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专题07 化学反应速率与化学平衡
考点一 化学反应速率及影响因素
1.(2024·甘肃卷)下列措施能降低化学反应速率的是
A.催化氧化氨制备硝酸时加入铂
B.中和滴定时,边滴边摇锥形瓶
C.锌粉和盐酸反应时加水稀释
D.石墨合成金刚石时增大压强
【答案】C
【解析】A.催化剂可以改变化学反应速率,一般来说,催化剂可以用来加快化学反应速率,故催化氧化
氨制备硝酸时加入铂可以加快化学反应速率,A 项不符合题意;
B.中和滴定时,边滴边摇锥形瓶,可以让反应物快速接触,可以加快化学反应速率,B 项不符合题意;
C.锌粉和盐酸反应时加水稀释会降低盐酸的浓度,会降低化学反应速率,C 项符合题意;
D.石墨合成金刚石,该反应中没有气体参与,增大压强不会改变化学反应速率,D 项不符合题意;
故选C。
2.(2024·安徽卷)室温下,为探究纳米铁去除水样中
的影响因素,测得不同条件下
浓度随
时间变化关系如下图。
实验序
号
水样体积/
纳米铁质量/
水样初始
①
50
8
6
②
50
2
6
③
50
2
8
下列说法正确的是
A.实验①中,0~2 小时内平均反应速率
B.实验③中,反应的离子方程式为:
1
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C.其他条件相同时,适当增加纳米铁质量可加快反应速率
D.其他条件相同时,水样初始
越小,
的去除效果越好
【答案】C
【解析】A. 实验①中,0~2 小时内平均反应速率
,A 不正确;
B. 实验③中水样初始
=8,溶液显弱碱性,发生反应的离子方程式中不能用
配电荷守恒,B 不正确;
C. 综合分析实验①和②可知,在相同时间内,实验①中
浓度的变化量大,因此,其他条件相同时,
适当增加纳米铁质量可加快反应速率,C 正确;
D. 综合分析实验③和②可知,在相同时间内,实验②中
浓度的变化量大,因此,其他条件相同时,
适当减小初始
,
的去除效果越好,但是当初始
太小时,
浓度太大,纳米铁与
反应速率
加快,会导致与
反应的纳米铁减少,因此,当初始
越小时
的去除效果不一定越好,D 不正确;
综上所述,本题选C。
3.(2024·江苏卷)催化剂能改变化学反应速率而不改变反应的焓变,常见倠化剂有金属及其氧化物、
酸和碱等。倠化反应广泛存在,如豆科植物固氮、石墨制金刚石、
和
制
(二甲醚)、
倠化氧化
等。催化剂有选择性,如
与
反应用Ag 催化生成
(环氧乙烷)、用
催化生成
。催化作用能消除污染和影响环境,如汽车尾气处理、废水中
电倠化
生成
、氯自由基催化
分解形成臭氧空洞。我国在石油催化领域领先世界,高效、经济、绿色是未来
催化剂研究的发展方向。下列说法正确的是
A.豆科植物固氮过程中,固氮酶能提高该反应的活化能
B.
与
反应中,Ag 催化能提高生成
的选择性
C.
制
反应中,
能加快化学反应速率
D.
与
反应中,
能减小该反应的焓变
【答案】C
【解析】固氮酶是豆科植物固氮过程的催化剂,能降低该反应的活化能,A 错误;
B.根据题意,催化剂有选择性,如C2H4与O2反应用Ag 催化生成
(环氧乙烷)、用CuCl2/PdCl2催
化生成CH3CHO,则判断Ag 催化不能提高生成CH3CHO 的选择性,B 错误;
C. MnO2是H2O2制O2反应的催化剂,能加快化学反应速率,C 正确;
D. V2O5是SO2与O2反应的催化剂,能加快反应速率,但不能改变该反应的焓变,D 错误;
故选C。
2
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考点二 化学平衡及化学平衡常数
4.(2024·山东卷)逆水气变换反应:
。一定压力下,按
,
物质的量之比
投料,
,
温度时反应物摩尔分数随时间变化关系如图所示。已知
该反应的速率方程为
,
,
温度时反应速率常数k 分别为
。下列说法错误的是
A.
B.
温度下达平衡时反应速率的比值:
C.温度不变,仅改变体系初始压力,反应物摩尔分数随时间的变化曲线不变
D.
温度下,改变初始投料比例,可使平衡时各组分摩尔分数与
温度时相同
【答案】CD
【分析】由图可知,T1比T2反应速率速率快,则T1>T2;T1温度下达到平衡时反应物的摩尔分数低于T2温
度下平衡时;由于起始CO2与H2的物质的量之比为1∶1,则达到平衡时CO2和H2的摩尔分数相等。
【解析】A.根据分析,T1比T2反应速率速率快,反应速率常数与温度有关,结合反应速率方程知k1>k2,
A 项正确;
B.反应的速率方程为v=kc0.5(H2)c(CO2),则
,T1温度下达到平衡时反应物的摩尔
分数低于T2温度下平衡时,则
,B 项正确;
C.温度不变,仅改变体系初始压力,虽然平衡不移动,但反应物的浓度改变,反应速率改变,反应达到
平衡的时间改变,反应物摩尔分数随时间的变化曲线变化,C 项错误;
D.T2温度下,改变初始投料比,相当于改变某一反应物的浓度,达到平衡时H2和CO2的摩尔分数不可能
相等,故不能使平衡时各组分摩尔分数与T1温度时相同,D 项错误;
答案选CD。
5.(2024·河北卷)在水溶液中,
可与多种金属离子形成配离子。X、Y、Z 三种金属离子分别与
3
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形成配离子达平衡时,
与
的关系如图。
下列说法正确的是
A.
的X、Y 转化为配离子时,两溶液中
的平衡浓度:
B.向Q 点X、Z 的混合液中加少量可溶性Y 盐,达平衡时
C.由Y 和Z 分别制备等物质的量的配离子时,消耗
的物质的量:
D.若相关离子的浓度关系如P 点所示,Y 配离子的解离速率小于生成速率
【答案】B
【解析】A.
的X、Y 转化为配离子时,溶液中
,则
,根据图像可知,纵坐标约为
时,溶液中
,则
溶液中
的平衡浓度:
,A 错误;
B.Q 点时
,即
,加入少量可溶性Y 盐后,会消耗
形成Y 配离子,使得溶液中
减小(沿横坐标轴向右移动),
与
曲线在
Q 点相交后,随着
继续增大,X 对应曲线位于Z 对应曲线上方,即
,
则
,B 正确;
C.设金属离子形成配离子的离子方程式为金属离子
配离子,则平衡常数
,
,即
4
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,故X、Y、Z 三种金属离子形成配离子时结合的
越多,对应
曲线斜率越大,由题图知,曲线斜率:
,则由Y、Z 制备等物质的量的配
离子时,消耗
的物质的量:
,C 错误;
D.由P 点状态移动到形成Y 配离子的反应的平衡状态时,
不变,
增大,即
增
大、c(Y 配离子)减小,则P 点状态Y 配离子的解离速率>生成速率,D 错误;
本题选B。
6.(2024·黑吉辽卷)异山梨醇是一种由生物质制备的高附加值化学品,
时其制备过程及相关物质
浓度随时间变化如图所示,
后异山梨醇浓度不再变化。下列说法错误的是
A.
时,反应②正、逆反应速率相等
B.该温度下的平衡常数:①>②
C.
平均速率(异山梨醇)
D.反应②加入催化剂不改变其平衡转化率
【答案】A
【解析】A.由图可知,3 小时后异山梨醇浓度继续增大,
后异山梨醇浓度才不再变化,所以
时,反
应②未达到平衡状态,即正、逆反应速率不相等,故A 错误;
B.图像显示该温度下,
后所有物质浓度都不再变化,且此时山梨醇转化完全,即反应充分,而1,4-失
水山梨醇仍有剩余,即反应②正向进行程度小于反应①、反应限度小于反应①,所以该温度下的平衡常数:
①>②,故B 正确;
C.由图可知,在
内异山梨醇的浓度变化量为0.042mol/kg,所以平均速率(异山梨醇)=
,故C 正确;
5
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D.催化剂只能改变化学反应速率,不能改变物质平衡转化率,所以反应②加入催化剂不改变其平衡转化
率,故D 正确;
故答案为:A。
7.(2024·湖北卷)
在超高压下转化为平行六面体的
分子(如图)。下列说法错误的是
A.
和
互为同素异形体
B.
中存在不同的氧氧键
C.
转化为
是熵减反应
D.常压低温下
能稳定存在
【答案】D
【解析】O2和O8是O 元素形成的不同单质,两者互为同素异形体,A 项正确;O8分子为平行六面体,由其
结构知,O8中存在两种氧氧键:上下底面中的氧氧键、上下底面间的氧氧键,B 项正确;O2转化为O8可表
示为4O2
O8,气体分子数减少,故O2转化为O8是熵减反应,C 项正确;O2在超高压下转化成O8,
则在常压低温下O8会转化成O2,不能稳定存在,D 项错误。
考点三 化学平衡的移动及图象分析
8.(2024·江苏卷)二氧化碳加氢制甲醇的过程中的主要反应(忽略其他副反应)为:
①
②
、
下,将一定比例
、
混合气匀速通过装有催化剂的绝热反应管。装置及L1、L2、L3…
位点处(相邻位点距离相同)的气体温度、CO 和
的体积分数如图所示。下列说法正确的是
A.L4处与L5处反应①的平衡常数K 相等
B.反应②的焓变
C.L6处的
的体积分数大于L5处
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D.混合气从起始到通过L1处,CO 的生成速率小于
的生成速率
【答案】C
【解析】L4处与L5处的温度不同,故反应①的平衡常数K 不相等,A 错误;由图像可知,L1-L3温度在升高,
该装置为绝热装置,反应①为吸热反应,所以反应②为放热反应,ΔH2<0,B 错误;从L5到L6,甲醇的体积
分数逐渐增加,说明反应②在向右进行,反应②消耗 CO,而 CO 体积分数没有明显变化,说明反应①也
在向右进行,反应①为气体分子数不变的反应,其向右进行时,n(H2O) 增大,反应②为气体分子数减小的
反应,且没有H2O 的消耗与生成,故 n 总减小而n(H₂O)增加,即H2O 的体积分数会增大,故L6处的 H2O 的
体积分数大于L5处,C 正确;L1处CO 的体积分数大于 CH3OH,说明生成的 CO 的物质的量大于CH3OH,
两者反应时间相同,说明CO 的生成速率大于 CH3OH 的生成速率,D 错误。
9.(2024·湖南卷)恒压下,向某密闭容器中充入一定量的
和
,发生如下反应:
主反应:
副反应:
在不同温度下,反应达到平衡时,测得两种含碳产物的分布分数
随投料比x(物质的量之比)的变化关系如图所示,下列
说法正确的是
A.投料比x 代表
B.曲线c 代表乙酸的分布分数
C.
,
D.L、M、N 三点的平衡常数:
【答案】D
【解析】题干明确指出,图中曲线表示的是测得两种含碳产物的分布分数即分别为
、
,若投料比x 代表
,x 越大,可看作是CH3OH 的量增多,则对于主、副反应可
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知生成的CH3COOCH3越多,CH3COOCH3分布分数越高,则曲线a 或曲线b 表示CH3COOCH3分布分数,曲线c
或曲线d 表示CH3COOH 分布分数,据此分析可知AB 均正确,可知如此假设错误,则可知投料比x 代表
,曲线a 或曲线b 表示
,曲线c 或曲线d 表示
。根据分析可知,
投料比x 代表
,A 错误;曲线c 表示CH3COOCH3分布分数,B 错误;曲线a 或曲线b 表示
,当同一投料比时,观察图像可知T2时
大于T1时
,而
可
知,温度越高则
越大,说明温度升高主反应的平衡正向移动,
;曲线c 或曲线d 表
示
,当同一投料比时,观察可知T1时
大于T2时
,而
可知,温度越高则
越小,说明温度升高副反应的平衡逆向移动,
,C 错误;
L、M、N 三点对应副反应
,且
,升高温度平衡逆向移动,
,D 正
确。
10.(2024·浙江6 月卷)二氧化碳氧化乙烷制备乙烯,主要发生如下两个反应:
I.
II.
向容积为
的密闭容器中投入
和
,不同温度下,测得
时(反应均未平衡)的相关
数据见下表,下列说法不正确的是
温度(
)
400
500
600
乙烷转化率(
)
2.2
9.0
17.8
乙烯选择性(
)
92.6
80.0
61.8
注:乙烯选择性
A.反应活化能:
B.
时,
反应I 的平均速率为:
C.其他条件不变,平衡后及时移除
,可提高乙烯的产率
D.其他条件不变,增大投料比
投料,平衡后可提高乙烷转化率
【答案】D
【解析】由表可知,相同温度下,乙烷在发生转化时,反应Ⅰ更易发生,则反应活化能:Ⅰ<Ⅱ,A 正确;
由表可知,500℃时,乙烷的转化率为9.0%,可得转化的乙烷的总物质的量为2mol×9.0%=0.18mol,而此温
度下乙烯的选择性为80%,则转化为乙烯的乙烷的物质的量为0.18mol×80%=0.144mol,根据方程式可得,
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生成乙烯的物质的量为0.144mol,则
反应I 的平均速率为:
,B 正确;其他条件不变,平衡后及时移除
,反应Ⅰ正
向进行,可提高乙烯的产率,C 正确;其他条件不变,增大投料比
投料,平衡后CO2转
化率提高,C2H6转化率降低,D 错误。
考点一 化学反应速率及影响因素
1.(2024·海南华侨中学仿真模拟)下列做法的目的与改变化学反应速率无关的是
A.牛奶放在冰箱里保存
B.向玻璃中加入
C.高炉炼铁前先将铁矿石粉碎
D.在糕点包装内放置小包铁粉
【答案】B
【解析】A.降低温度,减缓食物变质的速率,故A 不选;
B.向玻璃中加入
是为了使玻璃呈现颜色,与反应速率无关,故B 选;
C.高炉炼铁前先将铁矿石粉碎,增大接触面积加快化学反应速率,故C 不选;
D.在糕点包装内放置小包铁粉,有吸收氧气的作用,能减慢糕点变质的速率,故D 不选。
答案选B。
2.(2024·北京海淀一模)工业上以1,4-丁二醇(BD)为原料催化脱氢制备γ-丁内酯(BL),其副反应产物为
四氢呋喃(
,THF)、正丁醇(BuOH)以及其他四碳有机物。其他条件相同时,不同温度下,向1L 容器
中通入4×10-2molBD 反应2h,测得BL、THF、BuOH 在四碳有机产物中的物质的量分数如下:
温度/℃
220
240
250
255
BL/%
60.2
84.6
92.6
95.2
THF/%
1.2
1.8
1.9
2.1
BuOH/%
0.2
0.3
0.4
0.6
已知:HO(CH2)4OH(g,BD)
(g,BL)+2H2(g) ΔH>0
下列说法不正确的是
A.220℃,2h 时n(BL)=9.03×10-3mol,则BD 的总转化率为37.5%
B.250℃,2h 时n(BD)+n(BL)+n(THF)+n(BuOH)<4×10-2mol
C.255℃,2h 时n(BL)=1.5×10-2mol,则0~2h 内υ(H2)主反应=1.5×10-2mol·L−1·h−1
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D.由表中数据可知,220~255℃,催化剂活性、选择性均随着温度的升高而提高
【答案】D
【解析】A.由表格数据可知,220℃,2h 时n(BL)=9.03×10-3mol,含量为60.2%,则BD 的总转化率为
,A 正确;;
B.BD)制备BL,其副反应产物为THF、BuOH 以及其他四碳有机物,则根据碳守恒,250℃,2h 时n(BD)
+n(BL)+n(THF)+n(BuOH)<4×10-2mol,B 正确;
C.255℃,2h 时n(BL)=1.5×10-2mol,则0~2h 内
,C 正确;
D.由表中数据可知,220~255℃,BL 在四碳有机产物中的物质的量分数增大,但是不能体现220~255℃时
催化剂活性随温度的升高而增大,D 错误;
故选D。
3.(2024·浙江普通高校招生考试选考冲刺卷)丙酮与碘在盐酸催化下发生取代反应,碘水颜色逐渐褪
去生成碘化丙酮(反应及机理如下):
某研究小组按下表进行实验,得到浓度变化为平行直线(如下图)。
组
别
标准盐酸溶液
标准丙酮溶液
碘水溶液
蒸馏水
0
下列说法中不正确的是
A.甲基上的
能与碘发生取代的原因是其受到了羰基官能团的影响
B.在反应过程中丙酮的浓度、盐酸的浓度可视为恒定
C.两组实验的碘水取代反应都是匀速反应且两组速率相等
D.综合分析可知总反应速率由反应③决定的
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【答案】D
【解析】A.由于甲基上的α−H 受到了羰基官能团的影响,所以能与碘发生取代,A 正确;
B.根据A、B 中的数据,溶液的总体积为25mL,盐酸溶液和碘溶液的起始浓度不变,可视为恒定,B 正确;
C.由不同浓度碘溶液反应过程浓度变化图可知,两组实验的碘水取代反应都是匀速反应且两组速率相等,
C 正确;
D.决速步骤为化学反应中的慢反应,根据反应历程,丙酮与氢离子是慢反应,则是该反应的决速步骤,D
错误;
故选D。
4.(2024·山东淄博三模)某密闭容器中发生以下两个反应:①
;②
。反应①的正反应速率
,反应②的正反应速率
,其中
、
为速率常数。某温度下,体系中生成物浓度随时间变化的关系如图所示。
下列说法正确的是
A.反应①的活化能大于反应②
B.
时,正反应速率
C.
内,X 的平均反应速率
D.该温度时,
【答案】BD
【解析】A.由图可知,初始生成M 的速率大于N,则反应①的话化能小于反应②,A 错误;
B.由图可知,初始生成M 的速率大于N,则
>
,10s 时两个反应均达到平衡状态,由于
、
,则正反应速率
,B 正确;
C.①②反应中XQ 的系数均为1,则
内,X 的平均反应速率为
,C 错误;
D.
、
,则
,由图可知,平衡时刻M、N 的浓度分别为2mol/L、
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5mol/L,则
,D 错误;
故选A。
5.(2024·江西吉安一中一模)
在金表面分解的实验数据如下表。已知反应物消耗一半所需的时间
称为半衰期。下列说法错误的是
0
20
40
60
80
A.
消耗一半时的反应速率为
B.100min 时
消耗完全
C.该反应的速率与
的浓度有关
D.该反应的半衰期
与起始浓度
的关系满足
【答案】C
【解析】A.从表中可知,20min 时,
浓度为
,而在60min 时,
浓度变为原来的一
半,因此
消耗一半时的反应速率=
=
,A 正确;
B.由表中数据可知,每20min
浓度消耗0.020mol/L,因此当100min 时
消耗完全,B 正确;
C.由表中数据可知,该反应匀速进行,与起始浓度无关,C 错误;
D.结合选项A 的解析,
起始浓度为
时,40 分钟达到半衰期,代入关系式验证,可得:
40min=500×0.080,D 正确。
因此,本题选C。
考点二 化学平衡及化学平衡常数
6.(2024·江苏宿迁一模)以CuZnOAl2O3作催化剂发生反应2CH3CHO(g)+H2O(g)
C2H5OH(g)
+CH3COOH(g) ΔH<0,下列说法正确的是
A.该反应的平衡常数K=
B.反应物的键能总和小于生成物的键能总和
C.该反应中每消耗1 mol H2O(g),转移电子数约为6.02×1023
D.将C2H5OH 移出一段时间后,v 正增大
【答案】B
【解析】A.气态水的浓度会发生变化,应写入表达式中,该反应的平衡常数K=
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,A 错误;
B.ΔH=反应物的键能总和-生成物的键能总和<0,可得反应物的键能总和小于生成物的键能总和,B 正确;
C.CH3CHO 转化为CH3COOH 相当于增加一个O 原子,转移2 个电子,该反应中每消耗1 mol H2O(g),转移
2mol 电子,转移电子数约为2×6.02×1023,C 错误;
D.将C2H5OH 移出生成物浓度减小,逆反应速率减小,平衡正向移动,一段时间后,反应物浓度减小,则
v 正减小,D 错误;
故答案为:B。
7.(2024·浙江五校联盟3 月联考)醛酮在酸或碱的催化下生成偕二醇的反应历程如下:
酸催化历程:
碱催化历程:
已知:部分羰基化合物的反应平衡常数
羰基化合物
平衡常数K
下列说法不正确的是
A.酸催化历程的步骤I 中
与羰基中的O 结合,增大了碳氧双键的极性
B.对比酸和碱的催化历程可知,与羰基反应的活性:
C.无论酸或碱催化,生成偕二醇的平衡常数:
D.
催化下,
的
溶液中无法生成
【答案】D
【解析】A.酸催化历程的步骤I 中H+与羰基中的O 结合,降低了O 吸引碳氧双键中共用电子对的能力,
导致碳氧双键的极性增大,故A 正确;
B.H2O 需要H+催化才能与羰基结合,OH-可直接与羰基结合,则与羰基反应的活性:OH->H2O,故B 正确;
C.根据表中数据知,羰基连接的碳原子上含有吸电子基团时,其反应平衡常数越大,Cl 原子是吸电子基
团,吸电子基团越多,其平衡常数越大,所以无论酸或碱催化,生成偕二醇的平衡常数:
,故C 正确;
D.碱催化产物有
,在
继续催化下能够产生
,故D 错误;
故选D。
8.(2024·辽宁丹东总复习质量测试)三元催化转换器可除去汽车尾气中90%以上的污染物.在一恒容密
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闭容器中加入
和一定量的NO,发生反应
,按不同投料比
时,CO 的平衡转化率随温度的变化曲线如图所示。下列说法错误的是
A.
B.a、b、c 对应平衡常数
C.反应温度为
时,向平衡体系充入适量NO,可实现由c 到b 的转化
D.使用三元催化转换器可提高该反应的平衡转化率
【答案】D
【解析】A.相同温度下,
越大,
越大,CO 的平衡转化率越小,则
,A 正确;
B.升高温度,CO 的平衡转化率减小,平衡逆移,则K 减小,K 只与温度有关,则
,B 正确;
C.反应温度为
时,向平衡体系充入适量NO,平衡正向移动,CO 的平衡转化率增大,且
减小,可实现由c 到b 的转化,C 正确;
D.使用三元催化转换器不会改变该反应的平衡转化率,D 错误;
故选D。
9.(2024·江苏泰州中学模拟)利用反应
制取苯乙烯的机理如下图,下列说法
正确的是
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A.图示机理中有非极性键的断裂与形成
B.该反应的平衡常数
C.过程Ⅱ中,
与
位点上
中带部分负电荷的
作用生成
D.该反应中每消耗
,转移电子的数目约为
【答案】C
【解析】A.由图可知,图示机理中有碳碳非极性键的形成,没有碳碳非极性键的断裂,故A 错误;
B.由方程式可知,反应的平衡常数
,故B 错误;
C.由图可知,过程Ⅱ中,乙苯产生的氢离子与B2位点上二氧化碳中带部分负电荷的氧原子作用生成
,故C 正确;
D.由方程式可知,反应中消耗1mol 二氧化碳,反应转移2mol 电子,则转移电子的数目约为
,
故D 错误;
故选C。
10.(2024·北京师范大学附属中学三模)CH4和CO2联合重整能减少温室气体的排放。其主要反应为:
①
②
其他条件相同时,投料比
为
,不同温度下反应的结果如图。
下列说法不正确的是
A.由图中信息无法判断反应①、②哪个先达到平衡
B.
始终低于1.0,与反应②有关
C.加压有利于增大CH4和CO2反应的速率但不利于提高二者的平衡转化率
D.若不考虑其他副反应,体系中存在:
15
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【答案】D
【解析】A.图中横坐标为温度,与时间无关,仅从图中信息无法判断反应①、②哪个先达到平衡,A 正确;
B.从反应①的方程式可知,生成的氢气和CO 的物质的量之比为1:1,反应②中消耗氢气生成CO,使得
氢气与CO 的物质的量之比小于1.0,与反应②有关,B 正确;
C.加压能增大反应速率,有利于增大CH4和CO2的反应速率,但是加压反应①化学平衡逆向移动,CH4和
CO2的转化率减小,C 正确;
D.不妨令初始时CH4物质的量为1mol,CO2物质的量为1.3mol,设反应①消耗CO2amol,反应②消耗
CO2bmol,则有
,
,则c(CH4)+c(CO)+c(CO2)=2.3mol,
4c(CH4)+2c(H2)+2c(H2O)=4,则有
,D 错误;
故答案选D。
11.(2024·湖南长沙雅礼中学模拟)醛、酮与
可发生加成反应:
,平衡常数为K。微量碱存在时的催化机理如下所示:
已知不同基团(-R、-R′)对平衡常数的影响如下表所示:
-R
-R′
平衡常数K
①
-H
210
②
-H
530
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③
-CH3
-CH2CH3
38
④
-C(CH3)3
-C(CH3)3
≪1
下列说法不正确的是
A.HCN 中C 是sp 杂化
B.若将微量碱改成加入酸,则反应速率减慢
C.由①②可知推电子基团可以使
上的C 原子活化,增大平衡常数
D.④的平衡常数小于③,可能是因为④中
受到的空间位阻更大
【答案】C
【解析】A.HCN 中C 和H 形成一个单键和一个碳氮三键,是sp 杂化,A 正确;
B.
能与
结合生成
,降低
浓度,所以若将微量碱改成加入酸,则反应速率减慢,B 正确;
C.由①②可知吸电子基团可以使
上的C 原子活化,增大平衡常数,C 错误;
D.由于④中
受到的空间位阻更大,不利于反应进行,所以④的平衡常数小于③,D 正确;
故选C。
12.(2024·北京东城一模)t℃时,在恒温、恒容的密闭容器中发生反应:
(a>0)
实验数据如下。
容器编号
起始时各物质的物质的量/mol
达到平衡时体系的能量变化/kJ
CO
①
1
4
0
0
0.8a
②
1
1
2
2
b
下列说法不正确的是
A.①中
的平衡转化率为20%
B.t℃时,该反应的平衡常数为1
C.当②中CO 和
浓度相等时,反应达到平衡
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D.达到平衡时②中能量变化:b=1.5a
【答案】D
【解析】A.由热化学方程式
(a>0)可知,消耗1molH2O 时释
放akJ 能量,①中平衡时释放0.8akJ 能量,则消耗的H2O 的物质的量为0.8mol,因此H2O 的平衡转化率为
,故A 正确;
B.①中平衡时释放0.8akJ 能量,则消耗的H2O 的物质的量为0.8mol,三段式
,设容器容积为1L,t℃时,该反应的平衡常数为
,故B 正确;
C.设当②中CO 和CO2浓度相等时,消耗的CO2的物质的量为x,三段式
,则有1+x=2-x,解得x=0.5mol,此时容器中各物质的
量均为1.5mol,Q=
,即反应达到了平衡状态,故C 正确;
D.由以上分析可知,达到平衡时②中一氧化碳的物质的量的变化量为0.5mol,当一氧化碳的物质的量的
变化量为1mol 时,能量变化为akJ,所以达到平衡时②中能量变化为b=0.5a,故D 错误;
故答案为:D。
考点三 化学平衡的移动及图象分析
13.(2024·北京师范大学附属中学三模)下列事实能用平衡移动原理解释的是
A.H2O2溶液中加入少量MnO2固体,促进H2O2分解
B.制备乙酸乙酯的实验中将酯蒸出
C.工业合成氨选择500℃左右的条件进行
D.锌片与稀H2SO4反应过程中,加入少量CuSO4固体,促进H2的产生
【答案】B
【解析】A.H2O2溶液中加入少量MnO2固体,促进H2O2分解,MnO2做催化剂只能加快反应速率,A 不能
用平衡移动原理解释;
B.制备乙酸乙酯的实验中将酯蒸出,减小生成物浓度,平衡正向移动,可以提高乙酸乙酯的产率, B 能
用平衡移动原理解释;
C.工业合成氨反应是放热反应,升高温度平衡逆向移动,从平衡角度分析低温有利于平衡正向有利于合
成氨,选择500℃左右的条件进行不能用平衡移动原理解释,C 不能用平衡移动原理解释;
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D.锌片与稀H2SO4反应过程中,加入少量CuSO4固体,促进H2的产生,是因为锌置换出铜,形成铜锌原电
池反应加快反应速率,D 不能用平衡移动原理解释;
故选B。
14.(2024·辽宁名校联盟高考模拟)向体积均为
的甲、乙两个恒容密闭容器中分别充入
和
,发生反应:
。分别在绝热、恒温条件下进行,两
反应体系的压强随时间的变化曲线如图所示。下列说法错误的是
A.正反应在较低温度下能自发进行
B.乙在恒温条件下进行,
C.a 点的正反应速率大于c 点的正反应速率
D.甲条件下平衡常数K 小于20.25
【答案】D
【解析】A.由图可知,正反应是放热反应,ΔH<0,气体分子数减小,ΔS<0,ΔG=ΔH-TΔS,ΔG<0 反应自发,
故该在较低温度下能自发进行,A 项正确;
B.曲线甲恒容密闭容器中压强增大,说明甲在绝热过程进行,乙在恒温过程进行,B 项正确;
C.平衡时,
,a 的反应物浓度大于c 的反应物浓度,即a 的正反应速率大于c 的正反应速率,C 项正
确;
D.在恒温恒容条件下,气体压强之比等于总物质的量之比,根据三段式,
,解得
,b 点浓度商
,a、b 点总压强
相等,容器体积相等,a 点温度较高,故a 点气体的物质的量小于b 点,正反应是气体分子数减小的反应,
说明a 点
的转化率大于b 点,即a 点平衡常数K 大于b 点Q,D 项错误;
本题选D。
15.(2024·北京东城一模)某小组同学利用如下实验探究平衡移动原理。
19
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实验1:
实验2:
已知:
ⅰ.
。
ⅱ.
溶液为无色。
下列说法正确的是
A.结合实验1 和2,推测ⅰ中反应是放热反应
B.①中滴加浓盐酸,增大了
,导致Q>K,ⅰ中平衡正向移动
C.②中加水,溶液变红,说明平衡逆向移动,
的浓度增大
D.③中加入
,溶液变红,推测
与
形成了配合物
【答案】D
【解析】A.由实验1,降温平衡逆向移动,逆向为放热方向,正向为吸热反应,A 错误;
B.①中滴加浓盐酸,增大了
,导致Q<K,ⅰ中平衡正向移动,B 错误;
C.②中加水,溶液变红,说明平衡逆向移动,
的浓度减小,C 错误;
D.③中加入
,溶液变红,推测
与
形成了配合物,使Cl-浓度减小,平衡逆向移动,溶液变红,
D 正确;
故选D。
16.(2024·重庆第八中学一模)利用传感技术可探究压强对化学平衡
的影响。往
注射器中充入适量
气体保持活塞位置不变达到平衡(图甲);恒定温度下,分别在
时快速移动注射
器活塞后保持活塞位置不变,测得注射器内气体总压强随时间变化如图乙。下列说法错误的是
20
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A.
两点对应的反应速率:
B.B 点对应的分压平衡常数为
C.C 点到D 点平衡逆向移动,针筒内气体颜色D 点比B 点深
D.
三点中,
点的气体平均相对分子质量最大
【答案】C
【解析】A.压强越大、反应速率越快,则B、E 两点对应的正反应速率:v(B)正>v(E)正,A 正确;
B.根据物质的量之比等于压强之比,
解得x=3,二氧
化氮的分压为94kPa,四氧化二氮的分压为3kPa,Kp=
kPa-1,B 正确;
C.t1时快速拉动注射器活塞,针筒内气体体积增大,压强迅速减小,C 点到D 点平衡逆向移动,但是平衡
移动的影响小于浓度减小的影响,所以针筒内气体颜色D 比B 点浅,C 错误;
D.t2时快速推动注射器活塞,针筒内气体体积减小,压强迅速增大,保持活塞位置不变后,平衡向着正向
移动,混合气体的物质的量减小,故E、F、H 三点中,H 点的气体的物质的量最小,根据n=
可知,H 点
的气体平均相对分子质量最大,D 正确;
答案选C。
17.(2024·湖北武汉汉阳部分学校一模)空气中
资源的利用具有重要意义。某小组通过电解吸收了
的KOH 溶液的实验,得到相应的有机产物的法拉第效率[法拉第效率
]随电解电压的变化如图所示。下列说法错误的是
21
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A.适当地增大电解电压,可以增大甲烷的产量
B.当电解电压为
时,电解过程中含碳还原产物的法拉第效率为0,此时阴极主要的还原产物为
C.阴极由
生成
的电极反应式为
D.当电解电压为
时,电解生成的
和
的物质的量之比为3:1
【答案】D
【解析】A.由图可知,适当地增大电解电压,可以增大甲烷的法拉第效率,即增大甲烷的产量,故A 正
确;
B.当电解电压为
时,电解过程中含碳还原产物的法拉第效率为0,此时溶液中的水电离产生的氢离子
得到电子生成氢气,故B 正确;
C.阴极由
生成
的电极反应式为
,故C 正确;
D.当电解电压为
时,电解过程中还原产物
的法拉第效率为24%,还原产物
的法拉第效
率为8%,电解过程中每生成
转移12mol 电子,每生成
转移2mol 电子,故电解生成
的
和
的物质的量之比为
,故D 错误。
答案选D。
18.(2024·江苏宿迁一模)已知CO2催化加氢的主要反应有:
反应Ⅰ CO2(g)+3H2(g)
CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1 ΔS1<0
反应Ⅱ CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g) ΔH2>0 ΔS2
在恒温恒压反应器中通入1 mol CO2、3 mol H2气体,CO2的平衡转化率及CH3OH 的平衡产率随温度变化关
系如下图。已知:CH3OH 产率=
×100%;CH3OH 的选择性=
×100%。下列说法不
正确的是
22
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A.ΔH1<0,ΔS2>0
B.CH3OH 的平衡选择性随温度的升高而减小
C.525 K 后,升高温度对反应Ⅰ的影响大于对反应Ⅱ的影响
D.525 K 时,增大
的值或增大压强均能使CO2的平衡转化率达到b 点的值
【答案】C
【解析】A.350K~500K,随温度升高,二氧化碳的平衡转化率减小,而反应Ⅱ为吸热反应,升温平衡正向
移动,使二氧化碳平衡转化率有增大的趋势,故反应Ⅰ应为放热反应,升温平衡逆移,使二氧化碳平衡转
化率有减小的趋势,故ΔH1<0;化合物的熵大于单质,故ΔS2>0,故A 正确;
B.随温度升高,甲醇的平衡产率减小,故CH3OH 的平衡选择性随温度的升高而减小,故B 正确;
C.525K 后,随温度升高,甲醇的平衡产率减小,说明反应Ⅰ平衡逆移,但二氧化碳的平衡转化率增大,
使二氧化碳平衡转化率随温度升高而增大的反应为反应Ⅱ,说明525 K 后,升高温度对反应Ⅱ的影响大于
对反应Ⅰ的影响,故C 错误;
D.525 K 时,增大
的值,相当于二氧化碳的量不变,增大氢气的浓度,平衡正向移动,可以增
大二氧化碳的平衡转化率,增大压强,反应Ⅰ平衡正向移动,CO2的平衡转化率增大,均可以达到b 点的
值,故D 正确;
故选C。
19.(2024·河北邢台一模)
的回收和利用是实现“碳中和”的有效途径。在一恒容密闭反应器中充
入体积之比为
的
和
,发生反应:①
,②
。在相同时间内,
的转化率、
的选
择性[
的选择性
]与温度的关系如图所示。下列叙述错误的是
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A.温度高于
时,主要发生反应②
B.温度低于
时,
的选择性随温度升高而增大
C.平衡时,再充入
和
,再次达到平衡时,
的物质的量增大
D.
下反应达到平衡时,
、
、
的浓度之比为
【答案】D
【解析】A.根据图像可知,当温度高于673 K 时,CO2的转化率增加,但HCOOH 的选择性降低,故以发生
反应②为主,A 正确;
B.根据图像可知,当温度低于673K 时,HCOOH 的选择性随温度升高而增大,B 正确;
C.平衡时再通入0.1molCO2和0.1molH2,平衡一定正向移动,HCOOH 的物质的量一定增大,C 正确;
D.根据题意,利用转化率和选择性表达式可知,673K 时CO2的转化率为95%,其中HCOOH 的选择性为
30%,那么CO 的选择性为70%,设起始时二氧化碳的物质的量为amol,根据化学方程式利用元素守恒,平
衡时二氧化碳0.05amol,HCOOH 和CO 物质的量之和为0.95amol,那么HCOOH 的物质的量为0.95a×30%=
0.285amol,CO 的物质的量为0.95a×70%=0.665amol,容密闭容器中CO2、HCOOH、CO 的浓度之比为
10:57:133,故D 错误;
故选D。
20.(2024·河北保定一模)碘甲烷(CH3I)可裂解制取低碳烯烃。碘甲烷裂解时可发生如下反应:
反应1:2CH3I(g)
C2H4(g)+2HI(g) ΔH=+80.2 kJ·mol-1
反应2:3C2H4(g)
2C3H6(g) ΔH=−108.1 kJ·mol-1
反应3:2C2H4(g)
C4H8(g) ΔH=−120.6 kJ·mol-1
向密闭容器中充入一定量的碘甲烷,维持容器内p=0.1 MPa,平衡时C2H4、C3H6和C4H8的占容器内所有气体
的物质的量分数与温度的关系如下图所示。已知容器中某气体的分压p=φ(物质的量分数)×p 总,用气体物质
的分压替换浓度计算得到的平衡常数称为分压平衡常数(Kp)。下列说法正确的是
24
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A.图中物质X 表示的是C2H4
B.700 K 时,反应2 的分压平衡常数Kp=3
C.700 K 时,从反应开始至恰好平衡,反应2 的速率大于反应3 的速率
D.700 K 时,其他条件不变,将容器内p 增大为0.2 MPa,C2H4的体积分数将减小
【答案】D
【分析】根据反应1、2、3 的焓变利用平衡移动原理可知,升温平衡向吸热方向移动,则反应1 正向移动,
反应2、3 逆向移动,C2H4含量会随着温度升高而不断增大,即可判断Y 为C2H4,X 为C3H6,根据化学平衡
原理进行选项计算与分析。
【解析】A.由分析可以得到X 表示的是C3H6,Y 为C2H4,A 错误;
B.由图可以得知700K 时,C3H6的物质的量分数为7.5%,所以P(C3H6)=0.0075MPa,C2H4的物质的量分数为
2.5%,所以P(C2H4)=0.0025MPa,根据分压平衡常数公式计算可以得到
,B 错误;
C.反应2 和反应3 的反应物相同,达到平衡时反应2 和反应3 所用的时间相同,反应2 的产物C3H6的含量
低于反应3 的产物C4H8的含量,再乘上各自反应的计量数的比例可以得到反应2 的速率明显小于反应3 的
速率,C 错误;
D.增大压强,反应1 逆向移动,反应2 和反应3 均正向移动,C2H4的含量会减少,体积分数会减小,D 正
确;
故选D。
25