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第 51 讲 弱电解质的电离平衡
[复习目标] 1.理解弱电解质在水溶液中的电离平衡。2.理解电离常数的含义，掌握电离常
数的应用并能进行相关计算。
考点一 弱电解质的电离平衡及影响因素
1．电离平衡的建立
在一定条件下(如温度、压强等)，当弱电解质分子电离产生离子的速率和离子结合成分子的
速率相等时，电离过程达到了平衡。
平衡建立过程如图所示：
2．外因对电离平衡的影响
(1)浓度：在一定温度下，同一弱电解质溶液，浓度越____，越易电离。
(2)温度：温度越高，电离程度______。
(3)同离子效应：加入与弱电解质具有相同离子的电解质时，可使电离平衡向
____________________的方向移动。
(4)化学反应：加入能与弱电解质电离出的离子反应的物质时，可使电离平衡向________方
向移动。
1．强电解质稀溶液中不存在溶质分子，弱电解质稀溶液中存在溶质分子( )2．弱电解质溶液中至少存在两种共价化合物分子( )
3．氨气溶于水，当NH ·H O电离出的c(OH－)＝c(NH)时，表明NH ·H O电离处于平衡状态
3 2 3 2
( )
4．一元弱碱BOH的电离方程式为BOH===B＋＋OH－( )
5．NaSO 溶液与NaHSO 溶液中所含微粒的种类相同( )
2 3 3
6．电离平衡向右移动，弱电解质分子的浓度一定减小( )
7．25 ℃时，0.1 mol·L－1的氨水加水稀释，各离子浓度均减小( )
一、外因对电离平衡移动结果的判断
1．以0.1 mol·L－1 CHCOOH溶液为例，只改变一种条件对CHCOOH(aq)CHCOO－(aq)
3 3 3
＋H＋(aq) ΔH＞0的影响，完成下表：
改变条件 平衡移动方向 n(H＋) c(H＋) 导电能力
加水稀释
加入少量冰醋酸
通入HCl(g)
加NaOH(s)
加CHCOONa(s)
3
升高温度
2.在两个密闭的锥形瓶中，0.05 g形状相同的镁条(过量)分别与2 mL 2 mol·L－1的盐酸和醋酸
反应，测得容器内压强随时间的变化曲线如图。下列说法正确的是( )
A．①代表的是盐酸与镁条反应时容器内压强随时间的变化曲线
B．任意相同时间段内，盐酸与Mg反应的化学反应速率均大于醋酸与Mg反应的化学反应
速率
C．反应中醋酸的电离被促进，两种溶液最终产生的氢气总量基本相等
D．1 mol·L－1 NaOH溶液完全中和上述两种酸溶液，盐酸消耗NaOH溶液的体积更大
一强一弱的比较
(1)相同浓度、相同体积的一元强酸与一元弱酸与金属或碱反应特点分析
项目 中和碱的能力 与足量Mg反应 与足量Mg反应过程中的速率产生H 的量
2
酸
一元强酸 开始时强酸的反应速率大，一
相同 相同
一元弱酸 段时间后弱酸的反应速率大
(2)相同pH、相同体积的一元强酸与一元弱酸与金属或碱反应特点分析
项目 与足量Mg反
中和碱的能力 与足量Mg反应过程中的速率
酸 应产生H 的量
2
一元强酸 小 少 开始时二者相同，一段时间后弱
一元弱酸 大 多 酸的速率保持较大
二、多角度证明弱电解质
3．能证明蚁酸(HCOOH)是弱酸的实验事实是( )
A．HCOOH溶液与Zn反应放出H
2
B．0.1 mol·L－1 HCOOH溶液可使紫色石蕊溶液变红
C．HCOOH溶液与NaCO 反应生成CO
2 3 2
D．常温时0.1 mol·L－1 HCOOH溶液的pH＝2.3
4．某同学拟用pH计测定溶液pH以探究某酸HR是否为弱电解质。下列说法正确的是(
)
A．25 ℃时，若测得0.01 mol·L－1 HR溶液pH>2，则HR是弱酸
B．25 ℃时，若测得0.01 mol·L－1和0.1 mol·L－1 HR溶液的pH差值等于1，则HR是弱酸
C．25 ℃时，若测得0.01 mol·L－1 NaR溶液pH＝7，则HR是弱酸
D．25 ℃时，若测得NaR溶液pH＝a，将该溶液升温至50 ℃，测得pH＝b，a>b，则HR
是弱酸
判断弱电解质的三个思维角度
角度一：弱电解质的定义，即弱电解质不能完全电离。
角度二：弱电解质溶液中存在电离平衡，条件改变，平衡移动。
角度三：弱电解质形成的盐类能水解。
考点二 电离平衡常数及应用
1．电离平衡常数表达式(1)一元弱酸或弱碱
一元弱酸HA 一元弱碱BOH
电离方程式 HAH＋＋A－ BOHB＋＋OH－
电离常数表达式 K＝ K ＝
a b
(2)多元弱酸(以HCO 为例)
2 3
第一步电离 第二步电离
电离方程式 HCOH＋＋HCO HCOH＋＋CO
2 3
电离常数表达式 K ＝ K ＝
a1 a2
电离常数关系 K ____K (填“>”或“<”)
a1 a2
2.电离常数的影响因素
(1)内因：相同温度下，电解质越弱，其电离常数______，反之，电离常数______。
(2)外因：电离平衡常数与温度有关，与浓度无关，升高温度，K______。
3．电离常数的意义
(1)反映弱电解质的相对强弱，电离平衡常数越大，弱电解质的电离能力越强。
(2)多元弱酸的各步电离常数的大小关系是K >K >K ……，当K ≫K 时，计算多元弱酸中
a1 a2 a3 a1 a2
的c(H＋)或比较多元弱酸酸性的相对强弱时，通常只考虑____________。
1．同一弱电解质，浓度不同其电离常数一定不同( )
2．弱电解质的电离平衡右移，电离常数一定增大( )
3．某一弱电解质，电离度越大，电离常数就越大( )
4．常温下，依据K (H CO)>K (H PO )，可知碳酸的酸性比磷酸强( )
a1 2 3 a2 3 4
一、弱电解质相对强弱的比较
1．(2022·湖北，12)根据酸碱质子理论，给出质子(H＋)的物质是酸，给出质子的能力越强，
酸性越强。已知：NH＋NH ===NH＋NH ，NH ＋CHCOOH===NH＋CHCOO－，下列酸
2 3 2 4 2 4 3 2 3
性强弱顺序正确的是( )
A．NH>N H>NH
2 2 4
B．NH>CH COOH>NH
2 3
C．NH >N H>CH COO－
3 2 4 3
D．CHCOOH>N H>NH
3 2
2．下列事实中，不能比较氢硫酸与亚硫酸的酸性强弱的是( )
A．氢硫酸不能与碳酸氢钠溶液反应，而亚硫酸可以B．氢硫酸的导电能力低于相同浓度的亚硫酸
C．0.10 mol·L－1的氢硫酸和亚硫酸的pH分别为4.5和2.1
D．氢硫酸的还原性强于亚硫酸
3．部分弱酸的电离平衡常数如下表：
弱酸 HCOOH HS HCO HClO
2 2 3
电离平衡常 K ＝1.1×10－7 K ＝4.5×10－7 K＝
a1 a1 a
K＝1.77×10－4
a
数(25 ℃) K ＝1.3×10－13 K ＝4.7×10－11 4.0×10－8
a2 a2
按要求回答下列问题：
(1)HCOOH、HS、HCO、HClO的酸性由强到弱的顺序为____________________________
2 2 3
______________________________________________________________________________。
(2)相同浓度的HCOO－、HS－、S2－、HCO、CO、ClO－结合H＋的能力由强到弱的顺序为
______________________________________________________________________________。
(3)运用上述电离常数及物质的特性判断下列化学方程式不正确的是________(填序号)。
①次氯酸与NaHCO 溶液的反应：HClO＋HCO===ClO－＋HO＋CO↑
3 2 2
②少量CO 通入NaClO溶液中：CO＋HO＋2ClO－===CO＋2HClO
2 2 2
③少量CO 通入NaClO溶液中：CO＋HO＋ClO－===HCO＋HClO
2 2 2
④硫化氢通入NaClO溶液中：HS＋ClO－===HS－＋HClO
2
⑤碳酸钠滴入足量甲酸溶液中：2HCOOH＋CO===2HCOO－＋CO↑＋HO
2 2
二、微粒浓度比值判断
4．常温下，将0.1 mol·L－1的CHCOOH溶液加水稀释，请填写下列表达式中的数据变化情
3
况(填“变大”“变小”或“不变”)。
(1)________；
(2)________；
(3)________；
(4)________；
(5)________。
判断溶液中微粒浓度比值的三种方法
(1)将浓度之比转化为物质的量之比进行比较，这样分析起来可以忽略溶液体积的变化，只
需分析微粒数目的变化即可。
(2)“假设法”，如上述问题(3)，假设无限稀释，c(CHCOO－)趋近于0，c(H＋)趋于10－7mol·L
3
－1，故比值变小。
(3)“凑常数”，解题时将某些粒子的浓度比值乘以或除以某种粒子的浓度，转化为一个常
数与某种粒子浓度的乘积或相除的关系。1．(2020·北京，11)室温下，对于1 L 0.1 mol·L－1醋酸溶液。下列判断正确的是( )
A．该溶液中CHCOO－的粒子数为6.02×1022
3
B．加入少量CHCOONa固体后，溶液的pH降低
3
C．滴加NaOH溶液过程中，n(CHCOO－)与n(CHCOOH)之和始终为0.1 mol
3 3
D．与NaCO 溶液反应的离子方程式为CO＋2H＋===HO＋CO↑
2 3 2 2
2．(2022·全国乙卷，13)常温下，一元酸HA的K(HA)＝1.0×10－3。在某体系中，H＋与A－
a
不能穿过隔膜，未电离的HA可自由穿过该膜(如图所示)。
设溶液中c (HA)＝c(HA)＋c(A－)，当达到平衡时，下列叙述正确的是( )
总
A．溶液Ⅰ中c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)
B．溶液Ⅱ中的HA的电离度[]为
C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等
D．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c (HA)之比为10－4
总
3．[2020·天津，16(5)节选]已知 25 ℃碳酸电离常数为 K 、K ，当溶液 pH＝12 时，
a1 a2
c(H CO)∶c(HCO)∶c(CO)＝1∶______∶____________________。
2 3
