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知识清单20 化学反应速率与化学平衡
知识点01 化学反应速率
知识点02 影响化学反应速率的因素
知识点03 可逆反应
知识点04 化学平衡的标志
知识点05 外界条件对化学平衡移动的影响
知识点07 化学平衡常数
知识点09 等效平衡
知识点11 工业生产适宜条件的选择
知识点06 化学平衡的有关计算
知识点08 速率常数和平衡常数的关系
知识点10 化学反应的方向
知识点01 化学反应速率
1
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1.概念:用来衡量化学反应进行 的物理量
2.表示:单位时间内某种量的
3.化学反应速率的计算
(1)常规公式:v=
①常用单位: 或 或
②适用范围:表示 物质或溶液中 性物质的速率,不表示 或 物质的速率
(2)非常规公式:v=
△X
△t (X 代表n、P、m、V 等量)
①常用单位: 、 、 、
②适用范围:任何物质的反应速率
(3)利用关系式计算
①应用前提:同一化学反应
②常用关系:速率比= 比= 比= 比
4.大小比较
(1)比较前提:同一 ,同一 ,同一
(2)换算方法:各物质的速率除以相应的 ,数大的速率快
5.速率大小比较“三步骤”
(1)“一看”单位是否一致,不一致转化为 。
(2)“二化”将不同物质表示的反应速率转化为 表示的化学反应速率。
(3)“三比较”比较数值大小。
6.比较反应速率快慢的常用方法:
(1)定性描述——通过在相同时间点,不同的实验现象来判断反应的快慢。
①观察产生气泡的 ;
②观察试管中 锌粒的多少;
③用手接触试管,感受试管外壁温度的 。
(2)定量描述——通过实验测量来判断反应的快慢。
①测定气体的 或体系的压强;
②测定物质的物质的量的变化;
③测定物质或离子的 变化;
④测定体系的温度或反应的热量变化。
若有多种测量方案时,一般采取易操作,现象明显的实验方案。
7.【提醒】
(1)化学反应速率表示某段时间内的 ,不表示
(2)化学反应速率只有 ,没有
2
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(3)随着反应的进行,反应物的浓度等量逐渐 ,反应速率越来
1.判断正误,正确的打“√”,错误的打“×”。
(1)对于任何反应来说,反应速率越大,反应现象就越明显。( )
(2)化学反应速率是描述化学反应进行快慢的物理量。( )
(3)在同一化学反应中,化学反应速率可以用反应物浓度的改变来表示,也可以用生成物浓度的改变来表示,
其数值可能相同,也可能不相同。( )
(4)有时也可以用单位时间内某物质的物质的量的变化量来表示化学反应速率。( )
(5)由v=计算平均反应速率,用反应物表示为正值,用生成物表示为负值。( )
(6)同一化学反应,相同条件下用不同物质表示的反应速率,数值越大,表示化学反应速率越大。( )
(7)由于固体和纯液体的浓度可视为常数,所以不能用固体或纯液体物质来表示化学反应速率。( )
(8)10 mol·L-1·s-1的反应速率一定比1 mol·L-1·s-1的反应速率大。( )
(9)在2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)反应中,t1、t2时刻,SO3(g)浓度分别为c1、c2,则t1~t2时间内,SO3(g)生成
的平均速率为v=。( )
(10)反应速率一般是指某段时间内的平均反应速率,而不是瞬时反应速率。( )
(11)对于反应N2+3H22NH3,v(N2)∶v(H2)一定等于1∶3。( )
(12)化学反应速率为1.2 mol·L-1·s-1是指1 秒时,该反应中某物质的浓度为1.2 mol·L-1。( )
(13)根据化学反应速率的大小可以判断化学反应进行的快慢。( )
(14)合成氨反应,5 s 末v(H2)=0.5 mol·L-1·s-1时,v(NH3)=1 mol·L-1·s-1。( )
(15)对于反应4NH3+5O2===4NO+6H2O,v(NO)与v(O2)的关系为4v(NO)=5v(O2)。( )
1.在四个不同的容器中进行合成氨的反应。根据下列在相同时间内测定的结果,判断生成氨的速率最快
的是( )
A.v(H2)=0.3 mol·L-1·min-1
B.v(N2)=0.05 mol·L-1·s-1
C.v(N2)=0.2 mol·L-1·min-1
D.v(NH3)=0.3 mol·L-1·min-1
2.将4 mol A 气体和2 mol B 气体在2 L 的容器中混合,并在一定条件下发生反应2A(g)+B(g)
2C(g),若经2 s 后测得C 的浓度为0.6 mol·L-1,下列几种说法不正确的是( )
①用物质A 表示的平均反应速率为0.3 mol·L-1·s-1
②用物质B 表示的平均反应速率为0.6 mol·L-1·s-1
3
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③2 s 时物质A 的转化率为70%
④2 s 时物质B 的浓度为0.7 mol·L-1
A.①③
B.①④
C.②③
D.③④
知识点02 影响化学反应速率的因素
1.主要原因: 本身的性质
2.基本规律:外界 越高,速率越快
(1)温度:温度 ,化学反应速率越快
(2)压强:气体反应的压强 ,化学反应速率越快
(3)浓度:浓度 ,化学反应速率越快
(4)催化剂:显著的 (加快或减慢)正逆反应速率,一般 ,化学反应速率越快
(5)接触面积:反应物的颗粒 ,接触面积 ,化学反应速率越快
(6)原电池:形成原电池,可以 氧化还原反应的速率
3.特殊情况
(1)温度
①催化反应,升高温度,催化剂可能 ,反应速率减慢
②有机反应,升高温度,有可能发生 ,主反应速率减慢
(2)压强
①改变非气体反应的压强,反应速率
②改变等体反应的压强,v 正和v 逆变化幅度
(3)浓度
①固体和纯液体的浓度为定值,改变固体或纯液体的用量,反应速率
②加入固体物质,有可能改变 ,反应速率可能加快
(4)无关气体
①恒容容器通无关气体,压强 ,浓度 ,速率
②恒压容器通无关气体,体积 ,浓度 ,速率
4.活化分子、有效碰撞与反应速率的关系实质
4
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5.速率-时间图像
(1)温度:升高温度,瞬间v 正和v 逆均
或
(2)压强:增大压强,气体物质的浓度均 ,瞬间v 正和v 逆均
或
(3)浓度
①增大反应物浓度,瞬间v 正 ,v 逆
②增大生成物浓度,瞬间v 正 ,v 逆
或
③恒压:增大反应物浓度,瞬间v 正 ,v 逆
④恒压:增大生成物浓度,瞬间v 正 ,v 逆
(4)催化剂:能够 改变正逆反应速率
6.全程速率-时间图像
5
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(1)OB 段反应速率变化的可能原因为:
①
②
(2)BC 段反应速率变化的可能原因为:
7.探究外界条件对化学反应速率的影响
(1)方法: 法
(2)溶液反应:加水调节溶液的 不变,以保证某种成分的浓度不变
(3)实例:探究Y 溶液浓度对反应速率的影响
实验(混合溶液)
1
2
3
4
5
6
4mol/LX 溶液/mL
60
饱和Y 溶液/mL
0
1.0
5.0
10
40
H2O/mL
20
0
8.速率方程
(1)意义:表示反应物浓度与反应速率的定量关系
(2)举例:A2(g)+B2(g)
2AB(g),v=kcα(A2)·cβ(B2)
(3)测定方法:α、β 必须通过实验测定,无法直接写出。
①H2+Cl2
2HCl,v=k[c(H2)][c(Cl2)]1/2
②N2(g)+3H2(g)
2NH3(g),v=kc(N2)·c1.5(H2)·c-1(NH3)
(4)反应速率常数
①符号:反应速率方程中的比例系数k
②意义:通常k 越大,反应进行得越 ,反应的活化能越
③影响因素: 、 、固体表面性质
※不同的外界条件对化学反应速率影响的注意点:
1.浓度:增大浓度、速率增大;减少浓度、速率减小;改变纯固体或纯液体的量对化学反应速率没有
影响。
2.压强:①必须有气体参加;②压强的改变实质是改变浓度。
3.温度:无论是吸热反应还是放热反应,升高温度,速率增大,降低温度,速率减小。
4.催化剂:催化剂只改变反应速率,不改变反应的方向,也不改变反应热的大小,若是可逆反应,则
同等程度改变正、逆反应速率。
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1.判断正误,正确的打“√”,错误的打“×”。
(1)对于可逆反应,加入催化剂,降低反应所需的活化能,同等程度地提高正、逆反应速率。( )
(2)对于可逆反应,恒容时充入稀有气体,正、逆反应速率都减小。( )
(3)对于放热的可逆反应,降低温度,正、逆反应速率都减小,反应放出的热量不变。( )
(4)锌与硫酸反应时,硫酸的浓度越大,产生H2的速率越快。( )
(5)恒压时,增加惰性气体的量,原化学反应速率减慢。( )
(6)其他条件相同时,增大反应物浓度使分子获得能量,活化分子百分数提高,反应速率增大。( )
(7)增加反应物的物质的量,一定能使反应速率增大。( )
(8)对于反应A+BC,改变容器体积,化学反应速率一定发生变化。( )
(9)升高温度可以使吸热反应的反应速率加快,但放热反应的反应速率减慢。( )
(10)对于高温、高压、使用催化剂条件下的反应A 一定比常温常压无催化剂条件下的反应B 速率快。(
)
(11)可逆反应达到平衡后,增大反应物的浓度,正反应速率增大,逆反应速率减小。( )
(12)对有气体参加的反应体系,缩小容器体积,能够增大活化分子的百分含量,所以反应速率增大。(
)
(13)碳酸钙与盐酸反应过程中,再增加CaCO3固体的量,反应速率不变,但把CaCO3固体粉碎,可以加快
反应速率。( )
(14)固体、纯液体的“物质的量”变化,而化学反应速率不改变。( )
(15)用铁片与硫酸反应制备氢气时,增大硫酸浓度一定会加快产生氢气的速率。( )
1.下列说法中正确的是( )
A.已知t1 ℃时,反应C+CO2
2CO ΔH>0 的速率为v,若升高温度则逆反应速率减小
B.恒压容器中发生反应N2+O2
2NO,若在容器中充入He,正、逆反应的速率均不变
C.当一定量的锌粉和过量的6 mol·L-1盐酸反应时,为了减小反应速率,又不影响产生H2的总量,可向反
应器中加入一些水或CH3COONa 溶液或NaNO3溶液
D.对任何一个化学反应,温度发生变化,化学反应速率一定发生变化
2.一定温度下,在某密闭容器中发生反应2HI(g)
H2(g)+I2(g) ΔH>0,若15 s 内c(HI)由0.1
mol·L-1降到0.07 mol·L-1,则下列说法正确的是( )
A.0~15 s 内用I2表示的平均反应速率为v(I2)=0.001 mol·L-1·s-1
B.c(HI)由0.07 mol·L-1降到0.05 mol·L-1所需的反应时间小于10 s
C.升高温度,正反应速率加快,逆反应速率减慢
D.减小反应体系的体积,反应速率减慢
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知识点03 可逆反应
1.可逆反应的判断:反应形式 ,反应条件
2.可逆反应的特点
(1)同步性:正逆反应 进行
(2)等同性:反应条件
(3)共存性
①反应不可能进行到底,即反应体系中反应物与生成物
②各组分的浓度都大于
3.证明某反应为可逆反应
(1)检验出某种
(2)检验量 的反应物是否有剩余
4.化学平衡状态的特征
1.判断正误,正确的打“√”,错误的打“×”。
(1)反应2H2+O2=====2H2O 和2H2O=====2H2↑+O2↑互为可逆反应。( )
(2)NH3+HCl===NH4Cl 与NH4Cl=====NH3+HCl 互为可逆反应。( )
(3)二次电池的充、放电过程为可逆反应。( )
(4)可逆反应不等同于可逆过程。可逆过程包括物理变化和化学变化,而可逆反应属于化学变化( )
(5)一个可逆反应达到的平衡状态就是这个反应在该条件下所能达到的限度( )
1.在一密闭容器中进行反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),已知反应过程中某一时刻SO2、O2、SO3的浓度
分别为0.2 mol·L-1、0.1 mol·L-1、0.2 mol·L-1,当反应达到平衡时,可能存在的数据是( )
A.SO2为0.4 mol·L-1,O2为0.2 mol·L-1
B.SO2为0.25 mol·L-1
C.SO3为0.4 mol·L-1
D.SO2、SO3均为0.15 mol·L-1
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2.一定条件下,对于可逆反应X(g)+3Y(g)
2Z(g),若X、Y、Z 的起始浓度分别为c1、c2、c3(均不为0),达
到平衡时,X、Y、Z 的浓度分别为0.1 mol·L-1、0.3 mol·L-1、0.08 mol·L-1,则下列判断正确的是( )
A.c1∶c2=3∶1
B.平衡时,Y 和Z 的生成速率之比为2∶3
C.X、Y 的转化率不相等
D.c1的取值范围为0<c1<0.14 mol·L-1
知识点04 化学平衡的标志
1.本质标志:v 正=v 逆
(1)同一组分的 和 相等
(2)不同物质的正逆反应速率比等于 之比
2.宏观标志:某些量开始 ,后来
(1)一定达到平衡的情况
①某组分的质量、物质的量、浓度、颜色不再变化
②反应物的转化率不再变化
(2)特殊情形
①绝热容器:容器的 不变时,一定达到平衡状态
②可逆电池:电流或电压等于 时,一定达到平衡状态
(3)判断化学平衡状态的常用公式
①混合气体的密度:ρ=
m气体
V 气体=
m总-m固或液
V 气体
②混合气体的平均摩尔质量:M =
m气体
n气体=
m总-m固或液
n气体
③气体状态方程:PV=nRT
3.限度标志
(1)反应物的转化率 ,百分含量
(2)生成物的产率 ,百分含量
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(3)图像获取
①前提:在多个相同的容器中,加入相同量的反应物
②过程:测相同时间内,不同条件下相关量,描点绘出图像
(4)图像解读
①极限点:刚好达到平衡
②极限点前:非平衡点,受 控制,加催化剂,反应物的转化率
③极限点后:新平衡点,受 控制,加催化剂,反应物的转化率
4.几种特殊反应的平衡依据
(1)量比不变型
①反应物或生成物量的比不变, 达到平衡状态
②反应物和生成物量的比不变, 达到平衡状态
(2)量相等型
①反应物和生成物的量相等, 达平衡状态
②反应物和反应物的量相等, 达平衡状态
③量不变 量相等 量或量的比等于某一具体的数
(3)等体反应型:3A(g)
2B(g)+C(g)
①恒温恒压:混合气体的体积不变, 达到平衡状态
②恒温恒容:混合气体的压强不变, 达到平衡状态
(4)固液参与型:2A(g)
2B(g)+C(s)
①混合气体的密度不变, 达到平衡状态(恒T、V)
②混合气体的平均摩尔质量不变, 达到平衡状态
(5)固液分解型:2A(s)
2B(g)+C(g)
①混合气体的密度不变, 达到平衡状态(恒T、V)
②混合气体的平均摩尔质量不变, 达到平衡状态
③某种气体组分的物质的量分数不变, 达到平衡状态
5.注意平衡标志和平衡特征的区别
(1)平衡标志:能够说明反应达到平衡状态的某些事实
(2)平衡特征:平衡时存在的某些事实,但不一定能用于判断是否达到平衡
利用相关物质的一些物理量来判断化学反应是否达到平衡时,该“量”一定是“变量”,当“变量”不
变时,才说明达到平衡状态。
1.判断正误,正确的打“√”,错误的打“×”。
(1)反应2NO(g)+2CO(g)
N2(g)+2CO2(g),当v(NO)=v(CO2)时反应达到平衡。( )
(2)化学反应达平衡后的平均速率为0,但v 正=v 逆≠0。( )
(3)平衡状态指的是反应静止了,不再发生反应了。( )
(4)化学反应的限度可以通过改变反应条件而改变。( )
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(5)对反应NO2(g)+SO2(g)
SO3(g)+NO(g),当每消耗1 mol SO3的同时生成1 mol NO2时,说明反应
达到平衡状态。( )
(6)对反应A(g)+B(g)C(g)+D(g),压强不随时间而变,说明反应已达平衡状态。( )
(7)在2 L 的密闭容器中800 ℃时发生反应:2NO(g)+O2(g)
2NO2(g),当容器中气体的颜色保持不
变时,说明反应已达到平衡状态。( )
(8)可逆反应CH4(g)+H2O(g)
CO(g)+3H2(g)若3v(CH4)=v(H2),说明达到平衡状态。( )
(9)一个可逆反应达到的平衡状态就是这个反应在该条件下所能达到的限度。( )
(10)恒温恒容下进行的可逆反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),当SO3的生成速率与SO2的消耗速率相等时,
反应达到平衡状态。( )
(11)化学反应达到化学平衡状态时反应混合物中各组分的浓度一定与化学方程式中对应物质的化学计量数
成比例。( )
(12)2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g) ΔH,该反应的ΔH 不变,标志反应达到平衡。( )
(13)在一恒容密闭容器进行NH2COONH4(s)
2NH3(g)+CO2(g),当CO2体积分数不变时,该反应达
到平衡状态。( )
(14)对于有气体参加的可逆反应,在恒温恒容密闭容器中进行,压强不变则说明达到平衡状态。( )
(15)反应:AsO(aq)+I2(aq)+2OH-(aq)
AsO(aq)+2I-(aq)+H2O(l),c(AsO)/c(AsO)不再变化时,可
判断反应达到平衡。( )
1.一定温度下,在容积恒定的密闭容器中,进行如下可逆反应:A(s)+2B(g)
C(g)+D(g),下列
叙述能表明该反应已达到平衡状态的是( )
①混合气体的密度不再变化时
②容器内气体的压强不再变化时
③混合气体的总物质的量不再变化时
④B 的物质的量浓度不再变化时
⑤混合气体的平均相对分子质量不再改变的状态
⑥v 正(B)=2v 逆(C)
A.①④⑤⑥
B.②③⑥
C.②④⑤⑥
D.只有④
2.反应N2(g)+3H2(g)
2NH3(g) ΔH<0,若在恒压绝热容器中发生,下列选项表明反应一定已达
平衡状态的是( )
A.容器内的温度不再变化
B.容器内的压强不再变化
C.相同时间内,断开H—H 键的数目和生成N—H 键的数目相等
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D.容器内气体的浓度c(N2)∶c(H2)∶c(NH3)=1∶3∶2
知识点05 外界条件对化学平衡移动的影响
1.正常情况下的平衡移动
(1)温度:升高温度,平衡向 反应方向移动
(2)浓度:增大反应物浓度,平衡向 反应方向移动
(3)压强:增大气体反应压强,平衡向 的方向移动
(4)体积:视体积变化为压强变化
①比较 与 的相对大小,确定平衡移动方向
②利用压强对平衡移动的影响,判断系数的关系,确定物质的状态
③反应:xA(g)+yB(g)
zC(g)
原平衡
c(A)=
0.5mol·L-1
体积加倍新
平衡
c(A)=
0.3mol·L-1
平衡移动方
向
x、y、z 的关
系
2.特殊情况下的平衡移动
(1)向容器中通入无关气体
①恒容容器:压强 ,浓度 ,速率 ,平衡 移动
②恒压容器:体积 ,浓度 ,速率 ,平衡 移动
(2)同倍数改变反应物和生成物浓度
①恒温恒容:相当于改变
②恒温恒压:瞬间各组分的浓度 ,平衡 移动
(3)不同倍数改变反应物和生成物浓度
①Q K:平衡正向移动,v 正 v 逆
②Q K:平衡不移动,v 正 v 逆
③Q K:平衡逆向移动,v 正 v 逆
3.水对平衡移动的影响
(1)溶液反应:加水,相当于稀释,平衡向可溶性微粒系数和 的方向移动
①A(aq)+B(aq)
C(aq)+D(aq): 移动
②A(aq)
C(aq)+D(aq)+H2O(l): 移动
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③A(aq)+B(aq)+H2O(l)
C(aq): 移动
(2)水蒸气或非溶液反应:当成普通的反应物或生成物即可
①C(s)+H2O(g)
CO(g)+H2(g):通入H2O(g) 移动
②2A(g)+O2(g)
2C(g)+H2O(g):通入H2O(g) 移动
③RCOOH(l)+R′OH(l)
RCOOR′(l)+H2O(l),加浓硫酸 移动
4.勒夏特列原理及其应用
(1)原理:改变影响平衡移动的一个条件,平衡向 该条件方向移动
(2)前提:必须存在可逆过程(存在平衡)
①化学平衡:N2(g)+3H2(g)
2NH3(g)
②电离平衡:CH3COOH
CH3COO-+H+
③水解平衡:Fe3++3H2O
Fe(OH)3+3H+
④沉淀溶解平衡:AgCl(s)
Ag+(aq)+Cl-(aq)
⑤气体溶解平衡:O2(g)
O2(aq)
⑥结晶溶解平衡:KNO3(s)
K+(aq)+NO3
-(aq)
(3)必须有平衡移动,且实际移动方向 理论移动方向
①催化剂不能使平衡移动,无法用勒夏特列原理解释。
②等体反应改变压强,平衡不移动,无法用勒夏特列原理解释。
(3)“加的多,剩的多”原理
①增大X 的浓度,新平衡时c(X)一定比原平衡时的
②增大压强,新平衡时P 一定比原平衡时的
③升高温度,新平衡时T 一定比原平衡时的
(4)“单一气体型”反应的特殊性
①反应形式:A(s)
xB(s)+yC(g)
②改变压强、浓度,平衡移动,新平衡时P、c
(5)“单侧气体型”反应的特殊性
①反应形式:A(s)
xB(g)+yC(g)
②改变压强、同倍数改变浓度,平衡移动,新平衡时P、c
③改变一种气体浓度,平衡移动,新平衡时c
5.构建“过渡态”判断两个平衡状态的联系
(1)构建等温等容平衡思维模式:新平衡状态可认为是两个原平衡状态简单的叠加并压缩而成,相当于增大
压强。
(2)构建等温等压平衡思维模式(以气体物质的量增加的反应为例,见图示):新平衡状态可以认为是两个原
平衡状态简单的叠加,压强不变,平衡不移动。
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6.平衡移动对转化率(α)的影响
以反应aA(g)+bB(g)
cC(g)+dD(g)为例:
影响因素
平衡移动方向及转化率变化
浓度
增大A 浓度
平衡右移,α(A)减小,α(B)增大;同理可推导B
减小C 浓度
平衡右移,α(A)、α(B)均增大;同理可推导D
温度
升温
ΔH<0 时,平衡左移,α(A)、α(B)均减小;
ΔH>0 时则相反
降温
ΔH<0 时,平衡右移,α(A)、α(B)均增大;
ΔH>0 时则相反
压强
加压
a+b>c+d 时,平衡右移,α(A)、α(B)均增大;a+b<c
+d 时则相反
减压
a+b>c+d 时,平衡左移,α(A)、α(B)均减小;a+b<c
+d 时则相反
1.判断正误,正确的打“√”,错误的打“×”。
(1)化学平衡向正向移动,说明正反应速率一定增大。( )
(2)增加反应物的量平衡一定会正向移动。( )
(3)增大某一反应物A 的浓度,平衡正向移动时,反应物的浓度一定小于原来的浓度,生成物的浓度一定大
于原来的浓度。( )
(4)增大压强平衡正向移动,反应物的浓度会减小,生成物的浓度会增大。( )
(5)恒容条件下,增加气体反应物的量,平衡正向移动,反应物的转化率一定增大。( )
(6)化学平衡发生移动,化学反应速率一定改变。化学反应速率改变,化学平衡一定发生移动。( )
(7)往平衡体系FeCl3+3KSCNFe(SCN)3+3KCl 中加入KCl 固体,平衡将向逆反应方向移动,溶液颜色
将变浅。( )
(8)NO2与N2O4的平衡体系:2NO2
N2O4,加压后颜色变浅。( )
(9)CO(g)+H2O(g)
CO2(g)+H2(g) ΔH<0,在其他条件不变的情况下改变压强,平衡不发生移动,
反应放出的热量不变。( )
(10)气体反应物的量越多该反应的反应物的转化率一定越小。( )
(11)升高温度,化学平衡会向着吸热反应的方向移动,此时放热反应方向的反应速率会减小。( )
(12)反应2NH3(g)+NO(g)+NO2(g)2N2+3H2O(g) ΔH<0,其他条件不变,使用高效催化剂,氮氧化
物的转化率增大。( )
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(13)对于H2(g)+I2(g)
2HI(g),无论恒温恒容,还是恒温恒压,充入稀有气体,平衡均不移动。(
)
(14)只要v 正增大,平衡一定正向移动。( )
(15)平衡正向移动时,反应物浓度一定减小。( )
(16)化学平衡正向移动,反应物的转化率不一定增大。( )
1.已知反应CO(g)+H2O(g)
CO2(g)+H2(g) ΔH<0。在一定温度和压强下于密闭容器中,反应达到
平衡。下列叙述正确的是( )
A.升高温度,K 减小
B.减小压强,n(CO2)增加
C.更换高效催化剂,α(CO)增大
D.充入一定量的氮气,n(H2)改变
2.将等物质的量的N2、H2气体充入某密闭容器中,在一定条件下,发生如下反应并达到平衡:N2(g)+
3H2(g)
2NH3(g) ΔH<0。当改变某个条件并维持新条件直至新的平衡时,下表中关于新平衡与原
平衡的比较正确的是( )
选项
改变条件
新平衡与原平衡比较
A
增大压强
N2的浓度一定变小
B
升高温度
N2的转化率变小
C
充入一定量H2
H2的转化率不变,N2的转化率变大
D
使用适当催化剂
NH3的体积分数增大
知识点06 化学平衡的有关计算
1.常用计算公式
(1)反应物的转化率:
=
某物质反应的量
该物质的总量
×100%
(2)某组分的百分含量:含量=
某组分的量
混合物的总量×100%
①常见量:体积分数、物质的量分数
②关系式:体积分数=物质的量分数
(3)气体状态方程:PV=nRT
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条件
公式
文字叙述
同温同压
V 1
V 2 =
n1
n2 =
N 1
N 2
气体体积比=物质的量比=分子数
比
同温同容
P1
P2 =
n1
n2 =
N 1
N 2
气体压强比=物质的量比=分子数
比
同温同压同
质量
ρ1
ρ2 =
V 2
V 1 =
n2
n1 =
N 2
N 1
气体密度比=气体体积反比
=物质的量反比=分子数反比
2.计算模式——“三段式”
(1)确定反应物或生成物的起始加入量。
(2)确定反应过程的变化量。
(3)确定平衡量。
(4)依据题干中的条件,建立等量关系进行计算。
反应
aA
(g)
+
bB
(g)
cC
(g)
+
dD
(g)
起始
量/mol
m
n
0
0
转化
量/mol
ax
bx
cx
dx
平衡
量/mol
m-ax
n-bx
cx
dx
①
反应速率:v(A)=
时间为tmin)
②
反应物转化率:
(B)= ×100%
③
C 的体积分数:φ(C)=_
×100%
④
反应前后气体的压强比:
p始
p平=
n始
n平=
(恒温恒容)
⑤
反应前后气体的体积比:
V 始
V 平=
n始
n平= (恒温恒压)
⑥反应前后气体的密度比:
ρ始
ρ平=
V 平
V 始=
n平
n始=
(恒温恒压)
(5)也可以直接根据分压和分体积进行计算
①恒温恒容:气体压强比=物质的量比=化学计量数比
反应
aA
(g)
+bB
(g)
cC
(g)
+dD
(g)
起始量Pa
PA
PB
0
0
转化量Pa
ax
bx
cx
dx
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平衡量Pa
PA-
ax
PB-
bx
cx
dx
②恒温恒压:气体体积比=物质的量比=化学计量数比
反应
aA
(g)
+bB
(g)
cC
(g)
+dD
(g)
起始量L
VA
VB
0
0
转化量L
ax
bx
cx
dx
平衡量L
VA-
ax
VB-
bx
cx
dx
有关化学平衡计算的三点注意:
(1)注意反应物和生成物的浓度关系:
反应物:c(平)=c(始)-c(变);
生成物:c(平)=c(始)+c(变)。
(2)利用混=和=计算时要注意m 总应为气体的质量,V 应为反应容器的体积,n 总应为气体的物质的量。
(3)起始浓度、平衡浓度不一定呈现化学计量数之比,但物质之间是按化学计量数反应和生成的,故各
物质的浓度变化之比一定等于化学计量数之比,这是计算的关键。
1.羰基硫(COS)可作为一种粮食熏蒸剂,能防止某些昆虫、线虫和真菌的危害。在恒容密闭容器中,将
CO 和H2S 混合加热并达到下列平衡:
CO(g)+H2S(g)
COS(g)+H2(g) K=0.1
反应前CO 物质的量为10 mol,平衡后CO 物质的量为8 mol。下列说法正确的是( )
A.升高温度,H2S 浓度增加,表明该反应是吸热反应
B.通入CO 后,正反应速率逐渐增大
C.反应前H2S 物质的量为7 mol
D.CO 的平衡转化率为80%
2.固体碘化铵置于密闭容器中,加热至一定温度后恒温,容器中发生反应:①NH4I(s)
NH3(g)+
HI(g) ②2HI(g)
H2(g)+I2(g),测得平衡时c(I2)=0.5 mol·L-1,反应①的平衡常数为20,则下列结
论不正确的是( )
A.平衡时c(NH3)=5 mol·L-1
B.平衡时HI 分解率为20%
C.混合气体的平均摩尔质量不再发生变化不可以作为判断该反应达到平衡状态的标志
D.平衡后缩小容器容积,NH4I 的物质的量增加,I2的物质的量不变
知识点07 化学平衡常数
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1.三种平衡常数:a A(g)+b B(g)
c C(g)+d D(g)
(1)浓度平衡常数:
Kc=
①平衡量必须为平衡时的浓度
②等体反应:可以用平衡时的物质的量代替平衡时的浓度
③恒压条件下:先计算平衡体积,再算平衡常数
(2)压强平衡常数:
Kp=
①平衡量为平衡时的浓度、物质的量、体积等均可
②分压Pi=P 总×xi=P 总×
ni
n总=(P1+P2+P3+…)×
ni
n总
③恒容条件下:先计算平衡总压,再算平衡常数或直接根据分压计算
(3)物质的量分数平衡常数:Kx=
①平衡量为平衡时的浓度、物质的量、体积等均可
②物质的量分数:xi=
ni
n总
2.影响因素
(1)内因:化学反应的本身(某一具体反应)
(2)外因:反应体系的温度,升高温度{放热反应:K值减小¿¿¿¿
3.熵
(1)表达式
①浓度熵:Qc=
c
c(C)×c
d(D)
c
a(A)×c
b(B)
②压强熵:Qp=
p
c(C)×p
d(D)
p
a(A)×p
b(B)
③物质的量分数熵:Qx=
x
c(C)×x
d(D)
x
a(A)×x
b(B)
(2)意义:Q 越大,反应 向进行的程度越大
(3)应用:判断反应是否达到平衡或反应进行的方向
①Q>K,反应 向进行,v 正 v 逆
②Q=K,反应达到平衡状态,v 正 v 逆
③Q<K,反应 向进行,v 正 v 逆
4.平衡常数与书写方式的关系
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(1)正逆反应平衡常数的关系是:K 正·K 逆=
(2)化学计量数变成n 倍,平衡常数变为 倍
(3)反应③=反应①+反应②,则:△H3= ,K3=
(4)反应③=反应①-反应②,则:△H3= - ,K3=
(5)反应③=a×反应①-
1
b ×反应②,则:△H3=a -
1
b ,K3=
5.计算方法:三段式
(1)计算依据
①任何情况:气体物质的量变化比=气体浓度变化比=化学计量数比
②恒温恒容:气体压强变化比=物质的量变化比=化学计量数比
③恒温恒压:气体体积变化比=物质的量变化比=化学计量数比
(2)可以直接根据分物质的量、分压和分体积进行计算
(3)同一容器内的多平衡体系,相同组分的平衡浓度相同
①a A(g)
b B(g)+c C(g),c C(g)
d D(g)+e E(g)
②计算K1、K2时,用到的c(C)
1.正误判断,正确的打“√”,错误的打“×”
(1)平衡常数表达式中,可以是物质的任一浓度( )
(2)催化剂能改变化学反应速率,也能改变平衡常数( )
(3)平衡常数发生变化,化学平衡不一定发生移动( )
(4)化学平衡发生移动,平衡常数不一定发生变化( )
(5)平衡常数和转化率都能体现可逆反应进行的程度( )
(6)化学平衡常数只受温度的影响,温度升高,化学平衡常数的变化取决于该反应的反应热( )
1.研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时,涉及如下反应:
2NO2(g)+NaCl(s)
NaNO3(s)+ClNO(g) K1
2NO(g)+Cl2(g)
2ClNO(g) K2
则4NO2(g)+2NaCl(s)
2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g)的平衡常数K= (用K1、K2表示)。
2.甲醇是重要的化学工业基础原料和清洁液体燃料。工业上可利用CO 或CO2来生产燃料甲醇。已知制备
甲醇的有关化学反应以及在不同温度下的化学反应平衡常数如下表所示:
化学反应
平衡常数
温度/℃
500
800
①2H2(g)+CO(g)
CH3OH(g)
K1
2.5
0.15
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②H2(g)+CO2(g)
H2O(g)+CO(g)
K2
1.0
2.50
③3H2(g)+CO2(g)
CH3OH(g)+H2O(g)
K3
(1)据反应①与②可推导出K1、K2与K3之间的关系,则K3= (用K1、K2表示)。
(2)反应③的ΔH (填“>”或“<”)0。
知识点08 速率常数和平衡常数的关系
1.基元反应:a A(g)+b B(g)
c C(g)+d D(g)
2.速率方程
(1)抽象化速率方程:笼统的正逆反应速率
①v 正=k 正·ca(A)·cb(B)、v 逆=k 逆·cc(C)·cd(D)
②v 正=k 正·pa(A)·pb(B)、v 逆=k 逆·pc(C)·pd(D)
③v 正=k 正·xa(A)·xb(B)、v 逆=k 逆·xc(C)·xd(D)
(2)具体化速率方程:以具体物质表示的正逆反应速率
①vA 正=k 正·ca(A)·cb(B)、vC 逆=k 逆·cc(C)·cd(D)
②vA 正=k 正·pa(A)·pb(B)、vC 逆=k 逆·pc(C)·pd(D)
③vA 正=k 正·xa(A)·xb(B)、vC 逆=k 逆·xc(C)·xd(D)
3.速率常数和平衡常数的关系
(1)抽象化:平衡条件 ,①
k 正
k 逆= ;②
k 正
k 逆= ;③
k 正
k 逆=
(2)具体化:平衡条件 ,①
k 正
k 逆= ;②
k 正
k 逆= ;③
k 正
k 逆=
(3)升温对k 正、k 逆的影响
①放热反应:K 值 ;k 正值 ,k 逆值 , 变化更大
②吸热反应:K 值 ;k 正值 ,k 逆值 , 变化更大
4.计算某刻
v正
v逆
(1)抽象化:
v正
v逆=
k正×y
a(A )×y
b(B)
k逆×y
c(C )×y
d(D)=K·
y
a(A)×y
b(B)
y
c(C)×y
d(D)
(2)具体化:
v A 正
vC 逆=
k正×y
a(A )×y
b(B)
k逆×y
c(C )×y
d(D)= ×K×
y
a(A)×y
b(B)
y
c(C)×y
d(D)
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一、速率常数与速率方程
1.反应速率常数(k)
含义:表示单位浓度下的化学反应速率
单位:不同反应速率方程k 的单位不同
意义:通常反应速率常数k 越大,反应进行的越快
影响因素:与浓度无关,但受温度、催化剂、固体表面性质等因素的影响;通常温度越高,常数k 越大。
2.有关反应速率方程的注意点
(1)化学反应的反应速率方程是实验测定的结果,不能根据反应的化学方程式直接写。对于很多反应,
反应速率方程中浓度的幂次与化学方程式中物质的化学计量数无确定关系。如 H₂+Cl₂=2HCl,v=kc(H2)
c
1
2(Cl2)。
(2)固体或纯液体的浓度可视为常数,不在反应速率方程中出现。
二、确定速率方程中幂的方法
速率方程的一般形式为v=k·ca(A)·cb(B)……,保持c(B)[或c(A)]不变,
将c(A)[或c(B)]扩大2 倍、3 倍或4 倍等,测定反应速率或通过显色时间、褪色时间来判断反应速率
的倍数关系,将速率和浓度代入速率方程,依据比例关系可确定a(b)。
三、速率常数与平衡常数
1 .假设基元反应( 能够一步完成的反应) 为aA(g) +bB(g)===cC(g) +dD(g) ,其速率可表示为v =
k·ca(A)·cb(B),式中的k 称为反应速率常数或速率常数,它表示单位浓度下的化学反应速率,与浓度无关,
但受温度、催化剂、固体表面性质等因素的影响,通常反应速率常数越大,反应进行得越快。不同反应有
不同的速率常数。
2.正、逆反应的速率常数与平衡常数的关系
对于基元反应aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g),v 正=k 正·ca(A)·cb(B),v 逆=k 逆·cc(C)·cd(D),平衡常数K=
=,反应达到平衡时v 正=v 逆,故K=。
1.温度为T1,在三个容积均为1 L 的恒容密闭容器中仅发生反应:CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g) ΔH
=+206.3 kJ·mol -1 ,该反应中,正反应速率为v 正=k 正·c(CH4)·c(H2O) ,逆反应速率为v 逆=k
逆·c(CO)·c3(H2),k 正、k 逆为速率常数,受温度影响。
已知T1 时,k 正=k 逆,则该温度下,平衡常数K1=____;当温度改变为T2 时,若k 正=1.5k 逆,则
T2________T1(填“>”“=”或“<”)。
2.利用NH3的还原性可以消除氮氧化物的污染,其中除去NO 的主要反应如下:
4NH3(g)+6NO(g)5N2(g)+6H2O(l) ΔH<0
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已知该反应速率v 正=k 正·c4(NH3)·c6 (NO),v 逆=k 逆·cx(N2)·cy(H2O) (k 正、k 逆分别是正、逆反应速率常数),
该反应的平衡常数K=,则x=________,y=________。
知识点09 等效平衡
1.含义
2.解题方法:极端假设法
(1)按照系数将新加入的原料的量全部换算成起始时反应物或生成物的量
(2)将换算量与原配比量相比较(相等或成比例)
3.全等平衡
(1)平衡条件:起始量
(2)平衡特征
①直接判据:某组分的质量、物质的量不变
②间接判据:恒温恒容下,物质的量浓度不变
③绝对判据:恒温恒容下,非等体反应均为全等平衡
4.相似平衡
(1)平衡条件:起始量
(2)平衡特征:某组分的百分含量保持不变
①恒温恒容:等体反应
②恒温恒压:任意特征气体反应
(3)平衡时某组分的量
①等体反应:A(g)+B(g)
2C(g)
ψ(C)=
nC 平
nA 起+nB 起+nC 起=
nC 平
n总平
②非等体反应:2A(g)+B(g)
2C(g)
n(A)∶n(B)∶n(C)=nA 起∶nB 起∶nC 平
5.按化学计量数比混合的等效平衡的特殊性
(1)正反应和逆反应的转化率的关系:
正+
逆=
(2)正反应和逆反应热量的关系
①Q 正+Q 逆=k×| |(k=
起始物质的量
相应的计量数=系数的倍数)
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②正反应的转化率:
正=
Q正
Q正+Q逆=
Q正
k×|△H |
③逆反应的转化率:
逆=
Q逆
Q正+Q逆=
Q逆
k×|△H |
(3)由于起始加入的量及物质不同,反应的程度也不同,所以转化率和热量不一定相等。
两平衡状态间要互为等效应满足四点:
①同一条件;②同一可逆反应;③仅仅由于初始投料不同(即建立平衡的方向可以不同);④平衡时相应
物质在各自平衡体系中的体积分数(或物质的量分数)相同。
1.已知N2(g)+3H2(g)
2NH3(g) ΔH=-92.3 kJ·mol-1,在一定温度和催化剂的条件下,向一密闭
容器中,通入1 mol N2和3 mol H2,达到平衡状态Ⅰ;相同条件下,向另一体积相同的密闭容器中通入0.9
mol N2、2.7 mol H2和0.2 mol NH3,达到平衡状态Ⅱ,则下列说法正确的是( )
A.两个平衡状态的平衡常数的关系:KⅠ<KⅡ
B.H2的百分含量相同
C.N2的转化率:平衡Ⅰ<平衡Ⅱ
D.反应放出的热量:QⅠ=QⅡ<92.3 kJ
2.有甲、乙两容器,甲容器容积固定,乙容器容积可变。一定温度下,在甲中加入2 mol N2、3 mol H2,
反应N2(g)+3H2(g)
2NH3(g)达到平衡时生成NH3的物质的量为 m mol。
(1)相同温度下,在乙中加入4 mol N2、6 mol H2,若乙的压强始终与甲的压强相等,乙中反应达到平衡时,
生成NH3的物质的量为 mol(从下列各项中选择,只填字母,下同);若乙的容积与甲的容积始终相
等,乙中反应达到平衡时,生成NH3的物质的量为
mol。
A.小于m B.等于m
C.在m~2m 之间 D.等于2m
E.大于2m
(2)相同温度下,保持乙的容积为甲的一半,并加入1 mol NH3,要使乙中反应达到平衡时,各物质的体积
分数与上述甲容器中达到平衡时相同,则起始时应加入 mol N2和
mol H2。
知识点10 化学反应的方向
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1.焓判据: 反应有利于反应自发进行
2.熵判据: 反应有利于反应自发进行
(1)物质的混乱度:体系的混乱度越大,熵值越
(2)物质的聚集状态:同一物质:S(g) S(l) S(s)
(3)物质的复杂程度:一般组成物质的原子种类相同时,分子中的原子数目越多,其混乱度越 ,
熵值越
(4)计算式:△S=S(生成物)-S(反应物)
变化过程
熵变
反应类型
增体反应
△S 0
熵 反应
减体反应
△S 0
熵 反应
盐的溶解
△S 0
熵 反应
电离过程
△S 0
熵 反应
3.复合判据: ,反应正向自发进行
(1)适用条件:恒温恒压
(2)局限性:只能判断反应发生的可能性,不能判断反应是否实际发生
4.温度对反应方向的影响
(1)△H<0,△S>0:在任何温度时都 自发进行
(2)△H>0,△S<0:在任何温度时都 自发进行
(3)△H<0,△S<0: 自发
(4)△H>0,△S>0: 自发
5.反应自发进行的最低或最高温度的计算
(1)计算依据:△H-T△S≤0
①若△S>0,则T
△H
△S ,为 温度
②若△S<0,则T
△H
△S ,为 温度
(2)注意单位的换算
①△S 的单位为:
②△H 的单位为:
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③T 的单位为:
6.在用判据ΔH-TΔS 判断时要注意ΔH 与ΔS 的单位的差别,需要转换。
(1)不能片面地用焓判据、熵判据孤立判断。
(2)不能忽视温度在大多数化学反应方向判断中的作用。
(3)不能错误认为“自发反应”不需要任何条件。
(4)不能忽视ΔH、T、ΔS 单位的协调一致。
1.判断正误,正确的打“√”,错误的打“×”。
(1)工业合成氨N2(g)+3H2(g)
2NH3(g)反应,在低温时自发进行。( )
(2)Na 与H2O 的反应是熵增的放热反应,该反应能自发进行。( )
(3)某吸热反应能自发进行,因此该反应是熵增反应。( )
(4)放热过程有自发进行的倾向性,但并不一定能自发进行,吸热过程没有自发进行的倾向性,但在一定条
件下也可自发进行。( )
(5)焓变是影响反应是否具有自发性的唯一因素。( )
(6)吸热且熵增加的反应,当温度升高时,反应一定能自发进行。( )
(7)8NH3(g)+6NO2(g)===7N2(g)+12H2O(g) ΔH<0,则该反应一定能自发进行。( )
(8)CaCO3(s)=====CaO(s)+CO2(g)是一个熵增加的过程。( )
(9)放热的反应一定能够自发进行,吸热的反应不能自发进行。( )
(10)-10 ℃的水结成冰,可用熵变的判据来解释反应的自发性。( )
(11)ΔH<0、ΔS>0 的反应在温度低时不能自发进行。( )
(12)某吸热反应能自发进行,因此该反应是熵增反应。( )
(13)2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g)在常温下能自发进行,则该反应的ΔH>0。( )
(14)反应NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s)在室温下可自发进行,则该反应的ΔH<0。( )
(15)CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)室温下不能自发进行,说明该反应的ΔH<0。( )
1.下列有关说法正确的是( )
A.反应N2(g)+3H2(g)
2NH3(g)的ΔH<0,ΔS>0
B.反应4Fe(s)+3O2(g)===2Fe2O3(s)常温下可自发进行,该反应为吸热反应
C.Na 与H2O 的反应是熵增的放热反应,该反应不能自发进行
D.某吸热反应能自发进行,因此该反应是熵增反应
2.下列说法正确的是( )
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A.能自发进行的反应一定能迅速发生
B.反应NH4HCO3(s)===NH3(g)+H2O(g)+CO2(g) ΔH=+185.57 kJ·mol-1能自发进行,是因为体系有自发
地向混乱度增大的方向转变的倾向
C.因为焓变和熵变都与反应的自发性有关,因此焓变或熵变均可以单独作为判断反应能否自发进行的判
据
D.在其他外界条件不变的情况下,使用催化剂,可以改变化学反应进行的方向
知识点11 工业生产适宜条件的选择
1.选择原则:反应速率快,产品含量高
(1)温度
①所选温度兼顾反应速率快,产品含量高
②尽可能选择催化剂的 温度
(2)压强
①所选压强对反应物转化率的影响 大
②压强不能无限大,防止增大 成本和 成本
(3)催化剂
①选用催化效率高的催化剂
②催化剂对反应有 性,同一反应物选用不同的催化剂,产物可能不同
A+B
C A+B
D
③某些物质能够使催化剂中毒,失去活性
(4)浓度:原料尽可能循环利用
①适当增大 物质的浓度,提高难获得原料的转化率。
②必要时可以采用 反应,以增大原料利用率。
(5)反应热的综合利用:一般采用
(6)反应容器的选择: 容器有利于提高反应物的转化率
2.工业合成氨生产条件的选择
(1)合成氨生产的要求。
①反应要有较快的反应速率。
②要最大限度地提高平衡混合物中NH3的含量。
(2)合成氨生产条件的选择依据。
①化学反应速率和化学平衡原理的有关知识。
②合成氨生产中的动力、材料、设备、生产成本等因素。
(3)选择合成氨生产条件的理论分析。
外界因
理论分析
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素
压强
压强越大越有利于合成氨,但在实际生产中,应根据反应设备可使用
的钢材质量及综合指标来选择压强,大致分为低压、中压和高压三种类
型,一般采用
温度
温度越高,反应速率越大,但不利于氨的合成,在实际生产中一般控
制反应温度在 左右(且在此温度时催化剂的活性最大)
催化剂
使用催化剂可以大幅度提高反应速率,合成氨生产一般选择 作催化
剂
浓度
合成氨生产通常采用N2和H2物质的量之比为 的投料比,并且及
时将 从反应混合物中分离出去
其他
为提高平衡转化率,工业合成采用的原料循环利用
1.判断正误,正确的打“√”,错误的打“×”。
(1)凡是放热反应都是自发的,吸热反应都是非自发的。
( )
(2)某吸热反应能自发进行,因此该反应是熵增反应。
( )
(3)通过判断过程的自发性能够确定过程是否一定发生和确定过程发生的速率。( )
(4)ΔH<0,ΔS>0 的反应,一定是自发反应。
( )
(5)吸热且熵增加的反应,当温度升高时,反应一定能自发进行。
( )
(6)反应的自发性不仅能够用于判断过程的方向,还能确定过程是否一定能发生。( )
(7)合成氨反应中,压强越大越利于增大反应速率和平衡正向移动。
( )
(8)使用催化剂能提高合成氨反应物的平衡转化率。
( )
1.有关合成氨工业的说法正确的是( )
A.增大H2的浓度,可提高H2的转化率
B.由于氨易液化,N2、H2在实际生产中可循环使用,所以总体来说氨的产率很高
C.合成氨工业的反应温度控制在700 K,目的是使化学平衡向正反应方向移动
D.合成氨厂采用的压强是10~30 MPa,因为该压强下铁的活性最大
2.有平衡体系:CO(g)+2H2(g)
CH3OH(g) ΔH<0。为了增加甲醇(CH3OH)的产量,应采取的正确措施是(
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)
A.高温,高压
B.适宜温度,高压,催化剂
C.低温,低压
D.高温,高压,催化剂
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