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解密 03 离子反应
【考纲导向】
1．了解电解质的概念，了解酸、碱、盐在水溶液中的电离。
2．了解离子反应的概念，了解离子反应发生的条件，并会判断离子在溶液中能否大量共存。
3．能运用书写规则书写常见反应的离子方程式；或结合具体反应对所给离子方程式进行正误判断。
【命题分析】
离子方程式的书写及正误判断、溶液中的离子共存是每年高考的热点，高考再现率为 100%。在高考
试题中，大多以选择题形式呈现，但增加了限制条件和隐含条件，基本每一个选项都会有干扰，并且加大
氧化还原反应的考察，甚至与有机物中的官能团性质结合，综合程度大大增加，区分度加大。主观题中，
离子方程式的书写也已经穿插到工业流程题、实验题之中，以社会生活中的热点问题为切入点，以新知识
介绍为载体，一般都会涉及一到两个离子反应方程式的书写等问题，查学生用离子反应、离子方程式的知
识去分析、解释、处理新问题的能力。
核心考点一 电解质与非电解质 强电解质与弱电解质
1．电解质与非电解质的比较
电解质 非电解质
概念 在水溶液中或熔融状态下能够导电 在水溶液中和熔融状态下都不能够导电的化
的化合物 合物
相同点 二者均为化合物
不同点 在水溶液中或熔融状态下能够导电 在上述两种情况下均不导电
物质种类 酸、碱、盐、金属氧化物和水 非金属氧化物、气态氢化物、大多数有机物
2．实例分析：电解质与非电解质的辨析
溶质微粒形式 是否导电 电解质 非电解质
NaCl晶体 Na+、Cl—(不自由) 否 是 否NaCl溶液 Na+、Cl— 是 否 否
熔融的NaCl 自由移动的Na+、Cl— 是 是 否
固态HSO HSO 分子 否 是 否
2 4 2 4
HSO 溶液 H+、SO 2— 是 否 否
2 4 4
液态纯HSO HSO 分子 否 是 否
2 4 2 4
固态酒精 酒精分子 否 否 是
酒精水溶液 酒精分子 否 否 否
液态酒精 酒精分子 否 否 是
干冰 CO 分子 否 否 是
2
CO 的水溶液 CO、HCO、HCO —、CO2—、H+等 是 否 否
2 2 2 3 3 3
液态CO CO 分子 否 否 是
2 2
金属铜 Cu2+、e— 是 否 否
2．强电解质与弱电解质的比较
强电解质 弱电解质
概念 水溶液中全部电离的电解质 水溶液中部分电离的电解质
相同点 都是电解质，在水溶液中或熔融状态下都能电离，都能导电，与溶解度无关
电离程度 完全电离 部分电离
不 电离过程 不可逆过程 可逆过程，存在电离平衡
同 表示方法 电离方程式用“==” 电离方程式用“ ”
点 溶液中溶质 只有水合离子 水合离子，弱电解质分子
微粒
强酸：HCl、HNO 、HSO HBr、 弱酸：HF、HClO、HS、HSO 、
3 2 4 2 2 3
HI、HClO 等 HPO 、 HCO 、 HSiO 、
4 3 4 2 3 2 3
实例 强 碱 ： KOH 、 NaOH 、 Ba(OH) CHCOOH、等。
2 3
Ca(OH) 弱碱：NH ·H O、Al(OH) 等不溶性碱
2 3 2 3
绝大多数盐：(BaSO、AgCl、CaCO ) 水：HO
4 3 2
3．电离方程式书写的思维模型
考法一 电解质与非电解质判断
【典例1】下列属于非电解质的是( )
A．Si B．熔融NaOH C．食盐水 D．蔗糖
【解析】Si为单质，食盐水为混合物，单质和混合物既不是电解质，也不是非电解质，A、C项错误；
熔融NaOH是电解质，B项错；蔗糖是非电解质，D项正确。【答案】D
考法二 强电解质与弱电解质判断
【典例2】(2021年1月浙江选考)下列物质属于强电解质的是( )
A．KOH B．HPO C．SO D．CHCHO
3 4 3 3
【解析】在水溶液中或熔融状态下能够完全电离的化合物为强电解质。A项，KOH在水溶液中或熔融
状态下能够完全电离出K+和OH-，KOH为强电解质，A符合题意；B项，HPO 在水溶液中或熔融状态下
3 4
能不够完全电离，HPO 为弱电解质，B不符合题意；C项，SO 在水溶液中或熔融状态下不能电离，SO
3 4 3 3
属于非电解质，C不符合题意；D项，CHCHO在水溶液中或熔融状态下不能电离，CHCHO属于非电解
3 3
质，D不符合题意；故选A。
【答案】A
考法三 电离方程式
【典例3】下列物质在水溶液中的电离方程式书写正确的是( )
A．NaHCO ===Na＋＋HCO B．Al O===2Al3＋＋3O2－
3 2 3
C．MgCl ===Mg2＋＋Cl D．NaHSO===Na＋＋HSO
2 4
【解析】HCO为多元弱酸的酸式酸根离子，不能拆成H＋＋CO，应写为HCO，故A项正确；Al O 不
2 3
溶于水，在水溶液中不能电离，只有在熔融状态下电离，故B项错误；MgCl ===Mg2＋＋2Cl－，故C项错
2
误；HSO在水溶液里能完全电离成H＋与SO，故D项错误。
【答案】A
(1)电解质、非电解质均应是化合物。金属属于单质，故既不是电解质，也不是非电解质。
(2)电解质导电必须有外界条件：水溶液或熔融状态。
(3)电解质应是一定条件下本身电离而导电的化合物；CO 、SO 、SO 、NH 溶于水后也导电，却是与
2 2 3 3
水反应生成新物质后电离而导电的，不是本身电离导电的，故属于非电解质。
(4)能导电的物质并不一定是电解质，如铜、铝、石墨能导电，但因其为单质，故不属于电解质(也不
属于非电解质)；食盐水能导电，但其为混合物，不属于电解质。溶于水不能导电的物质可能是电解质，如
BaSO 难溶于水，但其溶于水的部分是完全电离的，属于电解质。
4
(5)电解质的强弱是以电离的程度来区分的，与物质的溶解度、溶液的导电能力没有必然联系。如
BaSO 、CaCO 等虽然在水中溶解度很小，溶液的导电性很差，但是由于都是离子化合物，溶于水的部分
4 3
是全部电离的，是强电解质。
1．下列属于电解质的是( )
A．铜 B．生理盐水 C．氢氧化钠 D．乙醇
【答案】C
【解析】电解质是水溶液或熔融状态能导电的化合物，属于电解质的是氢氧化钠，故C正确。
2．下列物质中，导电性能最差的是( )
A．熔融的硫酸钠 B．石墨棒 C．盐酸溶液 D．固态氯化钾
【答案】D
【解析】固态氯化钾不导电，因为无自由移动的离子。
3．下列物质属于强电解质的是( )
A．CO B．HClO C．HNO D．C H O
2 3 6 12 6
【答案】C
【解析】强电解质是在水中或熔融状态下能够完全电离的电解质，一般是强酸、强碱和大多数盐属于强电解质。A项，CO 不能自身电离，属于非电解质，故A不选；B项，HClO属于弱酸，不能完全电离，
2
是弱电解质，故B不选；C项，硝酸是强酸，在水中完全电离成氢离子和硝酸根离子，是强电解质，故C
选；D项，C H O 属于有机物，不能电离，属于非电解质，故D不选；故选C。
6 12 6
4．下列电离方程式错误的是( )
A．CaCl = Ca2++2Cl- B．NaSO =2Na+ +SO2-
2 2 4 4
C．HNO=H++NO- D．KClO=K++C1-+3O2-
3 3 3
【答案】D
【解析】CaCl 是盐，电离产生Ca2+和2个Cl-，电离方程式是：CaCl = Ca2++2Cl-，A正确； NaSO
2 2 2 4
是盐，电离产生2个Na+和SO 2-，电离方程式是：NaSO =2Na+ +SO2-，B正确；硝酸是一元强酸，电离产
4 2 4 4
生1个H+和1个NO -，电离方程式是：HNO=H++NO-，C正确； KClO 是盐，电离产生K+和1个ClO -，
3 3 3 3 3
电离方程式是KClO=K++C1O -，D错误。
3 3
5．下列电离方程式中，正确的是( )
A．CaOH==Ca2+＋2OH B．FeCl ==Fe3+＋2Cl
2 2
C． HSO ==H +＋SO 2- D． Al SO ==2Al3+＋3 SO2-
2 4 2 4 2 4 3 4
【答案】D
【解析】A 项应为 CaOH==Ca2+＋2OH ；B 项应为 FeCl ==Fe2+＋2Cl；C 项应为 HSO ==2H+＋
2 2 2 4
SO 2-。
4
核心考点二 离子反应与离子方程式
1．离子反应
(1)概念：有离子参加或有离子生成的反应统称为离子反应。
(2)离子反应的条件
①生成难溶的物质；②生成难电离的物质；③生成易挥发的物质；④发生氧化还原反应。
(3)离子反应的本质
离子反应的本质是溶液中某些物质的物质的量的减少。
2．离子方程式
(1)离子方程式：用实际参加反应的离子符号来表示反应的式子。
(2)离子方程式的意义
离子方程式不仅可以表示某一个具体的化学反应，还可以表示同一类型的离子反应。
3．离子方程式书写的基本规律要求
(1)合事实：离子反应要符合客观事实，不可臆造产物及反应。
(2)式正确：化学式与离子符号使用正确合理。
(3)号实际：“===”、“ ”、“→”、“↑”、“↓”等符号符合实际。
(4)三守恒：两边原子数、电荷数必须守恒、氧化还原反应离子方程式中氧化剂得电子总数与还原剂失
电子总数要相等。
(5)明类型：依据离子反应原理，分清类型，总结方法技巧。
(6)检查细：结合书写离子方程式过程中易出现的错误，细心检查。
4．离子方程式的正误判断
一个离子方程式是否正确，关键要看它能否反映溶液中离子反应的真实情况。我们可以从以下几个方
面进行判断：
(1)是否以客观事实为依据：如铁与稀盐酸反应就不能写成：2Fe+6H+ = 2Fe3++3H ↑，而应写成：Fe +
2
2H+ = Fe2+ + H ↑ 。
2
(2)是否符合质量守恒定律，即式中等号两边各种原子的种类和个数是否相等。如铝与稀盐酸的反应不
能写成：Al+3H+ = Al3++H ↑，而应写成：2Al + 6H+ = 2Al3+ + 3H ↑ 。
2 2
(3)电荷是否守恒如硝酸银溶液中加入铜粉的反应不能写成：Ag++Cu==Cu2++Ag，应写成：2Ag++Cu==Cu2++2Ag。
(4)电解质拆分要正确：
如碳酸钡和稀硝酸反应不能写成：CO2-+2H+ = H O+CO↑，因为碳酸钡难溶于水要保留它的化学式，
3 2 2
这个反应的离子方程式应写成：BaCO +2H+ = Ba2++H O+CO↑ 。
3 2 2
(5)要注意阴阳离子配比：
如稀硫酸与Ba(OH) 溶液反应：H++SO2―+Ba2++OH―==BaSO ↓+H O，错在SO 2―和H+、Ba2+和OH―
2 4 4 2 4
未遵循1∶2这一组成。应为：2H++SO2―+Ba2++2OH―==BaSO ↓+2H O。
4 4 2
(6)注意反应中的“量”
有些反应，反应物的相对量不同，生成物也不同，离子方程式也就不同。
如Ca(HCO ) 溶液与NaOH溶液：
3 2
若NaOH溶液过量，离子方程式为：Ca2++2HCO―+2OH―==CaCO↓+CO 2―+2H O
3 3 3 2
若Ca(HCO ) 溶液过量，离子方程式为：Ca2++HCO―+OH―==CaCO↓+H O
3 2 3 3 2
考法一 离子反应的判断
【典例1】下列有关反应中不属于离子反应的是( )
A．NaCO 溶液与澄清石灰水的反应
2 3
B．氢氧化铜与稀硫酸的反应
C．锌与氯化铜溶液的反应
D．二氧化碳与生石灰作用生成碳酸钙的反应
【解析】离子反应指的是有离子参加或生成的反应。酸、碱、盐在溶液中相互之间的反应都有离子参
加，活泼金属可以把较不活泼的金属从其盐溶液中置换出来(K、Ca、Na除外)，在这些反应中也都有离子
参加，因此这些反应都属于离子反应。二氧化碳与生石灰的反应没有离子参加，不属于离子反应。
【答案】D
考法二 离子方程式的意义
【典例2】能用离子方程式H＋＋OH－===H O表示的化学反应是( )
2
A．Cu(OH) 和稀HSO 的反应
2 2 4
B．澄清石灰水和稀盐酸的反应
C．KOH溶液和NaSO 溶液的反应
2 4
D．Ba(OH) 溶液和稀HSO 的反应
2 2 4
【解析】A中Cu(OH) 不溶于水，离子方程式中应写成化学式形式；C中KOH和NaSO 不能发生复
2 2 4
分解反应；D中除了有水生成还有难溶于水的BaSO 沉淀生成。
4
【答案】B
考法三 离子方程式正误判断
【典例3】(2021年1月浙江选考)下列反应的方程式不正确的是( )
A．石灰石与醋酸反应：CO2-+2CH COOH=2CH COO- +CO ↑+H O
3 3 3 2 2
B．铜片上电镀银的总反应(银作阳极，硝酸银溶液作电镀液)：Ag(阳极) Ag(阴极)
C．铜与稀硝酸反应：3Cu+2NO-+8H+=3Cu2+ +2NO↑+4HO
3 2
D．明矾溶液中加入少量氢氧化钡溶液：2Al3+ +3SO2-+ 3Ba2++6OH-=2Al(OH) ↓+ 3BaSO↓
4 3 4
【解析】A项，碳酸钙难溶于水，在离子方程式中应以化学式保留，石灰石与醋酸反应的离子方程式
为CaCO +2CH COOH=Ca2++2CH COO-+H O+CO↑，A错误；B项，银作阳极，阳极的电极反应式为Ag-e-
3 3 3 2 2
=Ag+，铜片作阴极，阴极的电极反应式为Ag++e-=Ag，总反应为Ag(阳极) Ag(阴极)，B正确；C项，
Cu与稀硝酸反应生成Cu(NO )、NO和水，反应的离子方程式为3Cu+8H++2 NO -=3Cu2++2NO↑+4HO，C
3 2 3 2
正确；D项，明矾溶液中加入少量Ba(OH) 溶液，参与反应的Ba2+与OH-物质的量之比为1:2，生成的
2
Al(OH) 与BaSO 沉淀物质的量之比为2:3，反应的离子方程式为2Al3++3 SO 2-+3Ba2++6OH-
3 4 4
=2Al(OH) ↓+3BaSO ↓，D正确；故选A。
3 4
【答案】A考法四 与量有关的离子方程式正误判断
【典例4】下列指定反应的离子方程式正确的是( )
A．0.5 mol/L NaHSO 与0.5 mol/L Ba(OH) 混合至溶液呈中性：Ba2＋＋OH－＋SO＋H＋===BaSO ↓＋
4 2 4
HO
2
B．向NaSiO 溶液中通入过量SO ：SiO＋HO＋SO ===H SiO↓＋SO
2 3 2 2 2 2 3
C．向NaCO 溶液中滴加少量稀盐酸：CO＋2H＋===CO ↑＋HO
2 3 2 2
D．NaHCO 溶液中加足量Ba(OH) 溶液：HCO＋Ba2＋＋OH－===BaCO ↓＋HO
3 2 3 2
【解析】等浓度的NaHSO 与Ba(OH) 混合至溶液呈中性，正确的离子方程式为 2H＋＋SO＋Ba2＋＋
4 2
2OH－===2H O＋BaSO↓，故A不正确；向NaSiO 溶液中通入过量SO ，正确的离子方程式为SiO＋2SO
2 4 2 3 2 2
＋2HO===H SiO↓＋2HSO，故B不正确；向NaCO 溶液中滴加少量稀盐酸，正确的离子方程式为CO＋
2 2 3 2 3
H＋===HCO，故C不正确；少量NaHCO 定为 1 mol，以此来确定Ba2＋和OH－各消耗1 mol，故D正确。
3
【答案】D
考法5 定量型离子方程式正误判断
【典例5】已知还原性：SO>I－。向含a mol KI和a mol KSO 的混合液中通入b mol Cl 充分反应(不
2 3 2
考虑Cl 与I 之间的反应)。下列说法不正确的是( )
2 2
A．当a≥b时，发生的离子反应为SO＋Cl＋HO===SO＋2H＋＋2Cl－
2 2
B．当5a＝4b时，发生的离子反应为4SO＋2I－＋5Cl＋4HO===4SO＋I＋8H＋＋10Cl－
2 2 2
C．当a≤b≤a时，反应中转移电子的物质的量n(e－)为a mol≤n(e－)≤3a mol
D．当aBr > Fe3＋，还原性Fe2＋>Br－>Cl－，故A正确；Cl 通入
2 2 2
FeBr 溶液中时，Cl 先与Fe2＋反应，再与Br－反应，故当Cl 不足时，反应式为2Fe2＋＋Cl===2Cl－＋2Fe3
2 2 2 2
＋，由方程式化学计量数可知n(Cl )∶n(FeBr)≤1∶2，即a≥2b，故B正确；当a＝b时，反应式为2Fe2＋＋
2 2
2Br－＋2Cl===4Cl－＋2Fe3＋＋Br ，由方程式可知，反应后溶液中 c(Fe3＋)∶c(Br－)∶c(Cl－)＝2∶2∶4＝
2 2
1∶1∶2，故C错误；当Cl 足量时，反应式为2Fe2＋＋4Br－＋3Cl===6Cl－＋2Fe3＋＋2Br ，由方程式化学计
2 2 2
量数可知n(Cl )∶n(FeBr)≥3∶2，即3a≤2b，故D 正确。
2 2
6．某天然碱的化学式可表示为2NaCO·NaHCO ·2H O，取少量该物质溶于水得稀溶液，在溶液中逐
2 3 3 2
滴滴加稀盐酸。下列离子方程式与事实不相符的是( )
A．HCO＋2CO＋5H＋===3CO ↑＋3HO B．HCO＋3CO＋7H＋===4CO ↑＋4HO
2 2 2 2
C．2HCO＋CO＋4H＋===3CO ↑＋3HO D．CO＋H＋===HCO
2 2
【答案】C
【解析】当滴入少量稀盐酸时，碳酸根离子优先反应，发生反应的离子方程式为 CO＋H＋===HCO，D
正确；当滴入过量的稀盐酸时，碳酸氢根离子和碳酸根离子都完全反应，反应的离子方程式为HCO＋2CO
＋5H＋===3H O＋3CO↑，A正确；当稀盐酸部分过量时，可能出现反应：HCO＋3CO＋7H＋===4H O＋
2 2 2
4CO↑，B正确；在碳酸根离子没有完全反应前，碳酸氢根离子不会参与反应，故C错误。
2
7．下列离子方程式书写不正确的是( )
A．AlCl 溶液与烧碱溶液反应，当n(OH－)∶n(Al3＋)＝7∶2时，2Al3＋＋7OH－===Al(OH) ↓＋AlO＋
3 3
2HO
2
B．CuCl 溶液与NaHS溶液反应，当n(CuCl )∶n(NaHS)＝1∶2时，Cu2＋＋2HS－===CuS↓＋HS↑
2 2 2
C．Cl 与FeBr 溶液反应，当n(Cl )∶n(FeBr)＝1∶1时，2Fe2＋＋4Br－＋3Cl===2Fe3＋＋2Br ＋6Cl－
2 2 2 2 2 2
D．Fe与稀硝酸反应，当n(Fe)∶n(HNO)＝1∶2时，3Fe+2NO+8H＋==3Fe2＋+2NO↑+4HO
3 2
【答案】C
【解析】AlCl 溶液与烧碱溶液反应，当n(OH－)∶n(Al3＋)＝7∶2时，铝离子转化为氢氧化铝和偏铝酸
3
盐，则反应的离子方程式为2Al3＋＋7OH－===Al(OH) ↓＋AlO＋2HO，A正确；CuCl 溶液与NaHS溶液反
3 2 2应，当n(CuCl )∶n(NaHS)＝1∶2时反应的离子方程式为 Cu2＋＋2HS－===CuS↓＋HS↑，B正确；Cl 与
2 2 2
FeBr 溶液反应，当n(Cl )∶n(FeBr)＝1∶1时溴部分被氧化，亚铁离子全部被氧化，则反应的离子方程式
2 2 2
为2Fe2＋＋2Br－＋2Cl===2Fe3＋＋Br ＋4Cl－，C错误；Fe与稀硝酸反应，当n(Fe)∶n(HNO)＝1∶2时铁过
2 2 3
量，反应的离子方程式为3Fe＋2NO＋8H＋===3Fe2＋＋2NO↑＋4HO，D正确。
2
核心考点三 离子共存
1．复分解反应型
(1)生成难溶物或微溶物的离子不能大量共存
阳离子 不能大量共存的阴离子
Ba2＋、Ca2＋、Pb2＋ CO、SO、SO、SiO、PO
Fe3＋、Cu2＋、Fe2＋ OH－、S2－、CO、HCO、SiO、AlO
Al3＋、Zn2＋ OH－、CO、HCO、SiO、AlO
H＋ SiO、AlO
(2)生成气体及挥发性物质的离子不能大量共存
离子 不能大量共存的离子
H＋ SO、CO、SO、HCO、HSO、S2－、HS－
2
OH－ NH(浓溶液并加热)
(3)生成难电离物质(水、弱酸、一水合氨等)
H＋与CHCOO－、CO、S2－、SO、ClO－等生成弱酸不能大量共存；OH－与NH(稀溶液)生成弱碱不能
3
大量共存；H＋与OH－生成水不能大量共存。
2．氧化还原型
具有较强氧化性的离子与具有较强还原性的离子会发生氧化还原反应而不能大量共存。
氧化性离子 还原性离子
ClO－、MnO(H＋)、NO(H＋)、Fe3＋、
Fe2＋(可与Fe3＋共存)、S2－、I－、SO、HS－、HSO
Cr O、FeO
2
3．水解相互促进型
当弱酸的酸根与弱碱的阳离子同时存在于水溶液中时，弱酸的酸根水解生成的OH－与弱碱的阳离子水
解生成的H＋反应生成水，从而使两种离子的水解平衡互相促进而向水解方向移动，甚至完全反应。常见
的因发生相互促进的水解反应而不能大量共存的离子如下：
(1)Al3＋与CO、HCO、S2－、HS－、AlO、SiO；
(2)Fe3＋与CO、HCO、AlO、SiO。
4．络合反应型
离子间因发生络合反应而不能大量共存，常见的反应有如下两种：
(1)Fe3＋与SCN－因生成Fe(SCN) 而不能大量共存。
3
(2)Ag＋与NH ·H O因生成[Ag(NH)]＋而不能大量共存。
3 2 3 2
【典例1】(2020·江苏化学卷)常温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是( )
A．0.1mol/L氨水溶液：Na+、K+、OH-、NO -
3
B．0.1mol/L盐酸溶液：Na+、K+、SO 2-、SiO2-
4 3
C．0.1mol/L KMnO 溶液：NH +、Na+、NO -、I-
4 4 3
D．0.1mol/L AgNO 溶液：NH +、Mg2+、Cl-、SO 2-
3 4 4
【解析】A项，在0.1mol/L氨水中，四种离子可以大量共存，A选；B项，在0.1mol/L盐酸中含有大
量氢离子，四种离子中硅酸根可以与氢离子反应生成硅酸沉淀，故不能共存，B不选；C项，MnO -具有强
4
氧化性，可以将碘离子氧化成碘单质，故不能共存，C不选；D项，在0.1mol/L硝酸银溶液中，银离子可
以与氯离子、硫酸根离子反应生成氯化银、硫酸银沉淀，不能共存，D不选；故选A。【答案】A
【典例2】(2019·江苏化学卷)室温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是( )
A．0.1 mol·L−1NaOH溶液：Na+、K+、CO2-、AlO -
3 2
B．0.1 mol·L−1FeCl 溶液：K+、Mg2+、SO 2-、MnO-
2 4 4
C．0.1 mol·L−1KCO 溶液：Na+、Ba2+、Cl−、OH−
2 3
D．0.1 mol·L−1HSO 溶液：K+、NH +、NO -、HSO -
2 4 4 3 3
【解析】A项，是一个碱性环境，离子相互间不反应，且与OH-不反应，能大量共存；B项，MnO -具
4
有强氧化性，Fe2+具有还原性，两者会发生氧化还原反应而不能大量共存；C项，Ba2+可以与CO2-发生反
3
应生成沉淀而不能大量存在；D项，酸性条件下H+与HSO -不能大量共存，同时酸性条件下NO -表现强氧
3 3
化性会将HSO -氧化而不能大量共存。
3
【答案】A
【典例3】25 ℃时，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是( )
A．pH＝1的溶液中：Na＋、K＋、MnO、CO
B．c(H＋)＝1×10－13 mol·L－1的溶液中：Mg2＋、Cu2＋、SO、NO
C．0.1 mol·L－1 NH HCO 溶液中：K＋、Na＋、NO、Cl－
4 3
D．0.1 mol·L－1 FeCl 溶液中：Fe2＋、NH、SCN－、SO
3
【解析】A项，pH＝1的溶液显强酸性，CO与H＋因生成CO 、HO而不能大量共存；B项，c(H＋)＝
2 2
1×10－13 mol·L－1的溶液pH＝13，溶液显强碱性，Mg2＋、Cu2＋分别与OH－反应生成Mg(OH) 、Cu(OH) 沉
2 2
淀而不能大量共存；C项，0.1 mol·L－1 NH HCO 溶液中，题给四种离子与NH、HCO均不发生反应，可以
4 3
大量共存；D项，Fe3＋、Fe2＋均能与SCN－反应，生成难电离的弱电解质Fe(SCN) 、Fe(SCN) 而不能大量
3 2
共存。
【答案】C
判断离子共存的规律
1．一色。即溶液颜色。若限定为无色溶液，则Cu2＋、Fe3＋、Fe2＋、MnO等有色离子不存在。
2．二性。即溶液的酸性和碱性。在强酸性溶液中，OH－及弱酸根阴离子(如CO、SO、S2－、CHCOO
3
－等)均不能大量存在；在强碱性溶液中，H＋及弱碱阳离子(如NH、Al3＋、Mg2＋、Fe3＋等)均不能大量存在；
酸式弱酸根离子(如HCO、HSO、HS－、HPO等)在强酸性或强碱性溶液中均不可能大量存在。
2
3．三 特。指三种特殊情况，① AlO 或[Al(OH) ]－与 HCO 不能大量共存：AlO＋HO＋
4 2
HCO===Al(OH) ↓＋CO；②“NO＋H＋”组合具有强氧化性，能与S2－、Fe2＋、I－等发生反应，而这一种组
3
合常常较为隐蔽，不易被察觉；③NH与CHCOO－、CO，Mg2＋与HCO等组合中，虽然两组离子都能水
3
解且水解相互促进，但总的水解程度仍很小，它们在溶液中能大量共存(加热就不同了)。
4．四反应。指离子间通常能发生的四种类型的反应，能相互反应的离子显然不能大量共存。①复分
解反应，如Ba2＋与SO、NH与OH－等；②氧化还原反应，如Fe3＋与I－，NO(H＋)与Fe2＋，MnO(H＋)与Br
－，H＋与SO等；③双水解反应，如Al3＋与HCO、Al3＋与AlO等；④络合反应，如Fe3＋与SCN－等。
2
1．常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是( )
A.＝1×10－12的溶液：K＋、Na＋、AlO、CO
B．能溶解Al O 的溶液：Na＋、K＋、HCO、NO
2 3
C．饱和氯水中：Cl－、NO、Na＋、SO
D．能使甲基橙显红色的溶液：K＋、Fe2＋、Cl－、NO
【答案】A
【解析】常温下＝1×10－12的溶液中氢离子浓度小于氢氧根离子浓度，溶液显碱性，四种离子间不反应，可以大量共存，A正确；能溶解Al O 的溶液可能显强酸性，也可能显强碱性，HCO与氢离子或氢氧根离
2 3
子均反应，不能大量共存，B错误；饱和氯水具有强氧化性，能把SO氧化为SO，不能大量共存，C错误；
能使甲基橙显红色的溶液显酸性，在酸性溶液中Fe2＋与NO发生氧化还原反应，不能大量共存，D错误。
2．下列离子或分子在指定的分散系中一定能够大量共存的是( )
A．c(H＋)＝10－13 mol/L的溶液中：NO、SO、K＋、Na＋
B．含Fe3＋的溶液中：Na＋、K＋、CHCOO－、HCO
3
C．铁与过量稀硫酸反应后的溶液中：AlO、NH、Cl－、NO
D．空气中：SO 、NO、N、NH
2 2 3
【答案】A
【解析】c(H＋)＝10－13 mol/L的溶液显碱性，离子能大量共存，A正确；Fe3＋与HCO发生双水解，不
能大量存在，B错误；AlO在酸性环境中不能大量存在，C错误；SO 和NH 在空气中反应，不能大量共存，
2 3
NO与氧气反应，不能大量共存，D错误。
3．在溶液中加入足量NaO 后仍能大量共存的离子组是( )
2 2
A．NH、Ba2＋、Cl－、NO B．K＋、AlO、Cl－、SO
C．Ca2＋、Mg2＋、NO、HCO D．Na＋、Cl－、SO、SO
【答案】B
【解析】NaO 与水反应生成氢氧化钠和氧气。在碱性溶液中 NH不能大量存在，故A错误；K＋、
2 2
AlO、Cl－、SO间不反应也不与氢氧化钠反应，故B正确；碱性溶液中，Mg2＋、HCO不能大量存在，分别
与OH－反应生成氢氧化镁沉淀和CO，故C错误；SO具有还原性，能够被生成的氧气氧化，故D错误。
4．制备(NH )Fe(SO )·6H O的实验中，需对过滤出产品的母液(pH<1)进行处理。室温下，分别取母液
4 2 4 2 2
并向其中加入指定物质，反应后的溶液中主要存在的一组离子正确的是( )
A．通入过量Cl：Fe2+、H+、NH +、Cl–、SO 2–
2 4 4
B．加入少量NaClO溶液：NH +、Fe2+、H+、SO 2–、ClO–
4 4
C．加入过量NaOH溶液：Na+、Fe2+、NH +、SO 2–、OH–
4 4
D．加入过量NaClO和NaOH的混合溶液：Na+、SO 2–、Cl–、ClO–、OH–
4
【答案】D
【解析】A项，通入过量Cl，在酸性条件下，Fe2+与Cl 会发生氧化还原反应，溶液中无Fe2+存在，故
2 2
A错误；B项，加入少量NaClO溶液，在酸性条件下，Fe2+与ClO–会发生氧化还原反应，溶液中无Fe2+存
在，故B错误；C项，加入过量NaOH溶液，Fe2+会生成沉淀，反应后溶液中无Fe2+，故C错误；D项，加
入过量NaClO和NaOH的混合溶液，Fe2+会被氧化生成铁离子并在碱性环境下生成沉淀，反应后溶液中无
Fe2+，故D正确；故选D。
5．常温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是( )
A．澄清透明的溶液中：Na+、Cu2+、NO -、Cl-
3
B．中性溶液中：Fe3+、NH +、Br-、HCO -
4 3
C．c(OH-)< 的溶液中：Na+、Ca2+、ClO-、F-
D．1 mol/L的KNO 溶液中：H+、Fe2+、SCN-、SO 2-
3 4
【答案】A
【解析】A项，选项离子之间不能发生任何反应，离子可以大量共存，A符合题意；B项，中性溶液
中，OH-与Fe3+会形成Fe(OH) 沉淀，OH-与HCO -反应产生CO2-、HO，离子之间不能大量共存，B不符
3 3 3 2
合题意；C项，c(OH-)< 的溶液显酸性，含有大量的 H+，H+与ClO-、F-发生反应产生弱酸HClO、
HF，不能大量共存，C错误；D项， H+、Fe2+、NO -会发生氧化还原反应，不能大量共存，D错误；故选
3
A。
核心考点四 离子的检验和推断
4．掌握常见离子的检验
(1)常见阳离子的检验(2)常见阴离子的检验
考法1 常见离子或物质的检验
【典例1】下列依据相关实验得出的结论正确的是( )
A．向某溶液中加入稀盐酸，产生的气体通入澄清石灰水，石灰水变浑浊，该溶液一定是碳酸盐溶液
B．用洁净的铂丝蘸取少量某溶液进行焰色反应，火焰呈黄色，该溶液一定是钠盐溶液
C．将某气体通入溴水中，溴水颜色褪去，该气体一定是乙烯
D．向某溶液中滴加KSCN溶液，溶液不变色，滴加氯水后溶液显红色，该溶液中一定含Fe2＋
【解析】不能排除碳酸氢盐、亚硫酸盐和亚硫酸氢盐的干扰，A错；焰色反应火焰呈黄色仅证明含有
钠元素，也可能是NaOH溶液，B错；其他还原性气体或碱等都可使溴水褪色，C错。
【答案】D
考法2 离子的推断
【典例2】一瓶无色澄清的溶液，其中可能含有H+、NH +、Na+、Al3+、Fe3+、I-、NO -、CO2-、SO 2-、
4 3 3 4
AlO-。取该溶液进行以下实验：
2
①用pH试纸检验，溶液呈强酸性 ②取溶液适量，加入少量CCl 和数滴新制氯水，振荡，CCl 层呈
4 4
紫红色 ③该溶液的焰色反应没有黄色；根据以上实验结果，下列推断正确的是( )
A．向该溶液中加入BaCl 不一定能观察到白色沉淀
2
B．可以确定没有Na+、Fe3+、CO2-、AlO-，不能确定是否有NO -
3 2 3
C．该溶液可能是NH NO 与HI的混合
4 3D．一定没有Al3+、CO2-和NO -
3 3
【解析】无色溶液可知一定不含Fe3+；①用pH试纸检验，溶液呈强酸性，一定含大量的 H+，则不含
CO2-、AlO-；I-、NO -不能同时存在；②取溶液适量，加入少量CCl 和数滴新制氯水，振荡，CCl 层呈紫
3 2 3 4 4
红色，溶液中含I-，则一定不含NO -；③该溶液的焰色反应没有黄色，说明不含Na+；综上所述，一定含
3
H+、I-，一定不含Na+、Fe3+、NO -、CO2-、AlO-，不能确定是否含NH +、Al3+、SO 2-。A项，不能确定是
3 3 2 4 4
否含SO 2-，则向该溶液中加入BaCl 不一定能观察到白色沉淀，故A正确；B项，一定不含Na+、Fe3+、
4 2
NO -、CO2-、AlO-，故B错误；C项，根据上述分析，该溶液中一定不含NO -，故C错误；D项，不能确
3 3 2 3
定是否含Al3+，故D错误；故选A。
【答案】A
考法3 混合物成分的分析与推断
【典例3】(2020•新课标Ⅱ卷)某白色固体混合物由NaCl、KCl、MgSO 、CaCO 中的两种组成，进行
4 3
如下实验：① 混合物溶于水，得到澄清透明溶液；② 做焰色反应，通过钴玻璃可观察到紫色；③ 向溶
液中加碱，产生白色沉淀。根据实验现象可判断其组成为( )
A．KCl、NaCl B．KCl、MgSO
4
C．KCl、CaCO D．MgSO 、NaCl
3 4
【解析】①混合物溶于水，得到澄清透明溶液，则不含CaCO ，排除C选项；②做焰色反应，通过钴
3
玻璃可观察到紫色，可确定含有钾元素，即含有KCl；③向溶液中加碱，产生白色沉淀，则应含有
MgSO ，综合以上分析，混合物由KCl和MgSO 两种物质组成，故选B。
4 4
【答案】B
【典例4】(2020年1月浙江省选考)某固体混合物X，含有Al (SO ) 、FeCl 、NaCO 和CuSO 中的几
2 4 3 3 2 3 4
种，进行如下实验：
①X与水作用有气泡冒出，得到有色沉淀Y和弱碱性溶液Z；
②沉淀Y与NaOH溶液作用，无变化。
下列说法不正确的是
A．混合物X中必定含有NaCO，不含Al (SO )
2 3 2 4 3
B．溶液Z中溶质主要是钠盐，且必含NaHCO
3
C．灼烧沉淀Y，可以得到黑色物质
D．往溶液Z中加入Cu粉，若不溶解，说明X中不含FeCl
3
【解析】某固体混合物X，含有Al (SO ) 、FeCl 、NaCO 和CuSO 中的几种，进行如下实验：①X
2 4 3 3 2 3 4
与水作用有气泡冒出，四种物质中能生成气体的只有NaCO ，所以一定有NaCO ，而几种物质中没有酸，
2 3 2 3
可知推测因为发生双水解生成了二氧化碳，能与NaCO 在溶液中双水解的有Al (SO ) 、CuSO 和FeCl ；
2 3 2 4 3 4 3
得到有色沉淀Y，则Fe(OH) 、Cu(OH) 中至少有一种Al(OH) 不确定；弱碱性溶液Z，说明溶液中不存在
3 2 3
铝离子、铁离子和铜离子；②沉淀Y与NaOH溶液作用，无变化说沉淀中没有Al(OH) ，则X中一定没有
3
Al (SO ) 。A项，根据分析可知混合物X中必定含有NaCO ，不含Al (SO ) ，故A正确；B项，溶液Z显
2 4 3 2 3 2 4 3
弱碱性，所以大量存在的阳离子只能是钠离子，碳酸钠的水解分两步：CO2-+H O=HCO -+OH-；HCO -+
3 2 3 3
HO =H CO+OH-；由于发生双水解反应产生了二氧化碳且溶液显碱性说明溶液中依然存在第二步水解，第
2 2 3
一步水解有可能存在，即溶液中一定有碳酸氢根，所以溶液Z中溶质主要是钠盐，且必含NaHCO ，故B
3
正确；C项，沉淀Y中可能含有氢氧化铜，故灼烧可以得到黑色固体，故C正确；D项，溶液Z显弱碱性，
一定不存在FeCl ，故D错误；故选D。
3
【答案】D
坚持“四项”基本原则，突破离子推断问题1．(2020•天津卷)检验下列物所选用的试剂正确的是( )
待检验物质 所用试剂
A 海水中的碘元素 淀粉溶液
B SO 气体 澄清石灰水
2
C 溶液中的Cu2+ 氨水
D 溶液中的NH + NaOH溶液，湿润的蓝色石蕊试纸
4
【答案】C
【解析】A项，淀粉溶液可以检验碘单质，不能检验碘元素，故A错误；B项，能使澄清石灰水变浑
浊的气体可以是二氧化硫或二氧化碳，应该用品红检验二氧化硫气体，故B错误；C项，铜离子遇到氨水
会先产生氢氧化铜蓝色沉淀，继续加氨水会生成四氨合铜离子，检验铜离子可以用氨水，故C正确；D项，
铵根离子遇氢氧化钠溶液(加热)生成氨气，氨气能使湿润的红色石蕊试纸变蓝，不能使用湿润的蓝色石蕊
试纸检验氨气，故D错误；故选C。
2．有4支试管中分别进行如下表所示实验，结论正确的是( )
选项 操作 现象 结论
A 滴加淀粉碘化钾溶液 溶液变蓝 原溶液为氯水
用洁净铂丝蘸取溶液进
B 火焰呈黄色 原溶液中有Na＋、无K＋
行焰色反应
滴加氯水和CCl ，振
C 4 下层溶液显紫色 原溶液中有I－
荡，静置
D 通入过量CO 气体 生成白色沉淀 原溶液中只有AlO
2
【答案】C
【解析】A项，其他含氧化性物质的溶液也可以，如溴水，错误；B项，黄色火焰可以掩盖K＋的浅紫
色火焰，故检验K＋需透过蓝色钴玻璃观察火焰，正确操作为：用洁净铂丝蘸取溶液进行焰色反应，火焰
呈黄色，透过蓝色钴玻璃观察没有浅紫色火焰，原溶液中有钠离子、无钾离子，错误；C项，氯水中的氯
气和碘离子反应生成碘单质，四氯化碳把碘从水溶液中萃取出来，四氯化碳密度比水大，下层溶液显紫色，
所以滴加氯水和四氯化碳，下层溶液显紫色说明原溶液中有碘离子，正确；D项，通入过量的二氧化碳能
产生白色沉淀，可能含有硅酸根、苯酚钠的溶液，不一定是偏铝酸根，故D错误。
3．水溶液X中只可能溶有Na＋、Mg2＋、Al3＋、AlO-、SiO 2-、SO2-、CO2-、NO -中的若干种离子。某
2 3 3 3 3
同学对该溶液进行了如下实验：下列判断正确的是( )
A．气体甲一定是纯净物
B．沉淀甲是硅酸和硅酸镁的混合物
C．Na＋、AlO-和SiO 2-一定存在于溶液X中
2 3
D．CO2-和NO -一定不存在于溶液X中
3 3
【答案】C
【解析】溶液中加入过量盐酸后有气体生成，说明原溶液中至少含有CO2-、SO2-中的一种，有沉淀生
3 3
成，说明原溶液中一定含有SiO 2-，有SiO 2-就一定不存在Al3+和Mg2+，阳离子只剩下Na＋，则一定存在Na
3 3
＋；当所得溶液甲继续加氨水时产生沉淀，沉淀只能是氢氧化铝，说明有Al3+存在，而该Al3+是由AlO-与
2
过量盐酸反应而转变所得，即一定存在AlO-；而NO -没有检验，则可能存在。A项，根据分析，原溶液中
2 3
至少含有CO2-、SO2-中的一种，若CO2-、SO2-同时存在，则气体甲是混合物(二氧化碳和二氧化硫混合气
3 3 3 3
体)，A错误；B项，溶液中一定不含有Mg2+，沉淀甲是硅酸，B错误；C项，溶液中一定存在Na＋、AlO-
2
和SiO 2-，C正确；D项，CO2-和NO -可能存在于溶液中，D错误。故选C。
3 3 3
4．(2020·浙江省7月选考)黄色固体X，可能含有漂白粉、FeSO 、Fe (SO )、CuCl 、KI之中的几种或
4 2 4 3 2
全部。将X与足量的水作用，得到深棕色固体混合物Y和无色碱性溶液Z。下列结论合理的是
A．X中含KI．可能含有CuCl
2
B．X中含有漂白粉和FeSO
4
C．X中含有CuCl ，Y中含有Fe(OH)
2 3
D．用HSO 酸化溶液Z，若有黄绿色气体放出，说明X中含有CuCl
2 4 2
【答案】C
【解析】固体X为黄色，则含有Fe (SO ) ，溶于水后，要使溶液Z为无色碱性，则一定含有漂白粉，
2 4 3
且漂白粉过量，得到深棕色固体混合物 Y，则固体Y是Fe(OH) 和Cu(OH) 的混合物，X中一定含有
3 2
CuCl ，FeSO 和Fe (SO ) 中含有其中一种或两种都含。A项，若X含有KI，则会与漂白粉反应生成I，溶
2 4 2 4 3 2
液不为无色，A不正确；B项，由分析可知，不一定含有FeSO ，B不正确；C项，由分析可知， X含有
4
CuCl ，Y含有Fe(OH) ，C正确；D项，酸化后，产生黄绿色气体，为氯气，则发生的发生反应的离子反
2 3
应方程式为：Cl-+ClO-+2H+=Cl↑+H O，此时的Cl-有可能来自于漂白粉氧化FeSO 产生的Cl-，也有可能是
2 2 4
漂白粉自身含有的，不能推导出含有CuCl ，D不正确；故选C。
2
5．(2018·浙江省4月选考)某绿色溶液A含有H＋、Na＋、Mg2＋、Fe2＋、Cu2＋、SO、Cl－、CO和HCO
离子中的若干种，取该溶液进行如下实验(已知Ag SO 微溶于水，可溶于酸)：
2 4
①向溶液中滴加Ba(OH) 溶液，过滤，得到不溶于酸的白色沉淀和绿色滤液B；
2
②取滤液B，先用HNO 酸化，再滴加0.001 mol·L－1 AgNO 溶液，有白色沉淀生成。
3 3
下列说法不正确的是( )
A．溶液A中一定存在H＋、SO和Cl－
B．溶液A中不存在Mg2＋、CO和HCO，不能确定Na＋的存在
C．第②步生成的白色沉淀中只有AgCl，没有Ag CO
2 3
D．溶液A中存在Fe2＋与Cu2＋中的一种或两种，且可以用NaOH溶液判断
【答案】B
【解析】根据步骤①向溶液中滴加Ba(OH) 溶液，过滤，得到不溶于酸的白色沉淀，可知原溶液必然
2
存在SO；根据绿色滤液B仍存在，可知原溶液还存在H＋，则不可能存在CO和HCO；又根据步骤②取滤
液B，先用HNO 酸化，再滴加0.001 mol·L－1 AgNO 溶液，有白色沉淀生成，白色沉淀应该是AgCl，说
3 3明原溶液中含有Cl－；根据以上信息不能确定显绿色的离子是Fe2＋还是Cu2＋或两者都存在，同时不能推断
出是否存在Na＋、Mg2＋，据此B不正确。
6．(2020•浙江1月选考)某固体混合物X，含有Al (SO )、FeCl 、NaCO 和CuSO 中的几种，进行如
2 4 3 3 2 3 4
下实验：
①X与水作用有气泡冒出，得到有色沉淀Y和弱碱性溶液Z；
②沉淀Y与NaOH溶液作用，无变化。
下列说法不正确的是( )
A．混合物X中必定含有NaCO，不含Al (SO )
2 3 2 4 3
B．溶液Z中溶质主要是钠盐，且必含NaHCO
3
C．灼烧沉淀Y，可以得到黑色物质
D．往溶液Z中加入Cu粉，若不溶解，说明X中不含FeCl
3
【答案】D
【解析】某固体混合物X，含有Al (SO )、FeCl 、NaCO 和CuSO 中的几种，进行如下实验：①X
2 4 3 3 2 3 4
与水作用有气泡冒出，四种物质中能生成气体的只有NaCO，所以一定有NaCO，而几种物质中没有酸，
2 3 2 3
可知推测因为发生双水解生成了二氧化碳，能与NaCO 在溶液中双水解的有Al (SO )、CuSO 和FeCl ；
2 3 2 4 3 4 3
得到有色沉淀Y，则Fe(OH) 、Cu(OH) 中至少有一种Al(OH) 不确定；弱碱性溶液Z，说明溶液中不存在
3 2 3
铝离子、铁离子和铜离子；②沉淀Y与NaOH溶液作用，无变化说沉淀中没有Al(OH) ，则X中一定没有
3
Al (SO )。A项，根据分析可知混合物X中必定含有NaCO，不含Al (SO )，故A正确；B项，溶液Z显
2 4 3 2 3 2 4 3
弱碱性，所以大量存在的阳离子只能是钠离子，碳酸钠的水解分两步：CO2-+H O=HCO -+OH-；HCO -+
3 2 3 3
HO =H CO+OH-；由于发生双水解反应产生了二氧化碳且溶液显碱性说明溶液中依然存在第二步水解，第
2 2 3
一步水解有可能存在，即溶液中一定有碳酸氢根，所以溶液Z中溶质主要是钠盐，且必含NaHCO ，故B
3
正确；C项，沉淀Y中可能含有氢氧化铜，故灼烧可以得到黑色固体，故C正确；D项，溶液Z显弱碱性，
一定不存在FeCl ，故D错误；故选D。
3
