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2016 年北京市高考化学试卷
参考答案与试题解析
一、选择题.
1.(3分)我国科技创新成果斐然,下列成果中获得诺贝尔奖的是( )
A.徐光宪建立稀土串级萃取理论
B.屠呦呦发现抗疟新药青蒿素
C.闵恩泽研发重油裂解催化剂
D.侯德榜联合制碱法
【考点】1A:化学史.
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【专题】56:化学应用.
【分析】2015年10月,屠呦呦因发现青蒿素治疗疟疾的新疗法获诺贝尔生理学
或医学奖.
【解答】解:2015年10月,屠呦呦因发现青蒿素治疗疟疾的新疗法获诺贝尔生
理学或医学奖。
故选:B。
【点评】本题考查化学史,只要关注时事,平时注意积累,能轻松简答.
2.(3分)下列中草药煎制步骤中,属于过滤操作的是( )
A.冷水浸泡 B.加热煎制 C.箅渣取液 D.灌装保存
A.A B.B C.C D.D
【考点】P9:物质的分离、提纯的基本方法选择与应用.
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第1页 | 共19页【专题】545:物质的分离提纯和鉴别.
【分析】过滤用于分离不溶性物质和液体的分离,一般利用固体的颗粒大小将固
体和液体分离,以此解答该题.
【解答】解:A.冷水浸泡属于物质的溶解,故A错误;
B.加热煎制属于加热,故B错误;
C.箅渣取液将固体和液体分离,属于过滤操作,故C正确;
D.灌装是液体转移,故D错误。
故选:C。
【点评】本题考查物质的分离,侧重于学生的分析、实验能力的考查,题目密切
联系生活,有利于培养学生良好的科学素养,提高学生学习的积极性,难度
不大.
3.(3分)下列食品添加剂中,其使用目的与反应速率有关的是( )
A.抗氧化剂 B.调味剂 C.着色剂 D.增稠剂
【考点】CA:化学反应速率的影响因素.
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【专题】51F:化学反应速率专题.
【分析】一般来说,食品中常加入抗氧剂、调味剂、着色剂以及增稠剂等,其中
加入抗氧化剂可减缓食品的腐蚀,延长保质期,而调味剂、着色剂以及增稠
剂与食品的色、态、味有关,以此解答该题.
【解答】解:A.抗氧化剂减少食品与氧气的接触,延缓氧化的反应速率,故A
正确;
B.调味剂是为了增加食品的味道,与速率无关,故B错误;
C.着色剂是为了给食品添加某种颜色,与速率无关,故C错误;
D.增稠剂是改变物质的浓度,与速率无关,故D错误。
故选:A。
【点评】本题考查常见食品的添加剂,与化学反应速率相结合综合考查学生的双
基以及分析能力,侧重于化学与生活的考查,有利于培养学生良好的科学素
养,难度不大,注意相关基础知识的积累.
第2页 | 共19页4.(3分)在一定条件下,甲苯可生成二甲苯混合物和苯.有关物质的沸点、熔
点如表:
对二甲苯 邻二甲苯 间二甲苯 苯
沸点/℃ 138 144 139 80
熔点/℃ 13 ﹣25 ﹣47 6
下列说法不正确的是( )
A.该反应属于取代反应
B.甲苯的沸点高于144℃
C.用蒸馏的方法可将苯从反应所得产物中首先分离出来
D.从二甲苯混合物中,用冷却结晶的方法可将对二甲苯分离出来
【考点】HD:有机物的结构和性质.
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【专题】533:有机反应.
【分析】A、甲苯变成二甲苯是苯环上的氢原子被甲基取代所得,属于取代反应;
B、甲苯的相对分子质量比二甲苯小,沸点比二甲苯低;
C、苯的沸点与二甲苯的沸点相差较大,用蒸馏的方法分离;
D、因为对二甲苯的熔点较高,将温度冷却至﹣25℃~13℃,对二甲苯形成固体,
从而将对二甲苯分离出来.
【解答】解:A、甲苯变成二甲苯是苯环上的氢原子被甲基取代所得,属于取代
反应,故A正确;
B、甲苯的相对分子质量比二甲苯小,故沸点比二甲苯低,故B错误;
C、苯的沸点与二甲苯的沸点相差较大,可以用蒸馏的方法分离,故C正确;
D、因为对二甲苯的熔点较高,将温度冷却至﹣25℃~13℃,对二甲苯形成固体,
从而将对二甲苯分离出来,故D正确;
故选:B。
【点评】本题涉及到物质的分离和提纯、有机物的反应类型、沸点高低比较,考
查学生根据表格的数据分析解决问题的能力,难度不大.
5.(3 分)K Cr O 溶液中存在平衡:Cr O 2﹣(橙色)+H O⇌2CrO 2﹣(黄色)
2 2 7 2 7 2 4
第3页 | 共19页+2H+.用K Cr O 溶液进行下列实验:
2 2 7
结合实验,下列说法不正确的是( )
A.①中溶液橙色加深,③中溶液变黄
B.②中Cr O 2﹣被C H OH 还原
2 7 2 5
C.对比②和④可知K Cr O 酸性溶液氧化性强
2 2 7
D.若向④中加入70%H SO 溶液至过量,溶液变为橙色
2 4
【考点】B1:氧化还原反应;CB:化学平衡的影响因素.
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【专题】515:氧化还原反应专题;51E:化学平衡专题.
【分析】K Cr O 溶液中存在平衡:Cr O 2﹣(橙色)+H O⇌2CrO 2﹣(黄色)+2H+,
2 2 7 2 7 2 4
加入酸,氢离子浓度增大,平衡逆向移动,则溶液橙色加深,加入碱,平衡
正向移动,溶液变黄,由实验②、④可知Cr O 2﹣具有较强的氧化性,可氧化
2 7
乙醇,而CrO 2﹣不能,以此解答该题.
4
【解答】解:A.在平衡体系中加入酸,平衡逆向移动,重铬酸根离子浓度增大,
橙色加深,加入碱,平衡正向移动,溶液变黄,故A正确;
B.②中重铬酸钾氧化乙醇,重铬酸钾被还原,故B正确;
C.②是酸性条件,④是碱性条件,酸性条件下氧化乙醇,而碱性条件不能,说
明酸性条件下氧化性强,故C正确;
D.若向④溶液中加入70%的硫酸到过量,溶液为酸性,可以氧化乙醇,溶液变
绿色,故D 错误。
故选:D。
【点评】本题综合考查氧化还原反应以及化学平衡的移动问题,侧重于学生的分
析能力的考查,注意把握题给信息,为解答该题的关键,易错点为 D,注意
Cr O 2﹣、CrO 2﹣氧化性的比较,难度不大.
2 7 4
第4页 | 共19页6.(3 分)在两份相同的 Ba(OH) 溶液中,分别滴入物质的量浓度相等的
2
H SO 、NaHSO 溶液,其导电能力随滴入溶液体积变化的曲线如图所示.下列
2 4 4
分析不正确的是( )
A.①代表滴加H SO 溶液的变化曲线
2 4
B.b点,溶液中大量存在的离子是Na+、OH﹣
C.c点,两溶液中含有相同量的OH﹣
D.a、d 两点对应的溶液均显中性
【考点】D4:电解质溶液的导电性.
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【专题】51G:电离平衡与溶液的pH专题.
【分析】A.Ba(OH) 溶液和H SO 、NaHSO 溶液反应方程式分别为H SO +Ba
2 2 4 4 2 4
(OH)=BaSO ↓+2H O、NaHSO +Ba(OH)=BaSO ↓+NaOH+H O,2NaHSO +Ba
2 4 2 4 2 4 2 4
(OH)=BaSO ↓+Na SO +2H O,溶液导电能力与离子浓度成正比,根据图知,
2 4 2 4 2
曲线①在 a 点溶液导电能力接近 0,说明该点溶液离子浓度最小,应该为 Ba
(OH) 溶液和H SO 的反应,则曲线②为Ba(OH) 溶液和NaHSO 溶液的
2 2 4 2 4
反应;
B.根据图知,a 点为Ba(OH) 溶液和H SO 恰好反应,H SO 、NaHSO 溶液的
2 2 4 2 4 4
物质的量浓度相等,则b点溶液溶质为NaOH;
C.c 点,①中稀硫酸过量,溶质为硫酸,②中反应后溶质为NaOH、Na SO ;
2 4
D.a 点①中硫酸和氢氧化钡恰好完全反应,溶液中只含水;d 点②中溶质为
Na SO .
2 4
【解答】解:A.Ba(OH)溶液和H SO 、NaHSO 溶液反应方程式分别为H SO +Ba
2 2 4 4 2 4
(OH)=BaSO ↓+2H O、NaHSO +Ba(OH)=BaSO ↓+NaOH+H O,2NaHSO +Ba
2 4 2 4 2 4 2 4
(OH)=BaSO ↓+Na SO +2H O,溶液导电能力与离子浓度成正比,根据图知,
2 4 2 4 2
第5页 | 共19页曲线①在 a 点溶液导电能力接近 0,说明该点溶液离子浓度最小,应该为 Ba
(OH) 溶液和H SO 的反应,则曲线②为Ba(OH) 溶液和NaHSO 溶液的
2 2 4 2 4
反应,即①代表滴加H SO 溶液的变化曲线,故A正确;
2 4
B.根据图知,a 点为Ba(OH) 溶液和H SO 恰好反应,H SO 、NaHSO 溶液的
2 2 4 2 4 4
物质的量浓度相等,则b点溶液溶质为NaOH,所以b 点,溶液中大量存在的
离子是Na+、OH﹣,故B正确;
C.c 点,①中稀硫酸过量,溶质为硫酸,②中反应后溶液中溶质为 NaOH、
Na SO ,因为硫酸根离子浓度相同,②中钠离子浓度大于①中氢离子浓度,
2 4
所以溶液中氢氧根离子浓度不同,故C错误;
D.a 点①中硫酸和氢氧化钡恰好完全反应,溶液中只含水;d 点②中溶质为
Na SO ,水和硫酸钠溶液都呈中性,
2 4
故D正确;
故选:C。
【点评】本题考查酸碱混合溶液定性判断,为高频考点,侧重考查学生分析判断
及识图能力,明确发生的反应及各点溶液中溶质成分是解本题关键,注意:
溶液导电能力与离子浓度成正比,题目难度中等.
7.(3分)用石墨电极完成下列电解实验.
实验一 实验二
装置
现象 a、d 处试纸变蓝;b处变红,两个石墨电极附近有气泡产生;n处有气泡
局部褪色;c处无明显变 产生;…
化
下列对实验现象的解释或推测不合理的是( )
A.a、d处:2H O+2e﹣═H ↑+2OH﹣
2 2
B.b处:2Cl﹣﹣2e﹣═Cl ↑
2
C.c处发生了反应:Fe﹣2e﹣═Fe2+
第6页 | 共19页D.根据实验一的原理,实验二中m处能析出铜
【考点】BH:原电池和电解池的工作原理.
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【专题】51I:电化学专题.
【分析】实验一a、d 处试纸变蓝,说明生成OH﹣,为电解池的阴极,b处变红,
局部褪色,为电解池的阳极,生成氯气,c处无明显变化,铁丝左侧为阳极,
右侧为阴极,
实验二两个石墨电极附近有气泡产生,左侧生成氢气,右侧生成氧气,两个铜珠
的左侧为阳极,右侧为阴极,n处有气泡产生,为阴极,以此解答该题.
【解答】解:A.d 处试纸变蓝,为阴极,生成OH﹣,电极方程式为2H O+2e﹣═
2
H ↑+2OH﹣,故A正确;
2
B.b处变红,局部褪色,是因为Cl +H O=HCl+HClO,HCl 的酸性使溶液变红,HClO
2 2
的漂白性使局部褪色,故B 错误;
C.c 处为阳极,发生了反应:Fe﹣2e﹣═Fe2+,故C正确;
D.实验一中 ac 形成电解池,db 形成电解池,所以实验二中也相当于形成三个
电解池,一个球两面为不同的两极,左边铜珠的左侧为阳极,发生的电极反
应为 Cu﹣2e﹣=Cu2+,右侧(即位置 m 处)为阴极,发生的电极反应为
Cu2++2e﹣=Cu,同样右边铜珠的左侧为阳极,右侧(即位置 n 处)为阴极,因
此m处能析出铜的说法正确,故D正确。
故选:B。
【点评】本题考查电解原理,侧重于学生的分析能力的考查,注意把握电极的判
断以及电极反应,为解答该题的关键,题目易错点为 D,注意铜珠的左右侧
可看出阴、阳极,难度中等.
二、解答题(共 4小题,满分 58分)
8.(17分)功能高分子P的合成路线如下:
第7页 | 共19页(1)A的分子式是C H ,其结构简式是 .
7 8
(2)试剂a是 浓硫酸和浓硝酸 .
( 3 ) 反 应 ③ 的 化 学 方 程 式 :
+NaOH +NaCl .
(4)E的分子式是C H O .E中含有的官能团: 碳碳双链,酯基 .
6 10 2
(5)反应④的反应类型是 加聚反应 .
(6)反应⑤的化学方程式: +nH O +n
2
CH CH OH .
3 2
(7)已知:2CH CHO
3
以乙烯为起始原料,选用必要的无机试剂合成E,写出合成路线(用结构简式表
示有机物),用箭头表示转化关系,箭头上注明试剂和反应条件).
【考点】HB:有机物的推断.
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【专题】534:有机物的化学性质及推断.
【分析】A的分子式是C H ,其结构简式是 ,结合P 的结构简式,可知A与
7 8
浓硝酸在浓硫酸、加热条件下发生取代反应生成 B 为 ,B 与氯
气在光照条件下发生取代反应生成 C 为 ,C 在氢氧化钠水溶
液、加热条件下发生水解反应生成D为 ,可知G的结构简式
第8页 | 共19页为 ,则 F ,E 的分子式是 C H O ,则 E 为
6 10 2
CH CH=CHCOOCH CH .
3 2 3
【解答】解:A的分子式是C H ,其结构简式是 ,结合P 的结构简式,可知
7 8
A 与浓硝酸在浓硫酸、加热条件下发生取代反应生成 B 为 ,B
与氯气在光照条件下发生取代反应生成 C 为 ,C 在氢氧化钠
水溶液、加热条件下发生水解反应生成D为 ,可知G的结构
简 式 , 则 F , E 的 分 子 式 是 C H O , 则 E 为
6 10 2
CH CH=CHCOOCH CH .
3 2 3
(1)A的分子式是C H ,其结构简式是 ,故答案为: ;
7 8
(2)试剂a是:浓硫酸和浓硝酸,故答案为:浓硫酸和浓硝酸;
( 3 ) 反 应 ③ 的 化 学 方 程 式 :
+NaOH +NaCl,
故答案为: +NaOH +NaCl;
(4)E 为 CH CH=CHCOOCH CH ,E 中含有的官能团:碳碳双键、酯基,故答案
3 2 3
为:碳碳双键、酯基;
(5)反应④的反应类型是:加聚反应,故答案为:加聚反应;
(6)反应⑤的化学方程式 +nH O +n CH CH OH,
2 3 2
故答案为 +nH O +n CH CH OH;
2 3 2
第9页 | 共19页(7)乙烯与 HBr 发生加成反应生成 CH CH Br,然后发生水解反应生成
3 2
CH CH OH,再发生氧化反应生成 CH CHO,2 分子乙醛发生加成反应生成
3 2 3
,再发生氧化反应生成 ,再与氢气发生加成反应生成
, 在 浓 硫 酸 、 加 热 条 件 下 发 生 消 去 反 应 生 成 生 成
CH CH=CHCOOH,最后与乙醇发生酯化反应生成 CH CH=CHCOOCH CH ,合成
3 3 2 3
路 线 流 程 图 为 : CH =CH CH CH Br CH CH OH CH CHO
2 2 3 2 3 2 3
CH CH
3
=CHCOOH CH CH=CHCOOCH CH ,
3 2 3
故 答 案 为 :
CH =CH CH CH Br CH CH OH CH CHO
2 2 3 2 3 2 3
CH CH=CHCOOH
3
CH CH=CHCOOCH CH .
3 2 3
【点评】本题考查有机物的推断与合成,充分利用P的结构简式与反应条件、分
子式进行推断,侧重考查学生分析推理能力、知识迁移运用能力,是有机化
学常考题型,难度中等.
9.(13 分)用零价铁(Fe)去除水体中的硝酸盐(NO ﹣)已成为环境修复研究
3
的热点之一.
第10页 | 共19页(1)Fe还原水体中NO ﹣的反应原理如图1所示.
3
①作负极的物质是 铁 .
②正极的电极反应式是 NO ﹣+8e﹣+10H+=NH ++3H O .
3 4 2
(2)将足量铁粉投入水体中,经24小时测定NO ﹣的去除率和pH,结果如下:
3
初始pH pH=2.5 pH=4.5
NO ﹣的去除率 接近100% <50%
3
24小时pH 接近中性 接近中性
铁的最终物质形态
pH=4.5 时,NO ﹣的去除率低.其原因是 FeO(OH)不导电,阻碍电子转
3
移 .
(3)实验发现:在初始 pH=4.5 的水体中投入足量铁粉的同时,补充一定量的
Fe2+可以明显提高NO ﹣的去除率.对Fe2+的作用提出两种假设:
3
Ⅰ.Fe2+直接还原NO ﹣;
3
Ⅱ.Fe2+破坏FeO(OH)氧化层.
①做对比实验,结果如图 2 所示,可得到的结论是 本实验条件下,Fe2+不能直
接还原NO ﹣;在Fe和Fe2+共同作用下能提高NO ﹣的去除率 .
3 3
②同位素示踪法证实 Fe2+能与 FeO(OH)反应生成 Fe O .结合该反应的离子方
3 4
程式,解释加入 Fe2+提高 NO ﹣去除率的原因: Fe2++2FeO(OH)
3
=Fe O +2H+,Fe2+将不导电的 FeO(OH)转化为可导电的 Fe O ,利于电子转
3 4 3 4
移 .
(4)其他条件与(2)相同,经1小时测定NO ﹣的去除率和pH,结果如表:
3
初始pH pH=2.5 pH=4.5
NO ﹣的去除率 约10% 约3%
3
1小时pH 接近中性 接近中性
与(2)中数据对比,解释(2)中初始pH不同时,NO ﹣去除率和铁的最终物质
3
形态不同的原因: 初始pH低时,产生的Fe2+充足;初始pH高时,产生的
第11页 | 共19页Fe2+不足 .
【考点】BH:原电池和电解池的工作原理;FE:"三废"处理与环境保护;S4:铁
及其化合物的性质实验.
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【专题】51I:电化学专题;52:元素及其化合物.
【分析】(1)①Fe还原水体中NO ﹣,根据题意Fe O 为电解质,则Fe作还原剂,
3 3 4
失去电子,作负极;
②NO ﹣在正极得电子发生还原反应产生NH +,根据图2信息可知为酸性环境;
3 4
(2)由于 Fe O 为电解质,而电解质主要作用是为电子转移提供媒介,然后根
3 4
据FeO(OH)不导电进行分析;
(3)①根据图2中的三个实验结果进行分析;
②结合(2)题中的铁的最终物质形态结果差异进行分析;
(4)根据Fe2+的作用进行分析.
【解答】解:(1)①Fe还原水体中NO ﹣,则Fe作还原剂,失去电子,作负极,
3
故答案为:铁;
②NO ﹣在正极得电子发生还原反应产生 NH +,根据图 2 信息可知为酸性环境,
3 4
则正极的电极反应式为:NO ﹣+8e﹣+10H+=NH ++3H O,
3 4 2
故答案为:NO ﹣+8e﹣+10H+=NH ++3H O;
3 4 2
(2)pH 越高,Fe3+越易水解生成 FeO(OH),而 FeO(OH)不导电,阻碍电子
转移,所以NO ﹣的去除率低.
3
故答案为:FeO(OH)不导电,阻碍电子转移;
(3)①从图 2 的实验结果可以看出,单独加入 Fe2+时,NO ﹣的去除率为 0,因
3
此得出 Fe2+不能直接还原 NO ﹣;而 Fe 和 Fe2+共同加入时 NO ﹣的去除率比单
3 3
独Fe高,因此可以得出结论:本实验条件下,Fe2+不能直接还原NO ﹣;在Fe
3
和Fe2+共同作用下能提高NO ﹣的去除率.
3
故答案为:本实验条件下,Fe2+不能直接还原 NO ﹣;在 Fe 和 Fe2+共同作用下能
3
提高NO ﹣的去除率;
3
②同位素示踪法证实了 Fe2+能与 FeO(OH)反应生成 Fe O ,离子方程式为:
3 4
Fe2++2FeO(OH)=Fe O +2H+,Fe2+将不导电的 FeO(OH)转化为可导电的
3 4
第12页 | 共19页Fe O ,利于电子转移.
3 4
故答案为:Fe2++2FeO(OH)=Fe O +2H+,Fe2+将不导电的FeO(OH)转化为可导
3 4
电的Fe O ,利于电子转移;
3 4
(4)根据实验结果可知 Fe2+的作用是将不导电的 FeO(OH)转化为可导电的
Fe O ,而NO ﹣的去除率由铁的最终物质形态确定,因此可知实验初始pH会
3 4 3
影响Fe2+的含量.
故答案为:初始pH低时,产生的Fe2+充足;初始pH高时,产生的Fe2+不足.
【点评】考查化学反应原理,涉及电化学、氧化还原反应等相关知识,题中的
Fe与NO ﹣的反应跟溶液酸碱性有关,抓住这一点是解题的关键,第Ⅱ问的解
3
答有一定的难度,特别是阐述上的准确性.
10.(12分)以废旧铅酸电池中的含铅废料(Pb、PbO、PbO 、PbSO 及炭黑等)
2 4
和H SO 为原料,制备高纯PbO,实现铅的再生利用.其工作流程如下:
2 4
(1)过程Ⅰ中,在 Fe2+催化下,Pb 和 PbO 反应生成 PbSO 的化学方程式是
2 4
Pb+PbO +2H SO ═2PbSO +2H O .
2 2 4 4 2
(2)过程Ⅰ中,Fe2+催化过程可表示为:
i:2Fe2++PbO +4H++SO 2﹣═2Fe3++PbSO +2H O
2 4 4 2
ii:…
①写出ii 的离子方程式: 2Fe3++Pb+SO 2﹣═PbSO +2Fe2+ .
4 4
②下列实验方案可证实上述催化过程.将实验方案补充完整.
a.向酸化的 FeSO 溶液中加入 KSCN 溶液,溶液几乎无色,再加入少量 PbO ,
4 2
溶液变红.
b. 取a中红色溶液少量,加入过量Pb,充分反应后,红色褪去 .
(3)PbO 溶解在 NaOH 溶液中,存在平衡:PbO(s)+NaOH(aq)⇌NaHPbO
2
(aq),其溶解度曲线如图所示.
第13页 | 共19页①过程Ⅱ的目的是脱硫.滤液1经处理后可在过程Ⅱ中重复使用,其目的是 AB
(选填序号).
A.减小Pb 的损失,提高产品的产率
B.重复利用NaOH,提高原料的利用率
C.增加Na SO 浓度,提高脱硫效率
2 4
②过程Ⅲ的目的是提纯,结合上述溶解度曲线,简述过程Ⅲ的操作: 向 PbO
粗品中加入一定量的35%NaOH溶液,加热至110℃,充分溶解后,趁热过滤,
冷却结晶,过滤得到PbO 固体
【考点】P8:物质分离和提纯的方法和基本操作综合应用;U3:制备实验方案
的设计.
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【专题】546:无机实验综合.
【分析】以废旧铅酸电池中的含铅废料(Pb、PbO、PbO 、PbSO 及炭黑等)和
2 4
H SO 为原料,制备高纯PbO,含铅废料加入硫酸亚铁、稀硫酸加热反应过滤
2 4
得到 PbSO 粗品,加入 10%的氢氧化钠溶液加热反应,冷却过滤得到 PbO 粗
4
品,粗 PbO 溶解在 35%NaOH 溶液中配成高温下的饱和溶液,冷却结晶、过
滤得PbO,
(1)根据题给化学工艺流程知,过程Ⅰ中,在 Fe2+催化下,Pb、PbO 和 H SO
2 2 4
反应生成PbSO 和水;
4
(2)①催化剂通过参加反应,改变反应历程,降低反应的活化能,加快化学反
应速率,而本身的质量和化学性质反应前后保持不变.根据题给信息知反应i
中 Fe2+被 PbO 氧化为 Fe3+,则反应 ii 中 Fe3+被 Pb 还原为 Fe2+,据此书写离子
2
方程式;
②a实验证明发生反应i,则b实验需证明发生反应ii,实验方案为取a中红色溶
液少量,加入过量Pb,充分反应后,红色褪去;
第14页 | 共19页(3)①过程Ⅱ脱硫过程中发生的反应为 PbSO +2NaOH=PbO+Na SO +H O,而滤
4 2 4 2
液Ⅰ中含有硫酸,可降低溶液的pH,使平衡PbO(s)+NaOH(aq)⇌NaHPbO
2
(aq)逆向移动;
②根据PbO的溶解度曲线进行解答;
【解答】解:(1)根据题给化学工艺流程知,过程Ⅰ中,在Fe2+催化下,Pb、PbO
2
和 H SO 反 应 生 成 PbSO 和 水 , 化 学 方 程 式 为 : Pb+PbO +2H SO ═
2 4 4 2 2 4
2PbSO +2H O,
4 2
故答案为:Pb+PbO +2H SO ═2PbSO +2H O;
2 2 4 4 2
(2)①催化剂通过参加反应,改变反应历程,降低反应的活化能,加快化学反
应速率,而本身的质量和化学性质反应前后保持不变.根据题给信息知反应i
中Fe2+被PbO 氧化为Fe3+,则反应ii 中Fe3+被Pb还原为Fe2+,离子方程式为:
2
2Fe3++Pb+SO 2﹣═PbSO +2Fe2+,
4 4
故答案为:2Fe3++Pb+SO 2﹣═PbSO +2Fe2+;
4 4
②a实验证明发生反应i,则b 实验需证明发生反应ii,实验方案为:
a.向酸化的 FeSO 溶液中加入 KSCN 溶液,溶液几乎无色,再加入少量 PbO ,
4 2
溶液变红,亚铁离子被氧化为铁离子,
b.取a中红色溶液少量,溶液中存在平衡,Fe3++3SCN﹣=Fe(SCN) ,加入过量
3
Pb,和平衡状态下铁离子反应生成亚铁离子,平衡逆向进行充分反应后,红
色褪去,
故答案为:取a中红色溶液少量,加入过量Pb,充分反应后,红色褪去;
(3)①过程Ⅱ脱硫过程中发生的反应为PbSO +2NaOH=PbO+Na SO +H O,由于
4 2 4 2
PbO能溶解与 NaOH溶液,因此滤液Ⅰ中含有Pb元素,滤液Ⅰ重复使用可减
少 PbO 损失,提高产品的产率,且滤液Ⅰ中过量的 NaOH 可以重复利用,提
高原料的利用率,故选AB.
故答案为:AB;
②根据PbO的溶解度曲线,提纯粗Pb的方法为将粗PbO溶解在NaOH溶液中,
结合溶解度曲线特点可知浓度高的 NaOH 溶液和较高的温度,PbO 的溶解度
高,因此加热至较高温度,充分溶解,然后再高温下趁热过滤除去杂质,后
冷却后PbO 又析出结晶,再次过滤可得到PbO固体.
第15页 | 共19页故答案为:向 PbO 粗品中加入一定量的 35%NaOH 溶液,加热至 110℃,充分溶
解后,趁热过滤,冷却结晶,过滤得到PbO固体.
【点评】本题考查了化学工艺流程分析、催化剂、离子方程式书写、化学实验方
案的设计、物质分离提纯、平衡一点原理的应用,题目难度中等.
11.(16 分)以 Na SO 溶液和不同金属的硫酸盐溶液作为实验对象,探究盐的
2 3
性质和盐溶液间反应的多样性.
实验 试剂 现象
滴管 试管
饱和Ag SO 溶液 Ⅰ.产生白色沉淀
2 4
0.2 mol•L﹣1 CuSO Ⅱ.溶液变绿,继续滴加
4
0.2 mol•L﹣1 Na SO 产生棕黄色沉淀
2 3
溶液
0.1 mol•L﹣1 Al (SO ) Ⅲ.开始无明显变化,继
2 4 3
溶液 续滴加产生白色沉淀
(1)经检验,现象Ⅰ中的白色沉淀是 Ag SO .用离子方程式解释现象Ⅰ:
2 3
2Ag++SO 2﹣=Ag SO ↓ .
3 2 3
(2)经检验,现象Ⅱ的棕黄色沉淀中不含SO 2﹣,含有Cu+、Cu2+和SO 2﹣.
4 3
已知:Cu+ Cu+Cu2+,Cu2+ CuI↓(白色)+I .
2
①用稀硫酸证实沉淀中含有Cu+的实验现象是 析出红色固体 .
②通过下列实验证实,沉淀中含有Cu2+和SO 2﹣.
3
a.白色沉淀A是BaSO ,试剂1是 HCl 和BaCl 溶液 .
4 2
b.证实沉淀中含有Cu2+和SO 2﹣的理由是 在I﹣的作用下,Cu2+转化为白色沉淀
3
CuI,SO 2﹣转化为SO 2﹣ .
3 4
(3)已知:Al (SO ) 在水溶液中不存在.经检验,现象Ⅲ的白色沉淀中无
2 3 3
SO 2﹣,该白色沉淀既能溶于强酸,又能溶于强碱,还可使酸性KMnO 溶液褪
4 4
第16页 | 共19页色.
①推测沉淀中含有亚硫酸根和 Al(OH) .
3
②对于沉淀中亚硫酸根的存在形式提出两种假设:i.被Al(OH) 所吸附;ii.存
3
在于铝的碱式盐中.对假设ii 设计了对比实验,证实了假设ii 成立.
a.将对比实验方案补充完整.
步骤一:
步骤二: (按图形
式呈现).
b.假设ii成立的实验证据是 V 明显大于V
1 2
(4)根据实验,亚硫酸盐的性质有 溶解性、还原性、在水溶液中呈碱性 .盐
溶液间反应的多样性与 两种盐溶液中阴、阳离子的性质 有关.
【考点】U2:性质实验方案的设计.
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【专题】546:无机实验综合.
【分析】(1)0.2mol/LNa SO 溶液滴入饱和 Ag SO 溶液发生反应生成白色沉淀
2 3 2 4
Ag SO ;
2 3
(2)①根据第二题中现象 2 及已知信息,可以得知,取少量洗净(排除 Cu2+干
扰)的棕黄色沉淀,滴加稀硫酸,沉淀变红(铜单质),则证明有 Cu+;
②a.根据BaSO 沉淀可知,加入的试剂为含Ba2+的化合物,可以选用BaCl ;
4 2
b.由白色沉淀 A 可知之前所取上层清液中有 SO 2﹣,由加入 KI 生成白色沉淀可
4
知棕黄色沉淀中含有Cu2+,Cu2+和I﹣作用生成CuI白色沉淀,由加淀粉无现象
说明上层清液中无I ,而Cu2+和I﹣反应生成I ,因而推断生成的I 参与了其他
2 2 2
反应,因而有还原剂SO 2﹣;
3
(3)①由题意,白色沉淀既能溶于强酸,又能溶于强碱,可以得到沉淀中含有
Al3+和OH﹣,可使酸性KMnO 溶液褪色是因为存在有还原性的亚硫酸根离子;
4
第17页 | 共19页②根据实验目的和对比实验设计原理进行解答;
(4)根据实验,亚硫酸盐具有溶解性、还原性、水解呈碱性,盐溶液间反应的
多样性与两种盐溶液中阴、阳离子的性质和反应条件有关.
【解答】解:(1)实验Ⅰ中0.2mol/LNa SO 溶液滴入饱和Ag SO 溶液,由于Ag SO
2 3 2 4 2 4
饱和溶液且溶液混合后稀释,因此不可能是 Ag SO 沉淀,考虑 SO 2﹣浓度较
2 4 3
大 , 因 此 推 断 白 色 沉 淀 为 Ag SO , 反 应 的 离 子 方 程 式 为 :
2 3
2Ag++SO 2﹣=Ag SO ↓,故答案为:2Ag++SO 2﹣=Ag SO ↓;
3 2 3 3 2 3
(2)①依据反应Cu+和稀硫酸反应铜和铜离子,若沉淀中含有Cu+,加入稀硫酸
会发生歧化反应生成铜单质,实验现象是有红色固体生成,
故答案为:析出红色固体;
② a . 分 析 实 验 流 程 可 知 实 验 原 理 为 2Cu2++4I﹣=2CuI+I 、
2
I +SO 2﹣+H O=SO 2﹣+2I﹣+2H+、SO 2﹣+Ba2+=BaSO ↓,根据 BaSO 沉淀可知,加
2 3 2 4 4 4 4
入的试剂为含 Ba2+的化合物,可以选用 BaCl 溶液,考虑沉淀 A 没有 BaSO ,
2 3
因此应在酸性环境中.
故答案为:HCl 和BaCl 溶液;
2
b.由白色沉淀 A 可知之前所取上层清液中有 SO 2﹣,由加入 KI 生成白色沉淀可
4
知棕黄色沉淀中含有Cu2+,Cu2+和I﹣作用生成CuI白色沉淀,由加淀粉无现象
说明上层清液中无I ,而Cu2+和I﹣反应生成I ,因而推断生成的I 参与了其他
2 2 2
反应,因而有还原剂SO 2﹣;
3
故答案为:棕黄色沉淀与KI溶液反应生成白色沉淀(CuI),证明含有Cu2+,白色
沉淀A为硫酸钡,证明含有SO 2﹣;
3
(3)①根据题意知实验Ⅲ的白色沉淀中无SO 2﹣,该白色沉淀既能溶于强酸,又
4
能溶于强碱,还可使酸性KMnO 溶液褪色,可以推测沉淀中含有Al3+和OH﹣,
4
可使酸性KMnO 溶液褪色是因为存在有还原性的亚硫酸根离子;
4
故答案为:Al3+、OH﹣;
②根据假设可知实验的目的是证明产生的沉淀是Al(OH) 还是铝的碱式盐,给
3
定实验首先制备出现象Ⅲ中的沉淀,然后采用滴加 NaOH 溶液,因此对比实
验首先要制备出Al(OH) 沉淀,然后滴加NaOH溶液,若两者消耗的NaOH
3
体积相同,则现象Ⅲ中的沉淀就是Al(OH) 沉淀,若两者消耗的NaOH体积
3
第18页 | 共19页不同,则现象Ⅲ中的沉淀考虑是铝的碱式盐.
铝的碱式盐和 NaOH 溶液反应相当于铝离子和 NaOH 反应,反应比例为 1:4,
而Al(OH) 和NaOH反应比例为1:1,因此若V 明显大于V ,则假设ii 成
3 1 2
立;若V =V ,则假设i成立.
1 2
故答案为:a. ;
b.假设ii成立的实验证据是V 明显大于V ,
1 2
故答案为:V 明显大于V ;
1 2
(4)题目中有多处暗示我们还原性,比如(3)中的沉淀可以使酸性高锰酸钾褪
色,第二空,实验结论要紧扣实验目的,根据题目,我们探究的是 Na SO 溶
2 3
液和不同金属的硫酸盐溶液反应,所以得到结论:盐溶液间反应的多样性与
两种盐溶液中阴、阳离子的性质和反应条件有关.
故答案为:还原性、水解呈碱性;两种盐溶液中阴、阳离子的性质有关.
【点评】本题考查化学实验方案的分析、评价和设计.主要是离子检验和实验过
程的理解应用,题目难度较大.
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