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专项训练 配合物中心离子的化合价（解析版）
一、单选题
1．配合物 中，中心离子的化合价是
A．+1 B．+2 C．+3 D．无法确定
【答案】C
【详解】由化学式可知，硝酸根离子化合价为-1，氯离子化合价为-1，根据化合价代数
和为零可知，中心离子的化合价是+3；
故选C。
2．配位化合物的数量巨大，组成和结构形形色色。配合物[Cu(NH )](OH) 的中心离子、
3 4 2
配体、中心离子的化合价和配位数分别为
A．Cu2+、NH 、+2、4 B．Cu+、NH 、+1、4
3 3
C．Cu2+、OH-、+2、2 D．Cu2+、NH 、+2、2
3
【答案】A
【详解】配合物[Cu(NH )](OH) 中，Cu2+为中心离子，电荷数为+2，NH 为配体，配
3 4 2 3
位数为4，故选：A。
3．配合物K[Fe(CN) ]中，中心离子的化合价是
3 6
A．＋3 B．－3 C．＋1 D．—1
【答案】A
【详解】K元素的化合价是+1，CN-整体的化合价为-1，假设Fe元素的价态为x，按照
化合物中各元素化合总价为零的原则，可得（+1）×3+x+（-1）×6=0，解得x=3，因而
中心离子为Fe3+，化合价为+3。
故答案选A。
4．下列有关配合物的论述不合理的是
A．Na[Al(OH)]和[Ag(NH)]OH都是配合物
4 3 2
B．Na[AlF ]、Na[SiF]和[Cu(NH )]Cl 的配位数都是6
3 6 2 6 3 4 2
C．[ZnCl ]2－的空间构型为正四面体形
4
D．配合物[Cr(H O) Br ]Br·2H O中，中心离子的化合价为＋3价，配离子带1个单
2 4 2 2
位的正电荷
【答案】B
【详解】B不正确，[Cu(NH )]Cl 的配位数是4，其余都是正确的，答案选B。
3 4 2
5．如图所示，向CuSO 溶液中逐滴加入浓氨水至过量，得到透明的深蓝色溶液，其溶
4
质为配合物[Cu(NH )]SO ；再向其中加入乙醇，将析出深蓝色的晶体，其组成为
3 4 4
[Cu(NH )]SO •H O。下列说法错误的是
3 4 4 2
资料收集整理【淘宝店铺：向阳百分百】A．该过程中涉及的反应有CuSO +2NH•H O=Cu(OH) ↓+(NH)SO
4 3 2 2 4 2 4
B．配合物[Cu(NH )]SO 中，中心离子的化合价为+2价
3 4 4
C．配合物[Cu(NH )]SO •H O中，Cu2+给出孤电子对，NH 提供空轨道
3 4 4 2 3
D．由上述实验可知，加入乙醇后，配合物[Cu(NH )]SO 在水中的溶解度减小
3 4 4
【答案】C
【详解】A．氨水显碱性，氨水可以和铜离子反应生成氢氧化铜，相应的方程式为：
CuSO +2NH•H O=Cu(OH) ↓+(NH)SO ，A正确；
4 3 2 2 4 2 4
B．根据配合物[Cu(NH )]SO 的结构可知，其中心离子的化合价为+2价，B正确；
3 4 4
C．配合物[Cu(NH )]SO •H O中，阳离子Cu2+提供空轨道，NH 给出孤电子对，C错
3 4 4 2 3
误；
D．根据实验现象可知，加入乙醇后，析出深蓝色的晶体，说明配合物[Cu(NH )]SO
3 4 4
在水中的溶解度减小，D正确；
故选C。
6．已知NO能被FeSO 溶液吸收生成配合物[Fe(NO)(H O) ]SO 。下列说法正确的是
4 2 5 4
A．中心离子的配位数为5
B．配体为NO中，配位原子为O
C．该配合物中Fe的化合价为+2价，价层电子排布式为3d54s1，易被氧化为Fe3＋
D．HO的VSEPR模型为四面体形，空间结构为V形
2
【答案】D
【详解】A．配合物[Fe(NO)(H O) ]SO 中心离子Fe2+的配体为NO和HO，所以其配位
2 5 4 2
数为6，A错误；
B．配体NO中，配位原子电负性相对较弱的N，B错误；
C．该配合物中Fe的化合价为+2价，为Fe原子失去最外层2个电子所得，其微粒价层
电子排布式为3d6，易被氧化为稳定的Fe3＋，C错误；
D．HO中心原子O所成 键数为2，孤电子对数为2，所以其VSEPR模型为四面体形，
2
空间结构为V形，D正确；
故选D。
7．对配合物[Cr(H O) Br ]Br·2H O的说法正确的是
2 4 2 2
A．配体为水分子，配原子为O，外界为Br-
资料收集整理【淘宝店铺：向阳百分百】B．中心离子的配位数为6
C．1mol该配合物可以与足量AgNO 溶液反应生成3molAgBr沉淀
3
D．中心离子的化合价为+2
【答案】B
【详解】A．[Cr(H O) Br ]Br·2H O中配体是HO和Br-，外界为Br-，A项错误；
2 4 2 2 2
B．[Cr(H O) Br ]Br·2H O中配体是HO和Br-，则中心离子的配位数个数为6，B项正
2 4 2 2 2
确；
C．[Cr(H O) Br ]Br·2H O中配体是HO和Br-，外界为Br-，则
2 4 2 2 2
1mol[Cr(H O) Br ]Br·2H O在水溶液中只电离出1mol溴离子，所以1mol该配合物可以
2 4 2 2
与足量AgNO 溶液反应生成1molAgBr沉淀，C项错误；
3
D．[Cr(H O) Br ]Br·2H O中阴离子是溴离子，溴离子的化合价是-1价，所以铬离子的
2 4 2 2
化合价是+3价，D项错误；
答案选B。
8．许多过渡金属离子对多种配位体有很强的结合力，能形成种类繁多的配合物.下列
说法正确的
A．向配合物 的溶液中加入足量的 溶液，所有的
均被完全沉淀
B． 和 中其中心离子的化合价都是+2价
C．配合物 的配体为 和
D．配合物 的配位数为6
【答案】B
【详解】A．解析加入足量的 溶液， 与 反应生成 沉淀,配体 与
不能反应，A错误；
B． 中， 可以看作一个整体显0价， 中， 显-1价，故它
们的中心离子的化合价都是+2价，B正确；
C．配合物 的配体为 ，C错误；
D．配合物 的配体为 ，配位数为2，D错误.
资料收集整理【淘宝店铺：向阳百分百】故答案为：B。
9．下列关于化学式 [TiCl(H O) ]Cl ·H O的配合物的说法中正确的是
2 5 2 2
A．配体是Cl-和HO，配位数是9
2
B．中心离子是Ti4＋，配离子是[TiCl(H O) ]2＋
2 5
C．该配合物中存在离子键、配位键、极性键和非极性键
D．在含1mol该配合物的溶液中加入足量AgNO 溶液，可生成2mol AgCl沉淀
3
【答案】D
【详解】A．配体是Cl-和HO，但Cl-不都是配体，配位数是6，A错误；
2
B．根据化合价代数和为0，中心离子是Ti3＋，配离子是[TiCl(H O) ]2＋，B错误；
2 5
C．配合物中内界和外界之间为离子键，中心原子和配体之间为配位键，水中氢和氧之
间为极性键，不存在非极性键，C错误；
D．在含1mol该配合物的溶液中加入足量AgNO 溶液，外界中的氯离子可以电离出来，
3
共2mol，可生成2mol AgCl沉淀，D正确；
故选D。
10．下列关于化学式为 的配合物的说法中正确的是
A．配位体是 和
B．中心离子是 ，配离子是
C．内界和外界中的 的数目比是1∶2
D．加入足量 溶液， 该配合物可生成
【答案】B
【详解】A．由化学式 可以看出配位体是 和 ，故A错
误；
B．中心离子是 ，形成配位阳离子，配离子是 ，故B正确；
C．内界有2个 ，外界有1个 ，内界和外界中的 的数目比是2∶1，故C错误；
D．只有外界的 可以电离出来，外界有1个 ，加入足量 溶液， 该配
合物可生成 ，故D错误；
资料收集整理【淘宝店铺：向阳百分百】故答案为B
11．配合物Na[Fe(CN) (NO)]可用于离子检验，下列说法正确的是
2 5
A．配离子为[Fe(CN) (NO)]2-，中心离子为Fe2+，配位数为6
5
B．向该配合物的溶液中滴加NaOH溶液，有红褐色沉淀产生
C．该物质存在金属键
D．该配合物为离子化合物，易电离，1mol配合物电离得到的离子数为3N
A
【答案】D
【详解】A．配离子为 ，中心离子为 ，配体为 和NO，配位原
子为C和N，都是单齿配体，配位数为6，故A错误；
B．由于配合物在溶液中发生电离，电离出内界和外界离子，但配离子不能电离，向该
配合物的溶液中滴加NaOH溶液，没有红褐色沉淀产生，故B错误；
C．金属键存在于金属晶体中，该物质不存在金属键，故C错误；
D．配合物为离子化合物，易电离，完全电离成 和 ，1mol配合物
电离共得到 阴阳离子，故D正确。
故选D。
12．配合物 可用于离子检验，下列说法不正确的是
A．此配合物中存在离子键、配位键、极性键
B．1mol配合物中 键数目为6N
A
C．配离子为[Fe(CN) ]3−，中心离子为 ，配位数为6
6
D．该配合物易电离，1mol该配合物电离得到阴、阳离子的数目共
【答案】B
【详解】
A．Na+与 之间存在离子键， CN−与 之间存在配位键，CN−中碳原子与
氮原子之间存在极性键，A项正确；
B． CN−中碳原子与氮原子之间存在1个σ键，CN−与 之间的配位键属于σ键，1
个 分子中含有12个σ键，则1mol配合物 中σ键数目为
资料收集整理【淘宝店铺：向阳百分百】，B项错误；
C．配合物 中，配离子为[Fe(CN) ]3−，中心离子为 ，配位数为6，C
6
项正确；
D．该配合物为离子化合物，易电离，其电离方程式为
，1mol该配合物电离得到阴、阳离子的数目共
4N ，D项正确；
A
答案选B。
13．某配合物的化学式为[CrCl (H O) ]Cl·2HO，下列说法正确的是
2 2 4 2
A．配位体是Cl-，配位原子数是2
B．配离子是[CrCl (H O) ]＋，中心离子是Cr3＋
2 2 4
C．1mol该化合物溶于水可电离出3molCl－
D．加入足量AgNO 溶液，Cl元素可被完全沉淀
3
【答案】B
【分析】配合物 [CrCl (H O) ]Cl·2HO的内界是[CrCl (H O) ]＋，外界是和Cl-和HO。
2 2 4 2 2 2 4 2
内界的中心原子是Cr3＋，配位体是Cl-和HO。
2
【详解】A．配位体是Cl-和HO，Cl－和O原子都有孤电子对，所以配位原子数是Cl－
2
和O原子，A不正确；
B．配离子是[CrCl (H O) ]＋，中心离子是Cr3＋，B正确；
2 2 4
C．配合物只有外界的离子能够完全电离，故1mol该化合物溶于水只能电离出1molCl
－，C不正确；
D．配合物只有外界的离子能够完全电离，加入足量AgNO 溶液，只有外界的Cl元素
3
可被完全沉淀，D不正确。
本题选B。
14．下列关于化学式为 的配合物的说法中正确的是
A．配体是 和 ，配位数是9
B．中心离子是 ，配离子是
C．内界和外界中的 的数目比是 2：1
D．加入足量 溶液，所有 均被完全沉淀
资料收集整理【淘宝店铺：向阳百分百】【答案】B
【详解】分析：根据配合物的化学式，A项，配体是Cl-和HO，配位数为6；B项，
2
中心离子为Ti3+，配离子是[TiCl（HO）]2+；C项，内界和外界的Cl-的数目比为1:2；
2 5
D项，加入足量AgNO 溶液，只有 的Cl-产生沉淀。
3
详解：根据配合物的化学式，A项，配体是Cl-和HO，Ti3+与1个Cl-、5个O原子形
2
成配位键，配位数为6，A项错误；B项，中心离子为Ti3+，配离子是[TiCl（HO）
2
]2+，B项正确；C项，内界中含1个Cl-，外界中含2个Cl-，内界和外界的Cl-的数目
5
比为1:2，C项错误；D项，外界中Cl-电离，内界中Cl-不发生电离，加入足量AgNO
3
溶液，只有 的Cl-产生沉淀，D项错误；答案选B。
点睛：本题考查配位化合物的有关知识。配合物一般由外界和内界通过离子键组成，
内界和外界可以完全电离；内界由中心原子（提供空轨道）和配体（提供孤电子对）
通过配位键组成，内界一般难电离。
二、填空题
15． 人体内氧气的输送主要由红细胞内的血红蛋白负责，而红细胞以及血浆中还有少
量的血蓝蛋白也能和氧气反应。用配体 离子和氧气能合成类似血监蛋白的模型配
合物 ，该结构呈现出强烈的 键断裂趋势，成键形态 与断键形态
达成快速平衡。( 为异丙基)
中 的化合价为 ，含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)
通过螯合配位成环而形成的配合物为螯合物。 离子中通过螯合作用形成的配位
键有 。
【答案】 6
资料收集整理【淘宝店铺：向阳百分百】【详解】X中的铜为铜离子，和配体L、氧气形成X，X带两个单位正电荷，所以铜的
化合价为+2价；在Y中，一个铜离子和两个氮原子加上两个碳原子成环，还和一个氮
原子加上两个碳原子成环，铜离子和氮原子以配位键结合，一个铜离子形成的配位键
是3个，则1molY 离子中通过螯合作用形成的配位键有6mol。
16．关于[Ti(NH )Cl]Cl 的说法中错误的是 。
3 5 2
A．中心原子的化合价为+3价
B．中心原子的配位数是6
C．含1mol[Ti(NH )Cl]Cl 的水溶液中加入足量AgNO 溶液，产生3mol白色沉淀
3 5 2 3
【答案】
C
【详解】
A．根据化合价代数和为0，[Ti(NH )Cl]Cl 氯为-1价，N为-3价，氢为+1价，中心原
3 5 2
子的化合价为+3价，故A正确；B．中心原子的配位数是5+1=6，故B正确；C．含
1mol[Ti(NH )Cl]Cl 的水溶液中加入足量AgNO 溶液，只有外界的氯离子能产生氯化
3 5 2 3
银沉淀，产生2mol白色沉淀，故C错误；故答案为：C；
17．配位化学的应用十分广泛，在经济、生产、生活等方面都有重要作用。
甲醇和CO合成乙酸时，使用铑羰基化合物 作为催化剂，使得原本需要高
压下才能进行的反应在低压下也能进行。其催化机理如图：
①根据 的化合价可将Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ分为：
1)化合价 价，包含 ；
2)化合价 价，包含 ； (有几种化合价填几类，可不填满，也可增加)
②上述机理中包括 步反应，其中一步为氧化加成，该步反应的方程式为
资料收集整理【淘宝店铺：向阳百分百】。
【答案】+1 Ⅰ、Ⅴ +3 Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ 6
【详解】
①由图示可知，CO可以认为化合价为0，根据正负化合价代数和为0可知，Ⅰ中Rh
化合价为+1价，Ⅱ中Rh化合价为+3价，Ⅲ中Rh化合价为+3价，Ⅳ中Rh化合价为+3
价，Ⅴ中Rh化合价为+1价；故为Rh+1价，包含I、V；Rh+3价，包含II、III、IV；
②由图示可知，上述机理中包括6步反应，其中I到II的反应，Rh化合价由+1价变成
+3价，作为还原剂被氧化，故氧化加成反应的方程式为 +CH I=
3
。
18．Cr3+可与很多分子或离子形成配合物。
①KSCN可制备配合物[Cr(NH )][Cr(SCN) ]，该配合物中铬元素的化合价为 ；已知
3 6 6
中心离子杂化时优先选择能量低的轨道参与杂化，使得配合物能量降低，物质更稳定，
则该配合物中心离子杂化方式为d2sp3；晶体场理论认为，基态离子的d轨道存在未成
对电子时，d电子发生d—d跃迁是金属阳离子在水溶液中显色的主要原因。试判断该
配合物[Cr(NH )][Cr(SCN) ]是否有色 (填“是”或“否”)。
3 6 6
②Cr3+的一种配合物结构如图，配合物中Cr3+的配位数 。
资料收集整理【淘宝店铺：向阳百分百】【答案】
①+3价 是 ② 6
【解析】
①由化合价代数和为0可知，配合物中铬元素的化合价为+3价；Cr3+的价电子排布式
为3d3，离子中含有3个未成对电子，由晶体场理论可知，配合物是有色化合物，故答
案为：+3价；是；
②由结构简式可知，配合物中每个Cr3+与6个氧原子形成配位键，所以铬离子的配位
数为6，故答案为：6；
19．过渡金属及其化合物在化工、医药、材料等领域有着广泛的应用。
单晶衍射实验证实，配合物[CrO(CH COO) (H O) ]Cl•8H O的阳离子的结构如图甲所
3 3 6 2 3 2
示：
该配合物中中心离子的配位数是 ，铬元素的化合价为 。
【答案】
6 +3
【详解】
如图甲所示，铬离子的周围连接了6个配位键，故配位数为6；该配合物中氧的化合价
为-2， 的化合价为-1， 的化合价为0， 的化合价为-1，根据化合价的代
数和为0， 。
20．(1)指出配合物K[Cu(CN) ]的配离子、中心离子、配位体、配位数： ，
2 4
， ， 。
(2)在[Fe(CN) ]3－中，中心原子的配位数为 ，配离子的立体构型是 。
6
资料收集整理【淘宝店铺：向阳百分百】(3)配合物[Cr(H O) Br ]Br·2H O中，中心原子的化合价为 ，内界的电荷数为
2 4 2 2
。
【答案】 [Cu(CN) ]2－ Cu2＋ CN－ 4 6 正八面体 ＋3
4
＋1
【详解】本题考查配合物的组成，（1）根据配合物的构成，配离子是[Cu(CN) ]2－，中
4
心离子为Cu2＋，配位体为CN－，配位数为4；（2）配位数为6，配离子的立体构型为
正八面体；（3）外界的Br显－1价，因此配离子整体显＋1价，配离子HO整体显0
2
价，2个Br整体显－2价，因此Cr显＋3价，内界所带电荷数为＋1价。
点睛：熟悉配合物的组成 ，这样本题就简单多了。
21．引起灰霾的PM2.5微细粒子包含(NH )SO NH NO 、含锌有机颗粒物及扬尘等。
4 2 4、 4 3
PM2.5富含大量的有毒、有害物质，易引发二次光化学烟雾污染，光化学烟雾中含有
NO 、O、CH=CH－CHO、HCOOH、CHCOOONO (PAN)等二次污染物。
x 3 2 3 2
NO 能被FeSO 溶液吸收生成配合物[Fe(NO)(H O) ]SO ，该配合物中心离子的配体为
4 2 5 4
，Fe的化合价为 。
【答案】 HO和 NO +2
2
【详解】
由[Fe(NO)(H O) ]SO 配合物结构可知，配位体位于方括号中，由1个NO和5个HO
2 5 4 2
分子构成，则配体为NO和HO，配位数位6，由硫酸根呈现-2价，配体NO和HO是
2 2
分子，根据化合价代数和为0，则中心离子铁元素呈现+2价；答案为NO和HO，
2
+2。
22．[Co( NH)]Cl (三氯六氨合钴)是一种重要的化工产品，实验室制备过程如下：
3 6 3
①将一定量的氯化铵和浓氨水置于锥形瓶中，混合均匀；
②分批加入氯化钴粉末，边加边搅拌，直至溶液呈棕色稀浆；
③再向其中滴加30%H O，当固体完全溶解后，慢慢加入浓盐酸加热10~15min；
2 2
④在室温下冷却，过滤，可得到橙黄色[Co(NH )]Cl 晶体。
3 6 3
[ Co( NH )]Cl 中Co的化合价是 ，该配合物中心离子的核外电子排布式为
3 6 3
。
【答案】 +3价 1s22s22p63s23p63d6或[ Ar]3d6
【详解】（1）[Co(NH )]Cl 中NH 为配体，氯的化合价为-1价，则Co的化合价是+3
3 6 3 3
资料收集整理【淘宝店铺：向阳百分百】价，Co的原子序数是27，基态Co原子核外电子排布式为[Ar]3d74s2，失去3个电子形
成该配合物中心离子Co3+，核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d6或[ Ar]3d6；
资料收集整理【淘宝店铺：向阳百分百】
