当前位置:首页>文档>2019年江苏省高考化学试卷解析版_全国卷+地方卷_5.化学_1.化学高考真题试卷_2008-2020年_地方卷_江苏高考化学2008-2020_A4word版_PDF版(赠送)

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2.093 MB
文档页数
30 页
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2019 年江苏省高考化学试卷解析版 参考答案与试题解析 一、单项选择题:本题包括10小题,每小题2分,共计20分。每小题只有一个选项符合 题意 1.(2分)糖类是人体所需的重要营养物质。淀粉分子中不含的元素是( ) A.氢 B.碳 C.氮 D.氧 【考点】45:分子式;K3:淀粉的性质和用途. 菁优网版权所有 【分析】淀粉属于多糖,属于烃的含氧衍生物,含有C、H、O元素,据此分析解答。 【解答】解:糖类物质属于烃的含氧衍生物,都含有C、H、O元素,淀粉属于多糖, 所以含有C、H、O元素,但不含N元素;蛋白质中含有C、H、O、N元素,部分蛋白 质还含有S、P等元素, 故选:C。 【点评】本题考查淀粉中元素判断,属于基础题,明确人类所需营养物质中所含元素是 解本题关键,注意基础知识的归纳总结,题目难度不大。 2.(2分)反应 NH Cl+NaNO ═NaCl+N ↑+2H O放热且产生气体,可用于冬天石油开 4 2 2 2 采。下列表示反应中相关微粒的化学用语正确的是( ) A.中子数为18的氯原子:1 17 8Cl B.N 的结构式:N═N 2 C.Na+的结构示意图: D.H O的电子式: 2 【考点】4J:电子式、化学式或化学符号及名称的综合. 菁优网版权所有 【分析】A.质量数=质子数+中子数,元素符号的左上角为质量数、左下角为质子 数; B.氮气分子中含有的是氮氮三键; C.钠离子的核外电子总数为10,最外层达到8电子稳定结构; D.水分子为共价化合物,含有2个O﹣H键。 【解答】解:A.中子数为18的氯原子的质量数为18+17=35,该氯原子正确的表示方法为 35Cl,故A错误; 17 B.分子中含有1个氮氮三键,其正确的结构式为N≡N,故B错误; C. 为钠原子结构示意图,钠离子最外层含有8个电子,其离子结构示意 图为 ,故C错误; D.水分子属于共价化合物,其电子式为 ,故D正确; 故选:D。 【点评】本题考查常见化学用语的表示方法,题目难度不大,涉及电子式、原子结构示 意图和离子结构示意图、结构式等知识,明确常见化学用语的书写原则即可解答,试题 侧重考查学生的规范答题能力。 3.(2分)下列有关物质的性质与用途具有对应关系的是( ) A.NH HCO 受热易分解,可用作化肥 4 3 B.稀硫酸具有酸性,可用于除去铁锈 C.SO 具有氧化性,可用于纸浆漂白 2 D.Al O 具有两性,可用于电解冶炼铝 2 3 【考点】EF:铵盐;F5:二氧化硫的化学性质. 菁优网版权所有 【分析】A.碳酸氢铵为可溶性铵盐,含有N元素,可以作肥料; B.稀硫酸能和氧化铁反应生成硫酸铁和水; C.二氧化硫具有漂白性,能漂白纸张; D.氧化铝熔融状态下能导电,工业上采用电解氧化铝的方法冶炼Al。 【解答】解:A.碳酸氢铵为可溶性铵盐,含有N元素,可以作肥料,与其热稳定性无 关,故A错误; B.稀硫酸能和氧化铁反应生成可溶性的硫酸铁和水,所以能除锈,该反应中体现稀硫 酸的酸性,故B正确; C.二氧化硫具有漂白性,能漂白纸张,所以用二氧化硫漂白纸浆与其氧化性无关,故 C错误; D.氧化铝熔融状态下能导电且 Al较活泼,所以工业上采用电解氧化铝的方法冶炼 Al,用氧化铝冶炼Al与其两性无关,故D错误;故选:B。 【点评】本题考查性质和用途,侧重考查元素化合物性质,明确常见元素化合物性质是 解本题关键,注意二氧化硫漂白性和HClO漂白性区别,知道金属冶炼方法,题目难度 不大。 4.(2分)室温下,下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是( ) A.0.1mol•L﹣1NaOH溶液:Na+、K+、CO 2﹣、AlO ﹣ 3 2 B.0.1mol•L﹣1FeCl 溶液:K+、Mg2+、SO 2﹣、MnO ﹣ 2 4 4 C.0.1mol•L﹣1K CO 溶液:Na+、Ba2+、Cl﹣、OH﹣ 2 3 D.0.1mol•L﹣1H SO 溶液:K+、NH +、NO ﹣、HSO ﹣ 2 4 4 3 3 【考点】DP:离子共存问题. 菁优网版权所有 【分析】A.四种离子之间不反应,都不与氢氧化钠反应; B.高锰酸根离子能够氧化亚铁离子; C.碳酸钾与钡离子生成碳酸钡沉淀; D.酸性条件下硝酸根离子能够氧化亚硫酸氢根离子。 【解答】解:A.Na+、K+、CO 2﹣、AlO ﹣之间不反应,都不与NaOH反应,在溶液 3 2 中能够大量共存,故A正确; B.FeCl 溶液的Fe2+易被MnO ﹣氧化,在溶液中不能大量共存,故B错误; 2 4 C.K CO 与Ba2+反应生成难溶物碳酸钡,在溶液中不能大量共存,故C错误; 2 3 D.H SO 与 HSO ﹣反应,酸性条件下 NO ﹣能够氧化 HSO ﹣,在溶液中不能大量共 2 4 3 3 3 存,故D错误; 故选:A。 【点评】本题考查离子共存,题目难度不大,明确离子反应发生条件即可解答,注意掌 握常见离子的性质及共存条件,试题侧重考查学生的分析能力及灵活运用能力。 5.(2分)下列实验操作能达到实验目的是( )A.用经水湿润的pH试纸测量溶液的pH B.将4.0gNaOH固体置于100mL容量瓶中,加水至刻度,配制1.000mol•L﹣1NaOH溶 液 C.用装置甲蒸干AlCl 溶液制无水AlCl 固体 3 3 D.用装置乙除去实验室所制乙烯中的少量SO 2 【考点】U5:化学实验方案的评价. 菁优网版权所有 【分析】A.pH试纸不能湿润,否则可能影响测定结果; B.不能在容量瓶中溶解氢氧化钠固体; C.氯化氢易挥发,加热蒸干得到的是氢氧化铝; D.乙烯不与氢氧化钠溶液反应,二氧化硫与氢氧化钠反应。 【解答】解:A.用经水湿润的pH试纸测量溶液的pH,原溶液被稀释,若为酸或碱溶 液,会影响测定结果,故A错误; B.应该在烧杯中溶解NaOH固体,不能在容量瓶中直接溶解,故B错误; C.氯化铝水解生成氢氧化铝和HCl,HCl易挥发,蒸干AlCl 溶液无法获得无水AlCl 3 3 固体,故C错误; D.NaOH溶液与二氧化硫反应,且不与乙烯反应,可用装置乙除去实验室所制乙烯中 的少量SO ,故D正确; 2 故选:D。 【点评】本题考查化学实验方案的评价,题目难度不大,涉及溶液配制、pH试纸使 用、物质分离与提纯、盐的水解等知识,明确常见化学实验基本操作方法即可解答,试 题侧重考查学生的分析能力及化学实验能力。 6.(2分)下列有关化学反应的叙述正确的是( ) A.Fe在稀硝酸中发生钝化 B.MnO 和稀盐酸反应制取Cl 2 2 C.SO 与过量氨水反应生成(NH ) SO 2 4 2 3 D.室温下Na与空气中O 反应制取Na O 2 2 2 【考点】EG:硝酸的化学性质;GE:钠的化学性质;GM:铁的化学性质. 菁优网版权所有 【分析】A.常温下Fe和浓硝酸发生钝化现象; B.二氧化锰和稀盐酸不反应; C.二氧化硫是酸性氧化物,能和碱反应生成盐和水;D.室温下,钠和空气中氧气反应生成氧化钠。 【解答】解:A.常温下Fe和浓硝酸发生钝化现象,和稀硝酸发生氧化还原反应生成 NO,故A错误; B.二氧化锰和浓盐酸在加热条件下制取氯气,和稀盐酸不反应,故B错误; C.二氧化硫是酸性氧化物,能和碱反应生成盐和水,所以能和过量氨水反应生成 (NH ) SO ,故C正确; 4 2 3 D.室温下,钠和空气中氧气反应生成氧化钠,加热条件下和氧气反应生成过氧化钠, 故D错误; 故选:C。 【点评】本题考查元素化合物,明确元素化合物性质及物质之间的转化关系是解本题关 键,反应物相同条件不同、反应物浓度不同会导致产物不同,B为解答易错点。 7.(2分)下列指定反应的离子方程式正确的是( ) A.室温下用稀NaOH溶液吸收Cl :Cl +2OH﹣═ClO﹣+Cl﹣+H O 2 2 2 B.用铝粉和NaOH溶液反应制取少量H :Al+2OH﹣═AlO ﹣+H ↑ 2 2 2 C.室温下用稀HNO 溶解铜:Cu+2NO ﹣+2H+═Cu2++2NO ↑+H O 3 3 2 2 D.向Na SiO 溶液中滴加稀盐酸:Na SiO +2H+═H SiO ↓+2Na+ 2 3 2 3 2 3 【考点】49:离子方程式的书写. 菁优网版权所有 【分析】A.氯气和氢氧化钠溶液反应生成NaCl、NaClO和水; B.电荷不守恒; C.稀硝酸与铜反应生成NO; D.硅酸钠为强电解质,在溶液中完全电离。 【解答】解:A.氯气和氢氧化钠溶液反应生成NaCl、NaClO和水,反应的离子方程式 为Cl +2OH﹣═ClO﹣+Cl﹣+H O,故A正确; 2 2 B.用铝粉和 NaOH溶液反应制取少量 H ,反应的离子方程式为 2Al+2OH﹣+2H O═ 2 2 2AlO ﹣+3H ↑,故B错误; 2 2 C.稀硝酸与铜反应生成 NO,反应的离子方程式为 3Cu+2NO ﹣+8H+═3Cu2++2NO↑ 3 +4H O,故C错误; 2 D.硅酸钠为强电解质,在溶液中完全电离,反应的离子方程式应为 SiO 2﹣+2H+═ 3 H SiO ↓,故D错误。 2 3 故选:A。【点评】本题考查离子方程式知识,为高考常见题型和高频考点,侧重考查学生的分析 能力以及化学用语的学习,把握离子方程式正误判断得到角度以及物质的性质为解答该 类题目的关键,题目难度中等。 8.(2分)短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大,X是地壳中含量最多的元 素,Y原子的最外层有2个电子,Z的单质晶体是应用最广泛的半导体材料,W与X位 于同一主族。下列说法正确的是( ) A.原子半径:r(W)>r(Z)>r(Y)>r(X) B.由X、Y组成的化合物是离子化合物 C.Z的最高价氧化物对应水化物的酸性比W的强 D.W的简单气态氢化物的热稳定性比X的强 【考点】8F:原子结构与元素周期律的关系. 菁优网版权所有 【分析】短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大,X是地壳中含量最多的 元素,则X为O元素;Y原子的最外层有2个电子,其原子序数大于O,则Y为Mg 元素;Z的单质晶体是应用最广泛的半导体材料,则Z为Si元素;W与X位于同一主 族,则W为S元素,据此解答。 【解答】解:根据分析可知:X为O,Y为Mg,Z为Si,W为S元素。 A.同一周期从左向右原子半径逐渐减小,同一主族从上到下原子半径逐渐增大,则原 子半径:r(Y)>r(Z)>r(W)>r(X),故A错误; B.Mg、O形成的化合物为MgO,MgO只含有离子键,属于离子化合物,故B正确; C.非金属性 Si<S,则最高价氧化物对应水化物的酸性:Z(Si)<W(S),故 C错 误; D.非金属性:S<O,则简单氢化物的稳定性:W(S)<X(O),故D错误; 故选:B。 【点评】本题考查原子结构与元素周期律的关系,题目难度不大,推断元素为解答关 键,注意掌握元素周期律内容及常见元素化合物性质,试题侧重考查学生的分析能力及 逻辑推理能力。 9.(2分)在给定条件下,下列选项所示的物质间转化均能实现的是( ) 电解 𝐹𝑒(𝑠) A.NaCl(aq)→Cl (g) →FeCl (s) 2 2 △ 石灰乳 煅烧 B.MgCl (aq) → Mg(OH) (s)→MgO(s) 2 2𝑂 (𝑔) 𝐻 𝑂(𝑙) 2 2 C.S(s) →SO (g) → H SO (aq) 3 2 4 点燃 𝐻 (𝑔) 𝐶𝑂 (𝑔) 2 2 D.N (g) → NH (g) → Na CO (s) 2 3 2 3 高温高压、催化剂 𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑎𝑞) 【考点】GR:常见金属元素的单质及其化合物的综合应用. 菁优网版权所有 【分析】A.氯气与铁反应生成氯化铁; B.氯化镁可与石灰乳反应生成氢氧化镁,氢氧化镁在高温下可分解生成氧化镁; C.硫和氧气反应生成二氧化硫; D.氨气、二氧化碳和氯化钠反应生成碳酸氢钠。 【解答】解:A.氯化钠电解可生成氯气,氯气具有强氧化性,与铁反应生成FeCl , 3 故A错误; B.氯化镁可与石灰乳反应生成氢氧化镁,符合复分解反应的特点,氢氧化镁在高温下 可分解生成氧化镁,反应符合物质的性质的转化,故B正确; C.硫和氧气反应生成只能生成二氧化硫,二氧化硫可在催化条件下反应生成三氧化 硫,故C错误; D.氨气、二氧化碳和氯化钠反应生成碳酸氢钠,为侯氏制碱法的反应原理,碳酸氢钠 分解可生成碳酸钠,故D错误。 故选:B。 【点评】本题考查常见金属元素及其化合物的综合应用,为高频考点,明确常见元素及 其化合物性质即可解答,试题有利于提高学生的分析能力及综合应用能力,题目难度中 等。 10.(2分)将铁粉和活性炭的混合物用NaCl溶液湿润后,置于如图所示装置中,进行铁 的电化学腐蚀实验。下列有关该实验的说法正确的是( ) A.铁被氧化的电极反应式为Fe﹣3e﹣═Fe3+ B.铁腐蚀过程中化学能全部转化为电能 C.活性炭的存在会加速铁的腐蚀 D.以水代替NaCl溶液,铁不能发生吸氧腐蚀【考点】BK:金属的电化学腐蚀与防护. 菁优网版权所有 【分析】A.该装置中发生吸氧腐蚀,Fe作负极,Fe失电子生成亚铁离子; B.铁腐蚀过程中部分化学能转化为热能、部分化学能转化为电能; C.Fe、C和电解质溶液构成原电池,加速Fe的腐蚀; D.弱酸性或中性条件下铁腐蚀吸氧腐蚀。 【解答】解:A.该装置中发生吸氧腐蚀,Fe作负极,Fe失电子生成亚铁离子,电极反 应式为Fe﹣2e﹣═Fe2+,故A错误; B.铁腐蚀过程发生电化学反应,部分化学能转化为电能,放热,所以还存在化学能转 化为热能的变化,故B错误; C.Fe、C和电解质溶液构成原电池,Fe易失电子被腐蚀,加速 Fe的腐蚀,故 C正 确; D.弱酸性或中性条件下铁腐蚀吸氧腐蚀,水代替NaCl溶液,溶液仍然呈中性,Fe发 生吸氧腐蚀,故D错误; 故选:C。 【点评】本题考查金属腐蚀与防护,侧重考查原电池原理,明确原电池构成条件、原电 池正负极判断方法及正负极上发生的反应是解本题关键,知道析氢腐蚀和吸氧腐蚀区 别,题目难度不大。 二、不定项选择题:本题包括5小题,每小题4分,共计20分。每小题只有一个或两个 选项符合题意。若正确答案只包括一个选项,多选时,该小题得0分;若正确答案包括两 个选项,只选一个且正确的得2分,选两个且都正确的得满分,但只要选错一个,该小题 就得0分。 11.(4分)氢气与氧气生成水的反应是氢能源应用的重要途径。下列有关说法正确的是 ( ) A.一定温度下,反应2H (g)+O (g)═2H O(g)能自发进行,该反应的△H<0 2 2 2 B.氢氧燃料电池的负极反应为O +2H O+4e﹣═4OH﹣ 2 2 C.常温常压下,氢氧燃料电池放电过程中消耗11.2LH ,转移电子的数目为6.02×1023 2 D.反应2H (g)+O (g)═2H O(g)的△H可通过下式估算:△H=反应中形成新 2 2 2 共价键的键能之和﹣反应中断裂旧共价键的键能之和【考点】51:氧化还原反应的电子转移数目计算;BH:原电池和电解池的工作原理. 菁优网版权所有 【分析】A.该反应能自发进行,则△G=△H﹣T△S<0,该反应前后气体体积减小, 则△S<0; B.氢氧燃料电池电池中负极上氢气失电子发生氧化反应; C.常温常压下,气体摩尔体积大于22.4L/mol,11.2L的氢气物质的量小于0.5mol; D.2H (g)+O (g)═2H O(g)的△H可通过下式估算:△H=反应中断裂旧共价键 2 2 2 的键能之和﹣反应中形成新共价键的键能之和。 【解答】解:A.该反应前后气体体积减小,则△S<0,如果该反应能自发进行,则△ G=△H﹣T△S<0,所以△H<0,故A正确; B.氢氧燃料电池电池中负极上氢气失电子发生氧化反应,如果电解质溶液呈酸性,则 负极反应式为2H ﹣4e﹣=4H+、正极反应式为O +4e﹣+4H+=2H O,如果是碱性电解 2 2 2 质,负极反应式为 2H ﹣4e﹣+4OH﹣=2H O、正极反应式为 O +4e﹣+2H O=4OH﹣, 2 2 2 2 故B错误; C.常温常压下,气体摩尔体积大于22.4L/mol,11.2L的氢气物质的量小于0.5mol,则 转移电子的数目小于6.02×1023,故C错误; D.2H (g)+O (g)═2H O(g)的△H可通过下式估算:△H=反应中断裂旧共价键 2 2 2 的键能之和﹣反应中形成新共价键的键能之和,故D错误; 故选:A。 【点评】本题考查原电池原理及反应热计算,明确原电池中电极反应式的书写方法、焓 变的计算方法是解本题关键,注意气体摩尔体积适用条件,C为解答易错点。 12.(4分)化合物Y具有抗菌、消炎作用,可由X制得。 下列有关化合物X、Y的说法正确的是( ) A.1molX最多能与2molNaOH反应 B.Y与乙醇发生酯化反应可得到XC.X、Y均能与酸性KMnO 溶液反应 4 D.室温下X、Y分别与足量Br 加成的产物分子中手性碳原子数目相等 2 【考点】HD:有机物的结构和性质. 菁优网版权所有 【分析】A.X中能与NaOH溶液反应的为酯基和羧基; B.Y应与乙酸反应生成X; C.X、Y均含有碳碳双键,可发生氧化反应; D.X、Y含有两个碳碳双键,其中一个碳碳双键加成后碳原子连接不同的原子。 【解答】解:A.X中能与NaOH溶液反应的为酯基和羧基,且X中得到酯基可水解生 成乙酸和酚羟基,则1molX最多能与3molNaOH反应,故A错误; B.Y生成X,应为酚羟基的反应,则应与乙酸反应,故B错误; C.X、Y均含有碳碳双键,可与酸性KMnO 溶液发生氧化还原反应,故C正确; 4 D.X、Y含有两个碳碳双键,其中一个碳碳双键加成后碳原子连接不同的原子,则加 成产物含有手性碳原子,故D正确。 故选:CD。 【点评】本题考查有机物的结构和性质,为高频考点,侧重考查学生的分析能力,本题 注意把握有机物的官能团的性质以及有机物的结构特点,为解答该类题目的关键,题目 难度不大。 13.(4分)室温下进行下列实验,根据实验操作和现象所得到的结论正确的是( ) 选项 实验操作和现象 结论 A 向 X溶液中滴加几滴新制氯水,振荡,再加入少量 X溶液中一定含有Fe2+ KSCN溶液,溶液变为红色 B 向浓度均为0.05mol•L﹣1的NaI、NaCl混合溶液中滴 K ( AgI) > K sp sp 加少量AgNO 溶液,有黄色沉淀生成 (AgCl) 3 C 向3mLKI溶液中滴加几滴溴水,振荡,再滴加1mL Br 的氧化性比I 的强 2 2 淀粉溶液,溶液显蓝色 D 用 pH试纸测得:CH COONa溶液的 pH约为 9, HNO 电离出H+的能力比 3 2 NaNO 溶液的pH约为8 CH COOH的强 2 3 A.A B.B C.C D.D 【考点】U5:化学实验方案的评价. 菁优网版权所有【分析】A.检验亚铁离子时应该先加KSCN溶液后加氯水; B.溶解度小的先生成沉淀; C.氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性; D.钠盐溶液浓度不一定相等。 【解答】解:A.检验亚铁离子时应该先加KSCN溶液后加氯水,防止铁离子干扰,故 A错误; B.溶解度小的先生成沉淀,先生成黄色沉淀,说明溶解度AgI<AgCl,则溶度积常数 K (AgI)<K (AgCl),故B错误; sp sp C.氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性,溶液呈蓝色,说明有碘生成,溴能氧化碘 离子生成碘,溴是氧化剂、碘是氧化产物,则Br 的氧化性比I 的强,故C正确; 2 2 D.盐溶液浓度未知,无法根据钠盐溶液pH定性判断其对应酸的酸性强弱,只有钠盐 溶液浓度相同时,才能根据钠盐溶液的pH大小判断其对应酸的酸性强弱,故D错误; 故选:C。 【点评】本题考查化学实验方案评价,涉及离子检验、溶度积大小比较、氧化性强弱比 较、酸性强弱比较等知识点,明确实验原理、元素化合物性质是解本题关键,D为解答 易错点,题目难度不大。 14.(4分)室温下,反应 HCO ﹣+H O⇌H CO +OH﹣的平衡常数 K=2.2×10﹣8.将 3 2 2 3 NH HCO 溶液和氨水按一定比例混合,可用于浸取废渣中的ZnO.若溶液混合引起的 4 3 体积变化可忽略,室温下下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是( ) A.0.2mol•L﹣1氨水:c(NH •H O)>c(NH +)>c(OH﹣)>c(H+) 3 2 4 B.0.2mol•L﹣1NH HCO 溶液(pH>7):c(NH +)>c(HCO ﹣)>c(H CO )>c 4 3 4 3 2 3 (NH •H O) 3 2 C.0.2mol•L﹣1氨水和0.2mol•L﹣1NH HCO 溶液等体积混合:c(NH +)+c(NH • 4 3 4 3 H O)=c(H CO )+c(HCO ﹣)+c(CO 2﹣) 2 2 3 3 3 D.0.6mol•L﹣1氨水和0.2mol•L﹣1NH HCO 溶液等体积混合:c(NH •H O)+c 4 3 3 2 (CO 2﹣)+c(OH﹣)=0.3mol•L﹣1+c(H CO )+c(H+) 3 2 3 【考点】D5:弱电解质在水溶液中的电离平衡;DN:离子浓度大小的比较. 菁优网版权所有 【分析】A.0.2mol•L﹣1氨水溶液中存在一水合氨电离平衡和水的电离平衡,据此分析判 断离子浓度;B.0.2mol•L﹣1NH HCO 溶液(pH>7),溶液显碱性说明碳酸氢根离子水解程度大于铵 4 3 根离子水解程度,据此分析判断离子浓度; C.溶液中存在物料守恒,结合氮元素和碳元素守恒分析判断离子浓度大小; D.溶液中存在电荷守恒、物料守恒,结合离子浓度关系计算分析判断。 【解答】解:A.0.2mol•L﹣1氨水溶液中存在一水合氨电离平衡和水的电离平衡,溶液中 离子浓度大小c(NH •H O)>c(OH﹣)>c(NH +)>c(H+),故A错误; 3 2 4 B.0.2mol•L﹣1NH HCO 溶液(pH>7),溶液显碱性说明碳酸氢根离子水解程度大于铵 4 3 根离子水解程度,c(NH +)>c(HCO ﹣)>c(H CO )>c(NH •H O),故 B正 4 3 2 3 3 2 确; C.0.2mol•L﹣1氨水和0.2mol•L﹣1NH HCO 溶液等体积混合,氮元素物质的量是碳元素 4 3 物质的量的 2倍,物料守恒得到离子浓度关系 c(NH +)+c(NH •H O)=2[c 4 3 2 (H CO )+c(HCO ﹣)+c(CO 2﹣)],故C错误; 2 3 3 3 D.0.6mol•L﹣1氨水和0.2mol•L﹣1NH HCO 溶液等体积混合,溶液中存在碳物料守恒: 4 3 c(HCO ﹣)+c(CO 2﹣)+c(H CO )=0.1mol/L①,氮守恒得到:c(NH +)+c 3 3 2 3 4 (NH •H O)=0.4mol/L②,混合溶液中存在电荷守恒得到:c(NH +)+c(H+)=c 3 2 4 (HCO ﹣)+2c(CO 2﹣)+c(OH﹣) ③,把①中c(HCO ﹣)+c(CO 2﹣)=0.1﹣ 3 3 3 3 c(H CO ),②中c(NH +)=0.4﹣c(NH •H O),带入③整理得到:c(NH •H O) 2 3 4 3 2 3 2 +c(CO 2﹣)+c(OH﹣)=0.3mol•L﹣1+c(H CO )+c(H+),故D正确; 3 2 3 故选:BD。 【点评】本题考查了弱电解质电离平衡、盐类水解、电解质溶液中电荷守恒、物料守恒 等离子关系的计算应用,掌握基础是解题关键,题目难度中等。 15.(4分)在恒压、NO和O 的起始浓度一定的条件下,催化反应相同时间,测得不同温 2 度下NO转化为NO 的转化率如图中实线所示(图中虚线表示相同条件下NO的平衡转 2 化率随温度的变化)。下列说法正确的是 ( )A.反应2NO(g)+O (g)═2NO (g)的△H>0 2 2 B.图中X点所示条件下,延长反应时间能提高NO转化率 C.图中Y点所示条件下,增加O 的浓度不能提高NO转化率 2 D.380℃下,c (O )=5.0×10﹣4mol•L﹣1,NO平衡转化率为50%,则平衡常数 起始 2 K>2000 【考点】CM:转化率随温度、压强的变化曲线. 菁优网版权所有 【专题】51E:化学平衡专题. 【分析】A.升高温度NO平衡转化率降低,平衡逆向移动,升高温度平衡向吸热方向 移动; B.X点没有达到平衡状态,平衡正向移动,延长时间导致消耗的NO量增多; C.Y点所示条件下达到平衡状态,增多氧气浓度平衡正向移动; D.380℃下,c (O )=5.0×10﹣4mol•L﹣1,反应正向移动,则c (O )<5.0× 起始 2 平衡 2 10﹣4mol•L﹣1,NO平衡转化率为50%,则平衡时c(NO)=c(NO ),化学平衡常数 2 2 𝑐 (𝑁𝑂 ) 2 K = 。 2 𝑐(𝑂 ) ⋅ 𝑐 (𝑁𝑂) 2 【解答】解:A.升高温度NO平衡转化率降低,平衡逆向移动,升高温度平衡向吸热 方向移动,则正反应为放热反应,所以△H<0,故A错误; B.X点没有达到平衡状态,平衡正向移动,延长时间导致消耗的 NO量增多,导致 NO转化率提高,故B正确; C.Y点所示条件下达到平衡状态,增多氧气浓度平衡正向移动,NO转化率提高,故 C错误; D.380℃下,c (O )=5.0×10﹣4mol•L﹣1,反应正向移动,则c (O )<5.0× 起始 2 平衡 2 10﹣4mol•L﹣1,NO平衡转化率为50%,则平衡时c(NO)=c(NO ),化学平衡常数 22 𝑐 (𝑁𝑂 ) 1 2 K = > =2000,故D正确; 2 ‒4 𝑐(𝑂 ) ⋅ 𝑐 (𝑁𝑂) 5.0 × 10 2 故选:BD。 【点评】本题以图象分析为载体考查化学平衡计算、化学平衡移动影响因素等知识点, 侧重考查分析判断及计算能力,明确温度、压强、浓度对化学平衡移动影响原理及化学 平衡常数计算方法是解本题关键,D为解答易错点,易忽略“c(NO)=c(NO )”而 2 导致无法计算,题目难度不大。 三、非选择题 16.(12分)N O、NO和NO 等氮氧化物是空气污染物,含有氮氧化物的尾气需处理后才 2 2 能排放。 (1)N O的处理。N O是硝酸生产中氨催化氧化的副产物,用特种催化剂能使N O分 2 2 2 催化剂 ¯ 解。NH 与 O 在加热和催化剂作用下生成 N O的化学方程式为 2NH +2O 3 2 2 3 2 △ N O+3H O 。 2 2 (2)NO和NO 的处理。已除去N O的硝酸尾气可用NaOH溶液吸收,主要反应为 2 2 NO+NO +2OH﹣═2NO ﹣+H O 2 2 2 2NO +2OH﹣═NO ﹣+NO ﹣+H O 2 2 3 2 ①下列措施能提高尾气中NO和NO 去除率的有 BC (填字母)。 2 A.加快通入尾气的速率 B.采用气、液逆流的方式吸收尾气 C.吸收尾气过程中定期补加适量NaOH溶液 ②吸收后的溶液经浓缩、结晶、过滤,得到 NaNO 晶体,该晶体中的主要杂质是 2 NaNO (填化学式);吸收后排放的尾气中含量较高的氮氧化物是 NO (填化学 3 式)。 (3)NO的氧化吸收。用NaClO溶液吸收硝酸尾气,可提高尾气中NO的去除率。其 他条件相同,NO转化为 NO ﹣的转化率随NaClO溶液初始pH(用稀盐酸调节)的变化如图所示。 3①在酸性 NaClO溶液中,HClO氧化 NO生成 Cl﹣和 NO ﹣,其离子方程式为 3 3HClO+2NO+H O=3Cl﹣+2NO ﹣+5H+ 。 2 3 ②NaClO溶液的初始 pH越小,NO转化率越高。其原因是 溶液 pH越小,溶液中 HClO的浓度越大,氧化NO的能力越强 。 【考点】FE:"三废"处理与环境保护. 菁优网版权所有 【分析】(1)NH 与O 在加热和催化剂作用下生成N O,类似于生成NO的反应,同 3 2 2 时生成水; (2)①提高尾气中NO和NO 去除率,应是气体与氢氧化钠溶液充分接触而反应; 2 ②反应生成NaNO 和NaNO ;如NO的含量比NO 大,则尾气中含有NO; 2 3 2 (3)①在酸性 NaClO溶液中,HClO氧化 NO生成 Cl﹣和 NO ﹣,反应后溶液呈酸 3 性; ②NaClO溶液的初始pH越小,HClO的浓度越大,氧化能力强。 【解答】解:(1)NH 与O 在加热和催化剂作用下生成N O和水,反应的化学方程 3 2 2 催化剂 催化剂 ¯ ¯ 式为2NH +2O N O+3H O,故答案为:2NH +2O N O+3H O; 3 2 2 2 3 2 2 2 △ △ (2)①A.加快通入尾气的速率,气体不能充分反应,故A错误; B.采用气、液逆流的方式吸收尾气,可使气体与氢氧化钠溶液充分反应,故B正确; C.吸收尾气过程中定期补加适量NaOH溶液,可使气体充分反应,故C正确。 故答案为:BC; ②反应生成 NaNO 和 NaNO ,则含有的杂质为 NaNO ,如 NO的含量比 NO 大,则 2 3 3 2 尾气中含有NO, 故答案为:NaNO ;NO; 3 (3)①在酸性 NaClO溶液中,HClO氧化 NO生成 Cl﹣和 NO ﹣,反应后溶液呈酸 3性,则反应的离子方程式为3HClO+2NO+H O=3Cl﹣+2NO ﹣+5H+, 2 3 故答案为:3HClO+2NO+H O=3Cl﹣+2NO ﹣+5H+; 2 3 ②NaClO溶液的初始pH越小,HClO的浓度越大,氧化能力强,则提高NO转化率, 故答案为:溶液pH越小,溶液中HClO的浓度越大,氧化NO的能力越强。 【点评】本题综合考查元素化合物知识,为高频考点,侧重于化学与环境的考查,有利 于培养学生良好的科学素养,注意把握物质的性质以及题给信息,题目难度不大。 17.(15分)化合物F是合成一种天然茋类化合物的重要中间体,其合成路线如下: (1)A中含氧官能团的名称为 羟基 和 羧基 。 (2)A→B的反应类型为 取代反应 。 (3)C→D的反应中有副产物X(分子式为C H O Br)生成,写出X的结构简式: 12 15 6 。 (4)C的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式: 。 ①能与FeC1 溶液发生显色反应; 3 ②碱性水解后酸化,含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为1:1。(5)已知: (R表示烃基,R′和R″表示烃基或氢) 写出以 和 CH CH CH OH为原料制备 的合 3 2 2 成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。 【考点】HC:有机物的合成. 菁优网版权所有 【专题】112:有机推断. 【分析】A发生取代反应生成B,B发生取代反应生成C,C发生取代反应生成D,D 发生取代反应生成E,E发生还原反应生成F; (5)以 和CH CH CH OH为原料制备 ,丙 3 2 2 醇发生催化氧化生成丙醛, 发生还原反应生成邻甲基苯甲醇,然后发 生取代反应,再和Mg发生信息中的反应,最后和丙醛反应生成目标产物。 【解答】解:(1)A中含氧官能团的名称为羟基、羧基, 故答案为:羟基;羧基; (2)A→B的反应类型为取代反应, 故答案为:取代反应; (3)C→D的反应中有副产物X(分子式为C H O Br)生成,根据C原子知,X中 12 15 6 两个酚羟基都发生取代反应,则X的结构简式: , 故答案为: ;(4)C的一种同分异构体同时满足下列条件, ①能与FeC1 溶液发生显色反应,说明含有酚羟基; 3 ②碱性水解后酸化,含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为1:1,说明 只有两种氢原子且两种氢原子个数相等,且含有酯基, 符合条件的结构简式为 , 故答案为: ; (5)以 和CH CH CH OH为原料制备 ,丙 3 2 2 醇发生催化氧化生成丙醛, 发生还原反应生成邻甲基苯甲醇,然后发 生取代反应,再和Mg发生信息中的反应,最后和丙醛反应生成目标产物,合成路线为 ,故答案为: 。 【点评】本题考查有机物推断和合成,侧重考查分析判断及知识综合运用、知识迁移能 力,明确官能团的结构和性质关系、物质之间的转化关系、知识迁移运用方法是解本题 关键,注意结合题给信息进行合成路线设计,题目难度中等。 18.(12分)聚合硫酸铁[Fe (OH) (SO ) ] 广泛用于水的净化。以FeSO •7H O 2 6﹣2n 4 n m 4 2 为原料,经溶解、氧化、水解聚合等步骤,可制备聚合硫酸铁。 (1)将一定量的 FeSO •7H O溶于稀硫酸,在约 70℃下边搅拌边缓慢加入一定量的 4 2 H O 溶液,继续反应一段时间,得到红棕色粘稠液体。H O 氧化Fe2+的离子方程式为 2 2 2 2 2Fe2++H O +2H+=2Fe3++2H O ;水解聚合反应会导致溶液的pH 减小 。 2 2 2 (2)测定聚合硫酸铁样品中铁的质量分数:准确称取液态样品3.000g,置于250mL锥 形瓶中,加入适量稀盐酸,加热,滴加稍过量的 SnCl 溶液(Sn2+将 Fe3+还原为 2 Fe2+),充分反应后,除去过量的Sn2+.用5.000×10﹣2mol•L﹣1 K Cr O 溶液滴定至终 2 2 7 点(滴定过程中Cr O 2﹣与Fe2+反应生成Cr3+和Fe3+),消耗K Cr O 溶液22.00mL。 2 7 2 2 7 ①上述实验中若不除去过量的Sn2+,样品中铁的质量分数的测定结果将 偏大 (填 “偏大”或“偏小”或“无影响”)。 ②计算该样品中铁的质量分数(写出计算过程)。 【考点】RD:探究物质的组成或测量物质的含量. 菁优网版权所有 【分析】(1)酸性条件下,H O 氧化Fe2+生成Fe3+,同时自身被还原生成H O;Fe3+ 2 2 2 水解导致溶液中c(H+)增大; (2)①Sn2+具有还原性,能被K Cr O 氧化,从而导致K Cr O 消耗偏多; 2 2 7 2 2 7 ②根据转移电子守恒得Cr O 2﹣+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H O,根据关系式Cr O 2 2 7 2 2 7 ﹣~6Fe3+知,n(Fe3+)=6n(K Cr O )=6×5.000×10﹣2mol•L﹣1×0.022L=6.600× 2 2 7 10﹣3 mol,m=nM=6.600×10﹣3 mol×56g/mol=0.3696g,铁元素质量 样品中Fe元素质量分数 = ×100%。 样品质量 【解答】解:(1)酸性条件下,H O 氧化Fe2+生成Fe3+,同时自身被还原生成H O, 2 2 2 离子方程式为 2Fe2++H O +2H+=2Fe3++2H O;Fe3+水解导致溶液中 c(H+)增大,则 2 2 2 溶液的pH减小, 故答案为:2Fe2++H O +2H+=2Fe3++2H O;减小; 2 2 2 (2)①Sn2+具有还原性,能被K Cr O 氧化,从而导致K Cr O 消耗偏多,则样品中 2 2 7 2 2 7 铁的质量分数的测定结果将偏大, 故答案为:偏大; ②根据转移电子守恒得Cr O 2﹣+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H O,根据关系式Cr O 2 2 7 2 2 7 ﹣~6Fe3+知,n(Fe3+)=6n(K Cr O )=6×5.000×10﹣2mol•L﹣1×0.022L=6.600× 2 2 7 10﹣3 mol,m=nM=6.600×10﹣3 mol×56g/mol=0.3696g, 铁元素质量 0.3696𝑔 样品中Fe元素质量分数 = ×100% = ×100%=12.32%, 样品质量 3.000𝑔 答:根据转移电子守恒得 Cr O 2﹣+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H O,根据关系式 2 7 2 Cr O 2﹣~6Fe3+知,n(Fe3+)=6n(K Cr O )=6×5.000×10﹣2mol•L﹣1×0.022L= 2 7 2 2 7 6.600× 10﹣3 mol,m=nM=6.600×10﹣3 mol×56g/mol=0.3696g, 铁元素质量 0.3696𝑔 样品中Fe元素质量分数 = ×100% = ×100%=12.32%。 样品质量 3.000𝑔 【点评】本题考查物质含量测定,侧重考查氧化还原反应、误差分析、方程式的计算、 信息的获取和灵活运用等,明确元素化合物性质、题干中信息含义是解本题关键,注意 转移电子守恒的灵活运用,题目难度不大。 19.(15分)实验室以工业废渣(主要含CaSO •2H O,还含少量SiO 、Al O 、Fe O ) 4 2 2 2 3 2 3 为原料制取轻质CaCO 和(NH ) SO 晶体,其实验流程如图: 3 4 2 4(1)室温下,反应CaSO (s)+CO 2﹣(aq)⇌CaCO (s)+SO 2﹣(aq)达到平衡, 4 3 3 4 2‒ 𝑐(𝑆𝑂 ) 4 则溶液中 = 1.6×104 [K (CaSO )=4.8×10﹣5,K (CaCO )=3× sp 4 sp 3 2‒ 𝑐(𝐶𝑂 ) 3 10﹣9]。 (2)将氨水和 NH HCO 溶液混合,可制得(NH ) CO 溶液,其离子方程式为 4 3 4 2 3 HCO ﹣+NH •H O=NH ++CO 2﹣+H O ;浸取废渣时,向(NH ) CO 溶液中加入 3 3 2 4 3 2 4 2 3 适量浓氨水的目的是 增加溶液中CO 2﹣的浓度,促进CaSO 的转化 。 3 4 (3)废渣浸取在如图所示的装置中进行。控制反应温度在60~70℃,搅拌,反应3小 时。温度过高将会导致CaSO 的转换率下降,其原因是 温度过高,碳酸铵分解 ;保 4 持温度、反应时间、反应物和溶剂的量不变,实验中提高CaSO 转化率的操作有 加快 4 搅拌速率 。 (4)滤渣水洗后,经多步处理得到制备轻质CaCO 所需的CaCl 溶液。设计以水洗后 3 2 的滤渣为原料,制取CaCl 溶液的实验方案: 在搅拌下向足量的稀盐酸中分批加入滤 2 渣,待观察不到气泡后,过滤,向滤液中分批加入少量的氢氧化钙,用pH、试纸测量 溶液的pH,当pH介于5﹣8.5时,过滤 [已知pH=5时Fe(OH) 和Al(OH) 沉 3 3 淀完全;pH=8.5时Al(OH) 开始溶解。实验中必须使用的试剂:盐酸和Ca(OH) 3 ]。 2 【考点】U3:制备实验方案的设计. 菁优网版权所有 【分析】工业废渣(主要含CaSO •2H O,还含少量SiO 、Al O 、Fe O ),加入碳酸 4 2 2 2 3 2 3 铵溶液浸取,可将 CaSO 转化为 CaCO ,滤渣含有 CaCO 、SiO 、Al O 、Fe O ,可 4 3 3 2 2 3 2 3 用于制取轻质CaCO ,滤液中主要含有硫酸铵,可制备(NH ) SO 晶体,以此解答该 3 4 2 4 题。 【解答】解:(1)反应CaSO (s)+CO 2﹣(aq)⇌CaCO (s)+SO 2﹣(aq)达到平 4 3 3 42‒ 𝑐(𝑆𝑂 ) 𝐾𝑠𝑝(𝐶𝑎𝑆𝑂 ) ‒5 4.8 × 10 4 4 衡,溶液中 = = =1.6×104,故答案为: 2‒ 𝐾𝑠𝑝(𝐶𝑎𝐶𝑂 ) ‒9 𝑐(𝐶𝑂 ) 3 3 × 10 3 1.6×104; (2)将氨水和 NH HCO 溶液混合,反应生成(NH ) CO ,离子方程式为 HCO ﹣ 4 3 4 2 3 3 +NH •H O=NH ++CO 2﹣+H O,向(NH ) CO 溶液中加入适量浓氨水,可抑制 3 2 4 3 2 4 2 3 CO 2﹣的水解,增大 CO 2﹣的浓度,促进 CaSO 的转化,故答案为:HCO ﹣+NH • 3 3 4 3 3 H O=NH ++CO 2﹣+H O;增加溶液中CO 2﹣的浓度,促进CaSO 的转化; 2 4 3 2 3 4 (3)温度过高将会使碳酸铵分解,导致 CaSO 的转换率下降,反应在搅拌条件下进 4 行,加快搅拌速率,可提高CaSO 转化率, 4 故答案为:温度过高,碳酸铵分解;加快搅拌速率; (4)滤渣含有CaCO 、SiO 、Al O 、Fe O ,可分批向足量的稀盐酸中加入滤渣,待 3 2 2 3 2 3 观察不到气泡后,说明盐酸完全反应,过滤,除去二氧化硅以及过量的滤渣,向滤液中 分批加入少量的氢氧化钙,用pH、试纸测量溶液的pH,当pH介于5﹣8.5时,完全除 去铁离子、铝离子,过滤,可得到CaCl 溶液, 2 故答案为:在搅拌下向足量的稀盐酸中分批加入滤渣,待观察不到气泡后,过滤,向滤 液中分批加入少量的氢氧化钙,用pH、试纸测量溶液的pH,当pH介于5﹣8.5时,过 滤。 【点评】本题考查制备实验方案的设计,为高频考点,把握制备原理及实验流程中的反 应、物质的性质等为解答的关键,侧重分析与实验能力的综合考查,题目难度中等。 20.(14分)CO 的资源化利用能有效减少CO 排放,充分利用碳资源。 2 2 (1)CaO可在较高温度下捕集CO ,在更高温度下将捕集的CO 释放利用。CaC O • 2 2 2 4 H O热分解可制备CaO,CaC O •H O加热升温过程中固体的质量变化如图。 2 2 4 2400 ‒ 600℃ ¯ ①写出 400~600℃范围内分解反应的化学方程式: CaC O 2 4 CaCO +CO↑ 。 3 ②与CaCO 热分解制备的CaO相比,CaC O •H O热分解制备的CaO具有更好的CO 3 2 4 2 2 捕集性能,其原因是 CaC O •H O热分解放出更多的气体,制得的氧化钙更加疏松多 2 4 2 孔 。 (2)电解法转化 CO 可实现 CO 资源化利用。电解 CO 制 HCOOH的原理示意图如 2 2 2 图。 ①写出阴极 CO 还原为 HCOO﹣的电极反应式: CO +H++2e﹣=HCOO﹣或 2 2 CO +HCO ﹣+2e﹣=HCOO﹣+CO 2﹣ 。 2 3 3 ②电解一段时间后,阳极区的KHCO 溶液浓度降低,其原因是 阳极产生O ,pH减 3 2 小,HCO ﹣浓度降低;K+部分迁移至阴极区 。 3 (3)CO 催化加氢合成二甲醚是一种CO 转化方法,其过程中主要发生下列反应: 2 2 反应Ⅰ:CO (g)+H (g)=CO(g)+H O(g)△H=41.2kJ•mol﹣1 2 2 2 反应Ⅱ:2CO (g)+6H (g)=CH OCH (g)+3H O(g)△H=﹣122.5kJ•mol﹣1 2 2 3 3 2 在恒压、CO 和H 的起始量一定的条件下,CO 平衡转化率和平衡时CH OCH 的选择 2 2 2 3 3 性随温度的变化如图。其中:2 × 𝐶𝐻 𝑂𝐶𝐻 的物质的量 3 3 CH OCH 的选择性 = ×100% 3 3 反应的𝐶𝑂 的物质的量 2 ①温度高于300℃,CO 平衡转化率随温度升高而上升的原因是 反应Ⅰ的△H>0,反 2 应Ⅱ的△H<0,温度升高使 CO 转化为 CO的平衡转化率上升,使 CO 转化为 2 2 CH OCH 的平衡转化率下降,且上升幅度超过下降幅度 。 3 3 ②220℃时,在催化剂作用下CO 与H 反应一段时间后,测得CH OCH 的选择性为 2 2 3 3 48%(图中 A点)。不改变反应时间和温度,一定能提高 CH OCH 选择性的措施有 3 3 增大压强,使用对反应Ⅱ催化活性更高的催化剂 。 【考点】FE:"三废"处理与环境保护. 菁优网版权所有 【分析】(1)CaC O •H O热分解先分解生成草酸钙和水,0﹣200°C,固体质量变化 2 4 2 △ ¯ 146﹣128=18,反应的化学方程式:0﹣200°C发生的反应:CaC O •H O 2 4 2 CaC O +H O,400﹣600°C质量减少 128﹣100=28g,草酸钙分解生成了一氧化碳和 2 4 2 △ ¯ 碳酸钙,是发生反应 CaC O CaCO +CO,800﹣1000°C,质量变化=100﹣56= 2 4 3 △ ¯ 44,是碳酸钙分解生成氧化钙和二氧化碳,反应的化学方程式:CaCO CaO+CO , 3 2 据此分析判断; ①上述分析可知400~600℃范围内分解反应为草酸钙分解生成碳酸钙和一氧化碳;②CaC O •H O热分解放出更多的气体; 2 4 2 (2)①阴极CO 还原为HCOO﹣的电极反应是二氧化碳得到电子生成甲酸根离子或在 2 碳酸氢根离子溶液中生成甲酸根离子和碳酸根离子; ②电解一段时间后,阳极区的KHCO 溶液浓度降低升温原因是阳极生成氧气电极附近 3 氢离子浓度增大和碳酸氢根离子反应,钾离子电解过程中移向阴极; (3)①温度高于300℃,CO 平衡转化率随温度升高而上升的原因是:反应Ⅰ的△H> 2 0,反应Ⅱ的△H<0,升温反应Ⅰ正向进行,反应Ⅱ逆向进行; ②不改变反应时间和温度,一定能提高CH OCH 选择性的条件,结合CH OCH 的选 3 3 3 3 2 × 𝐶𝐻 𝑂𝐶𝐻 的物质的量 3 3 择性 = ×100%分析,平衡正向进行二甲醚选择性增 反应的𝐶𝑂 的物质的量 2 大。 【解答】解:(1)CaC O •H O热分解先分解生成草酸钙和水,0﹣200°C,固体质量 2 4 2 △ ¯ 变化 146﹣128=18,反应的化学方程式:0﹣200°C发生的反应:CaC O •H O 2 4 2 CaC O +H O↑,400﹣600°C质量减少 128﹣100=28g,草酸钙分解生成了一氧化碳 2 4 2 △ ¯ 和碳酸钙,是发生反应CaC O CaCO +CO↑,800﹣1000°C,质量变化=100﹣56 2 4 3 △ ¯ =44,是碳酸钙分解生成氧化钙和二氧化碳,反应的化学方程式:CaCO CaO+CO 3 2 ↑,据此分析判断; ①400﹣600°C质量减少128﹣100=28g,草酸钙分解生成了一氧化碳和碳酸钙,是发 △ ¯ 生反应CaC O CaCO +CO↑, 2 4 3 400 ‒ 600℃ ¯ 故答案为:CaC O CaCO +CO↑; 2 4 3 ②CaC O •H O热分解制备的 CaO具有更好的 CO 捕集性能,其原因是:CaC O • 2 4 2 2 2 4H O热分解放出更多的气体,制得的氧化钙更加疏松多孔, 2 故答案为:CaC O •H O热分解放出更多的气体,制得的氧化钙更加疏松多孔; 2 4 2 (2)①阴极CO 还原为HCOO﹣的电极反应是二氧化碳得到电子生成甲酸根离子或在 2 碳酸氢根离子溶液中生成甲酸根离子和碳酸根离子,结合电子守恒、电荷守恒和原子守 恒书写电极反应为:CO +H++2e﹣=HCOO﹣或CO +HCO ﹣+2e﹣=HCOO﹣+CO 2﹣, 2 2 3 3 故答案为:CO +H++2e﹣=HCOO﹣或CO +HCO ﹣+2e﹣=HCOO﹣+CO 2﹣; 2 2 3 3 ②电解一段时间后,阳极区的KHCO 溶液浓度降低升温原因是:阳极氢氧根离子失电 3 子生成氧气,电极附近氢离子浓度增大,PH减小和碳酸氢根离子反应,HCO ﹣浓度降 3 低,K+部分迁移至阴极区, 故答案为:阳极产生O ,PH减小,HCO ﹣浓度降低;K+部分迁移至阴极区; 2 3 (3)①温度高于300℃,CO 平衡转化率随温度升高而上升的原因是:反应Ⅰ的△H> 2 0,反应Ⅱ的△H<0,温度升高使CO 转化为CO的平衡转化率上升,使CO 转化为 2 2 CH OCH 的平衡转化率下降,且上升幅度超过下降幅度, 3 3 故答案为:反应Ⅰ的△H>0,反应Ⅱ的△H<0,温度升高使CO 转化为CO的平衡转 2 化率上升,使CO 转化为CH OCH 的平衡转化率下降,且上升幅度超过下降幅度; 2 3 3 ②2CO (g)+6H (g)=CH OCH (g)+3H O(g)△H=﹣122.5kJ•mol﹣1,结合 2 2 3 3 2 2 × 𝐶𝐻 𝑂𝐶𝐻 的物质的量 3 3 CH OCH 的选择性 = ×100%分析,平衡正向进行二 3 3 反应的𝐶𝑂 的物质的量 2 甲醚物质的量增大,二氧化碳物质的量减小,二甲醚选择性增大,不改变反应时间和温 度,一定能提高CH OCH 选择性的措施有增大压强平衡正向进行,使用对反应Ⅱ催化 3 3 活性更高的催化剂,增大二甲醚的选择性, 故答案为:增大压强,使用对反应Ⅱ催化活性更高的催化剂。 【点评】本题考查了物质分解产物的分析判断、图象变化的理解应用、电解原理和电极 反应书写、影响化学平衡的因素分析判断等知识点,掌握基础是解题关键,题目难度中 等。 【选做题】本题包括A、B两小题,请选定其中一小题,并在相应的答题区域内作答。若 多做,则按A小题评分。A.[物质结构与性质] 21.(12分)Cu O广泛应用于太阳能电池领域。以CuSO 、NaOH和抗坏血酸为原料,可 2 4 制备Cu O。 2 (1)Cu2+基态核外电子排布式为 1s22s22p63s23p63d9或[Ar]3d9 。(2)SO 2﹣的空间构型为 正四面体形 (用文字描述);Cu2+与OH﹣反应能生成[Cu 4 (OH) ]2﹣,[Cu(OH) ]2﹣中的配位原子为 O (填元素符号)。 4 4 (3)抗坏血酸的分子结构如图1所示,分子中碳原子的轨道杂化类型为 sp3、sp2 ; 推测抗坏血酸在水中的溶解性: 易溶于水 (填“难溶于水”或“易溶于水”)。 (4)一个Cu O晶胞(如图2)中,Cu原子的数目为 4 。 2 【考点】98:判断简单分子或离子的构型;9I:晶胞的计算;9S:原子轨道杂化方式及 杂化类型判断. 菁优网版权所有 【分析】(1)Cu原子失去4s能级上1个电子、3d能级上1个电子生成铜离子,据此书 写该基态离子核外电子排布式; 6 + 2 ‒ 4 × 2 (2)SO 2﹣中S原子价层电子对个数=4 + =4且不含孤电子对,根 4 2 据价层电子对互斥理论判断该微粒空间构型;该配离子中Cu2+提供空轨道、O原子提供 孤电子对形成配位键; (3) 中1、2、3号C原子价层电子对个数是4,4、5、6号碳原 子价层电子对个数是3,根据价层电子对互斥理论判断该分子中C原子轨道杂化类型; 抗坏血酸中羟基属于亲水基,增大其水解性; 1 (4)该晶胞中白色球个数=8 × +1=2、黑色球个数为4,则白色球和黑色球个数 8 之比=2:4=1:2,根据其化学式知,白色球表示O原子、黑色球表示Cu原子。 【解答】解:(1)Cu原子失去4s能级上1个电子、3d能级上1个电子生成铜离子, 该基态离子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d9或[Ar]3d9, 故答案为:1s22s22p63s23p63d9或[Ar]3d9;6 + 2 ‒ 4 × 2 (2)SO 2﹣中S原子价层电子对个数=4 + =4且不含孤电子对,根 4 2 据价层电子对互斥理论判断该微粒空间构型为正四面体形;该配离子中Cu2+提供空轨 道、O原子提供孤电子对形成配位键,所以配原子为O, 故答案为:正四面体形;O; (3) 中1、2、3号C原子价层电子对个数是4,4、5、6号碳原 子价层电子对个数是3,根据价层电子对互斥理论判断该分子中C原子轨道杂化类型, 1、2、3号 C原子采用 sp3杂化,4、5、6号 C原子采用 sp2杂化;抗坏血酸中羟基属 于亲水基,增大其水解性,所以抗坏血酸易溶于水, 故答案为:sp3、sp2;易溶于水; 1 (4)该晶胞中白色球个数=8 × +1=2、黑色球个数为4,则白色球和黑色球个数 8 之比=2:4=1:2,根据其化学式知,白色球表示O原子、黑色球表示Cu原子,则该 晶胞中Cu原子数目为4, 故答案为:4。 【点评】本题考查物质结构和性质,涉及晶胞计算、原子杂化类型判断、微粒空间构型 判断、核外电子排布式的书写等,侧重考查基础知识综合运用、空间想像能力及计算能 力,注意均摊法在晶胞计算中的灵活运用,题目难度不大。 [实验化学] 22.丙炔酸甲酯(CH≡C﹣COOCH )是一种重要的有机化工原料,沸点为 103﹣105 3 浓𝐻 𝑆𝑂 2 4 ℃.实验室制备少量丙炔酸甲酯的反应为 CH≡C﹣COOH+CH OH → CH≡C﹣ 3 △ COOCH +H O 3 2 实验步骤如下: 步骤1:在反应瓶中,加入14g丙炔酸、50mL甲醇和2mL浓硫酸,搅拌,加热回流一 段时间。 步骤2:蒸出过量的甲醇(装置如图)。 步骤3:反应液冷却后,依次用饱和NaCl溶液、5%Na CO 溶液、水洗涤。分离出有机 2 3 相。步骤4:有机相经无水Na SO 干燥、过滤、蒸馏,得丙炔酸甲酯。 2 4 (1)步骤1中,加入过量甲醇的目的是 作为溶剂、提高丙炔酸的转化率 。 (2)步骤2中,如图所示的装置中仪器A的名称是 (直形)冷凝管 ;蒸馏烧瓶中 加入碎瓷片的目的是 防止暴沸 。 (3)步骤3中,用5%Na CO 溶液洗涤,主要除去的物质是 丙炔酸 ;分离出有机 2 3 相的操作名称为 分液 。 (4)步骤4中,蒸馏时不能用水浴加热的原因是 丙炔酸甲酯的沸点比水的高 。 【考点】U3:制备实验方案的设计. 菁优网版权所有 【分析】(1)酯化反应为可逆反应,一种反应物过量,有利于另一种反应物的转化,且 甲醇可起到溶剂的作用; (2)由仪器图形可知A为冷凝管,加热纯液体,应避免暴沸; (3)丙炔酸具有酸性,可与碳酸钠溶液反应,生成的丙炔酸甲酯不溶于水,可用分液 的方法分离; (4)丙炔酸甲酯的沸点为103﹣105℃,比水的沸点高。 【解答】解:(1)酯化反应为可逆反应,甲醇过量,有利于丙炔酸的转化,提高利用 率,且甲醇可起到溶剂的作用,故答案为:作为溶剂、提高丙炔酸的转化率; (2)由仪器图形可知A为冷凝管或直形冷凝管,加热纯液体,应加入碎瓷片,可避免 暴沸, 故答案为:(直形)冷凝管;防止暴沸; (3)丙炔酸具有酸性,可与碳酸钠溶液反应,则加入饱和碳酸钠溶液可除去丙炔酸, 生成的丙炔酸甲酯不溶于水,溶液分层,可用分液的方法分离,故答案为:丙炔酸;分液; (4)丙炔酸甲酯的沸点为103﹣105℃,比水的沸点高,在不能用水浴加热,可采用油 浴加热的方法, 故答案为:丙炔酸甲酯的沸点比水的高。 【点评】本题考查制备实验方案的设计,为高频考点,把握制备原理及物质的性质等为 解答的关键,侧重分析与实验能力的综合考查,题目难度中等。