(1)总反应
_______(用含 、 、和 的代数式表示);
(2)进料混合气中 ,出料中四种物质(
、 、 、 )的流量,(单位时间内出料口流出的物质的
量)随时间变化关系如图:
①表示 的曲线是_______(填“a”“b”或“c”);
②反应釜Ⅰ中加入 的作用是_______。
③出料中没有检测到 的原因是_______。
④反应 后,a、b、c曲线对应物质的流量逐渐降低的原因是_______。
(3)催化剂 再生时会释放 ,可用氨水吸收获得 。现将一定量的 固体(含
水)置于密闭真空容器中,充入 和 ,其中 的分压为 ,在 ℃下进行干燥。为
保证 不分解, 的分压应不低于_______ (已知
分解的平衡常数 );
(4)以 为原料,稀硫酸为电解液,Sn作阴极,用电解的方法可制得 ,
其阴极反应式_______。
5. (2024·浙江卷6月)氢是清洁能源,硼氢化钠( )是一种环境友好的固体储氢材料,其水解生氢反
应方程式如下:(除非特别说明,本题中反应条件均为 , )
请回答:
(1)该反应能自发进行的条件是_______。
A. 高温 B. 低温 C. 任意温度 D. 无法判断
(2)该反应比较缓慢。忽略体积变化的影响,下列措施中可加快反应速率的是_______。
A. 升高溶液温度 B. 加入少量异丙胺C. 加入少量固体硼酸 D. 增大体系压强
(3)为加速 水解,某研究小组开发了一种水溶性催化剂,当该催化剂足量、浓度一定且活性不变
时,测得反应开始时生氢速率v与投料比 之间的关系,结果如图1所示。请解释
ab段变化的原因_______。
(4)氢能的高效利用途径之一是在燃料电池中产生电能。某研究小组的自制熔融碳酸盐燃料电池工作原
理如图2所示,正极上的电极反应式是_______。该电池以 恒定电流工作14分钟,消耗 体积为
,故可测得该电池将化学能转化为电能的转化率为_______。[已知:该条件下 的摩尔体积为
;电荷量 电流 时间 ; ; 。]
(5)资源的再利用和再循环有利于人类的可持续发展。选用如下方程式,可以设计能自发进行的多种制
备方法,将反应副产物偏硼酸钠( )再生为 。(已知: 是反应的自由能变化量,其计算方
法也遵循盖斯定律,可类比 计算方法;当 时,反应能自发进行。)
I.
II.
III.
请书写一个方程式表示 再生为 的一种制备方法,并注明 _______。(要求:反应物不超
过三种物质;氢原子利用率为 。)6. (2024·江苏卷)氢能是理想清洁能源,氢能产业链由制氢、储氢和用氢组成。
(1)利用铁及其氧化物循环制氢,原理如图所示。反应器Ⅰ中化合价发生改变的元素有_______;含CO
和 各1mol的混合气体通过该方法制氢,理论上可获得_______ 。
(2)一定条件下,将氮气和氢气按 混合匀速通入合成塔,发生反应
。海绵状的 作催化剂,多孔 作为 的“骨架”和气体吸
附剂。
① 中含有CO会使催化剂中毒。 和氨水的混合溶液能吸收CO生成
溶液,该反应的化学方程式为_______。
② 含量与 表面积、出口处氨含量关系如图所示。 含量大于 ,出口处氨含量下降的
原因是_______。
(3)反应 可用于储氢。
①密闭容器中,其他条件不变,向含有催化剂的 溶液中通入 , 产率随
温度变化如图所示。温度高于 , 产率下降的可能原因是_______。
②使用含氨基物质(化学式为 ,CN是一种碳衍生材料)联合 催化剂储氢,可能机理如图所
示。氨基能将 控制在催化剂表面,其原理是_______;用重氢气(D )代替H,通过检测是否存在
2 2_______(填化学式)确认反应过程中的加氢方式。
7. (2024·河北卷)氯气是一种重要的基础化工原料,广泛应用于含氯化工产品的生产。硫酰氯及1,4-二
(氯甲基)苯等可通过氯化反应制备。
(1)硫酰氯常用作氯化剂和氯磺化剂,工业上制备原理如下:
。
①若正反应 的活化能为 ,则逆反应的活化能 _______ (用含 正的代数式表
示)。
②恒容密闭容器中按不同进料比充入 和其 ,测定 温度下体系达平衡时的 (
为体系初始压强, ,P为体系平衡压强),结果如图。
上图中温度由高到低的顺序为_______,判断依据为_______。M点 的转化率为_______, 温度下用
分压表示的平衡常数 _______ 。
③下图曲线中能准确表示 温度下 随进料比变化的是_______(填序号)。
(2)1,4-二(氯甲基)苯(D)是有机合成中的重要中间体,可由对二甲苯(X)的氯化反应合成。对二甲苯浅度
氯化时反应过程为以上各反应的速率方程均可表示为 ,其中 分别为各反应中对应反应物的浓度,
k为速率常数( 分别对应反应①~⑤)。某温度下,反应器中加入一定量的X,保持体系中氯气浓度恒
定(反应体系体积变化忽略不计),测定不同时刻相关物质的浓度。已知该温度下,
。
① 时, ,且 内 ,反应进行到 时,
_______ 。
② 时, ,若 产物T的含量可忽略不计,则此时 _______
后,随T的含量增加, _______(填“增大”“减小”或“不变”)。
8. (2024·山东卷)水煤气是 的主要来源,研究 对 体系制 的影响,涉及主要反应如下:
回答列问题:
(1) 的焓变 _______(用代数式表示)。
(2)压力p下, 体系达平衡后,图示温度范围内 已完全反应, 在 温度时
完全分解。气相中 , 和 摩尔分数随温度的变化关系如图所示,则a线对应物种为_______(填
化学式)。当温度高于 时,随温度升高c线对应物种摩尔分数逐渐降低的原因是_______。
(3)压力p下、温度为 时,图示三种气体的摩尔分数分别为0.50,0.15,0.05,则反应的平衡常数 _______;此时气体总物质的量为 ,则
的物质的量为_______ ;若向平衡体系中通入少量 ,重新达平衡后,分压
将_______(填“增大”“减小”或“不变”), 将_______(填“增大”“减小”或“不变”)。
9. (2024·新课标卷)Ni(CO) (四羰合镍,沸点43℃)可用于制备高纯镍,也是有机化合物羰基化反应的催化
4
剂。回答下列问题:
(1)Ni基态原子价电子的轨道表示式为_______。镍的晶胞结构类型与铜的相同,晶胞体积为 ,镍原
子半径为_______。
(2) 结构如图甲所示,其中含有σ键 的数目为_______, 晶体的类型为_______。
(3)在总压分别为0.10、0.50、1.0、2.0MPa下,Ni(s)和CO(g)反应达平衡时, 体积分数x与温
度的关系如图乙所示。反应 的ΔH_______0(填“大于”或“小于”)。从
热力学角度考虑,_______有利于 的生成(写出两点)。 、100℃时CO的平衡转化率
α=_______,该温度下平衡常数 _______ 。
(4)对于同位素交换反应 ,20℃时反应物浓度随时间的变
化关系为 (k为反应速率常数),则 反应一半所需时间
_______(用k表示)。
10. (2024·全国甲卷)甲烷转化为多碳化合物具有重要意义。一种将甲烷溴化再偶联为丙烯( )的研究所获得的部分数据如下。回答下列问题:
(1)已知如下热化学方程式:
计算反应 的 _____ 。
(2) 与 反应生成 ,部分 会进一步溴化。将 和 。通入密
闭容器,平衡时, 、 与温度的关系见下图(假设反应后的含碳物质只有 、
和 )。
(i)图中 的曲线是_____(填“a”或“b”)。
(ii) 时, 的转化 _____, _____ 。
(iii) 时,反应 的平衡常数 _____。
(3)少量 可提高生成 的选择性。 时,分别在有 和无 的条件下,将 和
,通入密闭容器,溴代甲烷的物质的量(n)随时间(t)的变化关系见下图。(i)在 之间,有 和无 时 的生成速率之比 _____。
(ii)从图中找出 提高了 选择性的证据:_____。
(ⅲ)研究表明, 参与反应的可能机理如下:
①
②
③
④
⑤
⑥
根据上述机理,分析 提高 选择性的原因:_____。
11. (2024·湖北卷)用 和焦炭为原料,经反应I、Ⅱ得到 ,再制备乙炔是我国科研人员提出的
绿色环保新路线。
反应I:
反应Ⅱ:
回答下列问题:
(1)写出 与水反应的化学方程式_______。
(2)已知 、 (n是 的化学计量系数)。反应、Ⅱ的 与温度的关系曲线见
图1。①反应 在 的 _______ 。
②保持 不变,假定恒容容器中只发生反应I,达到平衡时 _______ ,若将容器体积压缩到
原来的 ,重新建立平衡后 _______ 。
(3)恒压容器中,焦炭与 的物质的量之比为 , 为载气。 和 下, 产率随
时间的关系曲线依实验数据拟合得到图2(不考虑接触面积的影响)。
①初始温度为 ,缓慢加热至 时,实验表明 已全部消耗,此时反应体系中含 物种为
_______。
② 下,反应速率的变化特点为_______,其原因是_______。
12. (2024·黑吉辽卷)为实现氯资源循环利用,工业上采用 催化氧化法处理 废气:
。将 和 分别以不同起
始流速通入反应器中,在 和 下反应,通过检测流出气成分绘制 转化率( )曲线,
如下图所示(较低流速下转化率可近似为平衡转化率)。回答下列问题:
(1) _______0(填“>”或“<”); _______℃。
(2)结合以下信息,可知 的燃烧热 _______ 。
(3)下列措施可提高M点 转化率的是_______(填标号)
A. 增大 的流速 B. 将温度升高
C. 增大 D. 使用更高效的催化剂
(4)图中较高流速时, 小于 和 ,原因是_______。
(5)设N点的转化率为平衡转化率,则该温度下反应的平衡常数 _______(用平衡物质的量分数代替平
衡浓度计算)
(6)负载在 上的 催化活性高,稳定性强, 和 的晶体结构均可用下图表示,二者
晶胞体积近似相等, 与 的密度比为1.66,则 的相对原子质量为_______(精确至1)。
13. (2024·浙江卷1月)通过电化学、热化学等方法,将 转化为 等化学品,是实现“双碳”
目标的途径之一。请回答:
(1)某研究小组采用电化学方法将 转化为 ,装置如图。电极B上的电极反应式是_______。(2)该研究小组改用热化学方法,相关热化学方程式如下:
:
Ⅱ:
Ⅲ:
① _______ 。
②反应Ⅲ在恒温、恒容的密闭容器中进行, 和 的投料浓度均为 ,平衡常数
,则 的平衡转化率为_______。
③用氨水吸收 ,得到 氨水和 甲酸铵的混合溶液, 时该混合溶
液的 _______。[已知: 时,电离常数 、 ]
(3)为提高效率,该研究小组参考文献优化热化学方法,在如图密闭装置中充分搅拌催化剂M的
(有机溶剂)溶液, 和 在溶液中反应制备 ,反应过程中保持 和 的
压强不变,总反应 的反应速率为v,反应机理如下列三个基元反应,各反应的活
化能 (不考虑催化剂活性降低或丧失)。
Ⅳ:
V:
VI:
①催化剂M足量条件下,下列说法正确的是_______。
A.v与 的压强无关 B.v与溶液中溶解 的浓度无关
C.温度升高,v不一定增大 D.在溶液中加入 ,可提高 转化率
②实验测得: , 下,v随催化剂M浓度c变化如图。 时,v随c增大而增大: 时,v不再显著增大。请解释原因_______。
14. (2024·安徽卷)乙烯是一种用途广泛的有机化工原料。由乙烷制乙烯的研究备受关注。回答下列问题:
【乙烷制乙烯】
(1) 氧化脱氢反应:
计算: _______
(2) 直接脱氢反应为 , 的平衡转化率与温度和压强的关系
如图所示,则 _______0(填“>”“<”或“=”)。结合下图。下列条件中,达到平衡时转化率最接近
的是_______(填标号)。
a. b. c.
(3)一定温度和压强下、反应i
反应ⅱ ( 远大于 )( 是以平衡物质的量分数代替平衡浓度计
算的平衡常数)
①仅发生反应i时。 的平衡转化宰为 ,计算 _______。
②同时发生反应i和ⅱ时。与仅发生反应i相比, 的平衡产率_______(填“增大”“减小”或“不
变”)。
【乙烷和乙烯混合气的分离】(4)通过 修饰的Y分子筛的吸附-脱附。可实现 和 混合气的分离。 的_______与
分子的 键电子形成配位键,这种配位键强弱介于范德华力和共价键之间。用该分子筛分离
和 的优点是_______。
(5)常温常压下,将 和 等体积混合,以一定流速通过某吸附剂。测得两种气体出口浓度(c)与
进口浓度( )之比随时间变化关系如图所示。下列推断合理的是_______(填标号)。
A.前 ,两种气体均未被吸附
B.p点对应的时刻,出口气体的主要成分是
C.a-b对应的时间段内,吸附的 逐新被 替代
15.(2023·全国甲卷)甲烷选择性氧化制备甲醇是一种原子利用率高的方法。回答下列问题:
(1)已知下列反应的热化学方程式:
①
②
反应③ 的 _______ ,平衡常数 _______(用 表
示)。
(2)电喷雾电离等方法得到的 ( 等)与 反应可得 。 与 反应能高选择性地生
成甲醇。分别在 和 下(其他反应条件相同)进行反应 ,结果如下图所
示。图中 的曲线是_______(填“a”或“b”。 、 时 的转化率为_______(列出算式)。(3) 分别与 反应,体系的能量随反应进程的变化如下图所示(两者历程相似,图中以 示
例)。
(ⅰ)步骤Ⅰ和Ⅱ中涉及氢原子成键变化的是_______(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。
(ⅱ)直接参与化学键变化的元素被替换为更重的同位素时,反应速率会变慢,则 与 反应的能量变
化应为图中曲线_______(填“c”或“d”)。
(ⅲ) 与 反应,氘代甲醇的产量 _______ (填“>”“<”或“=”)。若 与
反应,生成的氘代甲醇有_______种。
16.(2023·全国乙卷)硫酸亚铁在工农业生产中有许多用途,如可用作农药防治小麦黑穗病,制造磁性氧
化铁、铁催化剂等。回答下列问题:
(1)在 气氛中, 的脱水热分解过程如图所示:
根据上述实验结果,可知 _______, _______。
(2)已知下列热化学方程式:则 的 _______ 。
(3)将 置入抽空的刚性容器中,升高温度发生分解反应:
(Ⅰ)。平衡时 的关系如下图所示。 时,该反应的平衡总压 _______ 、平衡常数
_______ 。 随反应温度升高而_______(填“增大”“减小”或“不变”)。
(4)提高温度,上述容器中进一步发生反应 (Ⅱ),平衡时 _______(用
表示)。在 时, ,则 _______ , _______
(列出计算式)。
17.(2023·新课标卷)氨是最重要的化学品之一,我国目前氨的生产能力位居世界首位。回答下列问题:
(1)根据图1数据计算反应 的 _______ 。
(2)研究表明,合成氨反应在 催化剂上可能通过图2机理进行(*表示催化剂表面吸附位, 表示被吸附
于催化剂表面的 )。判断上述反应机理中,速率控制步骤(即速率最慢步骤)为_______(填步骤前的标号),
理由是_______。
(3)合成氨催化剂前驱体(主要成分为 )使用前经 还原,生成 包裹的 。已知 属于立方
晶系,晶胞参数 ,密度为 ,则 晶胞中含有 的原子数为_______(列出计算式,阿伏加德罗常数的值为 )。
(4)在不同压强下,以两种不同组成进料,反应达平衡时氨的摩尔分数与温度的计算结果如下图所示。其中
一种进料组成为 ,另一种为 。(物质i的摩尔分数:
)
①图中压强由小到大的顺序为_______,判断的依据是_______。
②进料组成中含有惰性气体 的图是_______。
③图3中,当 、 时,氮气的转化率 _______。该温度时,反应
的平衡常数 _______ (化为最简式)。
18.(2023·广东卷)配合物广泛存在于自然界,且在生产和生活中都发挥着重要作用。
(1)某有机物 能与 形成橙红色的配离子 ,该配离子可被 氧化成淡蓝色的配离子
。
①基态 的 电子轨道表示式为 。
②完成反应的离子方程式:
(2)某研究小组对(1)中②的反应进行了研究。
用浓度分别为 的 溶液进行了三组实验,得到 随时间t的
变化曲线如图。① 时,在 内, 的平均消耗速率= 。
②下列有关说法中,正确的有 。
A.平衡后加水稀释, 增大
B. 平衡转化率:
C.三组实验中,反应速率都随反应进程一直减小
D.体系由橙红色转变为淡蓝色所需时间:
(3)R的衍生物L可用于分离稀土。溶液中某稀土离子(用M表示)与L存在平衡:
研究组配制了L起始浓度 与L起始浓度比 不同的系列溶液,反应平衡后
测定其核磁共振氢谱。配体L上的某个特征H在三个物种 中的化学位移不同,该特征H对
应吸收峰的相对峰面积S(体系中所有特征H的总峰面积计为1)如下表。
0 1.00 0 0
a x 0.64
b 0.40 0.60
【注】核磁共振氢谱中相对峰面积S之比等于吸收峰对应H的原子数目之比;“ ”表示未检测到。
① 时, 。
② 时,平衡浓度比 。
(4)研究组用吸收光谱法研究了(3)中M与L反应体系。当 时,测得平衡时各物种
随 的变化曲线如图。 时,计算M的平衡转化率 (写出计
算过程,结果保留两位有效数字)。
19.(2023·山东卷)一定条件下,水气变换反应 的中间产物是 。为探究该反应过程,研究 水溶液在密封石英管中的分子反应:
Ⅰ.
Ⅱ.
研究发现,在反应Ⅰ、Ⅱ中, 仅对反应Ⅰ有催加速作用;反应Ⅰ速率远大于反应Ⅱ,近似认为反应Ⅰ建
立平衡后始终处于平衡状态。忽略水电离,其浓度视为常数。回答下列问题:
(1)一定条件下,反应Ⅰ、Ⅱ的焓变分别为 、 ,则该条件下水气变换反应的焓变 _____(用含
的代数式表示)。
(2)反应Ⅰ正反应速率方程为: ,k为反应速率常数。 温度下, 电离平衡
常数为 ,当 平衡浓度为 时, 浓度为_____ ,此时反应Ⅰ应速率 _____
(用含 和k的代数式表示)。
(3) 温度下,在密封石英管内完全充满 水溶液,使 分解,分解产物均完全溶
于水。含碳物种浓度与反应时间的变化关系如图所示(忽略碳元素的其他存在形式)。 时刻测得
的浓度分别为 ,反应Ⅱ达平衡时,测得 的浓度为 。体系达平衡后
_____(用含y的代数式表示,下同),反应Ⅱ的平衡常数为_____。
相同条件下,若反应起始时溶液中同时还含有 盐酸,则图示点 中, 的浓度峰值
点可能是_____(填标号)。与不同盐酸相比, 达浓度峰值时, 浓度_____(填“增大”“减小”或
“不变”), 的反应_____(填“增大”“减小”或“不变”)。
20.(2023·北京卷)尿素 合成的发展体现了化学科学与技术的不断进步。
(1)十九世纪初,用氰酸银 与 在一定条件下反应制得 ,实现了由无机物到有机
物的合成。该反应的化学方程式是____________________。
(2)二十世纪初,工业上以 和 为原料在一定温度和压强下合成尿素。反应分两步:
ⅰ. 和 生成 ;
ⅱ. 分解生成尿素。结合反应过程中能量变化示意图,下列说法正确的是__________(填序号)。
a.活化能:反应ⅰ<反应ⅱ
b.ⅰ放热反应,ⅱ为吸热反应
c.
(3)近年研究发现,电催化 和含氮物质( 等)在常温常压下合成尿素,有助于实现碳中和及解决含氮
废水污染问题。向一定浓度的 溶液通 至饱和,在电极上反应生成 ,电解原理如图所
示。
①电极 是电解池的__________极。
②电解过程中生成尿素的电极反应式是_____________。
(4)尿素样品含氮量的测定方法如下。
已知:溶液中 不能直接用 溶液准确滴定。
①消化液中的含氮粒子是__________。
②步骤ⅳ中标准 溶液的浓度和消耗的体积分别为 和 ,计算样品含氮量还需要的实验数据有
__________。
21.(2023·湖北卷)纳米碗 是一种奇特的碗状共轭体系。高温条件下, 可以由 分子经过连续5步氢抽提和闭环脱氢反应生成。 的反应机理和能量变化如下:
回答下列问题:
(1)已知 中的碳氢键和碳碳键的键能分别为 和 ,H-H键能为
。估算 的 _______ 。
(2)图示历程包含_______个基元反应,其中速率最慢的是第_______个。
(3) 纳米碗中五元环和六元环结构的数目分别为_______、_______。
(4)1200K时,假定体系内只有反应 发生,反应过程中压强恒定为 (即
的初始压强),平衡转化率为α,该反应的平衡常数 为_______(用平衡分压代替平衡浓度计算,分
压=总压×物质的量分数)。
(5) 及 反应的 ( 为平衡常数)随温度倒数
的关系如图所示。已知本实验条件下, (R为理想气体常数,c为截距)。图中两条线几乎平行,
从结构的角度分析其原因是_______。
(6)下列措施既能提高反应物的平衡转化率,又能增大生成 的反应速率的是_______(填标号)。a.升高温度 b.增大压强 c.加入催化剂
22.(2023·湖南卷)聚苯乙烯是一类重要的高分子材料,可通过苯乙烯聚合制得。
Ⅰ.苯乙烯的制备
(1)已知下列反应的热化学方程式:
①
②
③
计算反应④ 的 _______ ;
(2)在某温度、 下,向反应器中充入 气态乙苯发生反应④,其平衡转化率为50%,欲将平衡转
化率提高至75%,需要向反应器中充入_______ 水蒸气作为稀释气(计算时忽略副反应);
(3)在 、 下,以水蒸气作稀释气。 作催化剂,乙苯除脱氢生成苯乙烯外,还会发生如下
两个副反应:
⑤
⑥
以上反应体系中,芳香烃产物苯乙烯、苯和甲苯的选择性S( )
随乙苯转化率的变化曲线如图所示,其中曲线b代表的产物是_______,理由是_______;
(4)关于本反应体系中催化剂 的描述错误的是_______;
A.X射线衍射技术可测定 晶体结构
B. 可改变乙苯平衡转化率
C. 降低了乙苯脱氢反应的活化能
D.改变 颗粒大小不影响反应速率
Ⅱ.苯乙烯的聚合
苯乙烯聚合有多种方法,其中一种方法的关键步骤是某 (Ⅰ)的配合物促进 (引发剂,X表示卤素)生成自由基 ,实现苯乙烯可控聚合。
(5)引发剂 中活性最高的是_______;
(6)室温下,① 在配体L的水溶液中形成 ,其反应平衡常数为K;② 在水中的溶度积常
数为 。由此可知, 在配体L的水溶液中溶解反应的平衡常数为_______(所有方程式中计量系数关
系均为最简整数比)。
23.(2023·辽宁卷)硫酸工业在国民经济中占有重要地位。
(1)我国古籍记载了硫酸的制备方法——“炼石胆(CuSO ·5H O)取精华法”。借助现代仪器分析,该制备过
4 2
程中CuSO ·5H O分解的TG曲线(热重)及DSC曲线(反映体系热量变化情况,数值已省略)如下图所示。
4 2
700℃左右有两个吸热峰,则此时分解生成的氧化物有SO 、 和 (填化学式)。
2
(2)铅室法使用了大容积铅室制备硫酸(76%以下),副产物为亚硝基硫酸,主要反应如下:
NO +SO+H O=NO+H SO
2 2 2 2 4
2NO+O =2NO
2 2
(ⅰ)上述过程中NO 的作用为 。
2
(ⅱ)为了适应化工生产的需求,铅室法最终被接触法所代替,其主要原因是 (答出两点即可)。
(3)接触法制硫酸的关键反应为SO 的催化氧化:
2
SO (g)+ O(g) SO (g) ΔH=-98.9kJ·mol-1
2 2 3
(ⅰ)为寻求固定投料比下不同反应阶段的最佳生产温度,绘制相应转化率(α)下反应速率(数值已略去)与温度
的关系如下图所示,下列说法正确的是 。
a.温度越高,反应速率越大
b.α=0.88的曲线代表平衡转化率
c.α越大,反应速率最大值对应温度越低
d.可根据不同 下的最大速率,选择最佳生产温度
(ⅱ)为提高钒催化剂的综合性能,我国科学家对其进行了改良。不同催化剂下,温度和转化率关系如下图所示,催化性能最佳的是 (填标号)。
(ⅲ)设O 的平衡分压为p,SO 的平衡转化率为α,用含p和α 的代数式表示上述催化氧化反应的K =
2 2 e e p
(用平衡分压代替平衡浓度计算)。
24.(2023·浙江卷)水煤气变换反应是工业上的重要反应,可用于制氢。
水煤气变换反应:
该反应分两步完成:
请回答:
(1) 。
(2)恒定总压 和水碳比[ ]投料,在不同条件下达到平衡时 和 的分压(某
成分分压=总压×该成分的物质的量分数)如下表:
条件1 0.40 0.40 0
条件2 0.42 0.36 0.02
①在条件1下,水煤气变换反应的平衡常数 。
②对比条件1,条件2中 产率下降是因为发生了一个不涉及 的副反应,写出该反应方程式 。
(3)下列说法正确的是______。
A.通入反应器的原料气中应避免混入
B.恒定水碳比 ,增加体系总压可提高 的平衡产率
C.通入过量的水蒸气可防止 被进一步还原为
D.通过充入惰性气体增加体系总压,可提高反应速率
(4)水煤气变换反应是放热的可逆反应,需在多个催化剂反应层间进行降温操作以“去除”反应过程中的余
热(如图1所示),保证反应在最适宜温度附近进行。①在催化剂活性温度范围内,图2中b-c段对应降温操作的过程,实现该过程的一种操作方法是 。
A.按原水碳比通入冷的原料气 B.喷入冷水(蒸气) C.通过热交换器换热
②若采用喷入冷水(蒸气)的方式降温,在图3中作出 平衡转化率随温度变化的曲线 。
(5)在催化剂活性温度范围内,水煤气变换反应的历程包含反应物分子在催化剂表面的吸附(快速)、反应及
产物分子脱附等过程。随着温度升高,该反应的反应速率先增大后减小,其速率减小的原因是 。
25.(2023·浙江卷)“碳达峰·碳中和”是我国社会发展重大战略之一, 还原 是实现“双碳”经
济的有效途径之一,相关的主要反应有:
Ⅰ:
Ⅱ:
请回答:
(1)有利于提高 平衡转化率的条件是___________。
A.低温低压 B.低温高压 C.高温低压 D.高温高压
(2)反应 的 , (用 表
示)。
(3)恒压、 时, 和 按物质的量之比 投料,反应经如下流程(主要产物已标出)可实现 高
效转化。
①下列说法正确的是 。
A. 可循环利用, 不可循环利用
B.过程ⅱ, 吸收 可促使 氧化 的平衡正移
C.过程ⅱ产生的 最终未被 吸收,在过程ⅲ被排出
D.相比于反应Ⅰ,该流程的总反应还原 需吸收的能量更多②过程ⅱ平衡后通入 ,测得一段时间内 物质的量上升,根据过程ⅲ,结合平衡移动原理,解释
物质的量上升的原因 。
(4) 还原能力 可衡量 转化效率, (同一时段内 与 的物质的量变
化量之比)。
①常压下 和 按物质的量之比 投料,某一时段内 和 的转化率随温度变化如图1,请在
图2中画出 间R的变化趋势,并标明 时R值 。
②催化剂X可提高R值,另一时段内 转化率、R值随温度变化如下表:
温度/℃ 480 500 520 550
转化
7.9 11.5 20.2 34.8
率/%
R 2.6 2.4 2.1 1.8
下列说法不正确的是
A.R值提高是由于催化剂X选择性地提高反应Ⅱ的速率
B.温度越低,含氢产物中 占比越高
C.温度升高, 转化率增加, 转化率降低,R值减小
D.改变催化剂提高 转化率,R值不一定增大
26.(2022·全国甲卷)金属钛(Ti)在航空航天、医疗器械等工业领域有着重要用途,目前生产钛的方法之
一是将金红石 TiO 转化为TiCl ,再进一步还原得到钛。回答下列问题:
2 4
(1)TiO 转化为TiCl 有直接氯化法和碳氯化法。在1000℃时反应的热化学方程式及其平衡常数如下:
2 4
(ⅰ)直接氯化:TiO (s)+2Cl (g)=TiCl (g)+O (g) ΔH =172kJmol-1,K =1.010-2
2 2 4 2 1 p1
(ⅱ)碳氯化:TiO (s)+2Cl (g)+2C(s)=TiCl (g)+2CO(g) ΔH =-51kJmol-1, K =1.21012Pa
2 2 4 2 p2
①反应2C(s)+O
2
(g)=2CO(g)的ΔH为_______kJmol-1,K
p
=_______Pa。
②碳氯化的反应趋势远大于直接氯化,其原因是_______。
③对于碳氯化反应:增大压强,平衡_______移动(填“向左”“向右”或“不”);温度升高,平衡转化率_______(填“变大”“变小”或“不变”)。
(2)在1.0105Pa,将TiO 、C、Cl 以物质的量比1∶2.2∶2进行反应。体系中气体平衡组成比例(物质的量
2 2
分数)随温度变化的理论计算结果如图所示。
①反应C(s)CO
2
(g)2CO(g)的平衡常数K
p
1400℃_______Pa。
②图中显示,在200℃平衡时TiO 几乎完全转化为TiCl ,但实际生产中反应温度却远高于此温度,其原
2 4
因是_______。
(3)TiO 碳氯化是一个“气—固—固”反应,有利于TiO C“固—固”接触的措施是_______。
2 2
27.(2022·全国乙卷)油气开采、石油化工、煤化工等行业废气普遍含有的硫化氢,需要回收处理并加以
利用。回答下列问题:
(1)已知下列反应的热化学方程式:
①2H S(g)+3O (g)=2SO (g)+2H O(g) ΔH =-1036kJmol-1
2 2 2 2 1
②4H S(g)+2SO (g)=3S (g)+4H O(g) ΔH =94kJmol-1
2 2 2 2 2
③2H (g)+O (g)=2H O(g) ΔH =-484kJmol-1
2 2 2 3
计算H S热分解反应④2H S(g)=S (g)+2H (g)的ΔH =________kJmol-1。
2 2 2 2 4
(2)较普遍采用的H S处理方法是克劳斯工艺。即利用反应①和②生成单质硫。另一种方法是:利用反应④
2
高温热分解H S。相比克劳斯工艺,高温热分解方法的优点是________,缺点是________。
2
(3)在1470K、100kPa反应条件下,将n(H S):n(Ar)=1:4的混合气进行H S热分解反应。平衡时混合气中
2 2
H
2
S与H
2
的分压相等,H
2
S平衡转化率为________,平衡常数K
p
=________kPa。
(4)在1373K、100kPa反应条件下,对于n(H
2
S):n(Ar)分别为4:1、1:1、1:4、1:9、1:19的H
2
S-Ar混合气,
热分解反应过程中H S转化率随时间的变化如下图所示。
2①n(H S):n(Ar)越小,H S平衡转化率________,理由是________。
2 2
②n(H S):n(Ar)=1:9对应图中曲线________,计算其在0-0.1s之间,H S分压的平均变化率为________
2 2
kPas-1。
28.(2022·广东卷)铬及其化合物在催化、金属防腐等方面具有重要应用。
(1)催化剂CrO 可由 NH CrO 加热分解制备,反应同时生成无污染气体。
2 3 4 2 2 7
①完成化学方程式: NH
4
2
Cr
2
O
7
Cr
2
O
3
______________。
②CrO 催化丙烷脱氢过程中,部分反应历程如图,X(g)Y(g)过程的焓变为_______(列式表示)。
2 3
③CrO 可用于NH 的催化氧化。设计从NH 出发经过3步反应制备HNO 的路线_______(用“→”表示含
2 3 3 3 3
氮物质间的转化);其中一个有颜色变化的反应的化学方程式为_______。
(2)K CrO 溶液中存在多个平衡。本题条件下仅需考虑如下平衡:
2 2 7
(ⅰ)Cr
2
O
7
2(aq)H
2
O(l)
2HCrO
4
(aq) K
1
3.010225C
(ⅱ)HCrO
4
(aq)
CrO2
4
(aq)H(aq) K
2
3.310725C
①下列有关K CrO 溶液的说法正确的有_______。
2 2 7
A.加入少量硫酸,溶液的pH不变
B.加入少量水稀释,溶液中离子总数增加C.加入少量NaOH溶液,反应(ⅰ)的平衡逆向移动
D.加入少量K CrO
固体,平衡时c2 HCrO
与c
CrO2-
的比值保持不变
2 2 7 4 2 7
c
CrO2-
②25℃时, 溶液中lg 4 随pH的变化关系如图。当 时,设 、
0.10molL1K CrO c
CrO2-
pH9.00 CrO2
2 2 7 2 7 2 7
HCrO与CrO2 的平衡浓度分别为x、y、zmolL1,则x、y、z之间的关系式为_______0.10;计算溶液
4 4
中HCrO的平衡浓度_____(写出计算过程,结果保留两位有效数字)。
4
③在稀溶液中,一种物质对光的吸收程度(A)与其所吸收光的波长()有关;在一定波长范围内,最大A对
应的波长( )取决于物质的结构特征;浓度越高,A越大。混合溶液在某一波长的A是各组分吸收程度
max
之和。为研究对反应(ⅰ)和(ⅱ)平衡的影响,配制浓度相同、pH不同的K CrO 稀溶液,测得其A随的变
2 2 7
化曲线如图,波长、和中,与CrO2 的 最接近的是_______;溶液pH从a变到b的过程中,
1 2 3 4 max
c
H c2 CrO2
4
的值_______(填“增大”“减小”或“不变”)。
c
CrO2
2 7
29.(2022·福建卷)异丙醇 可由生物质转化得到,催化异丙醇脱水制取高值化学品丙烯 的
工业化技术已引起人们的关注,其主要反应如下:
Ⅰ.
Ⅱ.
回答下列问题:
(1)已知 ,则 燃烧生成 和
的热化学方程式为_______。
(2)在 下,刚性密闭容器中的反应体系内水蒸气浓度与反应时间关系如下表:反应时间 0 4 8 12 t 20
244 360
浓度 0 3200 4000 4100
0 0
① 内, _______ ;
②t_______16(填“>”“<”或“=”)。
(3)在恒温刚性密闭容器中,反应Ⅰ、Ⅱ均达到平衡的判据是_______(填标号)。
a. 的分压不变 b.混合气体密度不变
c. d.
(4)在一定条件下,若反应Ⅰ、Ⅱ的转化率分别为98%和40%,则丙烯的产率为_______。
(5)下图为反应Ⅰ、Ⅱ达到平衡时 与温度的关系曲线。
(已知:对于可逆反应 ,任意时刻 ,式中 )表示物质
×的分压)
①在 恒压平衡体系中充入少量水蒸气时,反应Ⅰ的的状态最有可能对应图中的_______点(填“甲”
“乙”或“丙”),判断依据是_______。
② 时,在密闭容器中加入一定量的 ,体系达到平衡后,测得 的分压为 ,则水蒸气
的分压为_______ (用含x的代数式表示)。
30.(2022·湖北卷)自发热材料在生活中的应用日益广泛。某实验小组为探究“CaOAlH O”体系的
2
发热原理,在隔热装置中进行了下表中的五组实验,测得相应实验体系的温度升高值(T)随时间(t)的变化
曲线,如图所示。
实验编号 反应物组成
0.20g CaO粉末
a
5.0mL H O
2
0.15g Al粉
b
5.0mL H O
2
c 0.15g Al粉5.0mL饱和石灰水
0.15g Al粉
d
5.0mL石灰乳
0.15g Al粉
e 0.20g CaO粉末
5.0mL H O
2
回答下列问题:
(1)已知:
①CaOsH OlCaOH sH 65.17kJmol1
2 2 1
②CaOH sCa2aq2OHaqH 16.73kJmol1
2 2
③AlsOHaq3H
2
Ol
AlOH
4
aq 3
2
H
2
g H
3
415.0kJmol1
则CaOs2Als7H
2
OlCa2aq2
AlOH
4
aq3H
2
g的H
4
___________ kJ·mol1。
(2)温度为T时,K
sp
CaOH
2
x,则CaOH
2
饱和溶液中c OH ___________(用含x的代数式表示)。
(3)实验a中,4min后T基本不变,原因是___________。
(4)实验b中,T的变化说明Al粉与H
2
O在该条件下___________(填“反应”或“不反应”)。实验c中,
前3min的T有变化,其原因是___________;3min后T基本不变,其原因是___________微粒的量有限。
(5)下列说法不能解释实验d在10min内温度持续升高的是___________(填标号)。A.反应②的发生促使反
应①平衡右移
B.反应③的发生促使反应②平衡右移
C.气体的逸出促使反应③向右进行
D.温度升高导致反应速率加快
(6)归纳以上实验结果,根据实验e的特征,用文字简述其发热原理___________。31.(2022·重庆卷)反应 在工业上有重要应用。
(1)该反应在不同温度下的平衡常数如表所示。
温度/℃ 700 800 830 1000
平衡常
1.67 1.11 1.00 0.59
数
①反应的△H_____0(填“>”“<”或“=”)。
②反应常在较高温度下进行,该措施的优缺点是_____。
(2)该反应常在Pd膜反应器中进行,其工作原理如图所示。
①利用平衡移动原理解释反应器存在Pd膜时具有更高转化率的原因是_____。
②某温度下,H 在Pd膜表面上的解离过程存在如下平衡: ,其正反应的活化能远小于逆反应的
2
活化能。下列说法错误的是_____。
A.Pd膜对气体分子的透过具有选择性
B.过程2的△H>0
C.加快Pd膜内H原子迁移有利于H 的解离
2
D.H原子在Pd膜表面上结合为H 的过程为放热反应
2
③同温同压下,等物质的量的CO和HO通入无Pd膜反应器,CO的平衡转化率为75%;若换成Pd膜反应
2
器,CO的平衡转化率为90%,则相同时间内出口a和出口b中H 的质量比为_____。
2
(3)该反应也可采用电化学方法实现,反应装置如图所示。
①固体电解质采用______(填“氧离子导体”或“质子导体”)。
②阴极的电极反应式为______。
③同温同压下,相同时间内,若进口Ⅰ处n(CO):n(H O)=a:b,出口Ⅰ处气体体积为进口Ⅰ处的y倍,则
2CO的转化率为_____(用a,b,y表示)。
32.(2022·湖南卷)2021年我国制氢量位居世界第一,煤的气化是一种重要的制氢途径。回答下列问题:
(1)在一定温度下,向体积固定的密闭容器中加入足量的C(s)和1molH O(g),起始压强为0.2MPa时,发生
2
下列反应生成水煤气:
Ⅰ.C(s)+H O(g) CO(g)+H (g) ΔH =+131.4kJmol-1
2 2 1
Ⅱ.CO(g)+H O(g) CO (g)+H (g) ΔH =-41.1kJmol-1
2 2 2 2
①下列说法正确的是_______;
A.平衡时向容器中充入惰性气体,反应Ⅰ的平衡逆向移动
B.混合气体的密度保持不变时,说明反应体系已达到平衡
2
C.平衡时H 的体积分数可能大于
2 3
D.将炭块粉碎,可加快反应速率
②反应平衡时,H O(g)的转化率为50%,CO的物质的量为0.1mol。此时,整个体系_______(填“吸收”
2
或“放出”)热量_______kJ,反应Ⅰ的平衡常数K =_______(以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。
p
(2)一种脱除和利用水煤气中CO 方法的示意图如下:
2
①某温度下,吸收塔中K CO 溶液吸收一定量的CO 后,c
CO2-
:c
HCO-
=1:2,则该溶液的pH=
2 3 2 3 3
_______(该温度下H CO 的K =4.6107,K 5.01011 );
2 3 al a2
②再生塔中产生CO 的离子方程式为_______;
2
③利用电化学原理,将CO 电催化还原为C H ,阴极反应式为_______。
2 2 4
33.(2022·山东卷)利用 丁内酯(BL)制备1, 丁二醇(BD),反应过程中伴有生成四氢呋喃(THF)和
丁醇(BuOH)的副反应,涉及反应如下:
已知:①反应Ⅰ为快速平衡,可认为不受慢反应Ⅱ、Ⅲ的影响;②因反应Ⅰ在高压 氛围下进行,故
压强近似等于总压。回答下列问题:(1)以 或BD为初始原料,在 、 的高压 氛围下,分别在恒压容器中进行
反应。达平衡时,以BL为原料,体系向环境放热 ;以BD为原料,体系从环境吸热 。忽略副反应
热效应,反应Ⅰ焓变 _______ 。
(2)初始条件同上。 表示某物种i的物质的量与除 外其它各物种总物质的量之比, 和 随时间t
变化关系如图甲所示。实验测得 ,则图中表示 变化的曲线是_______;反应Ⅰ平衡常数
_______ (保留两位有效数字)。以BL为原料时, 时刻 _______,BD产率=_______(保留两位
有效数字)。
(3) 为达平衡时 与 的比值。 、 、
三种条件下,以 为初始原料,在相同体积的刚性容器中发生反应,
随时间t变化关系如图乙所示。因反应在高压 氛围下进行,可忽略压强对反应速率的影响。
曲线a、b、c中, 最大的是_______(填代号);与曲线b相比,曲线c达到 所
需时间更长,原因是_______。
34.(2022·天津卷)天津地处环渤海湾,海水资源丰富。科研人员把铁的配合物 (L为配体)溶于弱碱
性的海水中,制成吸收液,将气体 转化为单质硫,改进了湿法脱硫工艺。该工艺包含两个阶段:①
的吸收氧化;② 的再生。反应原理如下:
①
②
回答下列问题:
(1)该工艺的总反应方程式为 。1mol 发生该反应的热量变化为 , 在
总反应中的作用是 。
(2)研究不同配体与 所形成的配合物(A、B、C)对 吸收转化率的影响。将配合物A、B、C分别溶于
海水中,配成相同物质的量浓度的吸收液,在相同反应条件下,分别向三份吸收液持续通入 ,测得单位体积吸收液中 吸收转化率 随时间变化的曲线如图1所示。以 由100%降至80%所持
续的时间来评价铁配合物的脱硫效率,结果最好的是 (填“A”、“B”或“C”)。
(3) 的电离方程式为 。25℃时, 溶液中 、 、 在含硫粒子总浓度中所占分数
随溶液pH的变化关系如图2,由图2计算, 的 , 。再生反应在
常温下进行, 解离出的 易与溶液中的 形成沉淀。若溶液中的 ,
,为避免有FeS沉淀生成,应控制溶液pH不大于 (已知25℃时,FeS
的 为 )。
35.(2022·重庆卷)反应 在工业上有重要应用。
(1)该反应在不同温度下的平衡常数如表所示。
温度/℃ 700 800 830 1000
平衡常
1.67 1.11 1.00 0.59
数
①反应的△H 0(填“>”“<”或“=”)。
②反应常在较高温度下进行,该措施的优缺点是 。
(2)该反应常在Pd膜反应器中进行,其工作原理如图所示。①利用平衡移动原理解释反应器存在Pd膜时具有更高转化率的原因是 。
②某温度下,H 在Pd膜表面上的解离过程存在如下平衡: ,其正反应的活化能远小于逆反应的
2
活化能。下列说法错误的是 。
A.Pd膜对气体分子的透过具有选择性
B.过程2的△H>0
C.加快Pd膜内H原子迁移有利于H 的解离
2
D.H原子在Pd膜表面上结合为H 的过程为放热反应
2
③同温同压下,等物质的量的CO和HO通入无Pd膜反应器,CO的平衡转化率为75%;若换成Pd膜反应
2
器,CO的平衡转化率为90%,则相同时间内出口a和出口b中H 的质量比为 。
2
(3)该反应也可采用电化学方法实现,反应装置如图所示。
①固体电解质采用 (填“氧离子导体”或“质子导体”)。
②阴极的电极反应式为 。
③同温同压下,相同时间内,若进口Ⅰ处n(CO):n(H O)=a:b,出口Ⅰ处气体体积为进口Ⅰ处的y倍,则
2
CO的转化率为 (用a,b,y表示)。
36.(2022·辽宁卷)工业合成氨是人类科学技术的一项重大突破,目前已有三位科学家因其获得诺贝尔奖,
其反应为: 。回答下列问题:
(1)合成氨反应在常温下 (填“能”或“不能”)自发。
(2) 温(填“高”或“低”,下同)有利于提高反应速率, 温有利于提高平衡转化率,综合考
虑催化剂(铁触媒)活性等因素,工业常采用 。
针对反应速率与平衡产率的矛盾,我国科学家提出了两种解决方案。
(3)方案一:双温-双控-双催化剂。使用 双催化剂,通过光辐射产生温差(如体系温度为 时,的温度为 ,而 的温度为 )。
下列说法正确的是 。
a.氨气在“冷Ti”表面生成,有利于提高氨的平衡产率
b. 在“热Fe”表面断裂,有利于提高合成氨反应速率
c.“热Fe”高于体系温度,有利于提高氨的平衡产率
d.“冷Ti”低于体系温度,有利于提高合成氨反应速率
(4)方案二: 复合催化剂。
下列说法正确的是 。
a. 时,复合催化剂比单一催化剂效率更高
b.同温同压下,复合催化剂有利于提高氨的平衡产率
c.温度越高,复合催化剂活性一定越高
(5)某合成氨速率方程为: ,根据表中数据, ;
实
验
1 m n p q
2 2m n p 2q3 m n 0.1p 10q
4 m 2n p 2.828q
在合成氨过程中,需要不断分离出氨的原因为 。
a.有利于平衡正向移动 b.防止催化剂中毒 c.提高正反应速率
(6)某种新型储氢材料的晶胞如图,八面体中心为M金属离子,顶点均为 配体;四面体中心为硼原子,
顶点均为氢原子。若其摩尔质量为 ,则M元素为 (填元素符号);在该化合物中,M离子
的价电子排布式为 。
37.(2022·江苏卷)氢气是一种清洁能源,绿色环保制氢技术研究具有重要意义。
(1)“ 热电循环制氢”经过溶解、电解、热水解和热分解4个步骤,其过程如图所示。
①电解在质子交换膜电解池中进行。阳极区为酸性 溶液,阴极区为盐酸,电解过程中 转化为
。电解时阳极发生的主要电极反应为 (用电极反应式表示)。
②电解后,经热水解和热分解的物质可循环使用。在热水解和热分解过程中,发生化合价变化的元素有
(填元素符号)。
(2)“ 热循环制氢和甲酸”的原理为:在密闭容器中,铁粉与吸收 制得的 溶液反
应,生成 、 和 ; 再经生物柴油副产品转化为Fe。
①实验中发现,在 时,密闭容器中 溶液与铁粉反应,反应初期有 生成并放出 ,该
反应的离子方程式为 。
②随着反应进行, 迅速转化为活性 ,活性 是 转化为 的催化剂,其可能
反应机理如图所示。根据元素电负性的变化规律。如图所示的反应步骤Ⅰ可描述为 。③在其他条件相同时,测得Fe的转化率、 的产率随 变化如题图所示。 的产率随
增加而增大的可能原因是 。
(3)从物质转化与资源综合利用角度分析,“ 热循环制氢和甲酸”的优点是 。
38.(2022·海南卷)某空间站的生命保障系统功能之一是实现氧循环,其中涉及反应:
回答问题:
(1)已知:电解液态水制备 ,电解反应的 。由此计算 的燃烧热(焓)
。
(2)已知: 的平衡常数(K)与反应温度(t)之间的关系如图1所示。
①若反应为基元反应,且反应的 与活化能(Ea)的关系为 。补充完成该反应过程的能量变化示意
图(图2) 。②某研究小组模拟该反应,温度t下,向容积为10L的抽空的密闭容器中通入 和 ,反
应平衡后测得容器中 。则 的转化率为 ,反应温度t约为 ℃。
(3)在相同条件下, 与 还会发生不利于氧循环的副反应:
,在反应器中按 通入反应物,在不同温度、
不同催化剂条件下,反应进行到2min时,测得反应器中 、 浓度( )如下表所示。
t=350℃ t=400℃
催化剂
催化剂
10.8 12722 345.2 42780
Ⅰ
催化剂
9.2 10775 34 38932
Ⅱ
在选择使用催化剂Ⅰ和350℃条件下反应, 生成 的平均反应速率为 ;
若某空间站的生命保障系统实际选择使用催化剂Ⅱ和400℃的反应条件,原因是 。
39.(2022·河北卷)氢能是极具发展潜力的清洁能源,以氢燃料为代表的燃料电池有良好的应用前景。
(1) 时, 燃烧生成 )放热 , 蒸发吸热 ,表示 燃烧热的热化学方程
式为 。
(2)工业上常用甲烷水蒸气重整制备氢气,体系中发生如下反应。
Ⅰ.
Ⅱ.
①下列操作中,能提高 平衡转化率的是 (填标号)。
A.增加 用量 B.恒温恒压下通入惰性气体
C.移除 D.加入催化剂
②恒温恒压条件下,1molCH (g)和1molH O(g)反应达平衡时, 的转化率为 , 的物质的量
4 2为 ,则反应Ⅰ的平衡常数 (写出含有α、b的计算式;对于反应
, ,x为物质的量分数)。其他条件不变, 起始量
增加到 ,达平衡时, ,平衡体系中 的物质的量分数为 (结果保留两位有效
数字)。
(3)氢氧燃料电池中氢气在 (填“正”或“负”)极发生反应。
(4)在允许 自由迁移的固体电解质燃料电池中, 放电的电极反应式为 。
(5)甲醇燃料电池中,吸附在催化剂表面的甲醇分子逐步脱氢得到CO,四步可能脱氢产物及其相对能量如
图,则最可行途径为a→ (用 等代号表示)。
40.(2022·浙江卷)主要成分为 的工业废气的回收利用有重要意义。
(1)回收单质硫。将三分之一的 燃烧,产生的 与其余 混合后反应:
。在某温度下达到平衡,测得密闭系统中各组分浓度分别为
、 、 ,计算该温度下的平衡常数
。
(2)热解 制 。根据文献,将 和 的混合气体导入石英管反应器热解(一边进料,另一边出料),
发生如下反应:
Ⅰ
Ⅱ
总反应:
Ⅲ
投料按体积之比 ,并用 稀释;常压,不同温度下反应相同时间后,测得 和
体积分数如下表:105
温度/ 950 1000 1100 1150
0
0.5 1.5 3.6 5.5 8.5
0.0 0.0 0.1 0.4 1.8
请回答:
①反应Ⅲ能自发进行的条件是 。
②下列说法正确的是 。
A.其他条件不变时,用Ar替代 作稀释气体,对实验结果几乎无影响
B.其他条件不变时,温度越高, 的转化率越高
C.由实验数据推出 中的 键强于 中的 键
D.恒温恒压下,增加 的体积分数, 的浓度升高
③若将反应Ⅲ看成由反应Ⅰ和反应Ⅱ两步进行,画出由反应原料经两步生成产物的反应过程能量示意图
。
④在 ,常压下,保持通入的 体积分数不变,提高投料比 , 的转化率不变,
原因是 。
⑤在 范围内(其他条件不变), 的体积分数随温度升高发生变化,写出该变化规律并分
析原因 。
41.(2022·浙江卷)工业上,以煤炭为原料,通入一定比例的空气和水蒸气,经过系列反应可以得到满足
不同需求的原料气。请回答:
(1)在C和O 的反应体系中:
2
反应1:C(s)+O(g)=CO (g) ΔH =-394kJ·mol-1
2 2 1
反应2:2CO(g)+O(g)=2CO (g) ΔH =-566kJ·mol-1
2 2 2
反应3:2C(s)+O(g)=2CO(g) ΔH 。
2 3
① 设y=ΔH-TΔS,反应1、2和3的y随温度的变化关系如图1所示。图中对应于反应3的线条是
。②一定压强下,随着温度的升高,气体中CO与CO 的物质的量之比 。
2
A.不变 B.增大 C.减小 D.无法判断
(2)水煤气反应:C(s)+HO(g)=CO(g)+H (g) ΔH=131kJ·mol-1。工业生产水煤气时,通常交替通入合适量的空
2 2
气和水蒸气与煤炭反应,其理由是 。
(3)一氧化碳变换反应:CO(g)+HO(g)=CO(g)+H(g) ΔH=-41kJ·mol-1。
2 2 2
①一定温度下,反应后测得各组分的平衡压强(即组分的物质的量分数×总压):p(CO)=0.25MPa、
p(H O)=0.25MPa、p(CO)=0.75MPa和p(H )=0.75MPa,则反应的平衡常数K的数值为 。
2 2 2
②维持与题①相同的温度和总压,提高水蒸气的比例,使CO的平衡转化率提高到90%,则原料气中水蒸
气和CO的物质的量之比为 。
③生产过程中,为了提高变换反应的速率,下列措施中合适的是 。
A.反应温度愈高愈好 B.适当提高反应物压强
C.选择合适的催化剂 D.通入一定量的氮气
④以固体催化剂M催化变换反应,若水蒸气分子首先被催化剂的活性表面吸附而解离,能量-反应过程如
图2所示。
用两个化学方程式表示该催化反应历程(反应机理):步骤Ⅰ: ;步骤Ⅱ: 。