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江苏化学-答案_1.高考2025全国各省真题+答案_00.2025各省市高考真题及答案(按省份分类)_5、江苏卷(9科全)_5.化学

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江苏化学-答案_1.高考2025全国各省真题+答案_00.2025各省市高考真题及答案(按省份分类)_5、江苏卷(9科全)_5.化学
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2025 年江苏高考真题化学试题 一、单选题 1.大气中的氮是取之不尽的天然资源。下列工业生产中以氮气作反应物的是 A.工业合成氨 B.湿法炼铜 C.高炉炼铁 D.接触法制硫酸 【答案】A 【解析】A.工业合成氨的反应为N 和H 反应生成NH ,氮气是直接反应物,A正确; 2 2 3 B.湿法炼铜通过Fe置换CuSO 中的Cu,反应不涉及氮气,B错误; 4 C.高炉炼铁中氮气作为空气成分进入高炉,但未参与还原铁矿石的主要反应,C错误; D.接触法制硫酸涉及硫或硫化物的氧化,氮气未参与反应,D错误; 故选A。 2.科学家通过核反应 1n+6Li→3 H+4He发现氚( 3H)。下列说法正确的是 0 3 1 2 1 A. 1n表示一个质子 0 B. 6Li的基态原子核外电子排布式为1s12s2 3 C. 3H与 2H互为同位素 1 1 D. 4He的原子结构示意图为 2 【答案】C 【解析】A. 1n质量数为1,质子数为0,中子数为1,因此其表示一个中子,A错误; 0 B. 6Li的基态原子核外电子排布式为1s22s1,B错误; 3 C.质子数相同而中子数不同的同一元素的不同原子互称为同位素, 3H与 2H质子数相同、中子数不同,二者互 1 1 为同位素,C正确; D. 4He原子核外只有2个电子,原子结构示意图为 ,D错误。 2 故选C。 3.用0.05000mol⋅L−1草酸(H C O )溶液滴定未知浓度的NaOH溶液。下列实验操作规范的是 2 2 4 A.配制草酸溶 B.润洗滴定 C.滴定 D.读数 液 管 A.A B.B C.C D.D 【答案】D 【解析】A.定容时需要用玻璃棒引流,A错误; B.润洗滴定管时应取少量标准液于滴定管中,倾斜着转动滴定管进行润洗,B错误; C.滴定时,应手持锥形瓶上端轻微地摇动锥形瓶,不能手持锥形瓶底端摇动,C错误; D.读数时,眼睛平视滴定管凹液面最低点,D正确; 故选D。 4.在溶有15-冠−5( )的有机溶剂中,苄氯( )与NaF发生反应:下列说法正确的是 A.苄氯是非极性分子 B.电负性:χ(F)<χ(Cl) C.离子半径:r(F−)>r(Na+) D.X中15-冠−5与Na+间存在离子键 【答案】C 【解析】A.苄氯分子含有饱和C原子,且饱和碳原子连有三种不同的基团,分子空间结构不对称,故苄氯为极性 分子,A错误; B.同主族元素从上到下电负性逐渐减小,故电负性:χ(F)>χ(Cl),B错误; C.电子层结构相同时,离子半径随原子序数增大而减小,故离子半径:r(F−)>r(Na+),C正确; D.15-冠-5是分子,与阳离子Na+之间不存在离子键,二者通过非共价键形成超分子,D错误; 故选C。 阅读材料,完成下列小题: 中国对人类科学进步与技术发展贡献卓著。黑火药(主要成分:KNO 、S和C)是中国古代四大发明之一。侯德榜发 3 明的“联合制碱法”将合成氨法与氨碱法联合,突破了国外制碱技术封锁。我国科学家在世界上首次人工合成结晶牛 胰岛素;采用有机合成与酶促合成相结合的方法,人工合成了酵母丙氨酸转移核糖核酸。徐光宪提出的稀土串级萃 取理论使我国稀土提取技术取得重大进步。屠呦呦等采用低温、乙醚冷浸提取的青蒿素(C H O ,含—O—O—) 15 22 5 在治疗疟疾中起到重要作用。闵恩泽研制新型催化剂解决了重油裂解难题。 5.下列说法正确的是 A.硫黄有S 、S2−、S 等多种同素异形体 2 4 B.高温下青蒿素分子结构稳定 C.NH 分子中H—N—H键角大于CH 分子中H—C—H键角 3 4 D.题图所示的碱基鸟嘌呤与胞嘧啶通过氢键互补配对 6.下列化学反应表示正确的是 A.黑火药爆炸:2KNO +C+3S=K CO +N ↑+3SO ↑ 3 2 3 2 2 通电 B.电解饱和NaCl溶液制NaOH:Cl−+2H O 2OH−+H ↑+ClO− 2 2 催化剂 C.重油裂解获得的丙烯制聚丙烯:nCH =CH−CH → 2 3 D.向饱和氨盐水中通入过量CO :NaCl+NH +H O+CO =NaHCO ↓+NH Cl 2 3 2 2 3 4 7.下列物质组成或性质与分离提纯方法对应关系正确的是 A.蛋白质能水解,可用饱和(NH ) SO 溶液提纯蛋白质 4 2 4 B.乙醚与青蒿素组成元素相同,可用乙醚提取青蒿素 C.CCl 难溶于水、比水易溶解I ,可用CCl 萃取碘水中的I 4 2 4 2 D.不同的烃密度不同,可通过分馏从石油中获得汽油、柴油 【答案】5.D 6.D 7.C 【解析】5.A.同素异形体是同种元素形成的不同单质间的互称,S2−是离子不是单质,A错误; B.根据信息可知青蒿素中含有—O—O—,类比双氧水的分子结构可知其不稳定,高温条件下易分解,B错误;C.NH 中心原子N原子价层电子对数为3+ 1 ×(5−1×3)=4,采用sp3杂化,孤电子对数为1,CH 中心原子C 3 4 2 原子价层电子对数为4+ 1 ×(4−1×4)=4,采用sp3杂化,孤电子对数为0,中心原子杂化方式相同时,孤电子对 2 数越多,孤电子对对成键电子对的排斥力越大,键角越小,则NH 分子中H—N—H键角小于CH 分子中H—C—H 3 4 键角,C错误; D.鸟嘌呤、胞嘧啶中含有−NH−、−NH 、O 原子、N 原子,可形成氢键,从而实现互补配对,如图所示: 2 ,D正确。 故选D。 6.A.黑火药爆炸时,KNO 、C和S反应生成K S、N 和CO ,该反应的化学方程式为2KNO +3C+S=K S+N ↑ 3 2 2 2 3 2 2 +3CO ↑,A错误; 2 通电 B.电解饱和NaCl溶液生成Cl 、H 和NaOH,该反应的离子方程式为2Cl−+2H O H ↑+Cl ↑+2OH−,B错 2 2 2 2 2 误; 催化剂 nCH =CH−CH → [CH −CH] C.丙烯生成聚丙烯的反应为 2 3 2 | n,C错误; CH 3 D.向饱和氨盐水中通入过量CO 生成NH Cl和溶解度较小的NaHCO ,NaHCO 结晶析出,D正确。 2 4 3 3 故选D。 7.A.蛋白质在饱和(NH ) SO 溶液中会发生盐析,故可用饱和(NH ) SO 溶液分离提纯蛋白质,与蛋白质能发生 4 2 4 4 2 4 水解反应无关,A错误; B.青蒿素在乙醚中的溶解度较大,故可用乙醚提取青蒿素,与二者的组成元素无关,B错误; C.I 在CCl 中的溶解度大于在水中的溶解度,且CCl 与水不互溶,故可用CCl 萃取碘水中的I ,C正确; 2 4 4 4 2 D.不同烃的沸点不同,故可用分馏法从石油中获得汽油、柴油,与烃的密度无关,D错误。 故选C。 光 8.以稀H SO 为电解质溶液的光解水装置如图所示,总反应为2H O 2H ↑+O ↑。下列说法正确的是 2 4 2 2 2 催化剂 A.电极a上发生氧化反应生成O 2 B.H+通过质子交换膜从右室移向左室 C.光解前后,H SO 溶液的pH不变 2 4 D.外电路每通过0.01mol电子,电极b上产生0.01molH 2 【答案】A【分析】光解过程中,电极a上电子流出,发生氧化反应,a为负极,电极反应式为:2H O−4e− =O ↑+4H+; 2 2 电极b上电子流入,发生还原反应,b为正极,电极反应式为:2H++2e− =H ↑。 2 【解析】A.根据分析,电极a为负极,发生氧化反应,电极反应式为:2H O−4e− =O ↑+4H+,生成物有O , 2 2 2 A正确; B.原电池中阳离子向正极移动,电极a上生成H+,电极b上消耗H+,H+通过质子交换膜从左室移向右室,B错 误; C.在探究溶液浓度变化时,不仅要关注溶质的变化,也要关注溶剂的变化,在光解总反应是电解水,H SO 溶液 2 4 中H O减少,H SO 溶液浓度增大,pH减小,C错误; 2 2 4 D.生成1molH ,转移2mol电子,外电路通过0.01mol电子时,电极b上生成0.005molH ,D错误; 2 2 故选A。 9.化合物Z是一种具有生理活性的多环呋喃类化合物,部分合成路线如下: 下列说法正确的是 A.1molX最多能和4molH 发生加成反应 2 B.Y分子中sp3和sp2杂化的碳原子数目比为1:2 C.Z分子中所有碳原子均在同一个平面上 D.Z不能使Br 的CCl 溶液褪色 2 4 【答案】B 【解析】A.X中不饱和键均可以与H 发生加成反应,1molX中苯环与3molH 发生加成反应、碳碳双键与1molH 2 2 2 发生加成反应、酮羰基与2molH 发生加成反应,则1molX最多能和6molH 发生加成反应,A错误; 2 2 B.饱和碳原子采用sp3杂化,碳碳双键的碳原子采用sp2杂化,1个Y分子中,采用sp3杂化的碳原子有2个,采用 sp2杂化的碳原子有4个,数目比为1:2,B正确; C. 中1号碳原子为饱和碳原子,与2、3、4号碳原子直接相连,这4个碳原子不可能全部共面, C错误; D.Z分子中含有碳碳双键,能使Br 的CCl 溶液褪色,D错误; 2 4 故选B。 10.CO 与NO−通过电催化反应生成CO(NH ) ,可能的反应机理如图所示(图中吸附在催化剂表面的物种用“*”标注)。 2 3 2 2 下列说法正确的是 A.过程Ⅱ和过程Ⅲ都有极性共价键形成B.过程Ⅱ中NO−发生了氧化反应 3 通电 C.电催化CO 与NO−生成CO(NH ) 的反应方程式:CO +2NO−+18H+ CO(NH ) +7H O 2 3 2 2 2 3 2 2 2 催化剂 D.常温常压、无催化剂条件下,CO 与NH ⋅H O反应可生产CO(NH ) 2 3 2 2 2 【答案】A 【解析】A.过程Ⅱ为:*CO 和*NO−在酸性条件下被还原为*CO和*NH 的反应,生成了N—H等极性共价键;过程 2 3 2 Ⅲ为*CO与*NH 生成*CO(NH ) 的反应,生成了C—N极性共价键,A正确; 2 2 2 B.过程Ⅱ是得电子的还原反应,N元素的化合价由+5降为−2,C元素的化合价由+4降为+2,B错误; C.所给离子方程式电荷不守恒,根据反应机理图可知,过程Ⅱ需要外界提供电子,则正确的反应方程式为CO + 2 通电 2NO−+18H++16e− CO(NH ) +7H O,C错误; 3 2 2 2 催化剂 D.常温常压、无催化剂条件下,CO 与NH ⋅H O反应生成(NH ) CO 或NH HCO ,D错误; 2 3 2 4 2 3 4 3 故选A。 11.探究含铜化合物性质的实验如下: 步骤Ⅰ 取一定量5%CuSO 溶液,加入适量浓氨水,产生蓝色沉淀。 4 步骤Ⅱ 将沉淀分成两等份,分别加入相同体积的浓氨水、稀盐酸,沉淀均完全溶解,溶液分别呈现深蓝色、蓝色。 步骤Ⅲ 向步骤Ⅱ所得的深蓝色溶液中插入一根打磨过的铁钉,无明显现象;继续加入稀盐酸,振荡后静置,产生少 量气泡,铁钉表面出现红色物质。 下列说法正确的是 A.步骤Ⅰ产生的蓝色沉淀为[Cu(NH ) ]SO 3 4 4 B.步骤Ⅱ的两份溶液中:c (Cu2+)n (Na+),同时“沉镍”过程中加入了 提铜 沉镍 (NH ) C O 溶液,溶液体积增加,因此c (Na+)>c (Na+),D错误; 4 2 2 4 提铜 沉镍 故选B。 13.甘油(C H O )水蒸气重整获得H 过程中的主要反应: 3 8 3 2 反应Ⅰ C H O (g)=3CO(g)+4H (g) ΔH>0 3 8 3 2 反应Ⅱ CO(g)+H O(g)=CO (g)+H (g) ΔH<0 2 2 2 反应Ⅲ CO (g)+4H (g)=CH (g)+2H O(g) ΔH<0 2 2 4 2 1.0×105Pa条件下,1molC H O 和9molH O发生上述反应达平衡状态时,体系中CO、H 、CO 和CH 的物质的量随 3 8 3 2 2 2 4 温度变化的理论计算结果如图所示。下列说法正确的是 A.550℃时,H O的平衡转化率为20% 2 B.550℃反应达平衡状态时,n(CO ):n(CO)=11:25 2 C.其他条件不变,在400~550℃范围,平衡时H O的物质的量随温度升高而增大 2 D.其他条件不变,加压有利于增大平衡时H 的物质的量 2 【答案】A 【分析】550℃时,曲线①物质的量是5mol,根据原子守恒,n(C)=3mol,则其不可能是含碳微粒,故曲线①表示H , 2 升高温度,反应Ⅰ平衡正移,反应Ⅱ平衡逆向移动,CO物质的量增大,则曲线③代表CO,温度升高,反应Ⅲ逆向 移动,CH 物质的量降低,则曲线②代表CH ,据此解答。 4 4 【解析】A.550℃时,n(H )=5mol,n(CO )=2.2mol,n(CH )=n(CO)=0.4mol,根据C原子守恒,可得 2 2 4 n(C H O )= n(C)−n(CO2 )−n(CO)−n(CH4 ) =0,根据O原子守恒,可得n(H O)= n(O)−2n(CO2 )−n(CO)−3n(C3H8O3 ) =7.2mol(也 3 8 3 2 3 1 可利用H原子守恒计算,结果相同),则α(H O)= 9mol−7.2mol ×100%=20%,A正确; 2 9mol B.550℃时,n(CO )=2.2mol,n(CO)=0.4mol,则n(CO ):n(CO)=11:2,B错误; 2 2 C.400~550℃范围,随温度升高,反应Ⅱ、Ⅲ平衡均逆向移动,n(CO )增大,说明反应Ⅲ逆向移动程度更大,则H O 2 2 的物质的量减小,C错误;D.增大压强,反应Ⅰ平衡逆向移动,反应Ⅱ平衡不移动,反应Ⅲ平衡正向移动,H 的物质的量减小,D错误; 2 故选A。 二、解答题 14.ZnS可用于制备光学材料和回收砷。 (1)制备ZnS。由闪锌矿[含ZnS、FeS及少量硫化镉(CdS)等]制备ZnS的过程如下: 已知:K (ZnS)=1.6×10−24,K (CdS)=8.0×10−27,K (H S)=1.0×10−7,K (H S)=1.2×10−13。当离子浓 sp sp a1 2 a2 2 度小于1.0×10−5mol⋅L−1时,认为离子沉淀完全。 ①酸浸时通入O 可提高Zn2+浸出率的原因是 。 2 ②通入H S除镉。通过计算判断当溶液pH=0、c(H S)=0.01mol⋅L−1时,Cd2+是否沉淀完全 (写出计算过程)。 2 2 ③沉锌前调节溶液的pH至4~5,加入的氧化物为 (填化学式)。 (2)制备光学材料。如图甲所示,ZnS晶体中掺入少量CuCl后,会出现能量不同的“正电”区域、“负电”区域,光照下 发出特定波长的光。 区域A“ ”中的离子为 (填离子符号),区域B带 (填“正电”或“负电”)。 (3)回收砷。用ZnS去除酸性废液中的三价砷[As(Ⅲ)],并回收生成的As S 沉淀。 2 3 已知:溶液中As(Ⅲ)主要以弱酸H AsO 形式存在,As S +6H O⇌2H AsO +3H S。 3 3 2 3 2 3 3 2 60℃时,按n(S):n(As)=7:1向酸性废液中加入ZnS,砷回收率随反应时间的变化如图乙所示。 ①写出ZnS与H AsO 反应生成As S 的离子方程式: 。 3 3 2 3 ②反应4h后,砷回收率下降的原因有 。 【答案】(1) 氧化S2−生成S,促进酸浸反应正向进行 否。pH=0时,c(H+)=1mol⋅L−1 K (H S)⋅K (H S)⋅c(H S) 1.0×10−7×1.2×10−13×10−2 c(S2−)= a1 2 a2 2 2 = mol⋅L−1 =1.2×10−22mol⋅L−1 c2(H+) 12 c(Cd2+)= Ksp (CdS) = 8.0×10−27 mol⋅L−1 ≈6.67×10−5mol⋅L−1 >1.0×10−5mol⋅L−1,则Cd2+未沉淀完全 ZnO c(S2−) 1.2×10−2 (2) Cl− 负电 (3) 2H AsO +3ZnS+6H+ =As S +3Zn2++6H O 随着反应的进行,溶液pH增大,溶液中H S浓度减 3 3 2 3 2 2 小,促进As S +6H O⇌2H AsO +3H S平衡正向移动,As S 重新溶解,砷回收率下降 2 3 2 3 3 2 2 3【解析】(1)①酸浸时,若不通入O ,会发生反应:ZnS+H SO ⇌ZnSO +H S,通入O 可以氧化S2−生成S,促 2 2 4 4 2 2 进酸浸反应正向进行,提高Zn2+浸出率; ②通入H S除镉,当溶液pH=0、c(H S)=0.01mol⋅L−1时,c(H+)=1mol⋅L−1, 又因为K (H S)=1.0× 2 2 a1 2 10−7,K (H S)=1.2×10−13,K (H S)×K (H S)= c(H+)×c(HS-) × c(H+)×c(S2-) = c2(H+)×c(S2-),则 a2 2 a1 2 a2 2 c(H2S) c(HS-) c(H2S) c(S2-)= 1×10−7×1.2×10−13×0.01 mol/L==1.2×10−22mol/L,则此时c(Cd2+)= Ksp(CdS) = 8.0×10-27 mol/L=6.6×10-5mol/L, 12 c(S2-) 1.2×10-22 此时Cd2+的浓度大于1.0×10−5mol⋅L−1,离子沉淀不完全。 ③由②知,除镉时溶液酸性较强,故应在不引入新杂质的同时消耗溶液中的H+,加入的氧化物为ZnO。 (2)晶胞掺杂过程中,应由半径相近的微粒进行替换,则区域A中,由Cl−替换S2−,区域B中,由Cu+替换Zn2+; 按照均摊法,区域B中含Zn2+:3个、Cu+:1个、S2−:8× 1 +6× 1 =4个,(+2)×3+(+1)×1+(−2)×4=−1, 8 2 则区域B带负电。 (3)①根据质量守恒、电荷守恒和题给信息“酸性废液”, ZnS与H AsO 反应除了生成As S 外还有锌离子,写出 3 3 2 3 反应的离子方程式为:2H AsO +3ZnS+6H+ =As S +3Zn2++6H O。 3 3 2 3 2 ②随着反应的进行,溶液pH增大,溶液中H S浓度减小,促进As S +6H O⇌2H AsO +3H S平衡正向移动,As S 2 2 3 2 3 3 2 2 3 重新溶解,砷回收率下降,所以反应4h后,砷回收率下降。 15.G是一种四环素类药物合成中间体,其合成路线如下: (1)A分子中,与2号碳相比,1号碳的C—H键极性相对 (填“较大”或“较小”)。 (2)D→E会产生与E互为同分异构体且含五元环的副产物,其结构简式为 。 (3)E分子中含氧官能团名称为醚键、羰基和 ,F分子中手性碳原子数目为 。 (4)写出同时满足下列条件的G的一种同分异构体的结构简式: 。 ①含有3种不同化学环境的氢原子;②碱性条件下水解后酸化,生成X和Y两种有机产物,n(X):n(Y)=2:1,X的 相对分子质量为60,Y含苯环且能与FeCl 溶液发生显色反应。 3 (5)写出以 和 为原料制备 的合成路线流程图 (无机试剂和两碳以下的有机试剂任用,合成路线示例见本题题干)。 【答案】(1)较大 (2) (3) 羧基 1 (4) 或 (5) 【分析】 A 与B在甲醇钠和甲醇的作用下,脱去溴化氢,生成C,C水解并脱去羧基生成D,D与五氧化二磷反应成环,生 成 E,E 先经过酯化,在和乙二醇反应生成 F,F 被四氢铝锂还原生成 G,详细流程为:【解析】(1)1号碳与两个酯基相连,2号碳只与一个酯基相连,酯基具有吸电子效应,使与其相连的碳原子上的 电子云密度降低,从而增强了C—H键的极性,因此1号碳的C-H键极性相对较大。 (2)由有机速破可知,D→E的反应是5号羧基与苯环上甲氧基同侧邻位碳上的H原子发生取代反应,而D中的4 号羧基也可能发生类似反应,会生成含五元环的副产物 。 (3)根据E的结构简式可知其含氧官能团还有羧基。F分子中只有与−COOCH 直接相连的碳原子是手性碳原子。 3 (4)G的分子式为C H O Cl,其不饱和度为6.G的同分异构体在碱性条件下水解后酸化得到X和Y,且n(X):n(Y)= 14 17 4 2:1,Y含苯环且能与FeCl 溶液发生显色反应,则Y含有酚羟基,因此该同分异构体是X与Y形成的酯。X的相 3 对分子质量为60,据此可知X为CH COOH,因此该同分异构体中含有2个CH COO−基团,该基团不饱和度为1, 3 3 苯环的不饱和度为4,不饱和度共为6,则该同分异构体不含其他不饱和结构。其分子中含有17个H原子,且H 原子只有3种不同化学环境,说明该分子具有高度对称性,2个CH COO−在苯环上处于对称位置。如果Cl原子连 3 在苯环侧链中的碳原子上,则无论如何安排都不能得到只含有3种不同化学环境的H原子的结构,所以Cl原子连 在苯环上。除CH COO−外,其他11个H原子只有2种不同化学环境,则应含有一个只有1种化学环境的H原子 3 的取代基,该基团只能为−C(CH ) ,苯环上未被取代的2个对称的H原子作为第3种化学环境的H原子,由此可 3 3 得符合条件的同分异构体为: 、 。 (5)根据目标产物逆向分析,目标产物为聚酯,其单体为 和 ,其中 可由 先水解再酸化获得,而 含有2个−CH OH,流程中物质G含有−CH OH结构,该结构是 2 2 由−COOCH 被LiAlH 还原而来,则 可由 被LiAlH 还原而来,而 3 4 4 可视为 的亚甲基上的H原子被环己基取代,这一步骤与题给流程中A+B→C的 反应类似,因此 可由 与 在CH ONa和CH OH作用下反应生成, 可由 3 3与HBr反应制得。具体合成路线为: 。 三、填空题 16.海洋出水铁质文物表面有凝结物,研究其形成原理和脱氯方法对保护文物意义重大。 (1)文物出水清淤后,须尽快浸泡在稀NaOH或Na CO 溶液中进行现场保护。 2 3 ①玻璃中的SiO 能与NaOH反应生成 (填化学式),故不能使用带磨口玻璃塞的试剂瓶盛放NaOH溶液。 2 ②文物浸泡在碱性溶液中比暴露在空气中能减缓吸氧腐蚀,其原因有 。 (2)文物表面凝结物种类受文物材质和海洋环境等因素的影响。 ①无氧环境中,文物中的Fe与海水中的SO2−在细菌作用下形成FeS等含铁凝结物。写出Fe与SO2−反应生成FeS和 4 4 Fe(OH) 的离子方程式: 。 2 ②有氧环境中,海水中的铁质文物表面形成FeOOH等凝结物。 (i)铁在盐水中腐蚀的可能原理如图所示。依据原理设计如下实验:向NaCl溶液中加入K [Fe(CN) ]溶液(能与Fe2+形 3 6 成蓝色沉淀)和酚酞,将混合液滴到生铁片上。预测该实验的现象为 。 (ii)铁的氢氧化物吸附某些阳离子形成带正电的胶粒,是凝结物富集Cl−的可能原因。该胶粒的形成过程中,参与的 主要阳离子有 (填离子符号)。 (3)为比较含氯FeOOH在NaOH溶液与蒸馏水中浸泡的脱氯效果,请补充实验方案:取一定量含氯FeOOH模拟样品, 将其分为两等份, ,比较滴加AgNO 溶液体积[K (AgCl)=1.8×10−10。实验须遵循节约试剂用量的原则, 3 sp 必须使用的试剂:蒸馏水、0.5mol⋅L−1NaOH溶液、0.5mol⋅L−1HNO 溶液、0.05mol⋅L−1AgNO 溶液]。 3 3 【答案】(1) Na SiO 碱性环境抑制吸氧腐蚀正极反应的进行,反应速率减慢;碱性溶液中,O 溶解度较 2 3 2 小,减少文物与O 的接触,减缓吸氧腐蚀 2 细菌 (2) 4Fe+SO2−+4H O FeS+3Fe(OH) +2OH− 滴加混合溶液后,铁片表面将出现蓝色和红色区域, 4 2 2 较长时间后出现黄色斑点 Fe3+、Fe2+ (3)分别加入等体积(如5mL)的0.5mol⋅L−1NaOH溶液和蒸馏水至浸没样品,在室温下,搅拌、浸泡30min;过滤, 各取等量上清液(如2mL)置于两支小试管中,分别滴加3mL0.5mol⋅L−1HNO 溶液酸化,再分别滴加0.05mol⋅ 3L−1AgNO 溶液;记录每份上清液至出现AgCl白色沉淀时消耗的AgNO 溶液体积 3 3 【解析】(1)①SiO 是酸性氧化物,可与NaOH溶液发生反应生成硅酸钠和水,化学方程式为SiO +2NaOH= 2 2 Na SiO +H O。 2 3 2 ②吸氧腐蚀时正极反应式为O +4e−+2H O=4OH−,根据化学平衡移动原理,碱性溶液中,OH−浓度较大,会 2 2 抑制O 得电子,使吸氧腐蚀的速率减慢;O 在高离子浓度的液体中溶解度较小,碱性溶液比纯水溶解氧的能力低, 2 2 减少了文物与O 的接触,减缓吸氧腐蚀。 2 (2)①无氧、弱碱性的海水中,Fe在细菌作用下,被SO2−氧化为+2价的FeS、Fe(OH) ,根据得失电子守恒、电 4 2 细菌 荷守恒、原子守恒可写出该反应的离子方程式:4Fe+SO2−+4H O FeS+3Fe(OH) +2OH−。 4 2 2 ②(ⅰ)由题图知,铁片在NaCl溶液中发生吸氧腐蚀,开始时,负极反应式为Fe−2e− =Fe2+,正极反应式为O +4e−+ 2 2H O=4OH−。Fe2+与K [Fe(CN) ]反应生成KFe[Fe(CN) ]蓝色沉淀,即铁片上会出现蓝色区域;溶液中酚酞遇到OH− 2 3 6 6 变红,铁片上会出现红色区域;由“有氧环境中,海水中的铁质文物表面形成FeOOH”知,Fe2+在盐水中被O 氧化 2 成黄色的FeOOH,故现象是滴加混合溶液后,铁片表面将出现蓝色和红色区域,较长时间后出现黄色斑点; (ⅱ)铁片发生吸氧腐蚀,负极区生成Fe2+,被O 进一步氧化为Fe3+,此时体系中的阳离子主要有Fe3+、Fe2+。 2 (3)要检验脱氯效果,应控制样品用量、脱氯时间、取用体积等变量相同,利用Ag+与Cl−的反应进行实验。实验 中,首先需要将等量的含氯FeOOH模拟样品分别用等体积的NaOH溶液与蒸馏水浸泡脱氯,然后过滤,得到上清 液,取等体积的两种上清液,先用HNO 溶液酸化,再加入AgNO 溶液,通过比较出现AgCl白色沉淀时消耗。AgNO 3 3 3 溶液体积的大小,即可比较脱氯效果。 四、解答题 17.合成气(CO和H )是重要的工业原料气。 2 (1)合成气制备甲醇:CO(g)+2H (g)=CH OH(g)。CO的结构式为C≡O,估算该反应的ΔH需要 (填数字)种化 2 3 学键的键能数据。 (2)合成气经“变换”“脱碳”获得纯H 。 2 低温型催化剂 ①合成气变换。向绝热反应器中通入CO、H 和过量的H O(g):CO(g)+H O(g) CO (g)+H (g) ΔH< 2 2 2 2 2 约230°C、3MPa 0。催化作用受接触面积和温度等因素影响,H O(g)的比热容较大。H O(g)过量能有效防止催化剂活性下降,其原 2 2 因有 。 ②脱碳在钢制吸收塔中进行,吸收液成分:质量分数30%的K CO 吸收剂、K CrO (Cr正价有+3、+6)缓蚀剂等。 2 3 2 4 K CO 溶液浓度偏高会堵塞设备,导致堵塞的物质是 (填化学式)。K CrO 减缓设备腐蚀的原理是 。 2 3 2 4 (3)研究CH 、H O(g)与不同配比的铁铈载氧体[ x Fe O ⋅(1−x)CeO ,0≤x≤1,Ce是活泼金属,正价有+3、+4] 4 2 2 3 2 2 反应,气体分步制备原理示意如图甲所示。相同条件下,先后以一定流速通入固定体积的CH 、H O(g),依次发生 4 2 的主要反应: 载氧体供氧 步骤Ⅰ CH → CO+2H 4 2 850℃ 载氧体夺氧 步骤Ⅱ H O → H 2 2 400℃ ①步骤Ⅰ中,产物气体积分数、CH 转化率、n(H2 ) 与x的关系如图乙所示。x=0时,n(H2 ) 大于理论值2的可能原因 4 n(CO) n(CO) n (CO) 有 ;x=0.5时,通入标准状况下300mL的CH 至反应结束,CO的选择性= 生成 ×100%=80%,则生成标 4 n 转化 (CH4 ) 准状况下CO和H 的总体积为 mL。 2②x=0.5时,新制载氧体、与CH 反应后的载氧体的X射线衍射谱图如图丙所示(X射线衍射用于判断某晶态物质 4 是否存在,不同晶态物质出现衍射峰的衍射角不同)。步骤Ⅱ中,能与H O(g)反应的物质有 (填化学式)。 2 ③结合图示综合分析,步骤Ⅰ中Fe O 的作用、气体分步制备的价值: 。 2 3 【答案】(1)5 (2) 该反应为放热反应,在绝热容器中进行,H O(g)的比热容较大,则体系温度变化较小,催化剂活性受温度 2 影响,H O(g)过量可有效防止催化剂活性下降 KHCO K CrO 具有强氧化性,能使设备表面形成一层致密 2 3 2 4 的氧化膜 (3) 当x=0时,载氧体为CeO ,氧化性较强,提供的O原子较多,将CO氧化为CO ,使得CO的物质的量减 2 2 小,n(H2 ) 增大 432 C、Fe、FeO 步骤Ⅰ中Fe O 作载氧体供氧,将甲烷转化为CO和氢气,避免生成大 n(CO) 2 3 量积炭导致催化剂失活;采用分步制备,可提高原料利用率,且可以有效消除积碳使催化剂再生,同时步骤Ⅰ需要的 温度较高,步骤Ⅱ需要的温度较低,分步制备也可节约能源 【解析】(1)反应的焓变=反应物的总键能-生成物的总键能,计算该反应的Δ𝐻需C≡O。H−H、C−O、C−H、O−H, 共5种化学键的键能数据。 (2)①该反应为放热反应,在绝热容器中进行时,若无水的存在,随着反应进行,温度会逐渐升高,由于使用了 低温型催化剂,温度过高会导致催化剂的活性下降;H O(g)的比热容较大,可以吸收大量的热从而使体系温度变化 2 较小,因此,H O(g)过量可有效防止催化剂活性下降。 2 ②脱碳过程中,K CO 溶液会吸收CO ,发生反应K CO +CO +H O=2KHCO ,当K CO 溶液浓度偏高时,会生 2 3 2 2 3 2 2 3 2 3 成较多KHCO ,而KHCO 溶解度相对较小,容易在溶液中达到饱和后结晶析出,从而堵塞设备。K CrO 中的Cr元 3 3 2 4 素化合价为+6,处于最高价态,具有强氧化性,在钢制吸收塔的环境中,它会与铁发生氧化还原反应,使铁表面形 成一层由铁的氧化物和铬的氧化物组成的致密氧化膜,这层氧化膜可以将钢铁与腐蚀性介质隔离开,阻止氧气、水 和其他腐蚀性物质与钢铁接触,从而减缓腐蚀。 (3)①当x=0时,载氧体中没有Fe O ,只有CeO ,由于CeO 的氧化性较强,且其提供的O原子较多,可以将 2 3 2 2CO氧化为CO ,使得CO的物质的量减小,n(H2 ) 增大;由题图乙可知,当x=0.5时,CH 转化率为60%,则n (CH )= 2 n(CO) 4 转化 4 n (CO) 300mL×60%=180mL,已知CO的选择性= 生成 ×100%=80%,则n (CO)=180mL×80%=144mL, n 转化 (CH4 ) 生成 根据图乙中数据可知,此时产物气中n(H2 ) =2,则n (H )=144mL×2=288mL,故生成标准状况下CO和H 的 n(CO) 生成 2 2 总体积为432mL。 ②新制载氧体与CH 反应后新生成的晶态物质,在步骤Ⅱ中会与H O(g)反应,使载氧体再生从而继续与CH 反应, 4 2 4 因此,在新制载氧体中不存在,而在与CH 反应后的载氧体中含有的晶态物质,会在步骤Ⅱ中与H O(g)反应。因此, 4 2 对比二者X射线衍射谱图可知,C、Fe、FeO在步骤Ⅱ中均可与H O(g)反应。 2 ③步骤Ⅰ中Fe O 作载氧体供氧,将甲烷转化为CO和氢气,可以避免生成大量积炭致催化剂活性降低甚至失活;采 2 3 用分步制备,可提高原料利用率,且可以有效消除积碳使催化剂再生,同时步骤Ⅰ需要的温度较高,步骤Ⅱ需要的温 度较低,分步制备也可节约能源。