文档内容
第 24 讲 沉淀溶解平衡
1．下列化学原理的应用，主要用沉淀溶解平衡原理来解释的是( )
①热纯碱溶液去油污能力强 ②误将钡盐[BaCl 、Ba(NO )]当作食盐混用后，常用0.5%的NaSO 溶液
2 3 2 2 4
解毒 ③溶洞、珊瑚的形成 ④碳酸钡不能作“钡餐”而硫酸钡能 ⑤泡沫灭火器的灭火原理
A．②③④ B．①②③
C．③④⑤ D．①②③④⑤
【答案】A
【解析】①⑤可用水解平衡原理解释。
2．某温度下向含AgCl固体的AgCl饱和溶液中加少量稀盐酸，下列说法正确的是( )
A．AgCl的溶解度、K 均减小
sp
B．AgCl的溶解度、K 均不变
sp
C．AgCl的溶解度减小、K 不变
sp
D．AgCl的溶解度不变、K 减小
sp
【答案】C
【解析】在含AgCl固体的AgCl饱和溶液中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s ) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，当加
入少量稀盐酸时，c(Cl－)增大，平衡逆向移动，c(Ag＋)减小，溶解的氯化银质量减小，AgCl的溶解度减
小；AgCl的K 只受温度影响，温度不变，AgCl的K 不变，故选C。
sp sp
3．在一定温度下，当Mg(OH) 固体在水溶液中达到下列平衡时：Mg(OH) (s ) Mg2＋(aq)＋2OH－
2 2
(aq)，要使Mg(OH) 固体减少而c(Mg2＋)不变，可采取的措施是( )
2
A．加MgSO B．加HCl溶液
4
C．加NaOH D．加水
【答案】D
【解析】加MgSO 会使该溶解平衡左移，Mg(OH) 固体增多，c(Mg2＋)变大，A错误；加HCl溶液使
4 2
该溶解平衡右移，Mg(OH) 固体减少，c(Mg2＋)变大，B错误；加NaOH使该溶解平衡左移，Mg(OH) 固体
2 2
增多，c(Mg2＋)变小，C错误。
4．要使工业废水中的Pb2＋沉淀，可用硫酸盐、碳酸盐、硫化物等作沉淀剂，已知 Pb2＋与这些离子形
成的化合物的溶解度如下：
化合物 PbSO PbCO PbS
4 3溶解度/g 1.03×10－4 1.81×10－7 1.84×10－14
由上述数据可知，沉淀剂最好选用( )
A．硫化物 B．硫酸盐
C．碳酸盐 D．以上沉淀剂均可
【答案】A
【解析】沉淀工业废水中的Pb2＋时，生成沉淀的反应进行得越完全越好，由于PbS的溶解度最小，故
选硫化物作为沉淀剂。
5．25 ℃时，K (FeS)＝6.3×10－18，K (CuS)＝1.3×10－36，K (ZnS)＝1.3×10－24。下列有关说法中正确的
sp sp sp
是( )
A．25 ℃时，CuS的溶解度大于ZnS的溶解度
B．25 ℃时，饱和CuS溶液中Cu2＋的浓度为1.3×10－36 mol·L－1
C．向物质的量浓度相同的FeCl 、ZnCl 的混合液中加入少量NaS，只有FeS沉淀生成
2 2 2
D．ZnS(s)＋Cu2＋(aq ) CuS(s)＋Zn2＋(aq)的平衡常数为1.0×1012
【答案】D
【解析】A项中，三种物质均为AB型化合物，CuS的溶度积最小，因而溶解度最小，错误；B项中，c(Cu2
＋)＝＝×10－18 mol·L－1，错误；C项中，K (FeS)＞K (ZnS)，应首先生成ZnS沉淀，错误；D项中，该反应的平
sp sp
衡常数K＝＝＝＝1.0×1012，正确。
6．已知溶解度也可用物质的量浓度表示，25 ℃时，Ag SO 在不同浓度SO溶液中的溶解度如图所
2 4
示。下列说法正确的是( )
A．图中a、b两点c(Ag＋)相同
B．把a点的溶液加热蒸发掉一部分水，恢复到室温，可得到b点的溶液
C．该温度下，Ag SO 溶度积的数量级为10－5
2 4
D．在c点的溶液中加入少量NaSO 固体，溶液可变到a点
2 4
【答案】C
【解析】曲线为达到沉淀溶解平衡时的曲线，a点和b点c(SO)不一样，则c(Ag＋)不相同，A错误；把
a点的溶液加热蒸发掉一部分水，恢复到室温，仍为饱和溶液，各种微粒的浓度不变，不能使溶液由 a点变到b点，B错误；硫酸银饱和溶液中存在平衡：Ag SO (s ) 2Ag＋(aq)＋SO(aq)，由图可知c(SO)＝1
2 4
mol·L－1时，溶液中c(Ag＋)为10－2.5mol·L－1，则K ＝c2(Ag＋)· c(SO)＝(10－2.5)2×1＝10－5，故该温度下
sp
Ag SO 溶度积的数量级为10－5，C正确；在c点的溶液中加入少量NaSO 固体，溶液中c(SO)增大，不能
2 4 2 4
使溶液由c点变到a点，D错误。
7.在25 ℃时，FeS的K ＝6.3×10－18，CuS的K ＝1.3×10－36，ZnS的K ＝1.3×10－24。下列有关说法中
sp sp sp
正确的是( )
A．饱和CuS溶液中Cu2＋的浓度为1.3×10－36mol·L－1
B．25 ℃时，FeS的溶解度大于CuS的溶解度
C．向物质的量浓度相同的FeCl 、ZnCl 的混合液中加入少量NaS，只有FeS沉淀生成
2 2 2
D．向饱和ZnS溶液中加入少量ZnCl 固体，ZnS的K 变大
2 sp
【答案】B
【解析】饱和CuS溶液中Cu2＋的浓度为＝ mol·L－1，故A错误；二者的阴、阳离子个数比相同，由
FeS的K ＝6.3×10－18、CuS的K ＝1.3×10－36可知，FeS的溶解度大于CuS的溶解度，故B正确；FeS的
sp sp
K ＝6.3×10－18、ZnS的K ＝1.3×10－24，向物质的量浓度相同的FeCl 、ZnCl 的混合液中加入少量NaS，首
sp sp 2 2 2
先生成溶解度小的沉淀，因此只有ZnS沉淀生成，故C错误；饱和ZnS溶液中存在ZnS的溶解平衡，加入
少量ZnCl 固体，锌离子浓度增大，溶解平衡逆向移动，但温度不变，ZnS的K 不变，故D错误。
2 sp
8．龋齿俗称蛀牙，是口腔的常见病之一。龋齿是有机酸使牙齿中的 Ca (PO )(OH)溶解造成的。研究
5 4 3
发现，在饮用水、食物或牙膏中添加氟化物，能起到预防龋齿的作用。这是因为氟离子将Ca (PO )(OH)转
5 4 3
化为Ca (PO )F，后者更能抵抗酸的腐蚀。
5 4 3
下列分析不正确的是( )
A．溶解度：Ca (PO )(OH)Ca (PO )F，故A错误；Ca (PO )(OH)为弱酸的碱式盐，OH－、PO均能与H＋反应生成水和
5 4 3 5 4 3 5 4 3HPO、HPO 等，故 B 正确；牙膏中添加 NaF，可生成 Ca (PO )F，发生反应 Ca (PO )(OH)(s)＋F－
2 5 4 3 5 4 3
(aq)Ca (PO )F(s)＋OH－(aq)，相互交换成分，为复分解反应，故C、D正确。
5 4 3
9.常温下，取一定量的PbI 固体配成饱和溶液，t时刻改变某一条件，离子浓度变化如图所示。下列有
2
关说法正确的是( )
A．常温下，PbI 的K 为2×10－6
2 sp
B．温度不变，向PbI 饱和溶液中加入少量硝酸铅浓溶液，平衡向左移动，Pb2＋的浓度减小
2
C．温度不变，t时刻改变的条件可能是向溶液中加入了KI固体，PbI 的K 增大
2 sp
D．常温下，K (PbS)＝8×10－28，向PbI 的悬浊液中加入NaS溶液，反应PbI (s)＋S2－(aq ) PbS(s)
sp 2 2 2
＋2I－(aq)的平衡常数为5×1018
【答案】D
【解析】根据图像知，常温下平衡时溶液中c(Pb2＋)、c(I－)分别是1×10－3mol·L－1、2×10－3mol·L－1，因此
PbI 的K ＝c(Pb2＋)·c2(I－)＝4×10－9，A错误；PbI 饱和溶液中存在平衡：PbI (s ) Pb2＋(aq)＋2I－(aq)，温
2 sp 2 2
度不变，向PbI 饱和溶液中加入少量硝酸铅浓溶液，Pb2＋浓度增大，平衡逆向移动，最终平衡时Pb2＋浓度
2
仍然比原平衡时大，B错误；根据图像知，t时刻改变的条件是增大I－浓度，温度不变，PbI 的K 不变，C
2 sp
错误；反应PbI (s)＋S2－(aq) PbS(s)＋2I－(aq)的平衡常数K＝＝＝5×1018，D正确。
2
10．按要求回答下列问题。
(1)已知25 ℃时K [Fe(OH)]＝4.0×10－38，此温度下若在实验室中配制5 mol·L－1 100 mL FeCl 溶液，为使
sp 3 3
配制过程中不出现浑浊现象，则至少需要加入_______ mL 2 mol·L－1的盐酸(忽略加入盐酸体积)。
(2)CaSO 溶液与CaCl 溶液混合会生成难溶的CaSO(K ＝3.1×10－7)，现将等体积的CaCl 溶液与NaSO 溶
3 2 3 sp 2 2 3
液混合，若混合前NaSO 溶液的浓度为2×10－3 mol·L－1，则生成沉淀所需CaCl 溶液的最小浓度为________。
2 3 2
(3)汽车尾气中的SO 可用石灰水来吸收，生成亚硫酸钙浊液。常温下，测得某纯CaSO 与水形成的浊液pH
2 3
为9，已知K (HSO)＝1.8×10－2，K (HSO)＝6.0×10－9，忽略SO的第二步水解，则K (CaSO)＝______。
a1 2 3 a2 2 3 sp 3
(4)在某温度下，K (FeS)＝6.25×10－18，FeS饱和溶液中 c(H＋)与c(S2－)之间存在关系：c2(H＋)·c(S2－)＝
sp
1.0×10－22，为了使溶液里c(Fe2＋) 达到1 mol·L－1，现将适量FeS投入其饱和溶液中，应调节溶液中的c(H＋)约
为________________。
【解析】(1)若不出现浑浊现象，则c(Fe3＋)·c3(OH－)c(K＋)>c(Ag＋)>c(H＋)>c(OH－)
C．该温度下，K (AgCrO)＝4.0×10－12
sp 2 4
D．相同实验条件下，若改为0.05 mol·L－1的KCl和KCrO 溶液，则曲线L 中N点移到Q点
2 4 2
【答案】D
【解析】KCl和硝酸银反应的化学方程式为KCl＋AgNO===AgCl↓＋KNO ，铬酸钾和硝酸银反应的化学
3 3
方程式为KCrO ＋2AgNO===AgCrO↓＋2KNO ，根据反应方程式可知在相同浓度的KCl和KCrO 溶液中加
2 4 3 2 4 3 2 4
入相同浓度的硝酸银溶液，氯离子浓度减小的更快，所以曲线L 表示－lg c(Cl－)与V(AgNO)的变化关系，故 A
1 3
正确；M点加入的硝酸银溶液体积是 15 mL，根据反应方程式 KCl＋AgNO===AgCl↓＋KNO 可知，生成
3 3
0.001 mol硝酸钾和0.001 mol氯化银，剩余0.000 5 mol硝酸银，则c(NO)>c(K＋)>c(Ag＋)，银离子水解使溶液表
现酸性，则c(H＋)>c(OH－)，所以M点溶液中，离子浓度为c(NO)>c(K＋)>c(Ag＋)>c(H＋)>c(OH－)，故B正确；N
点纵坐标的数值是 4，则 AgCrO 在沉淀溶解平衡中 c(CrO)＝10－4mol·L－1，c(Ag＋)＝2×10－4mol·L－1，
2 4
K (AgCrO)＝c(CrO)×c2(Ag＋)＝10－4×(2×10－4)2＝4.0×10－12 ，故C正确；相同实验条件下同一种溶液的 K
sp 2 4 sp
相同，平衡时溶液中c(CrO)＝10－4mol·L－1，Q对应的纵坐标数值是4.0，即c(CrO)＝10－4.0mol·L－1，曲线L 中N
2
点移到Q点上方，故D错误。
9．“钡餐”是一种造影剂，用于在X线照射下显示消化道有无病变。可溶性钡盐有毒，医院中常用硫酸钡
(俗称“钡餐”)作为内服造影剂，其不溶于水和脂质，所以不会被胃肠道黏膜吸收，因此对人基本无毒性。医院
抢救钡离子中毒患者时除催吐外，还需要向中毒者胃中灌入硫酸钠溶液。
已知：K (BaCO)＝5.1×10－9；K (BaSO)＝1.1×10－10。下列推断正确的是( )
sp 3 sp 4
A．BaCO 的溶度积常数表达式为
3K (BaCO)＝n(Ba2＋)·n(CO)
sp 3
B．可用2%～5%的NaSO 溶液给钡离子中毒患者洗胃
2 4
C．若误服含c(Ba2＋)＝1.0×10－5 mol·L－1的溶液时，会引起钡离子中毒
D．不用碳酸钡作为内服造影剂，是因为K (BaCO)>K (BaSO)
sp 3 sp 4
【答案】B
【解析】溶度积常数为离子浓度幂之积，BaCO 的溶度积常数表达式为K (BaCO)＝c(Ba2＋)·c(CO)，故A错
3 sp 3
误；根据公式c＝得，2%～5%的NaSO 溶液中NaSO 的物质的量浓度为0.13 mol·L－1～0.33 mol·L－1，用0.13
2 4 2 4
mol·L－1～0.33 mol·L－1的NaSO 溶液给钡离子中毒患者洗胃，反应后c(Ba2＋)在 mol·L－1～ mol·L－1之间，浓
2 4
度很小，可起到解毒的作用，故B正确；c(Ba2＋)＝1.0×10－5 mol·L－1的溶液中钡离子浓度很小，不会引起钡离
子中毒，故C错误；因胃酸可与CO反应生成水和二氧化碳，使CO浓度降低，从而使平衡BaCO(s ) Ba2＋
3
(aq)＋CO(aq)向溶解方向移动，使Ba2＋浓度增大，会引起Ba2＋中毒，故不用碳酸钡作为内服造影剂，与K 大小
sp
无关，故D错误。
10．钡(Ba)和锶(Sr)及其化合物在工业上有着广泛的应用，它们在地壳中常以硫酸盐的形式存在，BaSO 和
4
SrSO 都是难溶性盐。工业上提取钡和锶时首先将BaSO 和SrSO 转化成难溶弱酸盐。
4 4 4
已知：SrSO(s)Sr2＋(aq)＋SO(aq) K ＝2.5×10－7
4 sp
SrCO(s)Sr2＋(aq)＋CO(aq) K ＝2.5×10－9
3 sp
(1)将SrSO 转化成SrCO 的离子方程式为_____________________________________，该反应的平衡常数K
4 3
的表达式为___________________；该反应能发生的原因是___________________________________________(用
沉淀溶解平衡的有关理论解释)。
(2)对于上述反应，实验证明增大CO的浓度或降低温度都有利于提高SrSO 的转化率。判断在下列两种情况
4
下，平衡常数K的变化情况(填“增大”“减小”或“不变”)：
①升高温度，平衡常数K将________；
②增大CO的浓度，平衡常数K将________。
(3)已知，SrSO 和SrCO 在酸中的溶解性与BaSO 和BaCO 类似，设计实验证明上述过程中SrSO 是否完全
4 3 4 3 4
转化成SrCO。实验所用的试剂为________；实验现象及其相应结论为____________________________。
3
【解析】(1)SrSO 转化成SrCO 的离子方程式为SrSO(s)＋CO(aq ) SrCO(s)＋SO(aq)，平衡常数表达式
4 3 4 3
为K＝，根据沉淀转化的原理，该反应能够发生，是因为K (SrCO)
