第1部分专题突破　专题14溶液中的三大平衡及应用_05高考化学_通用版（老高考）复习资料_2023年复习资料_二轮复习_2023年高考化学二轮复习讲义+课件（全国版）_学生版

[复习目标] 1.理解影响电离平衡、水解平衡及沉淀溶解平衡的因素。2.掌握电离平衡、水 解平衡及沉淀溶解平衡的应用。 正误判断，正确的打“√”，错误的打“×” (1)常温下，pH为2的盐酸由HO电离出的c(H＋)＝1.0×10－12 mol·L－1( ) 2 (2)同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的pH＝7( ) (3)室温下，pH＝3的CHCOOH溶液与pH＝11的NaOH溶液等体积混合，溶液pH>7( ) 3 (4)25 ℃时，等体积、等浓度的硝酸与氨水混合后，溶液pH＝7( ) (5)用热的纯碱溶液洗去油污，是因为NaCO 可直接与油污反应( ) 2 3 (6)NaCl溶液和CHCOONH 溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同( ) 3 4 (7)施肥时，草木灰(有效成分为KCO)不能与NH Cl混合施用，是因为KCO 与NH Cl反应 2 3 4 2 3 4 生成氨气，会降低肥效( ) (8)向NaCl、NaI的混合稀溶液中滴入少量稀AgNO 溶液，有黄色沉淀生成，则K (AgCl)＞ 3 sp K (AgI)( ) sp (9)常温下，K [Mg(OH) ]＝5.6×10－12，pH＝10的含 Mg2＋的溶液中，c(Mg2＋)≤5.6×10－4 sp 2 mol·L－1 ( ) (10)室温下，向浓度均为0.1 mol·L－1的BaCl 和CaCl 混合溶液中滴加NaSO 溶液，出现白 2 2 2 4 色沉淀，所以K (BaSO)＜K (CaSO)( ) sp 4 sp 4 1．对比剖析“三大”平衡 水解平衡CHCOO－＋ 3 电离平衡CHCOOH 沉淀溶解平衡AgCl(s)Ag＋ 3 平衡类型 HOCHCOOH ＋ 2 3 CHCOO－＋H＋ (aq)＋Cl－(aq) 3 OH－ 研究对象 弱电解质溶液 能水解的盐溶液 难溶电解质 若难溶物的 影 若难溶物的溶解 溶解度与温 响 度与温度成正 升温 促进电离 K a 增大 促进水解 K h 增大 度成正比， 因 比，K 增大； sp 促进溶解； 素 反之，则 K 减 sp 反之，则抑制溶解 小 加水 促进电离 K 不变 促进水解 K 不变 促进溶解 K 不变 a h sp 加 入 加 入 加 入 加 入 相 应 CHCOONa CHCOOH AgNO 或 3 3 3 离 子 K 不变 K 不变 K 不变 a h sp 或HCl，抑 或 NaOH， NaCl ， 抑 (或物 制电离 抑制水解 制溶解 质) 加 入 反 应 加 入 OH 加入 H＋， 加入氨水， 离 子 －，促进电 K 不变 K 不变 K 不变 a h sp 促进水解 促进溶解 (或物 离 质) 2.外界条件对水的电离平衡的影响 HOH＋＋OH－ ΔH>0 2 条件 平衡移动方向 K 水的电离程度 c(OH－) c(H＋) w 酸 向左 不变 减小 减小 增大 碱 向左 不变 减小 增大 减小 可水解 NaCO 向右 不变 增大 增大 减小 2 3 的盐 NH Cl 向右 不变 增大 减小 增大 4 升温 向右 增大 增大 增大 增大 温度 降温 向左 减小 减小 减小 减小 其他：如加入Na 向右 不变 增大 增大 减小 3.走出溶液稀释、混合的误区 误区一：不能正确理解酸、碱的无限稀释规律 常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近7。 误区二：不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律 溶液 稀释前溶液pH 稀释后溶液pH 强酸 加水稀释 pH＝a＋n 酸 pH＝a 弱酸 到原来体 a7。 角度一 电离平衡及影响因素 1．(2022·全国乙卷，13)常温下，一元酸HA的K(HA)＝1.0×10－3。在某体系中，H＋与A－ a 不能穿过隔膜，未电离的HA可自由穿过该膜(如图所示)。 设溶液中c (HA)＝c(HA)＋c(A－)，当达到平衡时，下列叙述正确的是( ) 总 A．溶液Ⅰ中c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－) B．溶液Ⅱ中的HA的电离度[]为 C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等 D．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c (HA)之比为10－4 总 2．(2019·全国卷Ⅲ，11)设N 为阿伏加德罗常数的值。关于常温下pH＝2的HPO 溶液，下 A 3 4 列说法正确的是( ) A．每升溶液中的H＋数目为0.02N A B．c(H＋)＝c(H PO)＋2c(HPO)＋3c(PO)＋c(OH－) 2 C．加水稀释使电离度增大，溶液pH减小 D．加入NaH PO 固体，溶液酸性增强 2 4 角度二 水解平衡及影响因素 3．(2015·天津理综，5)室温下，将0.05 mol Na CO 固体溶于水配成100 mL溶液，向溶液中 2 3 加入下列物质，有关结论正确的是( ) 加入物质 结论 A 50 mL 1 mol·L－1 HSO 反应结束后，c(Na＋)＝c(SO) 2 4 B 0.05 mol CaO 溶液中增大 C 50 mL H O 由水电离出的c(H＋)·c(OH－)不变 2 D 0.1 mol NaHSO 固体 反应完全后，溶液pH减小，c(Na＋)不变 4 4.(2018·北京，11)测定0.1 mol·L－1NaSO 溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。 2 3 时刻 ① ② ③ ④ 温度/℃ 25 30 40 25 pH 9.66 9.52 9.37 9.25 实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl 溶液做对比实验，④产生白色沉淀 2 多。 下列说法不正确的是( )A．NaSO 溶液中存在水解平衡： 2 3 SO＋HOHSO＋OH－ 2 B．④的pH与①不同，是由SO浓度减小造成的 C．①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致 D．①与④的K 值相等 w (1)盐类水解易受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响。以氯化铁水解为例，当改变条 件，如升温、通入HCl气体、加水、加铁粉、加碳酸氢钠等时，应从平衡移动方向、pH的 变化、水解程度、现象等方面去归纳总结，加以分析掌握。 (2)多元弱酸的酸式盐问题。酸式盐一般既存在水解，又存在电离。如果酸式盐的电离程度 大于其水解程度，溶液显酸性，如NaHSO 溶液；如果酸式盐的水解程度大于其电离程度， 3 则溶液显碱性，如NaHCO 溶液。 3 角度三 沉淀溶解平衡及影响因素 5．(2016·海南，5)向含有MgCO 固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积变化)，下列数值 3 变小的是( ) A．c(CO) B．c(Mg2＋) C．c(H＋) D．K (MgCO ) sp 3 (1)沉淀溶解平衡与化学平衡、电离平衡一样，具有动态平衡的特征，平衡时溶液中各离子 浓度保持恒定，平衡常数只受温度的影响，与浓度无关。 (2)溶度积(K )的大小只与难溶电解质的性质和溶液的温度有关，相同类型的难溶电解质的 sp K 越小，溶解度越小，越难溶。 sp 考向一 电离平衡及应用 1．将浓度为0.1 mol·L－1的HF溶液加水稀释，下列各量增大的是( ) ①c(H＋) ②c(F－) ③c(OH－) ④K(HF) ⑤K ⑥ ⑦ a w A．①⑥ B．②④ C．③⑦ D．④⑤ 2．一定温度下，水溶液中H＋和OH－的浓度变化曲线如图。下列说法正确的是( )A．升高温度，可能引起由c向b的变化 B．该温度下，水的离子积常数为1.0×10－13 C．该温度下，加入FeCl 可能引起由b向a的变化 3 D．该温度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化 3．浓度均为0.1 mol·L－1、体积均为V 的HX、HY溶液，分别加水稀释至体积为V，pH随 0 lg 的变化关系如图所示。下列叙述正确的是( ) A．HX、HY都是弱酸，且HX的酸性比HY的弱 B．相同温度下，电离常数K(HX)：a＞b C．常温下，c (H＋)·c (OH－)：a＜b 水 水 D．lg ＝3时，若同时加热两种溶液，则减小 考向二 水解平衡及应用 4．下列实验中，均产生白色沉淀。 下列分析不正确的是( ) A．NaCO 与NaHCO 溶液中所含微粒种类相同 2 3 3 B．CaCl 能促进NaCO、NaHCO 水解 2 2 3 3 C．Al (SO ) 能促进NaCO、NaHCO 水解 2 4 3 2 3 3 D．4个实验中，溶液滴入后，试管中溶液pH均降低5．BiOCl是一种具有珍珠光泽的材料，利用金属Bi制备BiOCl的工艺流程如图： 下列说法错误的是( ) A．酸浸工序中分次加入稀HNO 可降低反应的剧烈程度 3 B．转化工序中加入稀HCl可抑制生成BiONO 3 C．水解工序中加入少量CHCOONa(s)可提高Bi3＋水解程度 3 D．水解工序中加入少量NH NO (s)有利于BiOCl的生成 4 3 考向三 沉淀溶解平衡及应用 6．室温下，通过下列实验探究Ca(ClO) 溶液的性质。 2 实验1：向0.1 mol·L－1 Ca(ClO) 溶液中滴加酚酞试剂，溶液先变红后褪色 2 实验2：向0.1 mol·L－1 Ca(ClO) 溶液中通入少量CO 气体，出现白色沉淀 2 2 实验3：向0.1 mol·L－1 Ca(ClO) 溶液中通入少量SO 气体，出现白色沉淀 2 2 实验4：将0.1 mol·L－1 Ca(ClO) 溶液与0.1 mol·L－1 NaHCO 溶液等体积混合，出现白色沉 2 3 淀 下列说法不正确的是( ) A．实验1说明Ca(ClO) 溶液中存在反应ClO－＋HOHClO＋OH－ 2 2 B．实验2反应静置后的上层清液中有c(Ca2＋)·c(CO)＝K (CaCO) sp 3 C．实验3中生成的白色沉淀主要成分是CaSO 4 D．由实验4可得出：K (H CO)＞K(HClO) a2 2 3 a 7．向10.00 mL 0.50 mol·L－1 NaHCO 溶液中滴加不同浓度的CaCl 溶液，观察到明显产生浑 3 2 浊时，停止滴加；取少量所得浑浊液加热，记录实验现象。下列说法不正确的是( ) 滴加CaCl 溶液时的实 加热浑浊液时的 2 实验 序号 c(CaCl ) /(mol·L－1) 2 验现象 实验现象 至1.32 mL时产生明显 ① 0.05 有较多气泡生成 浑浊，但无气泡产生 至 15.60 mL 时产生明 ② 0.005 显浑浊，但无气泡产 有少量气泡生成 生 ③ 0.000 5 至20 mL未见浑浊 — A.①中产生浑浊的原因是c(Ca2＋)·c(CO)＞K (CaCO) sp 3 B．未加热前①和②中发生了反应：2HCO＋Ca2＋===CaCO ↓＋HCO 3 2 3 C．加热浊液产生气泡主要是因为CaCO 受热分解产生了更多的CO 3 2 D．向上述NaHCO 溶液中加入足量0.5 mol·L－1 CaCl 溶液，可能同时产生浑浊和气泡 3 2