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第 21 讲 难溶电解质的沉淀溶解平衡
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小杨老师 15521324728 侵权必究
课前引入
在20℃时，物质的溶解度与溶解性的关系如下：
杨sir化学，侵权必究
溶解度/g < 0.01 0.01~1 1~10 >10
溶解性 难溶 微溶 可溶 易溶
实例 AgCl Ca(OH) KClO NaCl
2 3
有没有绝对不溶的物质？
难溶物在水中究竟溶解了多少？
知识精讲
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一、沉淀溶解平衡的基本概念
1．溶解平衡的定义
杨sir化学，侵权必究
在一定温度下，当难溶电解质溶于水形成饱和溶液时，溶质的离子与该固态溶质之间建立的动态平衡，叫
作沉淀溶解平衡。
2. 沉淀溶解平衡的建立3. 沉淀溶解平衡方程式
M A(s) mMn+(aq) + nAm-(aq)
m n
如AgCl沉淀溶解平衡：AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)
4. 沉淀溶解平衡的特征
二、影响沉淀溶解平衡的因素
1．内因（决定性因素）：难溶电解质本身的性质。
杨sir化学，侵权必究
2．外因：温度、浓度、同离子效应等，其影响符合“勒夏特列原理”。
①温度：一般来说，温度越高，固体物质的溶解度越大。极少数固体物质的溶解度随温度的升高而减小，
如Ca(OH) 。
2
②同离子效应：加入与电解质电离的离子相同的可溶性盐，平衡向生成沉淀的方向移动，溶解度减小。
③外加其他物质（与电解质电离的离子反应），平衡向沉淀溶解的方向移动，溶解度增大。
三、溶度积（K ）
sp
1. 概念与表达式
① 在一定温度下，沉淀溶解平衡的平衡常数称为溶度积常数，简称溶度积，用K 表式。
sp
② 对于沉淀溶解平衡：M A(s) ⇌ mMn+(aq) + nAm-(aq)，K = cm(Mn+)·cn(Am-)。
m n sp
如Fe(OH) (s) ⇌ Fe3+ (aq) + 3OH- (aq) K ＝ c(Fe3＋)·c3(OH－)
3 sp
2．影响因素
① 溶度积K 值的大小只与难溶电解质本身的性质和温度有关。
sp
② 溶解平衡一般是吸热的，温度升高，平衡正移，K 增大，但Ca(OH) 相反。
sp 2
3. 意义
对于相同类型的难溶电解质，K 越大，说明难溶电解质在水中的溶解能力越大。
sp如：K (AgCl) ＞ K (AgBr) ＞ K (AgI)，则溶解度：S (AgCl) ＞ S (AgBr) ＞ S (AgI)。
sp sp sp
4．应用
① M A(s) ⇌ mMn+(aq) + nAm-(aq)，任意时刻的离子积：Q = cm(Mn+)·cn(Am-)
m n
② 根据K 和Q的相对大小，可以判断给定条件下溶液中难溶电解质的沉淀或溶解情况：
sp
Q ＞ K ，溶液中有沉淀析出
sp 杨sir化学，侵权必究
Q ＝ K ，沉淀与溶解处于平衡状态
sp
Q ＜ K ，溶液中无沉淀析出
sp
对点训练
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题型一：沉淀溶解平衡的理解
杨sir化学，侵权必究
【变1-1】对“AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)”的理解正确的是
①说明AgCl没有完全电离，AgCl是弱电解质
②说明溶解的AgCl已完全电离，是强电解质
③说明Cl－与Ag＋的反应不能完全进行到底
④说明Cl－与Ag＋的反应可以完全进行到底
A．③④ B．②③ C．①③ D．②④
题型二：沉淀溶解平衡的移动
杨sir化学，侵权必究
【变2-2】将AgCl分别加入盛有：①5mL水②6mL0.5 溶液③10mL0.2 溶液
④5mL0.1 盐酸的烧杯中，均有固体剩余，各溶液中 从大到小的顺序排列正确的是
A．①④③② B．②③④① C．④③②① D．①③②④
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题型三：溶度积K
sp杨sir化学，侵权必究
【例4】某油脂厂废弃的油脂加氢镍催化剂主要含金属Ni、Al、Fe及其氧化物，还有少量其他不溶性物质。
采用如下工艺流程回收其中的镍制备硫酸镍晶体(NiSO ·7H O)：
4 2溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示：
金属离子 Ni2＋ Al3＋ Fe3＋ Fe2＋
开始沉淀时(c=0.01 mol·L-1)的pH 7.2 3.7 2.2 7.5
沉淀完全时(c=1.0×10-5 mol·L-1)的pH 8.7 4.7 3.2 9.0
利用上述表格数据，计算Ni(OH) 的K =___________(列出计算式)。如果“转化”后的溶液中Ni2＋浓度为1.0
2 sp
mol·L-1，则“调pH”应控制的pH范围是___________。
【变4】已知下列物质在20 ℃时的K 见下表，试回答下列问题：
sp
化学式 AgCl AgBr AgI Ag S Ag CrO
2 2 4
颜色 白色 浅黄色 黄色 黑色 砖红色
K 2.0×10-10 5.4×10-13 8.3×10-17 2.0×10-48 2.0×10-12
sp
（1）20 ℃时，上述五种银盐饱和溶液中，Ag＋物质的量浓度由大到小的顺序是___________。
（2）向BaCl 溶液中加入AgNO 和KBr，当两种沉淀共存时， =___________。
2 3
（3）测定水体中氯化物的含量，常用标准硝酸银法进行滴定，滴定时，应加入的指示剂是___________(填
字母)。
A．KBr B．KI
C．KS D．KCrO
2 2 4
题型四：沉淀溶解平衡图像
杨sir化学，侵权必究
【例5】不同温度(T 和T)时，硫酸钡在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，已知硫酸钡在水中溶解时吸
1 2
收热量。下列说法正确的是
A．T＞T
1 2
B．加入BaCl 固体，可使溶液由a点变到c点
2
C．c点时，在T、T 两个温度下均没有固体析出
1 2
D．图中c点对应的是T 时硫酸钡的过饱和溶液
1【变6-1】已知：常温下， 。某温度下，饱和溶液中 与 、
的关系如图所示。
下列说法正确的是
A．曲线Ⅱ代表 的沉淀溶解平衡曲线
B．常温下， 的
C．常温下，当 时，饱和溶液中
D．加入 固体可使溶液由 点沿直线变为 点
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提分特训
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【题1】常温下，将足量CaCO 加入下列各体系中，溶解度最大的是
3
A．10 mL水 B．10 mL 0.1 mol/L CaCl 溶液
2
C．20 mL 0.1 mol/L NaHSO 溶液 D．40 mL 0.1 mol/L Na CO 溶液
4 2 3
【题2】已知： (白色)，某同学探究AgSCN的溶解平衡及转化，进行以下实验。下列说法中，不正确的是
A．①中现象能说明 与 生成的白色浊液中存在沉淀溶解平衡
B．②中现象产生的原因是发生了反应：
杨sir化学，侵权必究
C．③中产生黄色沉淀的现象能证明AgI的溶解度比AgSCN的溶解度小
D．④中黄色沉淀溶解的原因可能是AgI与KI溶液中的 进一步发生了反应
【题3】已知20℃， K [Mg(OH) ]=1.6×10-11，K [Co(OH) ]=6.4×10-5，Co(OH) 为玫瑰红色难溶物，某同学
sp 2 sp 2 2
进行下列实验，依据上述实验操作及现象，下列说法错误的是
实验操作 现象
将镁条用砂纸打磨光亮后置于饱和氯化钠溶液中， 有无色气体和较多白色沉淀产生，溶液
实验一
滴加几滴酚酞 变红色
实验二 取出镁条，将悬浊液加热 红色加深
实验三 冷却至20℃后滴加适量CoCl 溶液 部分白色难溶物变成玫瑰红色难溶物
2
A．镁条和水发生置换反应生成H 和 Mg(OH)
2 2
B．由题干信息可知20℃时，饱和 Mg(OH) 溶液中，c(OH-)= mol/L，因此实验一中溶
2
液可变为红色
C．Mg(OH)(s) Mg2+(aq)+2OH-(aq) H＞0
D．加入适量 CoCl 溶液后，c(Mg2+)：c△(Co2+)=2500：1
2
【题4】已知25℃时，HCrO 的 K =3.2×10-7，BaCO 的K=2.5×10-9，BaCrO 在水中的沉淀溶解平衡曲线
2 4 a2 3 4
如图所示。下列说法正确的是A．向m点的悬浊液中通入HCl，能使m点沿mp线向p点方向移动
B．通过蒸发可使q点溶液向p点移动
C．25℃时：BaCrO(s)+ (aq) BaCO (s)+ (aq)的K=6.4×10-2
4 3
D．n点时，沉淀溶解的速率大于沉淀生成的速率
杨sir化学，侵权必究
【题5】已知：pCu＝－lg c(Cu＋)，pX＝－lg c(X－)，式中X－表示卤素阴离子。298 K时，
K (CuCl)≈1.0×10－6，K (CuBr)≈1.0×10－9，K (CuI)≈1.0×10－12。298 K时，CuCl、CuBr、CuI的饱和溶液中
sp sp sp
pCu和pX的关系如图所示。下列说法正确的是
A．298 K时，向CuCl饱和溶液中加入少量NaCl固体，c(Cu＋)和c(Cl－)都减小
B．图像中曲线X代表CuI 且a＝3
C．298 K时，在曲线Y对应的饱和溶液中，增大阴离子浓度曲线Y向曲线Z移动
D．298 K时，反应CuBr(s)＋I－(aq) CuI(s)＋Br－(aq)的平衡常数K＝1000
【题6】Ⅰ.我国《生活饮用水卫生标准》中规定生活用水中锅的排放量不超过0.005mg/L。处理含镉废水
可采用化学沉淀法。试回答下列问题：
（1）磷酸镉[Cd (PO )]沉淀溶解平衡常数的表达式为Ksp=___________。
3 4 2
（2）一定温度下， 的 ， 的 ，那么它们在水中的溶解量
___________较大。
杨sir化学，侵权必究
（3）向某含镉废水中加入 ，当 浓度达到 时，废水中 的浓度为___________mol/L[已知： ， ]，此时是否符合生活饮用水卫生标准？
___________(填“是”或“否”)。
Ⅱ．根据题目提供的溶度积数据进行计算并回答下列问题：
（4）已知25℃时， ；酸碱指示剂百里酚蓝变色的pH范围如下：
8.0~96
颜色 黄色 绿色 蓝色
25℃时，向 饱和溶液中滴加2滴百里酚蓝指示剂，溶液所呈现的颜色为___________。
（5）25℃向 的 溶液中加入 的盐酸，生成沉淀。已知该温度下，
AgCl的 ，忽略溶液的体积变化，请计算：
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①完全沉淀后，溶液中 =___________，
②完全沉淀后，溶液的pH=___________。
③如果向完全沉淀后的溶液中继续加入 的盐酸，是否有白色沉淀生成？___________(填
“是”或“否”)。
提分作业
小杨老师 15521324728 侵权必究
【练1】25 ℃时，在含有PbI 晶体的饱和溶液中存在平衡：PbI (s)⇌Pb2+(aq)+2I-(aq)，加入KI固体时，下
2 2
列说法错误的是
A．溶液中PbI (s)质量增大 B．PbI 的溶度积常数不变
2 2
C．溶液中Pb2+的浓度不变 D．沉淀溶解平衡向左移动
【练2】石灰乳中存在下列平衡：Ca(OH) (s) Ca2+(aq)+2OH-(aq)；加入下列溶液，可使固体明显减少的是
2
A．NaCO 溶液 B．KCl溶液
2 3
C．NaOH溶液 D．CaCl 溶液
2 杨sir化学，侵权必究
【练3】升高温度，下列数据不一定增大的是
A．溶度积常数K B．弱电解质的电离平衡常数K
sp a
C．水解平衡常数K D．水的离子积常数K
h w【练4】已知25 ℃时，AgCl的溶度积K =1.8×10-10 mol2·L-2，则下列说法正确的是
sp
A．向饱和AgCl水溶液中加入盐酸，K 值变大
sp
B．AgNO 溶液与NaCl溶液混合后的溶液中，一定有c(Ag+)=c(Cl-)
3
C．温度一定，当溶液中c(Ag+)·c(Cl-)=K 时，此溶液为AgCl饱和溶液
sp
D．将固体AgCl加入到KI溶液中，固体由白色变为黄色，AgCl完全转化为AgI，AgCl的溶解度小于AgI
的溶解度
【练5】已知常温下：K (AgCl)=1.8×10-10，K (Ag CrO)=1.9×10-12，下列叙述正确的是
sp sp 2 4
A．AgCl在饱和NaCl溶液中的K 比在纯水中的小
sp
B．向AgCl的悬浊液中加入NaBr溶液，白色沉淀转化为淡黄色，说明K (AgCl)
