2025年高考复习化学课时检测五十七：pH计算与酸碱中和滴定的拓展应用（含解析）_05高考化学_2025年新高考资料_专项练习_2025年高考复习化学课时检测（含解析）（完结）

课时检测(五十七) pH计算与酸碱中和滴定的拓展应用 1.在室温下，等体积的酸和碱的溶液混合后，pH一定小于7的是( ) A．pH＝3的HNO 和pH＝11的KOH溶液 3 B．pH＝3的盐酸和pH＝11的氨水 C．pH＝3的醋酸和pH＝11的Ba(OH) 溶液 2 D．pH＝3的硫酸和pH＝11的NaOH溶液 2．(2023·重庆等级考)(NH)SO 溶解度随温度变化的曲线如图所示，关于各点对应的溶液，下列 4 2 4 说法正确的是( ) A．M点K 等于N点K w w B．M点pH大于N点pH C．N点降温过程中有2个平衡发生移动 D．P点c(H＋)＋c(NH)＋c(NH·HO)＝c(OH－)＋2c(SO) 3 2 3．(2024·福建福州模拟)下列滴定中，指示剂的选择或滴定终点颜色变化有错误的是( ) 提示：2KMnO ＋5KSO ＋3HSO ===6K SO ＋2MnSO ＋3HO、I＋Na S===2NaI＋S↓ 4 2 3 2 4 2 4 4 2 2 2 滴定管中 锥形瓶中 滴定终点 选项 指示剂 的溶液 的溶液 颜色变化 CH COOH 无色→ 3 A NaOH溶液 酚酞 溶液 浅红色 浅红色→ B HCl溶液 氨水 酚酞 无色 酸性KMnO KSO 无色→ 4 2 3 C 无 溶液 溶液 浅紫红色 D 碘水 Na S溶液 淀粉 无色→蓝色 2 4.生产和实验中广泛采用甲醛法测定饱和食盐水样品中的NH含量，利用的反应原理为4NH＋ 6HCHO===(CH)NH＋(一元酸)＋3H＋＋6HO。实验步骤如下： 2 6 4 2 ①甲醛中常含有微量甲酸，应先除去。取甲醛a mL于锥形瓶，加入1～2滴指示剂，用浓度为b mol·L－1的NaOH溶液滴定，滴定管的初始读数为V mL，当锥形瓶内溶液呈微红色时，滴定管的读数 1 为V mL。 2 ②向锥形瓶中加入饱和食盐水试样c mL，静置1分钟。 ③用上述滴定管中剩余的NaOH溶液继续滴定锥形瓶内溶液，至溶液呈微红色时，滴定管的读数 为V mL。 3 下列说法不正确的是( ) A．步骤①中的指示剂可以选用酚酞溶液B．步骤②中静置的目的是使NH和HCHO完全反应 C．步骤②若不静置会导致测定结果偏高 D．饱和食盐水中的c(NH)＝ mol·L－1 5．中和滴定是一种操作简单，准确度高的定量分析方法，实际工作中也可利用物质间的氧化还原 反应、沉淀反应进行类似的滴定分析。这些滴定分析均需要通过指示剂来确定滴定终点，下列对几种 具体的滴定分析(待测液置于锥形瓶内)中所用指示剂及滴定终点时的溶液颜色的判断不正确的是( ) A．利用“H＋＋OH－===H O”原理来测量某氢氧化钠溶液的浓度时：甲基橙——橙色 2 B．利用“2Fe3＋＋2I－===I ＋2Fe2＋”原理，用NaI溶液测量Fe(NO) 样品中Fe(NO) 百分含量： 2 3 3 3 3 淀粉——蓝色 C．利用“Ag＋＋SCN－===AgSCN↓”原理，可用标准KSCN溶液测AgNO 溶液浓度：Fe(NO) 3 3 3 ——血红色 D．用标准酸性KMnO 溶液滴定NaHSO 溶液以测量其浓度：KMnO ——紫红色 4 3 4 6．实验室常用准确称量的邻苯二甲酸氢钾( ，溶液呈弱酸性)来测定配制的 NaOH标准溶液的浓度，即分析化学实验中常称为“标定”的一种方法。某学生将配好的待测NaOH 溶液放于锥形瓶中，用该溶液标定，进行了四次实验，数据如表： 实验编号 1 2 3 4 消耗标准液 18.60 17.10 16.90 17.00 V( ) 下列说法正确的是( ) A．实验中最好选择酚酞作指示剂 B．滴定过程中消耗的V (邻苯二甲酸氢钾)＝17.40 mL 平均 C．配制邻苯二甲酸氢钾溶液时，容量瓶洗净后未经干燥处理，会使最终标定结果偏高 D．锥形瓶在装液前未用待测NaOH溶液润洗会使标定结果偏低 7. 常温时，1 mol·L－1 HClO 和 1 mol·L－1 HMnO 两种酸溶液，起始时的体积均为V ，分别向两溶 2 4 0 液中加水进行稀释，稀释后溶液体积为V，所得曲线如图所示。下列说法正确的是( ) A．稀释前分别用1 mol·L－1的NaOH溶液中和，消耗的NaOH溶液体积：HMnO ＞HClO 4 2 B．当稀释至pH均为3时，溶液中c(ClO)＞c(MnO) C．在0≤pH≤5时，HMnO 溶液满足pH＝lg 4 D．常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的NaClO 和NaMnO 溶液的pH：NaMnO ＞NaClO 2 4 4 2 8.(2022·广东等级考)食醋是烹饪美食的调味品，有效成分主要为醋酸(用HAc表示)。HAc的应用与其电离平衡密切相关。25 ℃时，HAc的K ＝1.75×10－5＝10－4.76。 a (1)配制250 mL 0.1 mol·L－1的HAc溶液，需5 mol·L－1HAc 溶液的体积为________ mL。 (2)下列关于250 mL容量瓶的操作，正确的是________。 (3)某小组研究25 ℃下HAc电离平衡的影响因素。 [提出假设] 稀释HAc溶液或改变Ac－浓度，HAc电离平衡会发生移动。 [设计方案并完成实验] 用浓度均为0.1 mol·L－1的HAc和NaAc溶液，按下表配制总体积相同 的系列溶液；测定pH，记录数据。 V(HAc) V(NaAc) V(H O) n(NaAc)∶ 2 序号 pH /mL /mL /mL n(HAc) Ⅰ 40.00 / / 0 2.86 Ⅱ 4.00 / 36.00 0 3.36 … Ⅶ 4.00 a b 3∶4 4.53 Ⅷ 4.00 4.00 32.00 1∶1 4.65 ①根据表中信息，补充数据：a＝_______，b＝_______。 ②由实验Ⅰ和Ⅱ可知，稀释HAc溶液，电离平衡________(填“正”或“逆”)向移动；结合表中 数据，给出判断理由：_______________________________________________ ________________________________________________________________________。 ③由实验Ⅱ～Ⅷ可知，增大Ac－浓度，HAc电离平衡逆向移动。 [实验结论] 假设成立。 (4)小组分析上表数据发现：随着的增加，c(H＋)的值逐渐接近HAc的K 。 a 查阅资料获悉：一定条件下，按＝1配制的溶液中，c(H＋)的值等于HAc的K 。 a 对比数据发现，实验Ⅷ中pH＝4.65与资料数据K ＝10－4.76存在一定差异；推测可能由物质浓度准 a 确程度不够引起，故先准确测定HAc溶液的浓度再验证。 (ⅰ)移取20.00 mL HAc溶液，加入2滴酚酞溶液，用0.100 0 mol·L－1NaOH溶液滴定至终点，消 耗体积为22.08 mL，则该HAc溶液的浓度为________ mol·L－1。画出上述过程的滴定曲线示意图并标 注滴定终点。 (ⅱ)用上述HAc溶液和0.100 0 mol·L－1NaOH溶液，配制等物质的量的HAc与NaAc混合溶液， 测定pH，结果与资料数据相符。 (5)小组进一步提出：如果只有浓度均约为0.1 mol·L－1的HAc和NaOH溶液，如何准确测定HAc 的K ？小组同学设计方案并进行实验。请完成下表中Ⅱ的内容。 a Ⅰ 移取20.00 mL HAc溶液，用NaOH溶液滴定至终点，消耗NaOH溶液V mL 1 ________________________________________________________________________， Ⅱ 测得溶液的pH为4.76[实验总结] 得到的结果与资料数据相符，方案可行。 (6)根据K 可以判断弱酸的酸性强弱。写出一种无机弱酸及其用途____________。 a 9．向含有NaOH的NaClO溶液中逐滴滴入FeSO 溶液，滴加过程中溶液的pH随FeSO 溶液的 4 4 体积的变化曲线及实验现象见表： 变化曲线 实验现象 ⅰ.A→B产生红褐色沉淀 ⅱ.B→C红褐色沉淀的量增多 ⅲ.C→D红褐色沉淀的量增多 ⅳ.D点附近产生有刺激性气味的气体 ⅴ.D→E红褐色沉淀的量略有增多 资料：①饱和NaClO溶液的pH约为11； ②K [Fe(OH)]＝2.8×10－39。 sp 3 (1)Cl 和NaOH溶液制取NaClO的离子方程式是 2 ________________________________________________________________________。 (2)A点溶液的pH约为13，主要原因是_____________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)结合离子方程式解释A→B溶液的pH显著下降的主要原因：___________________ ________________________________________________________________________。 (4)NaClO溶液中含氯各微粒的物质的量分数与pH的关系如图： ①M点溶液含氯的微粒有___________________________________________。 ②C点附近生成红褐色沉淀的主要反应的离子方程式是________________________。 (5)检验ⅳ中气体的方法是______________________________________________ ________________________________________________________________________。 (6)A→D的过程中，溶液的pH一直下降，原因是_____________________________ ________________________________________________________________________。 (7)整个滴加过程中发生的反应与_______________________________________ ________________________________________________________、微粒的浓度等有关。 10．(1)(2024·湖北调研)实验室常用甲醛法测定含(NH)CrO 的样品中氮的质量分数，其反应原 4 2 2 7 理为2Ba2＋＋CrO＋HO===2BaCrO ↓＋2H＋、4NH＋6HCHO===3H＋＋6HO＋(CH)NH＋[滴定时， 2 2 4 2 2 6 4 1 mol(CH )NH＋与1 mol H＋相当]，然后用NaOH标准溶液滴定反应生成的酸。 2 6 4 实验步骤：称取样品2.800 g，配成250 mL溶液，移取25.00 mL样品溶液于250 mL锥形瓶中，用 氯化钡溶液使CrO完全沉淀后，加入10 mL 20%的中性甲醛溶液，摇匀、静置5 min后，加入1～2 滴 2 酚酞溶液，用0.200 mol·L－1 NaOH标准溶液滴定至终点。重复上述操作3次。①碱式滴定管用蒸馏水洗涤后，直接加入NaOH标准溶液进行滴定，则滴定时用去NaOH标准溶 液的体积________(填“偏大”“偏小”或“无影响”)；滴定时边滴边摇动锥形瓶，眼睛应观察 ______________________________。 ②滴定结果如表所示： 标准溶液的体积 滴定 待测溶液的 滴定前刻 滴定后刻度/ 次数 体积/mL 度/mL mL 1 25.00 1.07 21.06 2 25.00 0.88 20.89 3 25.00 0.20 21.20 4 25.00 0.66 20.66 该样品中氮元素的质量分数为________。 (2)测定POCl 含量。用PCl 氧化法制备的POCl 中常含有PCl 杂质。 3 3 3 3 已知：PCl 遇水生成HPO 和HCl，POCl 遇水生成HPO 和HCl。 3 3 3 3 3 4 Ⅰ.准确称取1.455 g制得的POCl 产品，置于盛有60.00 mL蒸馏水的水解瓶中摇动至完全水解； 3 Ⅱ.将水解液配成100.00 mL溶液，取10.00 mL溶液于锥形瓶中； Ⅲ.加入10.00 mL 0.320 0 mol·L－1AgNO 溶液，使氯离子完全沉淀；向其中加入少许硝基苯用力 3 摇动； Ⅳ.以Fe3＋为指示剂，用0.020 0 mol·L－1KSCN标准溶液滴定过量的AgNO 溶液，达到滴定终点 3 时共用去10.00 mL KSCN溶液。已知：Ag＋＋SCN－===AgSCN↓；K (AgCl)>K (AgSCN)。 sp sp ①滴定终点的现象为_________________________________________________ ________________________________________________________________________。 ②实验过程中加入硝基苯的目的是______________________________________ ________________________________________________________________________； 若无此操作，则所测POCl 含量将会__________(填“偏大”“偏小”或“不变”)。 3 ③产品中POCl 的百分含量为______________(保留三位有效数字)。 3 (3)CuSO ·5HO的含量通常利用“间接碘量法”测定，步骤如下： 4 2 ①称取1.250 g产品配成100 mL溶液。 ②取其中25.00 mL溶液，加入足量的NaF溶液后，滴加KI溶液至不再产生沉淀。 ③用0.100 0 mol·L－1Na SO 标准溶液滴定，平行滴定3次。已知Cu2＋与F－不反应，Fe3＋与F－反 2 2 3 应生成FeF，氧化性：I>FeF；I＋2Na SO===2NaI＋Na SO。步骤②中，若不加足量的NaF溶液，最 2 2 2 2 3 2 4 6 终的测量值将__________(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。滴加KI溶液，有白色碘化物沉淀生成， 反应的离子方程式为_____________________________；若Na SO 标准溶液的平均用量为10.00 mL， 2 2 3 则胆矾产品纯度为________%。 课时检测(五十七) 1．C A项，pH＝3的HNO 和pH＝11的KOH溶液，c(H＋)＝c(OH－)＝10－3 mol·L－1，等体积混 3 合恰好反应生成硝酸钾，溶液为中性，错误；B项，pH＝3的盐酸c(H＋)＝ 10－3 mol·L－1，氨水浓度大于10－3 mol·L－1，等体积混合时碱过量，溶液pH大于7，错误；C项，pH＝3的醋酸的浓度大于10－3mol·L－1，pH＝11的Ba(OH) 溶液中c(OH－)＝ 2 10－3 mol·L－1，等体积混合时酸过量，pH一定小于7，正确；D项，pH＝3的硫酸和pH＝11的 NaOH溶液，c(H＋)＝c(OH－)＝10－3 mol·L－1，等体积混合恰好反应生成硫酸钠，溶液为中性，错误。 2．B M点和N点温度不同，故K 不相等，A错误；升高温度促进铵根离子的水解，且N点铵根 w 离子的浓度更大，水解生成的氢离子浓度更大，故M点pH大于N点pH，B正确；N点降温过程中有 水的电离平衡、铵根离子的水解平衡、硫酸铵的溶解平衡3个平衡发生移动，C错误；P点为硫酸铵的 不饱和溶液，溶液中存在电荷守恒：c(H＋)＋c(NH)＝c(OH－)＋2c(SO)，故D错误。 3．B A项，锥形瓶中为酸，加入酚酞无色，达到滴定终点，溶液显碱性，溶液变为浅红色，故现象 为无色→浅红色，正确；B项，锥形瓶中为碱，达到滴定终点，溶液显酸性，应选择指示剂甲基橙，现象 是溶液由黄色变为橙色，错误。 4．C 甲酸和氢氧化钠反应生成甲酸钠，溶液呈碱性，步骤①中的指示剂可以选用酚酞溶液，A正 确；通过延长反应时间，使反应进行得更充分，步骤②中静置的目的是使NH和HCHO完全反应，B正 确；步骤②若不静置，反应4NH＋6HCHO===(CH)NH＋(一元酸)＋3H＋＋6HO进行不完全，生成的 2 6 4 2 酸少，最终会导致测定结果偏低，C错误；4NH～[(CH)NH＋(一元酸)＋3H＋]～4OH－，氢氧化钠的物 2 6 4 质的量和氮元素的物质的量相同，所以饱和食盐水中c(NH)＝＝ mol·L－1，D正确。 5．B A项，用标准的盐酸溶液滴定氢氧化钠溶液，甲基橙为指示剂，溶液滴定终点的现象为由黄 色变为橙色，正确；B项，利用2Fe3＋＋2I－===I ＋2Fe2＋原理，由于一开始就生成了单质碘，溶液呈蓝色， 2 无法判断终点，错误；C项，利用Ag＋＋SCN－===AgSCN↓原理，用标准KSCN溶液测量AgNO 溶液 3 浓度，Fe(NO) 为指示剂，溶液滴定终点的现象为由无色变为血红色，正确；D项，用标准酸性KMnO 3 3 4 溶液滴定Na SO 溶液，KMnO 本身就是指示剂，溶液滴定终点的现象为由无色变为紫红色，正确。 2 3 4 6．A A项，邻苯二甲酸氢钾呈弱酸性，滴定终点时生成强碱弱酸盐，溶液呈碱性，所以选用酚酞 作指示剂，正确；B项，第1组数据为18.60 mL，与其他三组相差较大，应该舍弃，则滴定过程中消耗的 V(邻苯二甲酸氢钾)＝＝17.00 mL，错误；C项，配制邻苯二甲酸氢钾溶液时，容量瓶洗净后未经干燥处 理，该操作方法不影响配制结果，错误；D项，中和滴定过程中，盛放待测液的锥形瓶不能润洗，否则影 响滴定结果，错误。 7．C HClO 与HMnO 两种酸都为一元酸且物质的量相等，消耗的NaOH溶液体积相同，故A 2 4 错误；当稀释至pH均为3时，两溶液中均存在电荷守恒，分别为c(H＋)＝c(OH－)＋c(ClO)，c(H＋)＝ c(OH－)＋c(MnO)，则溶液中c(ClO)＝c(MnO)，故B错误；由题图可知lg ＋1＝1时，1 mol·L－1 HMnO 溶液中c(H＋)＝1 mol·L－1，说明HMnO 为强酸，在0≤pH≤5时，HMnO 溶液满足pH＝lg ，故 4 4 4 C正确；由题图可知 HClO 为弱酸，则浓度均为 0.1 mol·L－1的NaClO 和NaMnO 溶液的pH： 2 2 4 NaMnO ＜NaClO ，故D错误。 4 2 8．解析：(1)溶液稀释过程中，溶质的物质的量不变，因此250 mL×0.1 mol·L－1＝V×5 mol·L－1，解 得V＝5.0 mL。(2)容量瓶使用过程中，不能用手等触碰瓶口，以免污染试剂，故A错误；定容时，视线 应平视刻度线且与溶液凹液面相切，不能仰视或俯视，故B错误；向容量瓶中转移液体，需用玻璃棒引 流，玻璃棒下端位于刻度线以下，同时玻璃棒不能接触容量瓶口，故C正确；定容完成后，盖上瓶塞，将 容量瓶来回颠倒，将溶液摇匀，颠倒过程中，左手食指抵住瓶塞，防止瓶塞脱落，右手扶住容量瓶底部， 防止容量瓶从左手掉落，故D错误。(3)①实验Ⅶ的溶液中n(NaAc)∶n(HAc)＝3∶4，V(HAc)＝4.00 mL，因此V(NaAc)＝3.00 mL，即a＝3.00，由实验Ⅰ可知，溶液最终的体积为40.00 mL，因此V(H O) 2 ＝40.00 mL－4.00 mL－3.00 mL＝33.00 mL，即b＝33.00。②实验Ⅰ所得溶液的pH＝2.86，实验Ⅱ的溶液中c(HAc)为实验Ⅰ的，稀释过程中，若不考虑电离平衡移动，则实验Ⅱ所得溶液的pH＝2.86＋1 ＝3.86，但实际溶液的pH＝3.36<3.86，说明稀释过程中，溶液中n(H＋)增大，即电离平衡正向移动。 (4)ⅰ.滴定过程中发生反应：HAc＋NaOH===NaAc＋HO，由反应方程式可知，滴定至终点时，n(HAc) 2 ＝n(NaOH)，因此22.08 mL×0.1 mol·L－1＝20.00 mL×c(HAc)，解得c(HAc)＝0.110 4 mol·L－1。ⅱ.滴定 过程中，当V(NaOH)＝0时，c(H＋)＝≈ mol·L－1＝10－2.86mol·L－1，溶液的pH＝2.86，当V(NaOH)＝ 11.04 mL时，n(NaAc)＝n(HAc)，溶液的pH＝4.76，当V(NaOH)＝22.08 mL时，达到滴定终点，溶液中 溶质为NaAc溶液，Ac－发生水解，溶液呈弱碱性，当NaOH溶液过量较多时，c(NaOH)无限接近0.1 mol·L－1，溶液pH接近13。(5)向20.00 mL的HAc溶液中加入V mL NaOH溶液达到滴定终点，滴定 1 终点的溶液中溶质为NaAc，当＝1时，溶液中c(H＋)的值等于HAc的K ，因此可再向溶液中加入 a 20.00 mL HAc溶液，使溶液中n(NaAc)＝n(HAc)。(6)不同的无机弱酸在生活中应用广泛，如HClO具 有强氧化性，在生活中可用于漂白和消毒，HSO 具有还原性，可用作还原剂，在葡萄酒中添加适量 2 3 HSO 可用作防腐剂，HPO 可用作食品添加剂，同时在制药、生产肥料等行业有广泛用途。 2 3 3 4 答案：(1)5.0 (2)C (3)①3.00 33.00 ②正 实验Ⅱ相较于实验Ⅰ，醋酸溶液稀释了10倍，而实验Ⅱ的pH增大值小于1 (4)0.110 4 INCLUDEPICTURE "C:\\Users\\Administrator\\Desktop\\5\\22HXGKGD-16.TIF" \* MERGEFORMATINET (5)向滴定后的混合液中加入20 mL HAc溶液 (6)HClO：漂白剂和消毒液(或HSO ：还原剂、防腐剂或HPO：食品添加剂、制药、生产肥料) 2 3 3 4 9．解析：向含有NaOH的NaClO溶液中逐滴滴入FeSO 溶液，结合变化曲线图和实验现象，发现 4 A→B过程，溶液的碱性较强，此时发生ClO－＋2Fe2＋＋4OH－＋HO===Cl－＋2Fe(OH) ↓，从B→C的 2 3 过程ClO－的含量减少，HClO含量增多，到C点主要发生HClO＋2Fe2＋＋5HO===2Fe(OH) ＋Cl－＋ 2 3 5H＋，D→E过程溶液中NaOH和NaClO已完全反应，此时红褐色沉淀略有增多，主要是Fe2＋被空气 中的O 氧化为Fe3＋，Fe3＋发生水解生成Fe(OH) 沉淀。(2)A点溶液的pH约为13，主要原因是溶液中 2 3 含有NaOH，NaOH电离出OH－使溶液的pH约为13。(3)A→B产生红褐色沉淀，说明有Fe(OH) 生成， 3 所以A→B溶液的pH显著下降是ClO－将Fe2＋氧化为＋3价，消耗溶液中的OH－，使c(OH－) 减小。 (4)M点pH略小于8，产生红褐色沉淀，所以溶液含氯的微粒有ClO－、HClO、Cl－；C点pH约为6.5， 溶液中HClO含量较多，所以C点附近生成红褐色沉淀的主要反应的离子方程式是HClO＋2Fe2＋＋ 5HO===2Fe(OH) ＋Cl－＋5H＋。(5)根据现象ⅳ：D点附近产生有刺激性气味的气体，该气体为氯气， 2 3 利用反应Cl ＋2KI===2KCl ＋I 和碘单质遇淀粉溶液变蓝进行检验。(6)A→D的过程中，产生的红褐 2 2 色沉淀在不断增多，即Fe2＋不断地转化为Fe(OH) 沉淀，此过程需不断地消耗溶液中的OH－，所以溶 3 液的pH一直下降。(7)不同阶段有不同的氧化剂将Fe2＋氧化为Fe(OH) ，因此整个滴加过程中发生的 3 反应与反应物的相对用量或氧化剂的种类、微粒的浓度等有关。 答案：(1)Cl＋2OH－===Cl－＋ClO－＋HO 2 2 (2)溶液中含有NaOH，NaOH电离出OH－使溶液的pH约为13(3)A→B发生反应ClO－＋2Fe2＋＋4OH－＋HO===Cl－＋2Fe(OH) ↓，消耗OH－，使溶液的pH显 2 3 著下降 (4)①ClO－、HClO、Cl－ ②HClO＋2Fe2＋＋5HO===2Fe(OH) ＋Cl－＋5H＋ 2 3 (5)用湿润的淀粉碘化钾试纸检验气体，试纸变蓝 (6)Fe2＋向Fe(OH) 转化时消耗了NaOH和HO电离的OH－，c(OH－)减小、c(H＋)增大，pH一直 3 2 下降 (7)反应物的相对用量或氧化剂的种类 10．解析：(1)4次滴定消耗氢氧化钠溶液体积依次为19.99 mL、20.01 mL、21.00 mL、20.00 mL，第 3次测定误差较大，舍去，取剩下3次滴定的平均值得消耗氢氧化钠溶液体积为20.00 mL。由题给关系 可知(NH)CrO～4OH－，则w(N)＝×100%＝10.00%。 4 2 2 7 (2)①滴加KSCN标准溶液，先生成AgSCN沉淀，达到滴定终点时，溶液变为红色，且半分钟不褪 色。②根据题给信息，加入硝基苯可覆盖AgCl沉淀，避免AgCl与KSCN标准溶液反应，若无此操作， 则KSCN标准溶液用量偏多，测得的Ag＋浓度偏大，从而使所测POCl 含量偏小。③Ⅰ～Ⅲ涉及的反 3 应有 PCl ＋3HO===H PO ＋3HCl，POCl ＋3HO===H PO ＋3HCl，HCl＋AgNO ===AgCl↓＋ 3 2 3 3 3 2 3 4 3 HNO ，此过程消耗AgNO 的物质的量为0.01 L×0.320 0 mol·L－1－0.01 L×0.020 0 mol·L－1＝0.003 3 3 mol，由关系式PCl ～3HCl～3AgNO 及POCl ～3HCl～3AgNO 可知，10.00 mL 溶液中n(PCl )＋ 3 3 3 3 3 n(POCl )＝0.001 mol，则产品中n(PCl )＋n(POCl )＝0.001× mol＝0.01 mol，设POCl 的物质的量为x 3 3 3 3 mol，(153.5×x)g＋[137.5×(0.01－x)]g＝1.455 g，则x＝0.005 mol，故产品的纯度为×100%≈52.7%。(3) 结合题中信息可知Cu2＋与I－发生氧化还原反应的离子方程式为2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I，若步骤② 2 中不加入足量的NaF溶液，Fe3＋也消耗I－，导致最终测量值将偏大。根据关系式：2Cu2＋～I ～ 2 2Na S O ，可得c(Cu2＋)＝0.040 0 mol·L－1，则胆矾产品纯度＝80.00%。 2 2 3 答案：(1)①偏大 锥形瓶内溶液颜色的变化 ②10.00% (2)①当滴入最后半滴KSCN标准溶液时，溶液变为红色，且半分钟内不褪色 ②使生成的AgCl 沉淀与溶液隔离，避免滴定过程中 SCN－与AgCl反应 偏小 ③52.7% (3)偏大 2Cu2＋＋4I－ ===2CuI↓＋I 80.00 2