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2013 年全国统一高考化学试卷(新课标Ⅱ) 参考答案与试题解析 一、选择题:本题共 7 小题,每小题 6 分.在每小题给出的四个选项中,只有 一项是符合题目要求的. 1.(6 分)在一定条件下,动植物油脂与醇反应可制备生物柴油,化学方程式 如图所示: 下列叙述错误的是( ) A.生物柴油由可再生资源制得 B.生物柴油是不同酯组成的混合物 C.动植物油脂是高分子化合物 D.“地沟油”可用于制备生物柴油 【考点】JH:油脂的性质、组成与结构;L1:有机高分子化合物的结构和性 质. 菁优网版权所有 【专题】534:有机物的化学性质及推断. 【分析】A.生物柴油其原料取自可再生的动植物资源; B.生物柴油通常是指以动植物油脂为原料生产的、以脂肪酸甲酯为主要成份的 液体燃料; C.相对分子质量在10000以上的有机化合物为高分子化合物; D.“地沟油”中含有动植物油脂,动植物油脂与醇反应可制备生物柴油; 【解答】解:A.生物柴油由可再生资源制得,故A正确; B.生物柴油通常是指以动植物油脂为原料生产的、以不同脂肪酸甲酯组成的混 合物,故B 正确; 第1页 | 共22页C.动植物油脂是高分子化合物相对分子质量小于 10000,不是高分子化合物, 故C错误; D.“地沟油”中含有动植物油脂,动植物油脂与醇反应可制备生物柴油,故D正 确; 故选:C。 【点评】本题主要考查了油脂的性质与用途,难度不大,根据题目信息即可完 成. 2.(6分)下列叙述中,错误的是( ) A.苯与浓硝酸、浓硫酸共热并保持55~60℃反应生成硝基苯 B.苯乙烯在合适条件下催化加氢可生成乙基环己烷 C.乙烯和溴的四氯化碳溶液反应生成1,2﹣二溴乙烷 D.甲苯与氯气在光照下反应主要生成2,4﹣二氯甲苯 【考点】HD:有机物的结构和性质;IB:乙烯的化学性质;IH:苯的性质;II: 苯的同系物. 菁优网版权所有 【专题】534:有机物的化学性质及推断. 【分析】A.根据苯的硝化反应; B.根据碳碳双键能发生加成反应,苯环也可发生加成反应; C.根据碳碳双键能发生加成反应; D.根据甲苯与氯气在光照下反应主要发生的是侧链上的氢原子被取代; 【解答】解:A.苯的硝化反应:苯与浓硝酸、浓硫酸共热并保持55~60℃反应 生成硝基苯,故A 正确; B.碳碳双键能发生加成反应,苯环也可发生加成反应,所以苯乙烯在合适条件 下催化加氢可生成乙基环己烷,故B正确; C.碳碳双键能发生加成反应,所以乙烯和溴的四氯化碳溶液反应生成1,2﹣二 溴乙烷,故C 正确; D.甲苯与氯气在光照下反应主要发生的是侧链上的氢原子被取代,不能得到苯 环上氢原子被取代的产物2,4﹣二氯甲苯,故D错误; 第2页 | 共22页故选:D。 【点评】本题主要考查了物质的结构与性质,注意反应条件对产物结构的影 响. 3.(6分)N 为阿伏加德罗常数的值。下列叙述正确的是( ) A A.1.0 L 1.0 mol•L﹣1 的NaAlO 水溶液中含有的氧原子数为2 N ￿ 2 A B.12g石墨烯(单层石墨)中含有六元环的个数为0.5 N ￿ A C.25℃时pH=13的NaOH溶液中含有OH﹣的数目为0.1 N ￿ A D.1 mol的羟基与1 mol的氢氧根离子所含电子数均为9 N ￿ A 【考点】4F:阿伏加德罗常数. 菁优网版权所有 【专题】518:阿伏加德罗常数和阿伏加德罗定律. 【分析】A、溶液中存在水的电离平衡; B、石墨烯中每一个六元环平均含有2个碳原子; C、溶液体积不知不能计算微粒数; D、羟基是取代基,氢氧根离子是阴离子。 【解答】解:A、1.0 L 1.0 mol•L﹣1 的NaAlO 水溶液中,含有水,溶液中含有的 2 氧原子数大于2 N ￿,故A错误; A B、石墨烯中每一个六元环平均含有2个碳原子,12g石墨烯物质的量为1mol, 含六元环的个数为0.5 N ￿故B正确; A C、溶液体积不知不能计算微粒数; D、1 mol的羟基﹣OH 含有电子数9 N ￿,1 mol的氢氧根离子OH﹣所含电子数 A 均为10 N ￿,故D错误; A 故选:B。 【点评】本题考查了阿伏伽德罗常数的应用,主要考查溶液中微粒数判断,石墨 结构分析计算,溶液PH 计算,注意区别羟基和氢氧根离子的不同,题目难度 中等。 4.(6分)能正确表示下列反应的离子方程式是( ) 第3页 | 共22页A.浓盐酸与铁屑反应:2Fe+6H+═2Fe3++3H ↑ 2 B.钠与CuSO 溶液反应:2Na+Cu2+═Cu↓+2Na+ 4 C.NaHCO 溶液与稀H SO 反应:CO 2﹣+2H+═H O+CO ↑ 3 2 4 3 2 2 D.向FeCl 溶液中加入Mg(OH):3Mg(OH)+2Fe3+═2Fe(OH)+3Mg2+ 3 2 2 3 【考点】49:离子方程式的书写. 菁优网版权所有 【专题】516:离子反应专题. 【分析】A.反应生成氯化亚铁和氢气; B.不能置换出Cu,反应生成氢氧化铜、硫酸钠、氢气; C.HCO ﹣不能拆分; 3 D.发生沉淀的转化,生成氢氧化铁和氯化镁. 【解答】解:A.浓盐酸与铁屑反应的离子反应为Fe+2H+═Fe2++H ↑,故A错误; 2 B . 钠 与 CuSO 溶 液 反 应 的 离 子 反 应 为 2Na+2H O+Cu2+ ═ Cu ( OH ) 4 2 ↓+2Na++H ↑,故B 错误; 2 2 C.NaHCO 溶液与稀H SO 反应的离子反应为HCO ﹣+H+═H O+CO ↑,故C错 3 2 4 3 2 2 误; D.向FeCl 溶液中加入Mg(OH)的离子反应为3Mg(OH)+2Fe3+═3Mg2++2Fe 3 2 2 (OH) ,故D正确; 3 故选:D。 【点评】本题考查离子反应书写的正误判断,明确发生的化学反应是解答本题的 关键,注意物质的性质及离子反应的书写方法,题目难度不大. 5.(6 分)“ZEBRA”蓄电池的结构如图所示,电极材料多孔 Ni/NiCl 和金属钠 2 之间由钠离子导体制作的陶瓷管相隔。下列关于该电池的叙述错误的是 ( ) 第4页 | 共22页A.电池反应中有NaCl生成 B.电池的总反应是金属钠还原三价铝离子 C.正极反应为:NiCl +2e﹣═Ni+2Cl﹣ 2 D.钠离子通过钠离子导体在两电极间移动 【考点】BL:化学电源新型电池. 菁优网版权所有 【专题】51I:电化学专题. 【分析】该原电池中,钠作负极,负极上电极反应式为:Na﹣e﹣=Na+,Ni/NiCl 2 作正极,正极上电极反应式为:NiCl +2e﹣=Ni+2Cl﹣,钠离子向正极移动。 2 【解答】解:A.负极上电极反应式为:Na﹣e﹣=Na+,正极上电极反应式为: NiCl +2e﹣=Ni+2Cl﹣,所以该原电池中有氯化钠生成,故A正确; 2 B.根据正负极电极反应式知,金属钠还原NiCl ,故B错误; 2 C.正极上得电子发生还原反应,电极反应式为:NiCl +2e﹣=Ni+2Cl﹣,故C正确; 2 D.原电池放电时,阳离子向正极移动,钠离子在负极产生,向正极移动,所以 钠离子通过钠离子导体在两电极间移动,故D正确; 故选:B。 【点评】本题考查原电池原理,明确正负极上得失电子、离子的移动方向即可分 析解答,难点是电极反应式的书写,难度中等。 6.(6分)在1200℃时,天然气脱硫工艺中会发生下列反应: H S(g)+ O (g)═SO (g)+H O(g)△H 2 2 2 2 1 2H S(g)+SO (g)═ S (g)+2H O(g)△H 2 2 2 2 2 第5页 | 共22页H S(g)+ O (g)═S(g)+H O(g)△H 2 2 2 3 2S(g)═S (g)△H 2 4 则△H 的正确表达式为( ) 4 A.△H = (△H +△H ﹣3△H ) B.△H = (3△H ﹣△H ﹣△H ) 4 1 2 3 4 3 1 2 C.△H = (△H +△H ﹣3△H ) D.△H = (△H ﹣△H ﹣3△H ) 4 1 2 3 4 1 2 3 【考点】BF:用盖斯定律进行有关反应热的计算. 菁优网版权所有 【专题】517:化学反应中的能量变化. 【分析】利用盖斯定律分析,不管化学反应是一步或分几步完成,其反应热是不 变的;根据目标方程改写分方程,然后求出反应热。 【解答】解:根据目标方程,把方程 3 反写,计量数乘以 2;把方程 2 乘以 ; 把方程1乘以 ;然后三者相加;即﹣△H ×2+△H × +△H × = (△H + 3 2 1 1 △H ﹣3△H ), 2 3 故选:A。 【点评】本题考查了盖斯定律的应用,要注意方程式计量数的变化,及△H的符 号的变化。 7.(6分)室温时,M(OH) (s)⇌M2+(aq)+2OH﹣(aq)K =a,c(M2+) 2 sp =b mol•L﹣1时,溶液的pH等于( ) A. lg( ) B. lg( ) C.14+ lg( ) D.14+ lg( ) 【考点】DA:pH 的简单计算;DH:难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本 质. 菁优网版权所有 【专题】51G:电离平衡与溶液的pH专题. 第6页 | 共22页【分析】依据 Ksp=c(M2+)c2(OH﹣)表达式和题干 K =a,C(M2+)=b sp mol•L﹣1,计算溶液中氢氧根离子浓度,结合溶液中离子积计算氢离子浓度和 溶液pH; 【解答】解:室温时,M(OH) (s)⇌M2+(aq)+2OH﹣(aq),已知K =a, 2 sp c(M2+)=b mol•L﹣1,则c(OH﹣)= = mol•L﹣1, 所以c(H+)= = mol•L﹣1,则pH=﹣lgc(H+)=14+ lg( ); 故选:C。 【点评】本题考查了溶度积常数的有关计算和PH的计算,题目难度不大,注意 对Ksp含义的理解. 二、解答题(共 6小题,满分 58分) 8.(15分)正丁醛是一种化工原料。某实验小组利用如图所示装置合成正丁醛。 发生的反应如下:CH CH CH CH OH CH CH CH CHO。 3 2 2 2 3 2 2 反应物和产物的相关数据列表如下: 沸点/℃ 密度/g•cm﹣3 水中溶解性 正丁醇 117.2 0.8109 微溶 正丁醛 75.7 0.8017 微溶 实验步骤如下: 将6.0gNa Cr O 放入100mL烧杯中,加30mL水溶解,再缓慢加入5mL浓硫酸, 2 2 7 将所得溶液小心转移至B 中。在A中加入4.0g正丁醇和几粒沸石,加热。当 有蒸汽出现时,开始滴加B 中溶液。滴加过程中保持反应温度为90~95℃, 在E 中收集90℃以上的馏分。 将馏出物倒入分液漏斗中,分去水层,有机层干燥后蒸馏,收集75~77℃馏分, 产量2.0g。 回答下列问题: (1)实验中,能否将Na Cr O 溶液加到浓硫酸中,说明理由 容易发生迸溅 。 2 2 7 (2)加入沸石的作用是 防止暴沸 ,若加热后发现未加入沸石,应采取的正 第7页 | 共22页确方法是 冷却后补加 。 (3)上述装置图中,B 仪器的名称是 分液漏斗 ,D 仪器的名称是 直形冷 凝管 。 (4)分液漏斗使用前必须进行的操作是 c (填正确答案标号)。 a.润湿 b.干燥 c.检漏 d.标定 (5)将正丁醛粗产品置于分液漏斗中分水时,水在 下 层(填“上”或“下”)。 (6)反应温度应保持在90~95℃,其原因是 保证正丁醛及时蒸出,又可尽量 避免其被进一步氧化 。 (7)本实验中,正丁醛的产率为 51 %。 【考点】U3:制备实验方案的设计. 菁优网版权所有 【专题】17:综合实验题. 【分析】(1)不能将Na Cr O 溶液加到浓硫酸中,因为浓硫酸的密度大,容易 2 2 7 发生迸溅; (2)加入沸石的作用是防止暴沸,若加热后发现未加沸石,应该冷却后补加; (3)B 仪器的名称是滴液漏斗,D仪器的名称直形冷凝管; (4)分液漏斗使用前必须进行的第一项操作是检漏; (5)由表中数据可知,正丁醛密度小于水的密度,据此判断; (6)根据题目所给反应物和产物的沸点数据可知,反应温度保持在90~95℃, 既可保证正丁醛及时蒸出,又可尽量避免其被进一步氧化; (7)设正丁醛的产率为x,则正丁醇的利用率为x,根据关系式C H O~C H O 4 10 4 8 第8页 | 共22页列方程计算。 【解答】解:(1)因为浓硫酸的密度大,能将Na Cr O 溶液加到浓硫酸中,容 2 2 7 易发生迸溅, 故答案为:不能,容易发生迸溅; (2)加入沸石的作用是防止暴沸,若加热后发现未加沸石,应该冷却后补加, 故答案为:防止暴沸;冷却后补加; (3)B 仪器的名称是分液漏斗,D仪器的名称直形冷凝管, 故答案为:分液漏斗;直形冷凝管; (4)分液漏斗使用前必须进行的第一项操作是检漏, 故答案为:c: (5)正丁醛密度为0.8017 g•cm﹣3,小于水的密度,故分层水层在下方, 故答案为:下; (6)根据题目所给反应物和产物的沸点数据可知,反应温度保持在90~95℃, 既可保证正丁醛及时蒸出,又可尽量避免其被进一步氧化, 故答案为:保证正丁醛及时蒸出,又可尽量避免其被进一步氧化; (7)设正丁醛的产率为x,则正丁醇的利用率为x,根据关系式, C H O~C H O 4 10 4 8 74 72 4xg 2g 解得:x= =51%, 故答案为:51。 【点评】本题考查有机化学实验、反应原理、基本操作、化学计算等,难度不大, 注意计算中正丁醇的转化率等于正丁醛的产率,注意对基础知识的理解掌握。 9.(14分)氧化锌为白色粉末,可用于湿疹、癣等皮肤病的治疗。纯化工业级 氧化锌(含有Fe(II)、Mn(II)、Ni(II)等杂质)的流程如图所示: 提示:在本实验条件下,Ni(II)不能被氧化;高锰酸钾的还原产物是MnO 。 2 回答下列问题: 第9页 | 共22页(1)反应②中除掉的杂质离子是 Fe2+和 Mn2+ ,发生反应的离子方程式为 MnO ﹣+3Fe2++7H O=3Fe ( OH ) ↓+MnO ↓+5H+ 、 4 2 3 2 2MnO ﹣+3Mn2++2H O=5MnO ↓+4H+ ;在加高锰酸钾溶液前,若 pH 较低, 4 2 2 对除杂的影响是 铁离子和锰离子不能生成沉淀,从而无法除去铁和锰杂 质 。 (2)反应③的反应类型为 置换反应 ,过滤得到的滤渣中,除了过量的锌外 还有 镍 。 (3)反应④形成的沉淀要用水洗,检查沉淀是否洗涤干净的方法是 取最后一 次少量水洗液于试管中,滴入1~2滴盐酸,再滴入氯化钡溶液,若无白色沉 淀生成,则说明沉淀已经洗涤干净 。 (4)反应④中产物的成分可能是ZnCO •xZn(OH) .取干燥后的滤饼11.2g, 3 2 锻烧后可得到产品8.1g,则x等于 1 。 【考点】GR:常见金属元素的单质及其化合物的综合应用;P8:物质分离和提 纯的方法和基本操作综合应用. 菁优网版权所有 【专题】527:几种重要的金属及其化合物. 【分析】(1)根据题意,Ni(Ⅱ)不能被氧化,反应②中除掉的杂质离子是Fe2+ 和 Mn2+,根据 MnO ﹣+具有氧化性,能将 Fe2+和 Mn2+氧化,根据电子得失进 4 行配平;加高锰酸钾溶液前,若pH较低,铁离子和锰离子不能生成沉淀,从 而无法除去铁和锰杂质。 (2)反应③为锌与镍离子的发生反应得到锌离子和镍;得到的滤渣中,除了过 量的锌外还有金属镍。 (3)检验沉淀是否洗涤干净的方法是最后一次洗涤液,检验表面是否含有硫酸 根离子; (4)根据关系式ZnCO •xZn(OH) ~(x+1)ZnO来计算。 3 2 【解答】解:(1)根据题意,Ni(Ⅱ)不能被氧化,反应②中除掉的杂质离子 是 Fe2+和 Mn2+,发生的离子方程式为 MnO ﹣+3Fe2++7H O=3Fe(OH) 4 2 ↓+MnO ↓+5H+、2MnO ﹣+3Mn2++2H O=5MnO ↓+4H+;加高锰酸钾溶液前,若 3 2 4 2 2 pH较低,铁离子和锰离子不能生成沉淀,从而无法除去铁和锰杂质; 第10页 | 共22页故答案为:Fe2+和 Mn2+;MnO ﹣+3Fe2++7H O=3Fe(OH) ↓+MnO ↓+5H+、 4 2 3 2 2MnO ﹣+3Mn2++2H O=5MnO ↓+4H+;铁离子和锰离子不能生成沉淀,从而无 4 2 2 法除去铁和锰杂质; (2)反应③为锌与镍离子的发生反应得到锌离子和镍,反应类型为置换反应; 得到的滤渣中,除了过量的锌外还有金属镍, 故答案为:置换反应;镍; (3)由于溶液中硫酸根离子属于杂质离子,因此可以检验测定洗涤液中是否存 在硫酸根离子,操作为:取最后一次少量水洗液于试管中,滴入1~2滴稀盐 酸,再滴入氯化钡溶液,若无白色沉淀生成,则说明沉淀已经洗涤干净,故 答案为:取最后一次少量水洗液于试管中,滴入1~2滴稀盐酸,再滴入氯化 钡溶液,若无白色沉淀生成,则说明沉淀已经洗涤干净; (4)根据关系式ZnCO •xZn(OH) ~(x+1)ZnO 3 2 125+99x 81(x+1) 11.2g 8.1g 解得:x=1 故答案为:1。 【点评】本题以工业流程为背景,考查了学生分析问题、解决问题,运用知识的 能力,难度中等。 10.(14 分)在 1.0L 密闭容器中放入 0.10molA(g),在一定温度进行如下反 应:A(g)⇌B(g)+C(g )△H=+85.1kJ•mol﹣1 反应时间(t)与容器内气体总压强(p)的数据见下表: 时间t/h 0 1 2 4 8 16 20 25 30 总压强 4.91 5.58 6.32 7.31 8.54 9.50 9.52 9.53 9.53 p/100kPa 回答下列问题: (1)欲提高A的平衡转化率,应采取的措施为 升高温度、降低压强 。 (2)由总压强 p 和起始压强 p 计算反应物 A 的转化率 α(A)的表达式为 0 第11页 | 共22页×100% , 平衡时A的转化率为 94.1% ,列式并计算反应的平衡常数K 1.5mol/L 。 (3)①由总压强 p 和起始压强 p 表示反应体系的总物质的量 n 和反应后 A 的 0 总 物质的量 n(A),n = 0.10× mol,n(A)= 0.10×(2﹣ ) 总 mol。 ②下表为反应物A浓度与反应时间的数据,计算:a= 0.051 。 反应时间t/h 0 4 8 16 c(A)/(mol•L﹣1) 0.10 a 0.026 0.0065 分析该反应中反应物的浓度c(A)变化与时间间隔(△t)的规律,得出的结论 是 达到平衡前每间隔4h,c(A)减少约一半 ,由此规律推出反应在12h 时反应物的浓度c(A)为 0.013 mol•L﹣1。 【考点】CB:化学平衡的影响因素;CP:化学平衡的计算. 菁优网版权所有 【专题】51E:化学平衡专题. 【分析】(1)反应是吸热反应,反应前后气体体积增大,结合平衡移动原理分 析判断转化率; (2)相同条件下压强之比等于物质的量之比,反应前后物质的量的增大是反应 的 A 的物质的量,结合转化率概念计算得到;依据化学平衡三段式列式计算 平衡浓度达到平衡常数; (3)①依据相同条件下压强之比等于物质的量之比,结合平衡计算得到; ②依据平衡A的浓度计算,依据图表数据分析判断存在的规律; 【解答】解:(1)在一定温度进行如下反应:A(g)⇌B(g)+C(g )△ H=+85.1kJ•mol﹣1 反应是吸热反应,反应前后气体体积增大,根据平衡移动原理分析可知,欲提高 A的平衡转化率,平衡正向进行,可以升温或减压条件下使平衡正向进行; 故答案:升高温度、降低压强; (2)反应前后气体物质的量增大等于反应的 A 的量,所以由总压强 p 和起始 第12页 | 共22页压强p 计算反应物A的转化率α(A)的表达式= ×100%=( )× 0 100%; 平衡时A的转化率= ×100%=94.1% 依据化学平衡三段式 列式得到; A(g)⇌B(g)+C(g ) 起始量(mol/L) 0.10 0 0 变化量(mol/L) 0.10×94.1% 0.10×94.1% 0.10×94.1% 平衡量(mol/L)0.10(1﹣94.1%) 0.10×94.1% 0.10×94.1% K= = =1.5mol/L 故答案为:( )×100%;94.1%; 1.5mol/L (3)①由总压强 p 和起始压强 p 表示反应体系的总物质的量 n 和反应物 A 的 0 总 物质的量n(A),依据压强之比等于物质的量之比,n :n起始=P:P ,n 总 0 = ; 总 A(g)⇌B(g)+C(g ) 起始量(mol) 0.10 0 0 变化量(mol) x x x 某时刻量(mol) 0.10﹣x x x (0.10+x):0.10=P:P 0 x= n(A)=0.10﹣ =0.10×(2﹣ )mol; 故答案为: ;0.10×(2﹣ ); ②n(A)=0.10×(2﹣ )=0.10×(2﹣ )=0.051mol 所以浓度 a=0.051mol/L;分析数据特征可知,每隔4h,A的浓度减小一半,故答案为: 0.051;达到平衡前每间隔4h,c(A)减少约一半;由此规律推出反应在12h 第13页 | 共22页时反应物的浓度c(A)= =0.013mol/L; 故答案为:0.051,每隔4h,A的浓度减小一半;0.013; 【点评】本题考查压强关系和物质的量的计算应用,化学平衡计算方法,图表数 据处理方法的分析判断,题目难度中等。 11.(15分)〔化学﹣﹣选修2:化学与技术〕 锌锰电池(俗称干电池)在生活中的用量很大.两种锌锰电池的构造如图(甲) 所示.回答下列问题: (1)普通锌锰电池放电时发生的主要反应为:Zn+2NH Cl+2MnO ═Zn(NH ) 4 2 3 Cl +2MnOOH 2 2 ①该电池中,负极材料主要是 锌 ,电解质的主要成分是 NH Cl ,正极发 4 生的主要反应是 MnO +NH ++e﹣=MnOOH+NH . 2 4 3 ②与普通锌锰电池相比,碱性锌锰电池的优点及其理由是 碱性电池不易发生电 解质的泄露,因为消耗的负极改装在电池的内部,碱性电池的使用寿命较长, 因为金属材料在碱性电解质中比在酸性电解质中的稳定性提高 . (2)图(乙)表示回收利用废旧普通锌锰电池工艺(不考虑废旧电池中实际存 在的少量其他金属). 第14页 | 共22页①图(乙)中产物的化学式分别为A ZnCl ,B NH Cl . 2 4 ②操作a中得到熔块的主要成分是K MnO .操作b中,绿色的K MnO 溶液反 2 4 2 4 应 生 成 紫 色 溶 液 和 一 种 黑 褐 色 固 体 , 该 反 应 的 离 子 方 程 式 为 3MnO 2﹣+2CO =2MnO ﹣+MnO ↓+2CO 2﹣ . 4 2 4 2 3 ③采用惰性电极电解K MnO 溶液也能得到化合物D,则阴极处得到的主要物质 2 4 是 H (填化学式). 2 【考点】BJ:常见化学电源的种类及其工作原理. 菁优网版权所有 【专题】51I:电化学专题. 【分析】(1)①根据电池反应判断正负极和电解质;二氧化锰和铵根离子在正 极发生反应; ②根据碱性锌锰电池的特点分析; (2)①根据电池的材料分析; ②根据已知反应物和产物,再利用元素守恒 ③K MnO 溶液中阴极产物的判断,根据溶液中阳离子得电子能力分析. 2 4 【 解 答 】 解 : ( 1 ) 根 据 化 学 方 程 式 Zn+2NH Cl+2MnO =Zn ( NH ) 4 2 3 Cl +2MnOOH,反应中Zn被氧化,为电池负极锌,氯化铵是电解质的主要成 2 2 第15页 | 共22页分,二氧化锰和铵根离子在正极发生反应,MnO +NH ++e﹣=MnOOH+NH .与 2 4 3 普通锌锰电池相比,碱性锌锰电池的优点及其理由是碱性电池不易发生电解 质的泄露,因为消耗的负极改装在电池的内部,碱性电池的使用寿命较长, 因为金属材料在碱性电解质中比在酸性电解质中的稳定性提高; 故答案为:①锌;NH Cl;MnO +NH ++e﹣=MnOOH+NH ②碱性电池不易发生电 4 2 4 3 解质的泄露,因为消耗的负极改装在电池的内部,碱性电池的使用寿命较长, 因为金属材料在碱性电解质中比在酸性电解质中的稳定性提高. (2)废电池经机械分离后,加水溶解后溶液中的成分是氯化铵,再加稀盐酸Zn 溶解生成氯化锌,因此浓缩结晶得到氯化铵和氯化锌.氯化铵不稳定,受热 易分解,所以 B 为氯化铵,A 为氯化锌.绿色的 K MnO 溶液发生反应后生 2 4 成紫色的高锰酸钾溶液和黑褐色的二氧化锰,该反应的离子方程式为 3MnO 2﹣+2CO =2MnO ﹣+MnO ↓+2CO 2﹣.采用惰性电极电解K MnO 溶液, 4 2 4 2 3 2 4 阴 极 氢 离 子 得 电 子 生 成 氢 气 . 故 答 案 为 : ① ZnCl NH Cl ② 2 4 3MnO 2﹣+2CO =2MnO ﹣+MnO ↓+2CO 2﹣l③H 4 2 4 2 3 2 【点评】本题考查了化学与技术、原电池原理、电极方程式的书写,综合性较 强. 12.〔化学﹣﹣选修3:物质结构与性质〕 前四周期原子序数依次增大的元素 A、B、C、D 中,A 和 B 的价电子层中未成 对电子均只有一个,并且A﹣和B+的电子数相差为8;与B位于同一周期的C 和D,它们价电子层中的未成对电子数分别为4和2,且原子序数相差为2。 回答下列问题: (1)D2+的价层电子排布图为 。 (2)四种元素中第一电离能最小的是 K ,电负性最大的是 F 。(填元素 符号) (3)A、B 和D三种元素组成的一个化合物的晶胞如图所示。 ①该化合物的化学式为 K NiF ;D的配位数为 6 ; 2 4 ②列式计算该晶体的密度 3.4 g•cm﹣3。 第16页 | 共22页(4)A﹣、B+和 C3+三种离子组成的化合物的 B CA ,其中化学键的类型有 离 3 6 子键和配位键 ;该化合物中存在一个复杂离子,该离子的化学式为 [FeF ]3﹣ ,配位体是 F﹣ 。 6 【考点】8J:位置结构性质的相互关系应用;9I:晶胞的计算. 菁优网版权所有 【专题】51B:原子组成与结构专题;51D:化学键与晶体结构. 【分析】前四周期原子序数依次增大的元素 A、B、C、D 中,A 和 B 的价电子 层中未成对电子均只有一个,并且A﹣和B+的电子数相差为8,A 属于第VIIA 族元素,B 属于第 IA 族元素,且 A 的原子序数小于 B,则 A 是 F 元素,B 是K元素;与B 位于同一周期的C和D,它们价电子层中的未成对电子数分 别为4和2,且原子序数相差为2,且C和D的原子序数大于B,C的原子序 数小于D,则C是Fe元素,D是Ni元素,结合物质结构和性质解答。 【解答】解:前四周期原子序数依次增大的元素 A、B、C、D 中,A 和 B 的价 电子层中未成对电子均只有一个,并且A﹣和B+的电子数相差为8,A属于第 VIIA 族元素,B属于第IA族元素,且A的原子序数小于B,则A是F 元素, B是K元素;与B 位于同一周期的C和D,它们价电子层中的未成对电子数 分别为4和2,且原子序数相差为2,且C和D的原子序数大于B,C的原子 序数小于D,则C是Fe元素,D是Ni元素, (1)D2+的价层电子为 3d 电子,根据能量最低原理、保里不相容原理及洪特规 第17页 | 共22页则知,其价电子排布图为 , 故答案为: ; (2)元素的金属性越强其第一电离能越小,元素的非金属性越强,其电负性越 大,这四种元素中金属性最强的是 K 元素,非金属性最强的元素是 F,所以 第一电离能最小的是K,电负性最大的是F, 故答案为:K;F; (3)①该晶胞中 A 原子个数=16× =8,B 原子个数=8× =4,D 原子个数=8× ,所以该化合物的化学式为K NiF ,根据晶胞结构知,D 2 4 的配位数是6,故答案为:K NiF ;6; 2 4 ② 该 晶 胞 的 体 积 = ( 400 × 10﹣10cm ) 2 ( 1308 × 10﹣10cm ) , ρ= =3.4g•cm﹣3,故答案为:3.4; (4)A﹣、B+和 C3+三种离子组成的化合物的 K FeF ,该物质中阴阳离子间存在 3 6 离子键,铁原子和氟原子间存在配位键,该化合物中存在一个复杂离子,该 离子的化学式为[FeF ]3﹣,配位体是F﹣, 6 故答案为:离子键和配位键;[FeF ]3﹣;F﹣。 6 【点评】本题考查物质结构和性质,正确推断元素是解本题关键,难度中等,注 意化学式的确定中,各中原子被几个晶胞共用,为易错点,难点是密度的计 算。 13.[化学﹣﹣选修5:有机化学基础] 化合物 I(C H O )是制备液晶材料的中间体之一,其分子中含有醛基和酯 11 12 3 基.I可以用 E和H在一定条件下合成: 第18页 | 共22页已知以下信息: 1.A的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢; 2.R﹣CH=CH R﹣CH CH OH; 2 2 2 3.化合物F苯环上的一氯代物只有两种; 4.通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定,易脱水形成羰基. 回答下列问题: (1)A的化学名称为 2﹣甲基﹣2﹣氯丙烷 . (2)D的结构简式为 (CH ) CHCHO . 3 2 (3)E的分子式为 C H O . 4 8 2 (4)F生成G 的化学方程式为 ,该反应类 型为 取代反应 . (5)I 的结构简式为 . (6)I的同系物J比I相对分子质量小14,J的同分异构体中能同时满足如下条 件:①苯环上只有两个取代基,②既能发生银镜反应,又能与饱和 NaHCO 3 溶液反应放出CO ,共有 18 种(不考虑立体异构).J的一个同分异构体 2 发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰,且峰面积比为2:2:1,写出 J的这种同分异构体的结构简式 . 【考点】HB:有机物的推断. 菁优网版权所有 【专题】534:有机物的化学性质及推断. 【分析】A 的分子式为 C H Cl,核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢, 4 9 第19页 | 共22页则A为(CH )CCl,在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应,生成B 3 3 为CH =C(CH ) ,B发生信息2中的反应生成C为(CH ) CHCH OH,C 2 3 2 3 2 2 发生催化氧化生成D 为(CH ) CHCHO,D 再与氢氧化铜反应,酸化得到E 3 2 为(CH ) CHCOOH, 3 2 F的分子式为C H O,苯环上的一氯代物只有两种,应含有2个不同的侧链,且 7 8 处于对位,则 F 为 ,与氯气在光照条件下发生取代反应,生成 G 为 ,G 在氢氧化钠水溶液发生水解反应,酸化得到 H,由于同一个碳原 子上连有两个羟基不稳定,易脱水形成羰基,故 H 为 ,H 与 E 发生酯 化 反 应 生 成 I , 其 分 子 中 含 有 醛 基 和 酯 基 , 故 I 为 ,据此解答. 【解答】解:A 的分子式为 C H Cl,核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的 4 9 氢,则 A 为(CH ) CCl,在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应, 3 3 生成 B 为 CH =C(CH ) ,B 发生信息 2 中的反应生成 C 为(CH ) 2 3 2 3 CHCH OH,C发生催化氧化生成D为(CH ) CHCHO,D再与氢氧化铜反 2 2 3 2 应,酸化得到E为(CH ) CHCOOH, 3 2 F的分子式为C H O,苯环上的一氯代物只有两种,应含有2个不同的侧链,且 7 8 处于对位,则 F 为 ,与氯气在光照条件下发生取代反应,生成 G 为 ,G 在氢氧化钠水溶液发生水解反应,酸化得到 H,由于同一个碳原 第20页 | 共22页子上连有两个羟基不稳定,易脱水形成羰基,故 H 为 ,H 与 E 发生酯 化 反 应 生 成 I , 其 分 子 中 含 有 醛 基 和 酯 基 , 故 I 为 , (1)由上述分析可知,A 为(CH ) CCl,化学名称为:2﹣甲基﹣2﹣氯丙烷, 3 3 故答案为:2﹣甲基﹣2﹣氯丙烷; (2)由上述分析可知,D的结构简式为(CH ) CHCHO, 3 2 故答案为:(CH ) CHCHO; 3 2 (3)E为(CH ) CHCOOH,其分子式为C H O , 3 2 4 8 2 故答案为:C H O ; 4 8 2 (4)F生成G 的化学方程式为 ,该反应类型为 取代反应, 故答案为: ;取代反应; (5)由上述分析可知,I的结构简式为 , 故答案为: ; (6)I( )的同系物J比I相对分子质量小14,J比 I 少一个﹣CH ﹣原子团,J 的同分异构体中能同时满足如下条件:①苯环上 2 第21页 | 共22页只有两个取代基,②既能发生银镜反应,又能与饱和 NaHCO 溶液反应放出 3 CO ,则J的同分异构体含有﹣CHO、﹣COOH, 2 侧链为﹣CHO、﹣CH CH COOH,有邻、间、对三种位置, 2 2 侧链为﹣CHO、﹣CH(CH )COOH,有邻、间、对三种位置, 3 侧链为﹣CH CHO、﹣CH COOH,有邻、间、对三种位置, 2 2 侧链为﹣CH CH CHO、﹣COOH,有邻、间、对三种位置, 2 2 侧链为﹣CH(CH )CHO、﹣COOH,有邻、间、对三种位置, 3 侧链为﹣CH 、﹣CH(CHO)COOH,有邻、间、对三种位置, 3 故符合条件的同分异构体有6×3=18种, J的一个同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰,且峰面积比 为2:2:1,而J的同分异构体发生银镜反应并酸化后的产物苯环侧链至少有 2 种 H 原子,故产物中苯环上只有 1 种 H 原子,产物有 2 个﹣COOH,应还 含有 2 个﹣CH ﹣,2 个侧链相同且处于对位,产物中侧链为﹣CH COOH, 2 2 故符合条件的同分异构体结构简式为: , 故答案为:18; . 【点评】本题考查有机物推断,需要对给予的信息进行利用,能较好的考查学生 阅读能力、自学能力,熟练掌握官能团的性质与转化,利用正推法推断, (6)中同分异构体的书写是易错点、难点,根据信息确定苯环侧链是关键, 难点中等. 第22页 | 共22页