文档内容
易错类型 13 水溶液中的离子平衡
易错点1 不清楚电解质溶液的导电能力与什么有关
易错点2 一元强酸(HCl)与一元弱酸(CH COOH)稀释图像比较
3
易错点3 不理解水的电离特点
易错点4 溶液酸碱性的判断误区
易错点5 溶液的稀释与pH变化
易错点6 酸碱中和滴定实验中的常错点
易错点7 酸式强碱盐溶液酸碱性的判断
易错点8 混合溶液中离(粒)子浓度大小比较
易错点9 有关K 的常见计算
sp
易错点1 不清楚电解质溶液的导电能力与什么有关
【分析】
电解质溶液导电能力取决于自由移动离子的浓度和离子所带电荷数，自由移动离子的浓度越大、离子所带
电荷数越多，导电能力越强。
比较对象 导电性 原因
同浓度的氢氧化钠溶液 氢氧化钠是强电解质，完全电离；一水合氨是
氢氧化钠溶液大于氨水溶液
与氨水溶液 弱电解质，部分电离
HC O 的K ＝5.9×10－2
2 2 4 a1
同浓度的醋酸溶液与草
醋酸溶液小于草酸溶液 CHCOOH的K＝1.79×10－5
酸溶液 3 a
电离常数：HC O＞CHCOOH
2 2 4 3
氢氧化钠极稀溶液与0.1 氢氧化钠极稀溶液小于0.1 氢氧化钠极稀溶液的离子浓度小于0.1 mol·L－1
mol·L－1氨水溶液 mol·L－1氨水溶液 氨水溶液的离子浓度
易错点2 一元强酸(HCl)与一元弱酸(CH COOH)稀释图像比较
3
【分析】
(1)相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸加水稀释的图像
加水稀释相同的倍数 加水稀释到相同的pH醋酸的pH大 盐酸加入的水多
(2)相同体积、相同pH的盐酸、醋酸加水稀释的图像
加水稀释相同的倍数 加水稀释到相同的pH
盐酸的pH大 醋酸加入的水多
易错点3 不理解水的电离特点
【分析】
1、水的电离易错点：
(1)在不同溶液中，c(H＋)、c(OH－)可能不同，但任何溶液中由水电离出的c(H＋)与c(OH－)一定相等
(2)酸、碱能抑制水的电离，故室温下，酸、碱溶液中水电离产生的 c(H＋)<1×10－7 mol·L－1，而能水解的盐
溶液中水电离产生的c(H＋)[或c(OH－)]>1×10－7 mol·L－1
(3)室温下，由水电离出的c (H＋)或c (OH－)＜10－7 mol·L－1时，可能是加酸或加碱抑制了水的电离
水 水
(4)给水加热，水的电离程度增大，c(H＋)＞10－7 mol·L－1，pH<7，但水仍显中性
2、水电离出的c(H＋) 或c(OH－) 的计算
水 水
(1)计算方法
①任何情况下水电离产生的c(H＋)和c(OH－)总是相等的
②当抑制水的电离时(如酸或碱溶液)：在溶液中c(H＋)、c(OH－)较小的数值是水电离出来的
溶液(25 ℃) c(H＋) /(mol·L－1) c(OH－) /(mol·L－1) c(H＋) 或c(OH－) /(mol·L－1)
水 水
0.01 mol·L－1盐酸 1.0×10－2 1.0×10－12 1.0×10－12
0.1 mol·L－1NaOH溶液 1.0×10－13 1.0×10－1 1.0×10－13
③当促进水的电离时(如盐的水解)：在溶液中c(H＋)、c(OH－)较大的数值是水电离出来的
c(H＋) 或c(OH－) /(mol·L－
溶液(25 ℃) c(H＋) /(mol·L－1) c(OH－) /(mol·L－1) 水 水
1)
pH＝5的NH Cl溶液 1.0×10－5 1.0×10－9 1.0×10－5
4
pH＝10的NaCO 溶
2 3 1.0×10－10 1.0×10－4 1.0×10－4
液
(2)常见计算的2种类型(25 ℃)
①中性溶液：c(OH－)＝c(H＋)＝10－7 mol·L－1
②酸溶液——OH－全部来自水的电离：c(H＋) ＝c(OH－) ＝c(OH－)
水 水
例：pH＝2的盐酸中c(H＋)＝10－2 mol·L－1，则 c(OH－) ＝1×10－12 mol·L－1，即水电离出的c(H＋)＝c(OH－)
水＝10－12mol·L－1
③碱溶液——H＋全部来自水的电离：c(OH－) ＝c(H＋) ＝c(H＋)
水 水
例：pH＝12的NaOH溶液中c(H＋) ＝1×10－12 mol·L－1，即水电离出的c(OH－)＝c(H＋)＝10－12 mol·L－1
水
④水解呈酸性的盐溶液——H＋全部来自水的电离：c(H＋) ＝c(OH－) ＝c(H＋)
水 水
例：pH==5的NH Cl溶液中，由水电离出的 c(H＋) ＝10－5 mol·L－1，因部分OH－与部分NH结合使溶液中
4 水
c(OH－)＝10－9 mol·L－1
⑤水解呈碱性的盐溶液——OH－全部来自水的电离：c(OH－) ＝c(H＋) ＝c(OH－)
水 水
例：pH＝12的NaCO 溶液中，由水电离出的 c(OH－) ＝10－2 mol·L－1，因部分H＋与部分CO结合使溶液
2 3 水
中c(H＋)＝10－12 mol·L－1
易错点4 溶液酸碱性的判断误区
【分析】
1、溶液的酸碱性
(1)溶液的酸碱性：溶液酸碱性的判断标准是溶液中c(H＋)与c(OH－)的相对大小
(2)溶液的酸碱性与c(H＋)和c(OH－)的关系
c(H＋)与c(OH－)相对大小 c(H＋)/mol·L－1的范围(25 ℃)
中性溶液 c(OH－)＝c(H＋) c(H＋)＝1.0×10－7
酸性溶液 c(OH－)1.0×10－7
碱性溶液 c(OH－)>c(H＋) c(H＋)<1.0×10－7
(3)溶液的pH与c(H＋)及酸碱性的关系
①pH的定义：pH是c(H＋)的负对数，其表达式是pH＝－lg c(H＋)
②pH的意义：pH越大，溶液的碱性越强；pH越小，溶液的酸性越强
③溶液酸碱性与pH的关系(常温下)：pH＜7，为酸性溶液；pH＝7，为中性溶液；pH＞7，为碱性溶液
④pH的适用范围：1×10－14 mol·L－1≤c(H＋)≤1 mol·L－1
【点拨】①酸性(碱性)溶液并不一定是酸类(碱类)物质
②判断溶液的酸碱性不能根据c (H+)和c (OH –)绝对大小，而应比较二者相对大小，不受温度影响
③溶液的酸碱性也不能根据pH来判断，如：pH=7的溶液不一定为中性溶液，100℃时，pH=6为中性溶液
④当c(H＋)或c(OH－)大于1 mol·L－1时，通常用c(H＋)或c(OH－)直接表示
⑤当c(H＋)或c(OH－)小于或等于1 mol·L－1时，通常用pH表示易错点5 溶液的稀释与pH变化
【分析】
酸碱溶液稀释时pH的变化
酸(pH＝a) 碱(pH＝b)
弱酸 强酸 弱碱 强碱
稀释10n倍 pHb－n pH＝b－n
无限稀释 pH趋向于7
易错点6 酸碱中和滴定实验中的常错点
【分析】
1.滴定管的认识和使用
(2)滴定管的认识
①构造：滴定管的管身是内径均匀、带有刻度的细长玻璃管，酸式滴定管的下端是玻璃活塞，碱式滴定管
的下端是由橡皮管和玻璃球构成的阀。
②滴定管的使用要求：酸式滴定管不能盛放碱液、水解呈碱性的溶液和氢氟酸，可以呈酸液、氧化性溶液
和中性溶液，因为酸性和氧化性物质易腐蚀橡胶管；碱式滴定管不能盛放酸液和强氧化性溶液，可以呈碱
液和中性溶液，因为碱性物质易腐蚀玻璃，致使活塞无法打开。
③规格：滴定管的最小分度是0.1 mL，实验室中常用滴定管的规格有25 mL和50 mL两种。
④滴定管的读数方法：0刻度在上，从上往下读，读数时取小数点后两位，估读至 0.01 mL；如：24.00
mL、23.38 mL 。
⑤用途：滴定管主要是用来精确地量取一定体积的液体。
⑥由于滴定管尖嘴处无刻度，故将滴定管中的液体全部放出时，放出的液体体积比理论值要大。
(3)滴定管的使用方法
①检查仪器：使用滴定管前，首先要检查活塞是否漏水。
检查滴定管是否漏水的方法：向滴定管内加水(对酸式滴定管，要先关闭活塞)至液面在“0”刻度线附近，
用滴定管夹将滴定管固定在铁架台上，观察滴定管是否漏水。若不漏水，对酸式滴定管将活塞旋转 180°，
对碱式滴定管松动其阀门，放出少量液体，再次观察滴定管是否漏水，经两次检查都不漏水的滴定管是检
漏合格的滴定管。只有不漏水的滴定管才能使用，若滴定管漏水，则不能使用。
②润洗仪器：滴定管在加入酸、碱反应液之前，先用蒸馏水洗涤干净，然后分别用待装液润洗 2～3次。
润洗的方法：从滴定管上口加入3~5 mL所要盛装的酸或碱，倾斜着转动滴定管，使液体润湿全部滴定管
内壁。然后，一手控制活塞(轻轻转动酸式滴定管的活塞；或者轻轻挤压碱式滴定管中的玻璃球)，将液体从滴定管下部放入预置的烧杯中。
③加入反应液：分别将酸、碱反应液加入酸式、碱式滴定管中，使液面位于“0”刻度以上2～3 mL处，并
将滴定管垂直固定在滴定管夹上。
④调节起始读数：在滴定管下放一烧杯，调节活塞或玻璃球，使滴定管尖嘴部分充满反应液，如果滴定管
内部有气泡，应快速放液以赶出气泡，然后调节滴定管液面使其处于“0”刻度或“0”刻度以下的某一刻度。
准确读取数值并记录。
2、实验操作——以用盐酸标准液滴定NaOH溶液为例
(1)查漏：使用前先检查滴定管活塞是否漏水。
(2)洗涤
①锥形瓶：只能用蒸馏水洗涤，不能用待测溶液润洗。
②滴定管洗涤：应先用自来水，再用蒸馏水，然后再用标准溶液(或待测溶液)润洗2~3次，以避免溶液被
滴定管内壁上附着的蒸馏水稀释而导致浓度变小。
③洗涤的原则：少量多次。
④洗涤的标准：管内壁不挂水珠。
(3)取液
①向润洗过的碱式滴定管中加入待测浓度的NaOH溶液，赶出气泡、调节液面至“0”刻度后，用碱式滴定
管向锥形瓶中滴入25.00 mL 待测溶液，再向其中滴加2滴酚酞溶液。
②向润洗过的酸式滴定管中加入标准盐酸，赶出气泡、调节液面至“0”刻度后准确记录读数为V mL。
1
(4)滴定：在锥形瓶下垫一张白纸，左手控制滴定管的活塞，向锥形瓶中先快后慢地加入标准盐酸(后面逐
滴加入，接近终点时，改成滴加半滴酸)，右手摇动锥形瓶，眼睛观察锥形瓶内溶液的颜色变化
(5)读数：当加入最后半滴标准盐酸，溶液由粉红色变为无色，且半分钟内不变色，停止滴定。平视滴定管
中凹液面最低点，读取溶液体积为V mL。
2
(6)计算：以(V －V)为消耗的标准盐酸的体积，取2～3次实验结果的平均值，依据c(NaOH)＝计算待测
2 1
NaOH溶液的物质的量浓度。
3、指示剂的选择
(1)中和滴定曲线：以滴加酸(或碱)的量为横坐标，以溶液的pH为纵坐标绘出一条溶液的pH随酸(或碱)的滴加量而变化的曲线。
用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1 HCl溶液过程中的pH变化曲线
加入的V (mL) 余V (mL) 过量V (mL) pH 中和滴定曲线
NaOH HCl NaOH
0.00 20.00 1.0
18.00 2.00 2.3
19.80 0.20 3.3
19.98 0.02 4.3
20.00 0.00 7.0
20.02 0.02 9.7
20.20 0.20 10.7
22.00 2.00 11.7
40.00 20.00 12.5
(2)指示剂选择的依据：由曲线可以看出，在酸、碱中和滴定过程中，溶液的pH在接近滴定终点时有一个
突变过程，在此范围内，滴加很少的酸(或碱)，溶液的pH就有很大的变化，能使指示剂的颜色发生明显变
化，有利于确定滴定终点，所以即使酚酞、甲基橙的变色不在恰好中和的pH＝7的点上，但体积差距很小，
可以忽略不计。
(3)酸碱指示剂法(只能测定溶液的pH范围)
常见酸碱指示剂的变色范围
指示剂 变色范围(颜色与pH的关系)
石蕊 <5.0红色 5.0～8.0紫色 >8.0蓝色
酚酞 <8.2无色 8.2～10.0浅红色 >10.0红色
甲基橙 <3.1红色 3.1～4.4橙色 >4.4黄色
(4)指示剂选择的基本原则
①酸碱中和滴定中一般不用石蕊作指示剂，因其颜色变化不明显。
②滴定终点为碱性时，用酚酞作指示剂，如：用NaOH溶液滴定醋酸。
③滴定终点为酸性时，用甲基橙作指示剂，如：用盐酸滴定氨水。
④强酸滴定强碱一般用酚酞，但用甲基橙也可以。
⑤并不是所有的滴定都需使用指示剂，如氧化还原滴定中，用标准的酸性 KMnO 溶液滴定HC O 溶液时，
4 2 2 4
可利用KMnO 溶液本身颜色的变化来判断滴定终点。
4
(5)滴定终点的判断——以盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液为例
①若用酚酞作指示剂，当滴入最后一滴盐酸时，溶液的颜色由粉红色突变为无色，且半分钟内不变色，说
明达到滴定终点。②若用甲基橙作指示剂，当滴入最后一滴盐酸时，溶液的颜色由黄色变为橙色，且半分钟内不变色，说明
达到滴定终点。
3、常见的误差分析——以用标准盐酸滴定待测氢氧化钠溶液为例
步骤 操作 V c(NaOH)
标准
酸式滴定管未用标准溶液润洗 偏大 偏高
碱式滴定管未用待测液润洗 偏小 偏低
洗涤
锥形瓶用待测液润洗 偏大 偏高
锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 不变 无影响
取液 放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失 偏小 偏低
酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失 偏大 偏高
滴定过程中振荡锥形瓶时部分液体溅出 偏小 偏低
滴定时，部分酸液滴出锥形瓶外 偏大 偏高
滴定 滴定时有几滴标准溶液滴在锥形瓶的内壁上而未用蒸馏水冲
偏大 偏高
入瓶内
溶液颜色较浅时滴入盐酸过快，停止滴定后反加一滴NaOH
偏大 偏高
溶液无变化
滴定完毕后立即读数，半分钟后颜色又褪去 偏小 偏低
滴定前仰视读数或滴定后俯视读数 偏小 偏低
读数
滴定前俯视读数或滴定后仰视读数 偏大 偏高
【微点拨】
①用HCl滴定0.1 mol·L－1NaCO 溶液，第一步生成NaHCO 时，可选用酚酞为指示剂，由红色→浅红→
2 3 3
无色。化学方程式为：NaCO ＋HCl===NaHCO ＋NaCl；第二步生成碳酸(CO↑＋HO)，可选用甲基橙为
2 3 3 2 2
指示剂，由黄色→橙色，化学方程式为：NaHCO ＋HCl===NaCl＋HO＋CO↑。
3 2 2
②强酸与强碱完全中和时，溶液的pH就为7，但指示剂变色时，溶液的pH不等于7。是因为：强酸强碱
完全中和时溶液的pH就为7，而滴定的终点则是通过指示剂颜色的变化来观察，此时溶液的pH往往不是
7，但由滴定曲线可知：在滴定过程中开始一段时间溶液的pH变化不大，处于量变过程中，而在接近完全
中和时，滴入0.02ml的碱溶液时，溶液的pH变化很大，溶液由酸性变中性再变成碱性发生了突变，之后
再滴入碱溶液，溶液的pH变化又比较缓慢，说明滴定过程中，溶液的酸碱性变化经过了由量变引起质变
的过程，有一段发生了pH突变的过程，完全中和和酚酞或甲基橙指示剂变色的pH虽不同，但只相差半滴，
即只有0.02 mL左右，这种误差在许可的范围之内。
③酸碱恰好中和(即滴定终点)时溶液不一定呈中性，最终溶液的酸碱性取决于生成盐的性质，强酸强碱盐
的溶液呈中性，强碱弱酸盐的溶液呈碱性，强酸弱碱盐的溶液呈酸性。
易错点7 酸式强碱盐溶液酸碱性的判断【分析】
酸式强碱盐的水溶液呈什么性质，这要看该盐的组成微粒的性质。
(1)强酸的酸式盐只电离，不水解，一定显酸性，如NaHSO：NaHSO===Na+＋H+＋SO 2－
4 4 4
(2)弱酸的酸式盐(NaHA)存在两种趋势，既存在电离平衡又存在水解平衡：NaHA===Na+＋HA－
HA－ H++A2－ (电离，显酸性)
HA－+H O HA+OH－ (水解，显碱性)
2 2
①若电离程度大于水解程度，则显酸性，常见的酸式盐中，显酸性的有：NaHSO、KHC O
3 2 4
②若水解程度大于电离程度，则显碱性；常见的酸式盐中，显碱性的有：NaHCO 、NaHS
3
如：NaHSO===Na+＋HSO － (H SO ：K ＝1.54×10－2，K ＝1.02×10－7)
3 3 2 3 1 2
HSO － H+＋SO 2－ (主要，大)呈酸性
3 3
HSO —＋HO HSO ＋OH－ (次要，小)
3 2 2 3
NaHCO ===Na+＋HCO － (H CO：K ＝4.30×10－7 ，K ＝5.61×10－11)
3 3 2 3 1 2
HCO －＋HO HCO＋OH－ (主要，大)呈碱性
3 2 2 3
HCO － H+＋CO2－ (次要，小)
3 3
(3)在酸式盐NaHA溶液中，电离程度>水解程度、c(H+)>c(OH－)和c(A2－)>c(H A)是等价条件，都表明溶液
2
呈酸性，反之亦反。
易错点8 混合溶液中离(粒)子浓度大小比较
【分析】
1、以“常温下，浓度均为0.1 mol·L－1 HA(弱酸)溶液和NaA溶液等体积混合，溶液呈酸性”为例。
实例
常温下，0.1 mol·L－1 HA溶液和NaA溶液等体积混合，溶液呈酸性
解题思路
NaA===Na＋＋A－
HA自身电离：HA H＋＋A－ ①(呈酸性，以HA电离为主)
写出混合溶液中存在的平
衡过程 NaAA－中水解：A－＋HO HA＋OH－ ②(水解呈碱性，次要)
2
HO H＋＋OH－
2
①电荷守恒 c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)
②物料守恒 显然n(Na＋)：n(A)＝2：1，则2c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)
** 错误的表达式 **质子
将Na＋消掉得：c(HA)＋2c(H＋)＝c(A－)＋2c(OH－)
守恒
分析：在没有电离和水解之前c(Na＋)、c(A－)、c(HA)均为0.1 mol·L－1，
** 错误的表达式 **离子 但由于溶液呈酸性，以HA的电离为主，即电离程度大于水解程度
(粒子)浓度比较
c(HA)＝0.1－电离消耗＋水解生成<0.1
c(A－)＝0.1＋电离生成－水解消耗>0.1c(Na＋)＝0.1，H＋是由HA电离出来的，电离程度很微弱，故浓度大小
为：c(A－)>c(Na＋)>c(HA)>c(H＋)>c(OH－)
易错点9 有关K 的常见计算
sp
【分析】
类型一、由溶度积求溶液中某离子的浓度
①已知溶度积，求溶液中的某种离子的浓度
如：K ＝a 的饱和AgCl溶液中，c(Ag＋)＝ mol·L－1
sp
②已知溶度积、溶液中某离子的浓度，求溶液中的另一种离子的浓度
计算技巧
如：某温度下AgCl的K ＝a，在0.1 mol·L－1的NaCl溶液中加入过量的AgCl固体，达到平
sp
Ksp
0.1
衡后c(Ag＋)＝ =10a mol·L－1
类型二、判断沉淀的生成或沉淀是否完全
①把离子浓度数据代入K 表达式得Q，若Q>K ，则有沉淀生成；若QK(HZ)
a a
B．a、b、c三点中，b点所对应的水溶液里阴离子的物质的量浓度最大
C．d点所对应的水溶液里，c(OH-)约为0.02 mol/L
D．滴定时使用酚酞作指示剂，会产生系统误差，但可通过空白对照实验消除
【答案】C
【分析】如图，0.1000 mol/L的HX、HY、HZ的pH分别为1、2，4左右，根据酸性越强电离程度越大，
所以酸性： ，因为0.1000 mol/L的HX溶液，pH=1，所以HX为一元强酸；依次解题；
【解析】A．综上所述，HX为一元强酸，HY和HZ为弱酸，且酸性 ，所以 ，
故A正确；
B．图中，a点加入的NaOH溶液体积为10mL，此时溶质为NaZ和HZ，pH小于7，溶液呈酸性，所以HZ
的电离大于NaZ的水解，电荷守恒为： ；b点加入的NaOH溶液体积大于
10mL，小于20mL，溶质为NaY和HY，pH小于7，电荷守恒为： ；c点加
入的NaOH溶液体积小于10mL，溶质为NaX和HX，电荷守恒为： ，三种
溶液中，b点溶液中钠离子浓度最大，所以b点所对应的水溶液里阴离子的物质的量浓度最大，故B正确；
C．如图d点时，加入NaOH溶液体积为30mL，pH约为12，溶液中 约为0.01 mol/L，故C错误；
D．酚酞的变色范围(pH)为 ，由题图中的滴定终点附近各溶液的pH突变范围可知，用强碱滴定
HX、HY、HZ溶液时，可以使用酚酞作为指示剂，产生的系统误差，可通过空白对照实验消除，故D正
确；
故选C。
7．（2023·全国·模拟预测）已知25℃时，反应 的平衡常数
， ， 。用0.02 mol·L 的一元强酸HX滴定20 mL 0.02
mol·L 溶液，所得pH-V(HX)关系如图所示。已知： ，下列说法错误的是A．a点溶液中滴加0.01 mol·L 溶液，先产生AgX沉淀
B．a点溶液显酸性
C．若b点 ，则b点
D．c点溶液中满足：
【答案】C
【解析】A．反应 的平衡常数
，可得 。a点时加
入HX 10 mL，得到等物质的量的NaHA、Na₂A、NaX的混合溶液，此时溶液中
mol·L ，由 得，开始生成AgX沉淀
时 mol·L ，由 得，开始生成 沉淀时
mol·L ，因为 ，所以a点溶液中滴加0.01 mol·L
溶液时先产生AgX沉淀，A正确；
B．结合A项分析可知，a点溶液中的 和 相等， 的电离常数 ， 的
水解常数 ，可得 的电离程度远大于其水解程度， 的水解常数
，可知 的电离常数远大于 的水解常数，所以a点溶液显酸性，B正
确；
C．由 和 可知 ，则
，C错误；D．c点加入30 mL强酸HX，此时溶液中 ，即 ，将其代入电荷守恒式：
得 ，整
理得 ，因为c点溶液显酸性(a点时已显酸性)，
，所以 ，D正确；
故选：C。
8．（2023秋·北京通州·高三统考期末）某实验小组的同学用0.1000mol/L氢氧化钠溶液和0.05000mol/L草
酸溶液在25℃下进行中和滴定实验，先向锥形瓶内加入25.00L溶液，然后开始滴定，直至滴定完全测得
锥形瓶内溶液pH随滴定管滴加溶液体积变化的曲线(见下图)。根据图中数据，下列说法正确的是
A．草酸是一元酸
B．该实验不能使用碱式滴定管
C．当滴加了20.00mL溶液后，锥形瓶内溶液的草酸根离子浓度大于氢离子浓度
D．当滴加了30.00mL溶液后，锥形瓶内溶液的钠离子浓度小于氢氧根离子浓度
【答案】C
【分析】根据pH曲线图知，锥形瓶中盛装的是草酸溶液，实验是用0.1000mol/L氢氧化钠溶液滴定
0.05000mol/L草酸溶液。滴定终点时，两溶液消耗的体积相同，则氢氧化钠与草酸按物质的量2：1发生了
反应，方程式为： 。
【解析】A．由分析知草酸是二元酸，A错误；
B．盛装氢氧化钠溶液必须用碱式滴定管，量取草酸溶液必须用酸式滴定管，B错误；
C．当滴加了20.00mL溶液时，根据方程式可计得锥形瓶内草酸钠有 ，草酸有 ，草
酸钠完全电离，草酸微弱电离，因此溶液中草酸根离子浓度大于氢离子浓度。随着滴加的NaOH增多，生
成的草酸钠更多，草酸根离子浓度变得更大，氢离子浓度变得更小，C正确；
D．当滴加了30.00mL溶液时，恰好完全中和，溶质只有草酸钠，草酸钠完全电离，氢氧根离子主要由草
酸根离子水解产生，水解是微弱的，因此钠离子浓度大于氢氧根离子浓度。随着滴加的NaOH增多，增多
的NaOH中，钠离子浓度等于氢氧根离子浓度，且NaOH还能抑制草酸根离子的水解，因此溶液中的钠离
子浓度依然会大于氢氧根离子浓度，D错误；
故选C。9．（2023秋·江苏常州·高三统考期末）某水样中含一定浓度的CO 、HCO 和其他不与酸碱反应的离子。
取10.00 mL水样，用0.010 00 mol·L－1的HCl溶液进行滴定，溶液pH随滴加HCl溶液体积V(HCl)的变化
关系如图所示(混合后溶液体积变化忽略不计)。下列说法不正确的是
A．该水样中c(CO )∶c(HCO )＝2∶1
B．a点处c(H CO)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CO )
2 3
C．当V(HCl)≤20.00 mL时，溶液中c(HCO )随V(HCl)的增多基本保持不变
D．根据实验结果可以推知：K (H CO)·K (H CO)>K
a1 2 3 a2 2 3 w
【答案】D
【分析】在滴定过程中有两次突跃，第一次突跃发生在a点： ，
，第二次是耗HCl为50mL的点：
由 生成的 消耗盐酸20mL，原溶液中的 消耗的盐酸是10mL，则
c( )＝ ，以此分析解题。
【解析】A．由分析可知， ，c( )＝ ，所以c(CO )∶c(HCO )＝
2∶1，故A正确；
B．如图所示，该a点恰好按 完全反应，溶液中只有 和HO既可以给出H＋，又可
2
以结合H＋，结合H＋的产物是HCO、H＋，给出H＋的产物是OH−、 ，根据质子守恒可得c(H CO)＋
2 3 2 3
c(H＋)＝c(OH－)＋c(CO )，故B正确；
C．依据分析可知原溶液中 ，c( )＝ ，当V(HCl)≤20.00mL时，只发生
，溶液中 物质的量增加，加入盐酸溶液体积也增加，溶液中c( )≈
，故C正确；
D．由， ， ，所以，由图可知，V(HCl)=0mL时，
pH>10， 所以K (H CO)·K (H CO) ，则与 能发生反应生成HCN，不能大量共存，故D正确；
故选：C。
12．（2023·四川攀枝花·统考三模）向10mL浓度均为0.1mol·L-1的FeSO 和ZnSO 的混合溶液中加入
4 4
0.1mol·L-1氨水，溶液中金属元素有不同的存在形式，它们的物质的量浓度与氨水(K =1.8×10-5)体积关系如
b
下图所示。测得M、N点溶液pH分别为8.04、8.95。
已知：i．Zn2++4NH [Zn(NH )]2+ K =
3 3 4 稳
⇌
ii．K [Zn(OH) ]HB，所以曲线a、b、c表示 的各微粒分布曲线，曲线a代表 ，曲线b代表 ，曲线
c代表 ，曲线d为HB，曲线e为 ，故A正确；
B． 的水解平衡常数 ，曲线d和e相交时 = ， ，此时
pH=8.3， = ，则 ，故B正确；
C．根据图2可知，滴定过程中会生成CaA沉淀，溶液变浑浊，故C正确；
D．若滴定过程中不产生沉淀，则根据电荷守恒： ，根据
物料守恒： = + ，则 ，但随着HA溶液的滴入，
2
Ca2+产生CaA沉淀而析出，溶液中 + ，则 ，
故错误；
故选：D。
