文档内容
第3讲 烃的含氧衍生物
【2020·备考】
最新考纲：1.掌握醇、酚的结构与性质，以及它们之间的相互转化。2.掌握醛、羧酸、
酯的结构与性质。3.掌握醛、羧酸、酯与其他有机物的相互转化。4.了解有机分子中
官能团之间的相互影响。
核心素养：1.宏观辨识与微观探析：认识烃的衍生物的多样性，并能从官能团角度
认识烃的衍生物的组成、结构、性质和变化，形成“结构决定性质”的观念。2.证
据推理与模型认知：具有证据意识，能基于证据对烃的衍生物的组成、结构及其变
化提出可能的假设。能运用相关模型解释化学现象，揭示现象的本质和规律。
考点一 醇、酚
(频数：★★★ 难度：★★☆)
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导语 本考点主要考查醇、酚的性质，重点掌握醇的酯化反应和消去反应；酚羟基
的检验以及含酚羟基的同分异构体等。
1.醇、酚的概念
(1)醇是羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物，饱和一元醇的分子通式
为C H OH( n ≥ 1) 。
n 2n＋1
(2)酚是羟基与苯环直接相连而形成的化合物，最简单的酚为 。
(3)醇的分类2.醇、酚的物理性质
(1)醇类物理性质的变化规律
物理性质 递变规律
密度 一元脂肪醇的密度一般小于1 g·cm－3
①直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而逐渐升高
沸点
②醇分子间存在氢键，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的
沸点远高于烷烃
低级脂肪醇易溶于水，饱和一元醇的溶解度随着分子中碳原子数的递
水溶性
增而逐渐减小
醇羟基是亲水基，多羟基化合物如丙三醇等都与水以任意比例互溶。
(2)苯酚的物理性质3.由断键方式理解醇的化学性质
如果将醇分子中的化学键进行标号如图所示，那么醇发生化学反应时化学键的断
裂情况如下表所示：
以乙醇为例，完成下列条件下的化学方程式，并指明断键位置及反应类型。
反应物及条件 断键位置 反应类型 化学方程式
2CH CH OH＋2Na
3 2
Na ① 置换反应
―→2CH CH ONa ＋ H ↑
3 2 2
CH CH OH＋HBr――→CH CH Br
HBr，△ ② 取代反应 3 2 3 2
＋ H O
2
2CH CH OH＋O ――→2CH CHO
O (Cu)，△ ①③ 氧化反应 3 2 2 3
2 ＋ 2H O
2
CH CH OH――→CH ===CH ↑＋
浓硫酸，170 ℃ ② ⑤ 消去反应 3 2 2 2
H O
2
2CH CH OH――→__CH CH OCH
浓硫酸，140 ℃ ①② 取代反应 3 2 3 2 2
CH ＋ H O
3 2
CH COOH＋CH CH OH
3 3 2
CH COOH (浓 取代(酯化)
3 ①
硫酸) 反应
CH COOCH CH ＋
3 2 3
H O
2
4.由基团之间的相互影响理解酚的化学性质
由于苯环对羟基的影响，酚羟基比醇羟基活泼；由于羟基对苯环的影响，苯酚中苯
环上的氢比苯中的氢活泼。
(1)弱酸性
苯酚电离方程式为C H OH C H O － ＋ H ＋ ，俗称石炭酸，但酸性很弱，不能
6 5 6 5
使石蕊溶液变红。
苯酚与NaOH反应的化学方程式：(2)苯环上氢原子的取代反应
苯酚与饱和溴水反应，产生白色沉淀，反应的化学方程式为
(3)显色反应
苯酚跟FeCl 溶液作用显紫色，利用这一反应可检验苯酚的存在。
3
所有含有酚羟基的物质，与FeCl 溶液作用都显紫色，利用这一反应可确定酚羟基
3
的存在。
[速查速测]
1.(易混点排查)正确的打“√”，错误的打“×”
(1)CH OH和 都属于醇类，且二者互为同系物(×)
3
(2)CH CH OH在水中的溶解度大于 在水中的溶解度(√)
3 2
(3)所有的醇都能发生氧化反应和消去反应(×)
(4)苯酚的水溶液呈酸性，说明酚羟基的活泼性大于水中羟基的活泼性(√)
(5)分子式为C H O的芳香类有机物有五种同分异构体(√)
7 8
(6)鉴别苯酚溶液与乙醇溶液可滴加FeCl 溶液(√)
3
2.(教材改编题)下列四种有机物的分子式均为C H O。
4 10(1)能被氧化成含相同碳原子数的醛的是________。
(2)能被氧化成酮的是________。
(3)能发生消去反应且生成两种产物的是________。
答案 (1)②③ (2)① (3)①
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断 .tif" \* MERGEFORMATINET
[A组 基础知识巩固]
1.下列说法正确的是( )
A.苯甲醇和苯酚都能与浓溴水反应产生白色沉淀
B.苯甲醇、苯酚在分子组成上相差一个CH 原子团，故两者互为同系物
2
C. 互为同分异构
体
D.乙醇、苯甲醇、苯酚都既能与钠反应，又能与NaOH反应
解析 苯甲醇不能与浓溴水反应，A错；同系物必须符合两点：结构相似，分子组
成上相差若干个CH 原子团，苯甲醇、苯酚的结构不相似，故不属于同系物，B错；
2
酚与分子式相同的芳香醇、芳香醚互为同分异构体，C正确；乙醇、苯甲醇的羟基都不显酸性，都不与NaOH反应，D错。
答案 C
2.下列醇类物质中既能发生消去反应，又能发生催化氧化反应生成醛类的物质是(
)
解析 发生消去反应的条件是：与—OH相连的碳原子的相邻碳原子上有H原子，
上述醇中，B不符合。与羟基(—OH)相连的碳原子上有H原子的醇可被氧化，但只
有含有两个氢原子的醇(即含有—CH OH)才能转化为醛。
2
答案 C
3.乙醇是一种重要的化工原料，由乙醇为原料衍生出的部分化工产品如下图所示：
回答下列问题：(1)A的结构简式为____________________。
(2)B的化学名称是____________________。
(3)由乙醇生产C的化学反应类型为____________________。
(4)E是一种常见的塑料，其化学名称是____________________。
(5)由乙醇生成F的化学方程式为_______________________________________
____________________________________________________________________。
解析 (1)根据A的分子式，结合A由乙醇氧化得到可知A为乙酸；(2)乙酸与乙醇
发生酯化反应得到乙酸乙酯。(3)乙醇与C的分子式比较可知，乙醇分子中的1个
H原子被取代，所以反应类型为取代反应。(4)E的单体为D，根据D的分子式，可
知D为氯乙烯，所以E为聚氯乙烯。(5)乙醇在浓硫酸作催化剂、170 ℃时发生消去
反应生成乙烯和水。
答案 (1)CH COOH (2)乙酸乙酯 (3)取代反应
3
(4)聚氯乙烯
(5)CH CH OH――→CH ===CH ↑＋H O
3 2 2 2 2
【方法规律】
醇的两大反应规律
1.醇的催化氧化反应规律
醇的催化氧化的反应情况与跟羟基相连的碳原子上的个数有关。
2.醇的消去反应规律
(1)结构条件：醇分子中连有羟基的碳原子必须有相邻的碳原子，该相邻的碳原子上必须连有氢原子。CH OH(无相邻碳原子)， (相邻碳原子上无
3
氢原子)等结构的醇不能发生消去反应。
(2)醇消去反应的条件是浓硫酸、加热。
(3)一元醇消去反应生成的烯烃种数等于连羟基的碳原子的邻位碳原子上不同化
学环境下的氢原子的种数。
如 的消去产物有2种。
[B组 考试能力过关]
4.(重庆理综)某化妆品的组分Z具有美白功效，原料从杨树中提取，现可用如下反
应制备：
下列叙述错误的是( )
A.X、Y和Z均能使溴水褪色
B.X和Z均能与NaHCO 溶液反应放出CO
3 2
C.Y既能发生取代反应，也能发生加成反应
D.Y可作加聚反应单体，X可作缩聚反应单体
解析 A项，X、Z中含有酚羟基，能与溴发生取代反应，Y中含有碳碳双键，能与
溴发生加成反应，正确；B项，X、Z中均无—COOH，不能与NaHCO 溶液反应放
3
出CO ，错误；C项，Y中苯环上的氢可以被取代，碳碳双键和苯环都可以发生加成
2
反应，正确；D项，Y中含有碳碳双键可以发生加聚反应，X中含有酚羟基，可以发生酚醛缩合反应，正确。
答案 B
5.党的十九大报告中明确了“加快生态文明体制改革，建设美丽中国”，把“推进
绿色发展”放到了首位，强调“加快建立绿色生产和消费的法律制度和政策导向，
建立健全绿色低碳循环发展的经济体系”。化工生产中倡导原料尽量多地转化为
目标产物，提高原子利用率。利用下列合成路线可以制备对羟基苯甲酸：
已知：①该合成路线中，生成G、F的物质的量之比为n(G)∶n(F)＝1∶3，且1 mol
G与足量的Na反应产生33.6 L(标准状况)H 。
2
②同一碳原子上连两个羟基不稳定。
回答下列问题：
(1)下列关于对羟基苯甲酸的说法中正确的是________(填序号)。
a.能发生聚合反应生成聚酯
b.能与FeCl 溶液发生显色反应
3
c.1 mol对羟基苯甲酸最多能与1 mol NaOH反应
d.对羟基苯甲酸能发生酯化反应和水解反应
(2)H的化学名称是________。
(3)A生成B的反应类型是________，A中含氧官能团的名称是________。
(4)B 生 成 C 和 D 的 化 学 方 程 式 为
__________________________________________。
(5)满足下列条件的对羟基苯甲酸的同分异构体共有________种(不包括立体异构)，
其中核磁共振氢谱中有4种不同化学环境氢原子的同分异构体有________种。
①能与银氨溶液发生银镜反应；
②与FeCl 溶液发生显色反应。
3
(6)写出由H制备G的合成路线(无机试剂任选)。解析 1 mol G与足量Na反应产生H 的物质的量为＝1.5 mol，结合G的分子式
2
可知G中含有3个羟基，结合已知信息②可推知G为
，结合 N 的分子式及 N 在碱性条件下水解、酸化后生成的
n(G)∶n(F)＝1∶3可知，F为CH COOH，N为 。由E的结
3
构简式为
可逆推知A中含有苯环，A与Cl 在光照条件下发
2
生取代反应生成B，B在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成C与D，
D酸化后得到F(乙酸)，则D为CH COONa，C中含有7个C原子，C发生连续氧
3
化、酸化后得到 ，说明C中含有—CH OH结构，故C
2为 ，进一步可推知B为
，A为 。(1)
对羟基苯甲酸中含有酚羟基和羧基两种含氧官能团，能发生缩聚反应生成聚酯，a
项正确；对羟基苯甲酸中含有酚羟基，能与FeCl 溶液发生显色反应，b项正确；酚
3
羟基与羧基均能与NaOH溶液反应，c项错误；对羟基苯甲酸不能发生水解反应，d
项错误。(2)根据H的结构简式为CH ===CHCH 可知H为丙烯。(3)
2 3
生 成
是 取 代 反 应 。
中含氧官能团为酯基。(5)能发生银镜反
应，则含醛基或甲酸酯基；与FeCl 溶液发生显色反应，则含酚羟基，故苯环上的取
3
代基有两种情况：①为—CHO、—OH、—OH，三者在苯环上共有6种位置关系；②
为 和—OH，两者在苯环上有邻、间、对3种位置关系，故符合
条件的对羟基苯甲酸的同分异构体共有 9种。其中核磁共振氢谱中有4种不同化学 环 境 氢 原 子 的 同 分 异 构 体 有
3种。
答案 (1)ab (2)丙烯 (3)取代反应 酯基考点二 醛、羧酸、酯
(频数：★★★ 难度：★★☆)
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复习 化学 人教版 \ \ 书名号 .TIF " \* MERGEFORMATINET 名师课堂导语 醛、
羧酸、酯是有机选修高考重点，主要考查醛、羧酸、酯的性质，特别是羟醛缩合反应
更是常考点，复习时加以关注。
1.醛
(1)醛：由烃基或氢原子与醛基相连而构成的化合物，可表示为RCHO。甲醛是最简
单的醛。饱和一元醛分子的通式为C H O(n≥1)。
n 2n
(2)甲醛、乙醛
物质 颜色 气味 状态 密度 水溶性
甲醛 无色 刺激性气味 气体 易溶于水
乙醛 无色 刺激性气味 液体 比水小 与水互溶
(3)醛的化学性质
醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化、还原关系为
以乙醛为例写出醛类反应的主要化学方程式：
(1)氧化反应
①银镜反应
CH CHO ＋ 2[Ag(NH ) ]OH ――→ CH COONH ＋ 2A g ↓ ＋ 3NH ＋ H O；
3 3 2 3 4 3 2
②与新制Cu(OH) 悬浊液的反应
2
CH CHO ＋ 2Cu(OH) ＋ NaOH ――→ CH COONa ＋ Cu O ↓ ＋ 3H O。
3 2 3 2 2
Ⅱ.还原反应(催化加氢)
CH CHO ＋ H ――→ CH CH OH。
3 2 3 2(4)醛的应用和对环境、健康产生的影响
①醛是重要的化工原料，广泛应用于合成纤维、医药、染料等行业。
②35%～40%的甲醛水溶液俗称福尔马林；具有杀菌(用于种子杀菌)和防腐性能
(用于浸制生物标本)。
③劣质的装饰材料中挥发出的甲醛是室内主要污染物之一。
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①醛基只能写成—CHO或 ，不能写成—COH。
②醛与新制的Cu(OH) 悬浊液反应时碱必须过量且应加热煮沸。
2
③银镜反应口诀：银镜反应很简单，生成羧酸铵，还有一水二银三个氨。
2.羧酸
(1)羧酸：由烃基或氢原子与羧基相连构成的有机化合物。官能团为—COOH。
饱和一元羧酸分子的通式为C H O ( n ≥ 1) 。
n 2n 2
(2)甲酸和乙酸的分子组成和结构
物质 分子式 结构简式 官能团
甲酸 CH O HCOOH —COOH和—CHO
2 2
乙酸 C H O CH COOH —COOH
2 4 2 3
(3)羧酸的化学性质
羧酸的性质取决于羧基，反应时的主要断键位置如图：①酸的通性
乙酸是一种弱酸，其酸性比碳酸强，在水溶液中的电离方程式为 CH COOH
3
INCLUDEPICTURE "C:\\Documents and Settings\\Administrator\\ 桌面 \\KN.TIF"
\* MERGEFORMATINET CH COO － ＋ H ＋ 。
3
②酯化反应
3.酯
(1)酯：羧酸分子羧基中的 — OH 被 — OR ′取代后的产物。可简写为RCOOR′，官能
团为 。
(2)酯的物理性质(3)酯的化学性质
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酯的水解反应为取代反应；在酸性条件下为可逆反应；在碱性条件下，能中和产生
的羧酸，反应能完全进行。
(4)酯在生产、生活中的应用
①日常生活中的饮料、糖果和糕点等常使用酯类香料。
②酯还是重要的化工原料。
[速查速测]
1.(易混点排查)正确的打“√”，错误的打“×”
(1)乙醛分子中的所有原子都在同一平面上(×)
(2)凡是能发生银镜反应的有机物都是醛(×)
(3)醛类既能被氧化为羧酸，又能被还原为醇(√)
(4)乙醛能被弱氧化剂(新制氢氧化铜悬浊液或银氨溶液)氧化，所以也能被酸性
KMnO 溶液氧化，使酸性KMnO 溶液褪色(√)
4 4
(5)在酸性条件下，CH CO18OC H 的水解产物是CH CO18OH和C H OH(×)
3 2 5 3 2 5
2.(教材改编题)(RJ选修5·P 2改编)某有机物的结构简式为
59，下列对其化学性质的判断中，不正确的是( )
A.能被新制Cu(OH) 悬浊液氧化
2
B.能使KMnO 酸性溶液褪色
4
C.1 mol该有机物只能与1 mol Br 发生加成反应
2
D.1 mol该有机物只能与1 mol H 发生加成反应
2
答案 D
3.(思维探究题)通过小组讨论完成以下表格，提高对有机化学中的氧化反应和还原
反应的认识：
反应类型 氧化反应 还原反应
特点
常见反应
答案
反应类型 氧化反应 还原反应
有机物分子得到氧原子或失去氢原 有机物分子中得到氢原子
特点
子的反应 或失去氧原子的反应
(1)有机物燃烧、被空气氧化、被酸性
不饱和烃的加氢、硝基还原
高锰酸钾溶液氧化；(2)醛基被银氨
常见反应 为氨基、醛基或酮基的加
溶液或新制的Cu(OH) 悬浊液氧化；
2 氢、苯环的加氢等
(3)烯烃被臭氧氧化
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断 .tif" \* MERGEFORMATINET
[A组 基础知识巩固]
1.(2018·江西五校联考)有机物A的结构简式如图所示，某同学对其可能具有的化
学性质进行了如下预测，其中正确的是( )①可以使酸性KMnO 溶液褪色 ②可以和NaOH溶液反应 ③在一定条件下可
4
以和乙酸发生反应 ④在一定条件下可以发生催化氧化反应 ⑤在一定条件下可
以和新制Cu(OH) 悬浊液反应
2
A.①②③ B.①②③④
C.①②③⑤ D.①②③④⑤
解析 有机物A中含有—OH(羟基)，可被酸性KMnO 溶液氧化而使溶液褪色；有
4
机物A中含有酯基，可在NaOH溶液中发生碱性水解反应；有机物A中含有醇羟
基，在一定条件下，可与乙酸发生酯化反应；有机物A中含有“—CH OH”，在Cu
2
作催化剂、加热条件下，可发生催化氧化反应；有机物A中含有—CHO，因此能与
新制Cu(OH) 悬浊液反应。
2
答案 D
2.从香荚兰豆中提取的一种芳香化合物，其分子式为C H O ，遇FeCl 溶液会呈现
8 8 3 3
特征颜色，能发生银镜反应。该化合物可能的结构简式是( )解析 遇FeCl 发生显色反应说明苯环上直接连有羟基，能发生银镜反应说明含
3
有醛基或甲酸酯基，再结合分子式可确定只有A项符合要求。
答案 A
3.我国科学家屠呦呦因发现青蒿素治疗疟疾新疗法而荣获诺贝尔生理学或医学奖。
青蒿素可由香茅醛经过一系列反应合成(如下图)。下列说法正确的是( )
A.青蒿素易溶于水，更易溶于乙醇等有机溶剂中
B.向香茅醛中滴加溴水后溴水褪色，证明香茅醛中含有碳碳双键
C.香茅醛与青蒿素均能发生氧化、取代、聚合反应D.香茅醛的同系物中，含4个碳原子的有机物有3种(不考虑立体异构)
解析 青蒿素中不含亲水基团，难溶于水，A项错误；香茅醛中还含有醛基，醛基
具有较强的还原性，可与溴水发生氧化还原反应而使溴水褪色，B项错误；青蒿素
不能发生聚合反应，C项错误；香茅醛的同系物应含有一个碳碳双键和一个醛基，
满足以上条件且含有 4 个碳原子的有机物有 3 种，分别为 CH ===CH—CH —
2 2
CHO、CH —CH===CH—CHO、 ，D项正确。
3
答案 D
【归纳总结】
官能团与反应类型的关系[B组 考试能力过关]
4.(2018·课标全国Ⅰ)化合物W可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下：
回答下列问题：
(1)反应④所需试剂、条件分别为________。
(2)G的分子式为________。
(3)苯乙酸苄酯( )是花香型香料，设
计 由 苯 甲 醇 为 起 始 原 料 制 备 苯 乙 酸 苄 酯 的 合 成 路 线
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
(无机试剂任选)。
答案 (1)乙醇/浓硫酸、加热 (2)C H O
12 18 3
5.(2017·北京理综，25)羟甲香豆素是一种治疗胆结石的药物，合成路线如下图所示：
已知：
RCOOR′＋R″OH――→RCOOR″＋ R′OH(R、R′、R″代表烃基)
(1)A属于芳香烃，其结构简式是______________________________________。
B中所含的官能团是___________________________________________________。
(2)C→D的反应类型是_________________________________________________。
(3)E属于酯类。仅以乙醇为有机原料，选用必要的无机试剂合成E，写出有关化学
方程式：_____________________________________________________
_______________________________________________________________。
(4)已知：2E――→F＋C H OH。F所含官能团有 和________。
2 5
(5)以D和F为原料合成羟甲香豆素分为三步反应，写出有关化合物的结构简式：
解析 (1)根据A到B的条件，确定是硝化反应，B到C是硝基发生还原反应，都
不影响碳原子数，所以A碳原子数为6，故A为苯；B的官能团为硝基；
(2)根据D的分子式C H O ，不饱和度为4的芳香化合物，即苯环上有两个羟基的
6 6 2
结构，而C中有两个氨基，故可以确定是氨基被羟基所取代，故为取代反应类型；(3)E是分子式为C H O 的酯类物质，仅以乙醇为有机原料制备得到，只能是乙醇
4 8 2
发生连续氧化先制乙酸，然后发生酯化反应，制得乙酸乙酯；
(4)2E到F属于陌生信息推导，直接推出F的准确结构有一定难度，但是根据断键
方式，从2分子乙酸乙酯中脱出1分子乙醇，说明必须断开一个乙酸乙酯的碳氧单
键，得到—OC H ，到乙醇必须还有一个H，故另一个酯只需要断碳氢单键，剩余两
2 5
部分拼接在一起，第一个乙酸乙酯保留羰基，第二个乙酸乙酯保留酯基，故答案为
酯基；
(5)D中有两个酚羟基，F中有羰基，故D与F第一步发生信息反应1羰基与酚羟基
邻位H加成，得到中间产物1；中间产物1的侧链必有醇羟基，根据最终产物，发
现羟基发生消去反应，得到具有双键的中间产物2；中间产物2中侧链有酯基，与
其邻位酚羟基发生信息反应2酯交换，得到羟甲香豆素，并有一分子乙醇脱出。从
而倒推出中间产物2结构为： ；倒推出中间产物1
的结构为： ；从而D与F的结构也能确定。
答案 (1) 硝基
(2)取代反应
(3)①2CH CH OH＋O ――→2CH CHO＋2H O，
3 2 2 3 2
②2CH CHO＋O ――→2CH COOH，
3 2 3
③CH COOH＋CH CH OH CH COOC H ＋H O
3 3 2 3 2 5 2
INCLUDEPICTURE "C:\\Documents and Settings\\Administrator\\桌面\\分层课
时作业.TIF" \* MERGEFORMATINET[A级 全员必做题]
1.(2018·长春调研)二甘醇可用作溶剂、纺织助剂等，一旦进入人体会导致急性肾
衰竭，危及生命。二甘醇的结构简式是HO—CH CH —O—CH CH —OH。下列有
2 2 2 2
关二甘醇的叙述正确的是( )
A.不能发生消去反应 B.能发生取代反应
C.能溶于水，不溶于乙醇 D.符合通式C H O
n 2n 3
解析 由二甘醇的结构简式可知，二甘醇分子中含有羟基，故可发生消去反应和
取代反应，根据相似相溶原理知二甘醇不仅易溶于水，也易溶于乙醇等有机溶剂。
答案 B
2.(2019·石家庄质检)某有机物的结构简式为 ，其
不可能发生的反应有( )
①加成反应 ②取代反应 ③消去反应 ④氧化反应 ⑤水解反应 ⑥与氢氧化
钠反应 ⑦与稀盐酸的反应
A.②③④ B.①④⑥
C.③⑤⑦ D.⑦
解析 该有机物含有碳碳双键，能发生加成反应、氧化反应，①④正确；含有酚羟
基和氯原子，能发生取代反应，也能与NaOH反应，②⑥正确；含有氯原子且与氯
原子相连碳原子的相邻碳原子上连有氢原子，能发生消去反应，③正确；含有酯的
结构、氯原子，能发生水解反应，⑤正确。
答案 D
3.(2018·广东五校高三诊断)俗称“一滴香”的有毒物质被人食用后会损伤肝脏，
还能致癌，“一滴香”的结构简式如图所示，下列说法正确的是( )A.1 mol该有机物最多能与3 mol H 发生加成反应
2
B.该有机物的一种芳香族同分异构体能发生银镜反应
C.该有机物的分子式为C H O
7 6 3
D.该有机物能发生取代、加成和水解反应
解析 1 mol该有机物含有2 mol碳碳双键、1 mol碳氧双键，故最多能与3 mol H
2
发生加成反应，A项正确；该有机物的芳香族同分异构体中不可能含有醛基，不能
发生银镜反应，B项错误；该有机物的分子式为C H O ，C项错误；该有机物不含
7 8 3
酯基，不含卤原子，因此不能发生水解反应，D项错误。
答案 A
4.(2019·安徽六校联考)某有机物X的结构简式如下图所示，则下列有关说法中正
确的是( )
A.X的分子式为C H O
12 16 3
B.X在一定条件下能发生加成、加聚、取代、消去等反应
C.在Ni作催化剂的条件下，1 mol X最多只能与1 mol H 加成
2
D.可用酸性高锰酸钾溶液区分苯和X
解析 通过结构简式可得分子式是C H O ，故A项错误；与—OH所在C相邻的
12 14 3
C原子上没有H，所以不能发生消去反应，故B项错误；在Ni作催化剂的条件下，
1 mol X最多能与4 mol氢气发生加成反应，故C项错误；苯不能使酸性高锰酸钾
褪色，而X含有碳碳双键和醇羟基能使酸性高锰酸钾褪色，故D项正确。
答案 D
5.(2019·湖南五市十校联考)乙酸橙花酯是一种食用香料，其结构简式如图所示，
关于该有机物的下列叙述中正确的是( )①分子式为C H O
12 20 2
②能使酸性KMnO 溶液褪色
4
③能发生加成反应，但不能发生取代反应
④它的同分异构体中可能有芳香族化合物，且属于芳香族化合物的同分异构体有
8种
⑤1 mol该有机物水解时只能消耗1 mol NaOH
⑥1 mol该有机物在一定条件下和H 反应，共消耗H 3 mol
2 2
A.①②③ B.①②⑤
C.①②⑤⑥ D.①②④⑤
解析 从乙酸橙花酯结构看乙酸橙花酯含12个碳原子，有3个双键，故氢原子数
目为12×2＋2－6＝20，故分子式为C H O ，①正确；分子中碳碳双键能够使酸
12 20 2
性高锰酸钾溶液褪色，②正确；乙酸橙花酯能够发生水解反应以及分子中含有若
干个饱和碳原子，能够发生取代反应，③错误；从碳、氢原子数差异看，不可能存在
苯环结构(氢原子数至少比烷烃少8个氢原子)，④错误；分子中只有一个酯基可以
消耗NaOH，⑤正确；酯基中的碳氧双键不能与氢气发生加成反应，1 mol该有机
物最多消耗2 mol H ，⑥错误。
2
答案 B
6.(2019·合肥质检)最新研究表明，咖啡中含有的咖啡酸能使人的心脑血管更年轻。
咖啡酸的球棍模型如图，下列有关咖啡酸的叙述中不正确的是( )
A.咖啡酸的分子式为C H O
9 8 4
B.咖啡酸中的含氧官能团只有羧基、羟基C.咖啡酸可以发生氧化反应、消去反应、酯化反应、加聚反应
D. 是咖啡酸的一种同分异构体，1 mol该物质与NaOH溶液
反应时最多消耗NaOH 3 mol
解析 根据球棍模型可知咖啡酸的结构简式为 ，其
分子式为C H O ，A项正确；咖啡酸中的含氧官能团有羧基和酚羟基，B项正确；
9 8 4
根据结构简式可知咖啡酸不能发生消去反应，故 C 项错误； 1 mol
水解时，2 mol酯基消耗2 mol NaOH，水解生成的1 mol
酚羟基又消耗1 mol NaOH，共消耗3 mol NaOH，D项正确。
答案 C
7.(2019·辽宁省铁岭质检)药用有机化合物A(C H O )为一种无色液体。从A出发
8 8 2
可发生如图所示的一系列反应。
则下列说法正确的是( )
A.根据D和浓溴水反应生成白色沉淀可推知D为三溴苯酚
B.G的同分异构体中属于酯类且能发生银镜反应的只有一种
C.上述各物质中能发生水解反应的有A、B、D、GD.A的结构简式为
解析 根据现象及化学式，推知A为乙酸苯酚酯，B为苯酚钠，D为苯酚，F为三溴
苯酚。G的符合题意条件的同分异构体有HCOOCH CH CH 和HCOOCH(CH ) 两
2 2 3 3 2
种。
答案 D
8.合成药物异搏定的路线中某一步骤如下。下列说法错误的是( )
A.物质X中所有碳原子可能在同一平面内
B.可用FeCl 溶液鉴别Z中是否含有X
3
C.等物质的量的X、Z分别与H 加成，最多消耗H 的物质的量之比为3∶5
2 2
D.等物质的量的 X、Y分别与NaOH反应，最多消耗 NaOH的物质的量之比为
1∶2
解析 等物质的量的X、Z分别与H 加成，最多消耗H 的物质的量之比为4∶5。
2 2
答案 C
9.A和B两种物质的分子式都是C H O，它们都能跟金属钠反应放出氢气。A不溶
7 8
于NaOH溶液，而B能溶于NaOH溶液。B能使适量溴水褪色，并产生白色沉淀，
A不能。B苯环上的一溴代物有两种结构。
(1)写出A和B的结构简式。
A：____________，B：____________。
(2)写出B与NaOH溶液发生反应的化学方程式：
_____________________________________________________________________
。(3)A与金属钠反应的化学方程式为______________________________________
___________________________________________________________________；
与足量金属钠反应生成等量H ，分别需A、B、H O三种物质的物质的量之比为
2 2
________。
解析 依据分子式C H O知A和B均为不饱和化合物。由于A、B均与Na反应放
7 8
出H ，且分子结构中只有一个氧原子，故A、B中均有—OH，为醇和酚类。A不溶
2
于NaOH溶液，说明A为醇，又不能使溴水褪色，故A为 。B溶于
NaOH溶液，且与溴水反应生成白色沉淀，故B为酚，结合其分子式，故B为甲基
苯酚，它有三种结构： ，其中苯环上一溴代
物 有 两 种 结 构 的 只 有
、H O 与金属
2
钠反应生成H 的物质的量关系分别为
2
2H O～H ，所以生成等量H 时分别需三种物质的物质的量之比为1∶1∶1。
2 2 210.(2018·陕西西安八校联考)苯的含氧衍生物A的相对分子质量为180，其中碳元
素的质量分数为60%，A完全燃烧消耗O 的物质的量与生成CO 的物质的量相等
2 2
请回答下列问题；
(1)A的分子式为________。
(2)已知A的苯环上取代基彼此相间，A能发生银镜反应，也能与NaHCO 溶液反
3
应生成CO ，还能与FeCl 溶液发生显色反应，则A含有的官能团名称是________
2 3
满足上述条件的A的结构可能有________种。
(3)A的一种同分异构体B是邻位二取代苯，其中一个取代基是羧基，B能发生如
图所示转化。
回答下列问题：
①C→E的反应类型为________。
②D与浓溴水反应的主要产物的结构简式为________。
③F可发生的化学反应类型有________(双选；填选项字母)。
A.取代反应 B.加成反应
C.消去反应 D.加聚反应④B与足量NaOH溶液共热的化学方程式为________________________________。
解析 (1)A的相对分子质量为180，碳元素的质量分数为60%，则碳原子个数为＝
9，又因为A完全燃烧消耗O 的物质的量与生成CO 的物质的量相等，所以A中
2 2
氢原子个数与氧原子个数之比为2∶1，设A中氧原子个数为x，则氢原子个数为
2x，2x＋16x＝180×(1－60%)，解得x＝4，故A的分子式为C H O 。(2)由题给条件
9 8 4
知，A中含有醛基、酚羟基、羧基3种官能团，且彼此相间。满足题述条件的A的结
构有 2种。
(3)根据题给框图知，B中含有酯基，又C的相对分子质量为60，且能与乙醇发生
反应，可推出C为CH COOH，而进一步可推出B为 ，D为
3
，F为 。
①C→E为CH COOH与C HOH的酯化反应。
3 2
② 与浓溴水反应时溴原子取代苯环上—OH邻、对位上的
氢，主要产物的结构简式为 。③ 可发生取代反应和加成反应，A、B项正确。
答案 (1)C H O (2)醛基、羧基、酚羟基 2
9 8 4
(3)①酯化反应(或取代反应)
[B级 拔高选做题]
11.莫沙朵林(F)是一种镇痛药，它的合成路线如下：
回答下列问题：(1)A生成B的反应类型是________。
(2)C 与 新 制 氢 氧 化 铜 反 应 的 化 学 方 程 式 为
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
。
(3)已知E＋X→F为加成反应，则化合物X的结构简式为________________。
(4) 写 出 同 时 满 足 下 列 条 件 的 E 的 一 种 同 分 异 构 体 的 结 构 简 式
____________________。
①1H—NMR谱有4组峰；
②能发生银镜反应和水解反应；
③能与FeCl 溶液发生显色反应。
3
(5)请以环戊醇为原料合成 。(其他无机试剂任选)
解析 (1)由A的分子式和B的结构简式联想淀粉水解生成葡萄糖，可知此反应是
水解反应。(2)C与新制氢氧化铜的反应，主要是醛基的性质，由于反应过程中是碱
性的环境，所以最后生成的是钠盐。(3)E到F为加成反应，分析E和F的结构简式
得到X为CH N===C===O。(4)能与FeCl 溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；能
3 3
发生银镜反应和水解反应，说明还含有甲酸酯基，再结合1H—NMR谱有4组峰即
可得到满足条件的E的同分异构体的结构简式。(5)考虑碳碳双键的引入，可以由
醇或者卤代烃的消去得到，因为有共轭双键，可能由邻位二卤代烃或者邻位二醇
得到，考虑到环戊醇可以消去获得单一碳碳双键，加成后可以获得邻位二卤代烃，
则流程图可得。12.(2019·河北邯郸一模，36)新泽茉莉醛是一种名贵的香料，其合成路线如下：已知：①RCHO＋R′CH CHO――→
2
(1)已知甲的相对分子质量为30，甲的结构简式为________________。E中含氧官
能团的名称是________。
(2)反应②的反应类型是____________________________________________。
(3)写出反应①的化学方程式：___________________________________________
____________________________________________________________________。
(4)芳香族化合物G与E互为同分异构体，1 mol G能与足量NaHCO 溶液反应产
3
生1 mol气体，且G能发生银镜反应。则G的结构有________种。其中一种结构苯
环上的一氯代物有两种，且被氧化后能与C反应生成高分子化合物，写出该高分
子化合物的结构简式：________________________________________________。(5)结合已知①，设计以乙醇和苯甲醇( )为原料(无机试剂任选)制备
的合成路线(用结构简式表
示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件 )：
__________________________________________________________________
___________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
。
解析 (1)已知甲的相对分子质量为30，甲为甲醛，结构简式为HCHO；根据信息
②可知，有机物 (D)与 HCHO 发生反应生成环状醚醛，所以该有机物含氧官能团的名称是醚键、
醛基。
(2)反应②的反应类型是加成反应。
(3) 苯 与 溴 / 溴 化 铁 反 应 生 成 溴 苯 ， 反 应 的 化 学 方 程 式 为
(4)芳香族化合物G的分子式为C H O ，1 mol G能与足量NaHCO 溶液反应产生
8 6 3 3
1 mol二氧化碳气体，则含有1 mol—COOH，G能发生银镜反应，含有 1 mol—
CHO；因此该有机物共有邻、间、对三种结构，同分异构体共有3种；其中一种结构
苯环上的一氯代物有两种，为对位取代，被氧化后生成对苯二甲酸，对苯二甲酸与
C(邻苯二酚)发生缩聚反应生成高分子化合物，该高分子化合物的结构简式：
(5) 以 乙 醇 和 苯 甲 醛 ( ) 为 原 料 ， 合 成，先将乙醇氧化生成乙醛，乙醛再与苯甲醛
反应生成苯丙烯醛，再将—CHO氧化为—COOH，最后再与乙醇发生酯化反应即
可。
答案 (1)HCHO 醚键、醛基 (2)加成反应
