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专题07 化学反应速率与化学平衡
目录
01 考情透视·目标导航............................................................................................................................
02 知识导图·思维引航............................................................................................................................
03 核心精讲·题型突破............................................................................................................................
题型一 化学反应速率及其影响因素.....................................................................................................
【真题研析】...........................................................................................................................................................
【核心精讲】...........................................................................................................................................................
1.化学反应速率.....................................................................................................................................................
2.影响化学反应速率的外因.................................................................................................................................
3.理论解释——有效碰撞理论.............................................................................................................................
【命题预测】...........................................................................................................................................................
题型二 化学平衡及其影响因素............................................................................................................................
【真题研析】...........................................................................................................................................................
【核心精讲】...........................................................................................................................................................
1.化学反应的方向.................................................................................................................................................
2.影响化学平衡的因素.........................................................................................................................................
3.勒夏特列原理.....................................................................................................................................................
【命题预测】...........................................................................................................................................................
题型三 化学反应速率和化学平衡的综合计算....................................................................................................
【真题研析】...........................................................................................................................................................
【核心精讲】...........................................................................................................................................................
1.一个模式——“三段式”.................................................................................................................................
2.明确三个关系.....................................................................................................................................................
3.掌握四个公式.....................................................................................................................................................
1
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【命题预测】...........................................................................................................................................................
考点要求
考题统计
考情分析
化学反应
速率和化
学平衡及
影响因素
2024·甘肃卷,4,3 分;2024·浙江6 月卷,11,3 分;
2024·浙江6 月卷,11,3 分;2024·安徽卷,12,3 分;
2024·辽吉黑卷,10,3 分;2024·山东卷,15,4 分;
2024· 重庆卷,14,3 分;2023 辽宁卷12 题,3 分;
2023 北京卷4 题,3 分;2023 广东卷15 题,4 分;2023
山东卷14 题,4 分;2022 海南卷8 题,2 分;2022 湖北
卷13 题,3 分;2022 北京卷12 题,3 分;2022 浙江6
月选考19 题,2 分;2022 辽宁卷12 题,3 分;2022 浙
江1 月选考19 题,2 分;2022 浙江6 月选考20 题,2
分;2022 湖南卷12 题,4 分;2022 湖南卷14 题,4
分;2022 北京卷14 题,3 分;2022 河北卷11 题,4
分;
化学反应速率与
化学平衡是高中化学
重要理论主干知识,
一般是以图像或者表
格的形式为载体,考
查反应速率和化学平
衡及影响因素,化学
平衡的计算、等效平
衡、平衡图像等知识
点等,综合性强,难
度大,为选择题中的
压轴题型。在填空题
中也会结合工农业生
产考查平衡状态的判
断、平衡图像、化学
平衡常数等。预计
2025 年仍在非选择题
占有较重的份量。
化学反应
速率和化
学平衡的
计算
2024·江西卷,16(3);2024·江西卷,16(4);2024·甘肃
卷,17 节选;2024·山东卷,20(2)(3);2024·湖北卷,
17(2);2023•山东卷,20(2)(3);2023•全国新课标卷,
29(4);2023•广东卷,19(4);2022•福建卷,13(2)(4)
(5);2022•全国甲,28(2);2022•山东卷,20(2)(3);
2022·浙江省1 月,29(3);
2
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题型一 化学反应速率及其影响因素
1.(2024·甘肃卷,4,3 分)下列措施能降低化学反应速率的是( )
A.催化氧化氨制备硝酸时加入铂 B.中和滴定时,边滴边摇锥形瓶
C.锌粉和盐酸反应时加水稀释 D.石墨合成金刚石时增大压强
2.(2024·江西卷,9,3 分)温度T 下,向1L 真空刚性容器中加入1mol(CH3)2CHOH,反应达到平衡时,
c(Y)=0.4mol·L-1,
下列说法正确的是( )
A.再充入1mol X 和1mol Y,此时v 正<v 逆
B.再充入1mol X,平衡时c(Y)=0.8mol·L-1
3
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C.再充入1mol N2,平衡向右移动
D.若温度升高,X 的转化率增加,则上述反应ΔH<0
3.(2024·浙江6 月卷,11,3 分)二氧化碳氧化乙烷制备乙烯,主要发生如下两个反应:
I.C2H6(g)+CO2(g)
C2H4(g)+CO(g)+H2O(g) ΔH1>0
II.C2H6(g)+2CO2(g)
4CO(g)+3H2(g) ΔH2>0
向容积为
的密闭容器中投入2 mol C2H6和3 mol CO2,不同温度下,测得
时(反应均未平衡)的
相关数据见下表,下列说法不正确的是( )
温度(
)
400
500
600
乙烷转化率(
)
2.2
9.0
17.8
乙烯选择性(
)
92.6
80.0
61.8
注:乙烯选择性
A.反应活化能:I<II
B.
时,0~5 min 反应I 的平均速率为:v(C2H4)=2.88×10-3
mol·L-1·min-1
C.其他条件不变,平衡后及时移除H2O(g),可提高乙烯的产率
D.其他条件不变,增大投料比[n(C2H6)/ n(CO2)]投料,平衡后可提高乙烷转化率
4.(2024·安徽卷,12,3 分)室温下,为探究纳米铁去除水样中SeO4
2-的影响因素,测得不同条件下
SeO4
2-浓度随时间变化关系如下图。
实验序号
水样体积/ mL
纳米铁质量/ mg
水样初始pH
①
50
8
6
②
50
2
6
4
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③
50
2
8
下列说法正确的是( )
A.实验①中,0~2 小时内平均反应速率v(SeO4
2-)=2.0 mol·L-1·h-1
B.实验③中,反应的离子方程式为:2Fe+SeO4
2-+8H+=2Fe3++Se+4H2O
C.其他条件相同时,适当增加纳米铁质量可加快反应速率
D.其他条件相同时,水样初始pH 越小,SeO4
2-的去除效果越好
5.(2024·辽吉黑卷,10,3 分)异山梨醇是一种由生物质制备的高附加值化学品,150℃时其制备过程
及相关物质浓度随时间变化如图所示,15 h 后异山梨醇浓度不再变化。下列说法错误的是( )
A.
时,反应②正、逆反应速率相等
B.该温度下的平衡常数:①>②
C.0~3h 平均速率(异山梨醇) 0.014mol·kg-l·h-l
D.反应②加入催化剂不改变其平衡转化率
6.(2024·山东卷,15,4 分) (双选)逆水气变换反应:CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g) ΔH>0。
一定压力下,按CO2,H2物质的量之比n(CO2):n(H2)=1:1 投料,T1、T2温度时反应物摩尔分数随时间变
化关系如图所示。已知该反应的速率方程为v=kc0.5(H2)c(CO2),T1、T2温度时反应速率常数k 分别为k1、
k2。下列说法错误的是( )
5
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A.k1>k2
B.T1、T2温度下达平衡时反应速率的比值:
C.温度不变,仅改变体系初始压力,反应物摩尔分数随时间的变化曲线不变
D.T2温度下,改变初始投料比例,可使平衡时各组分摩尔分数与T1温度时相同
7.(2024· 重庆卷,14,3 分)醋酸甲酯制乙醇的反应为:CH3COOCH3(g)+2H2(g)
CH3CH2OH(g)
+CH3OH(g)。三个
恒容密闭容器中分别加入
醋酸甲酯和
氢气,在不同温度下,反应t 分
钟时醋酸甲酯物质的量n 如图所示。下列说法正确的是( )
A.该反应的ΔH>0 B.容器甲中平均反应速率
C.容器乙中当前状态下反应速率v 正<v 逆 D.容器丙中乙醇的体积分数为
8.(2022•辽宁卷,12,3 分)某温度下,在
恒容密闭容器中
发生反应2X(s)
Y(g)
+2Z(g),有关数据如下:
时间段/ min
产物Z 的平均生成速率/ mol·L-1·min-1
0~2
0.20
6
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0~4
0.15
0~6
0.10
下列说法错误的是( )
A.1 min 时,Z 的浓度大于
B.2 min 时,加入
,此时
C.3 min 时,Y 的体积分数约为33.3%
D.5 min 时,X 的物质的量为
1 .
化学反应速率
(1)表示方法
通常用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。
(2)数学表达式及单位
v=,单位为mol·L-1·min-1或mol·L-1·s-1。
(3)化学反应速率与化学计量数的关系
同一反应在同一时间内,用不同物质来表示的反应速率可能不同,但反应速率的数值之比等于这些物
质在化学方程式中的化学计量数之比。如在反应aA(g) +bB(g)
cC(g) +dD(g) 中,存在
v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)=a∶b∶c∶
【易错提醒】
(1)化学反应速率是某一段时间内的平均速率,而不是瞬时速率。
(2)进行化学反应速率的相关计算时,不能用某物质的物质的量代替其物质的量浓度,比较速率大小时
易忽视各物质的反应速率的单位是否一致,单位书写是否正确。
(3)一般不用纯固体或纯液体物质的变化来表示化学反应速率,但若将固体颗粒变小(增大固体的接触
面积),则化学反应速率会加快。
2 .
影响化学反应速率的外因
7
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【易错提醒】
(1)正确区分外界条件对可逆反应的正、逆反应速率的影响。如对ΔH<0 的反应,升高温度,平衡逆向
移动,正、逆反应速率都增大。
(2)改变温度,使用催化剂,反应速率一定发生变化,其他外界因素的改变,反应速率不一定发生变化。
(3)比较离子浓度大小时,一定要比较混合液中的离子浓度,此时溶液的体积为混合后溶液的体积。
(4)气体反应体系中充入惰性气体(不参与反应)时对反应速率的影响。
①恒容:充入“惰性气体”→总压增大→物质浓度不变(活化分子浓度不变)→反应速率不变。
②恒压:充入“惰性气体”→体积增大→物质浓度减小(活化分子浓度减小)→反应速率减小。
3 .
理论解释——有效碰撞理论
1.为探究H2O2对H2O2分解是否有催化作用,分别取10mL30% H2O2 (约10 mol·L-1)于四支试管中,
控制其它条件相同,进行实验获得如下表数据(氧气为标准状况下的体积):
实验
编号
所加药品
控制温
度/℃
生成氧气体积/(mL)
第1 个2min
第2 个2min
第3 个2min
8
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①
2mL0.5
mol·L-1
CuSO4
20
4.8
5.7
6.8
②
30
12.8
16.7
20.2
③
40
89.6
63.0
28.0
④
2molH2O
40
2.0
3.2
4.3
下列有关说法不正确的是( )
A.由以上实验数据可得Cu2+对H2O2分解一定有催化作用
B.温度低于40℃时,CuSO4对H2O2分解催化效率随温度升高而降低
C.实验③第1 个2min H2O2的平均反应速率约为0.8
D.由实验④可得H2O2分解为放热反应
2.恒温恒容的密闭容器中,在某催化剂表面上发生氨的分解2NH3(g)
N2(g)+3H2(g)。测得不同
起始浓度和催化剂表面积下氨浓度随时间的变化,如下表所示,下列说法不正确的是( )
编号
0
20
40
60
80
①
a
2.40
2.00
1.60
1.20
0.80
②
a
1.20
0.80
0.40
x
③
2a
2.40
1.60
0.80
0.40
0.40
A.实验①,
,v(N2)=1.0×10-5
mol·L-1·min-1
B.实验②,
时处于平衡状态,x<0.4
C.相同条件下,增加催化剂的表面积,反应速率增大
D.相同条件下,增加氨气的浓度,反应速率增大
3.[真题改编] (2021•河北选择性考试)室温下,某溶液初始时仅溶有M 和N 且浓度相等,同时发生以下
两个反应:①M+N=X+Y;②M+N=X+Z,反应①的速率可表示为v1=k1c2(M),反应②的速率可表示为
v2=k2c2(M) (k1、k2为速率常数)。反应体系中组分M、Z 的浓度随时间变化情况如图,下列说法错误的是
9
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A.0~30min 时间段内,Y 的平均反应速率为6.67×10-8mol•L-1•min-1
B.反应开始后,体系中Y 和Z 的浓度之比保持不变
C.如果反应能进行到底,反应结束时62.5%的M 转化为Z
D.反应①的活化能比反应②的活化能大
4.[真题改编] (2021•辽宁选择性考试)某温度下,降冰片烯在钛杂环丁烷催化下聚合,反应物浓度与
催化剂浓度及时间关系如图。已知反应物消耗一半所需的时间称为半衰期,下列说法错误的是( )
A.其他条件相同时,催化剂浓度越大,反应速率越大
B.其他条件相同时,降冰片烯浓度越大,反应速率越大
C.条件①,反应速率为0.012 mol·L-1·min-1
D.条件②,降冰片烯起始浓度为3.0 mol·L-1时,半衰期为62.5 min
题型二 化学平衡及其影响因素
1.(2024·浙江6 月卷,16,3 分)为探究化学平衡移动的影响因素,设计方案并进行实验,观察到相关
现象。其中方案设计和结论都正确的是( )
10
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选项
影响因素
方案设计
现象
结论
A
浓度
向1mL0.1mol·L-1K2CrO4溶液中
加入1mL0.1mol·L-1 HBr 溶液
黄色溶液
变橙色
增大反应物浓度,平衡向正反应方
向移动
B
压强
向恒温恒容密闭玻璃容器中充入
气体,分解达到平衡
后再充入100mLAr
气体颜色
不变
对于反应前后气体总体积不变的可
逆反应,改变压强平衡不移动
C
温度
将封装有NO2和N2O4混合气体
的烧瓶浸泡在热水中
气体颜色
变深
升高温度,平衡向吸热反应方向移
动
D
催化剂
向
乙酸乙酯中加入
1mL0.3mol·L-1H2SO4溶液,水浴
加热
上层液体
逐渐减少
使用合适的催化剂可使平衡向正反
应方向移动
2.(2024·安徽卷,12,3 分)室温下,为探究纳米铁去除水样中SeO4
2-的影响因素,测得不同条件下
SeO4
2-浓度随时间变化关系如下图。
实验序号
水样体积/ mL
纳米铁质量/ mg
水样初始pH
①
50
8
6
②
50
2
6
③
50
2
8
下列说法正确的是( )
A.实验①中,0~2 小时内平均反应速率v(SeO4
2-)=2.0 mol·L-1·h-1
B.实验③中,反应的离子方程式为:2Fe+SeO4
2-+8H+=2Fe3++Se+4H2O
C.其他条件相同时,适当增加纳米铁质量可加快反应速率
D.其他条件相同时,水样初始pH 越小,SeO4
2-的去除效果越好
3.(2024·辽吉黑卷,10,3 分)异山梨醇是一种由生物质制备的高附加值化学品,150℃时其制备过程
及相关物质浓度随时间变化如图所示,15 h 后异山梨醇浓度不再变化。下列说法错误的是( )
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A.
时,反应②正、逆反应速率相等
B.该温度下的平衡常数:①>②
C.0~3h 平均速率(异山梨醇) 0.014mol·kg-l·h-l
D.反应②加入催化剂不改变其平衡转化率
4.(2024·山东卷,15,4 分) (双选)逆水气变换反应:CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g) ΔH>0。
一定压力下,按CO2,H2物质的量之比n(CO2):n(H2)=1:1 投料,T1、T2温度时反应物摩尔分数随时间变
化关系如图所示。已知该反应的速率方程为v=kc0.5(H2)c(CO2),T1、T2温度时反应速率常数k 分别为k1、
k2。下列说法错误的是( )
A.k1>k2
B.T1、T2温度下达平衡时反应速率的比值:
C.温度不变,仅改变体系初始压力,反应物摩尔分数随时间的变化曲线不变
D.T2温度下,改变初始投料比例,可使平衡时各组分摩尔分数与T1温度时相同
5.(2024· 重庆卷,14,3 分)醋酸甲酯制乙醇的反应为:CH3COOCH3(g)+2H2(g)
CH3CH2OH(g)
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+CH3OH(g)。三个
恒容密闭容器中分别加入
醋酸甲酯和
氢气,在不同温度下,反应t 分
钟时醋酸甲酯物质的量n 如图所示。下列说法正确的是( )
A.该反应的ΔH>0 B.容器甲中平均反应速率
C.容器乙中当前状态下反应速率v 正<v 逆 D.容器丙中乙醇的体积分数为
6.(2024·湖南卷,14,3 分)恒压下,向某密闭容器中充入一定量的CH3OH(g)和CO(g,发生如下反应:
主反应:CH3OH(g)+CO(g)=CH3COOH(g) ΔH1
副反应:CH3OH (g)+CH3COOH(g)=CH3COOCH3(g)+H2O(g) ΔH2
在不同温度下,反应达到平衡时,测得两种含碳产物的分布分数
随投料比x(物质的量之比)的变化关系如图所示,
下列说法正确的是( )
A. 投料比x 代表
B. 曲线c 代表乙酸的分布分数
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C.ΔH1<0,ΔH2>0
D. L、M、N 三点的平衡常数:K(L)=K(M)>K(N)
7.(2024·广西卷,13,3 分)573K、高压条件下,一定量的苯甲腈在密闭容器中发生连续水解:
C6H5CN(苯甲腈) →C6H5CONH2 (苯甲酰胺)→C6H5COOH (苯甲酸)。如图为水解过程中上述三者(分别用
表示)的物质的量分数
随时间的变化曲线,其中
。下列
说法错误的是( )
A.水解产物除了Y、Z 还有NH3
B.
点时
C.x(Z)在15min 前基本不变,15min 后明显增大,可能是水解产物对生成Z 的反应有催化作用
D.任意25min 时间段内存在v(X)= v(Y)+ v(Z)
8.(2024·江苏卷,13,3 分) 二氧化碳加氢制甲醇的过程中的主要反应(忽略其他副反应)为:
①CO2(g)+H2(g)= CO(g)+H2O(g) ΔH1=41.2kJ·mol−1
②CO(g)+2H2(g)= CH3OH(g) ΔH2
225℃、8×106Pa 下,将一定比例CO2、H2混合气匀速通过装有催化剂的绝热反应管。装置及L1、L2、
L3…位点处(相邻位点距离相同)的气体温度、CO 和CH3OH 的体积分数如图所示。下列说法正确的是( )
A.L4处与L5处反应①的平衡常数K 相等
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B.反应②的焓变ΔH2>0
C.L6处的H2O 的体积分数大于L5处
D.混合气从起始到通过L1处,CO 的生成速率小于CH3OH 的生成速率
1 .化学反应的方向
ΔH
ΔS
ΔH-TΔS
反应情况
-
+
永远是负值
在任何温度下过程均自发进行
+
-
永远是正值
在任何温度下过程均非自发进行
+
+
低温为正高温为负
低温时非自发,高温时自发
-
-
低温为负高温为正
低温时自发,高温时非自发
2 .
影响化学平衡的因素
对平衡状态的影响
备注
其他条件
不变
升高温度
化学平衡向吸热方向移动
v 正、v 逆均增大(程度不同)
增大压强
化学平衡向气体分子数目减少
的方向移动
压强变化是通过容器容积的
变化实现的
浓度
增大反应物浓度或降低生成物
浓度,平衡向正反应方向移动
固体、纯液体的浓度视为常
数
恒容时加入“惰
性”气体
对平衡状态无影响(对反应速
率也无影响)
原来体系中各物质的浓度没
有发生变化
恒压时加入“惰
性”气体
相当于减小压强(对反应速率
的影响也相当于减小压强)
加入的气体会分担一部分压
强
【易错提醒】
催化剂同等程度改变v 正、v 逆,平衡不移动。
3 .勒夏特列原理
如果改变影响化学平衡的条件之一(如温度、压强、以及参加反应的化学物质的浓度),平衡将向着能
够减弱这种改变的方向移动。
1.在体积为2L 的恒容绝热密闭容器中投入1molA 和1molB,发生反应A(s)+B(g)
C(g) ΔH<
0,2min 后达到平衡,此时容器内有0.3molC。下列说法不正确的是( )
A.若容器内混合气体压强不变,则反应达到平衡状态
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B.单位时间内n(B)消耗= n(C)生成
生成时,则反应达到平衡状态
C.若开始时在该容器中投入1molA 和2molB,则平衡时B 的转化率小于30%
D.若将容器的体积压缩到原来的一半,正逆反应速率都增大
2.将等物质的量的N2、H2气体充入某密闭容器中,在一定条件下,发生如下反应并达到平衡:N2(g)
+3H2(g)
2NH3(g) ΔH<0。当改变某个条件并维持新条件直至新的平衡时,下表中关于新平衡与
原平衡的比较正确的是( )
选项
改变条件
新平衡与原平衡比较
A
增大压强
N2的浓度一定变小
B
升高温度
N2的转化率变小
C
充入一定量H2
H2的转化率不变,N2的转化率变大
D
使用适当催化剂
NH3的体积分数增大
3.NO2和N2O2存在平衡:2NO2 (g)
N2O4(g) ΔH<0。下列分析错误的是( )
A.断裂2molNO2(g)中的共价键需能量小于断裂1molN2O4(g)中的共价键所需能量
B.1mol 平衡混合气体中含N 原子的物质的量大于1mol
C.恒容升温,由于平衡逆向移动导致气体颜色变深
D.恒温时,缩小容积,气体颜色变深是平衡正向移动导致的
4.(2025· 浙江省杭州市浙南联盟高三联考)硫酰氯常用作氯化剂和氯磺化剂,工业上制备原理如下:
SO2(g)+Cl2 (g)
SO2Cl2 (g) ΔH。关于该反应,下列说法正确的是( )
A.恒温恒压下,充入稀有气体,重新达到平衡时Cl2的物质的量增加
B.其他条件不变,升高温度,SO2Cl2平衡产率升高
C.恒温恒容条件下相比恒温恒压更有利于提高SO2平衡转化率
D.恒温恒压下,进料比[n(SO2):n(Cl2)]=1:1,平衡时产物SO2Cl2的物质的量分数最大
5.(2025·浙江省七彩阳光新高考研究联盟高三联考,节选)能源与化工生产、生活等密切相关,氢能的
有效利用是实现“碳达峰、碳中和”的重要途径。
(2)H2可用CH4为原料制得。其热化学反应方程式为:
I CH4(g)+H2O(g)
CO(g)+3H2(g) ΔH=+206.2kJ·mol−1;
ii CO(g)+H2O(g)
CO2(g)+H2(g) ΔH=-41kJ·mol−1
①下列说法正确的是 。
A.反应i 在高温下不能自发进行
B.用NaOH 溶液将CO2吸收可以加快反应ii 的速率
C.反应i、ii 同时进行时,温度越高,CH4的平衡转化率越高
D.CH4可以通过石油的裂化和裂解得到
②相同温度下只发生反应i、ii 时,生成H2的平衡产率随外界压强的增大而减少,试从化学平衡移动原
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理的角度加以解释: 。
6.(2025·浙江省第二届辛愉杯高三测试,节选)“碳达峰”“碳中和”是近年来的热门话题。
(3)有科学家提出利用CO2和CH4制备合成气(H2,CO),发生的反应为CO2(g)+CH4(g)
2CO(g)+
2H2(g)。在体积为3L 的密闭容器甲和乙中,向甲充入1molCO2 和1molCH4,向乙中充入3 molCO2 和
3molCH4。
①下列说法能表示甲中反应达到平衡的是 。
A.反应速率:v(CO2)= v(H2)
B.同时断裂4 molC-H 键和生成2 molH-H 键
C.容器内混合气体的压强保持不变
D.容器内混合气体的密度保持不变
②在相同温度下达到平衡状态时,CO2的转化率α(甲) α(乙)(填“>”“<”或“=”,下同);达
到平衡所需时间t(甲) t(乙)
7.一定温度下,在三个体积均为1L 的恒容密闭容器中发生反应:2CH3OH(g)
CH3OCH3(g)
+H2O(g)
容器编
号
温度(℃)
起始物质的量(mol)
平衡物质的量(mol)
CH3OH(g)
CH3OCH3(g)
H2O(g)
①
387
0.20
0.080
0.080
②
387
0.40
③
207
0.20
0.090
0.090
下列说法正确的是( )
A.该反应的正反应为吸热反应
B.达到平衡时,容器①中的CH3OH 体积分数比容器②中的小
C.若容器①中反应达到平衡时增大压强,则各物质浓度保持不变
D.若起始向容器①中充入CH3OH 0.10mol、CH3OCH3 0.10mol、H2O 0.10mol,则反应将向正反应方
向进行
8.(2025·浙江部分高中高三联考) “碳循环”是指碳元素在地球上的生物圈、岩石圈、水圈及大气圈中
交换,并随地球的运动循环不止的现象。请回答:
I.通过捕捉工业废气中的CO2,再将其合成甲醇,这种甲醇被称为零碳燃料。其合成甲醇的反应为:
CO2(g)+3H2(g)
CH3OH(g)+H2O(g)
(1)该反应正反应活化能Ea1比逆反应活化能Ea2 (填“大”、“小”或“无法确定”),理由是
。
(2)一定温度下,向恒容密闭容器中通入2molCO2(g)和5molH2(g),初始压强为P0,体系达到平衡状态
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时CO2的体积分数为20%。
①下列说法正确的是 。
A.平衡时,CO2气体的转化率为80%
B.升高体系温度,导致正反应速率减小,逆反应速率增大
C.当混合气体的密度保持不变时,无法说明反应已达到平衡状态
D.为提高甲醇的产率与反应速率,可通过选择性分离膜不断分离甲醇来实现
②对于气体参与的反应表示平衡常数Kp时用气体组分(B)的平衡压强p(B)代替该气体物质的量浓度
cB。在温度下,合成甲醇反应的平衡常数
。
题型三 化学反应速率和化学平衡的综合计算
1.(2024·福建卷,14 节选)SiHCl3是制造多晶硅的原料,可由 Si 和SiCl4耦合加氢得到,相关反应如
下:
Ⅰ.SiCl4(g)+H2(g)= SiHCl3(g)+HCl(g) ΔH1=52kJ·mol−1
Ⅱ.Si(s)+3HCl(g)= SiHCl3(g)+H2(g) ΔH2=-236kJ·mol−1
Ⅲ.Si(s)+SiCl4(g)+2H2(g)=2SiH2Cl2(g) ΔH3=16kJ·mol−1
Ⅳ.Si(s)+3SiCl4(g)+2H2(g)=4SiHCl3(g) ΔH4=-80 kJ·mol−1
(3)在压强为p0的恒压体系中通入2molH2和1molSiCl4,达到平衡时,气体组分的物质的量分数随温度
变化如图所示(忽略气体组分在硅表面的吸附量)。已知:Kp为用气体分压表示的平衡常数,分压=物质的量
分数×总压。
①图中n 代表的组分为_______。(填化学式)
②
时,反应Ⅲ的平衡常数Kp=_______。(列出计算式)
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③
时,SiCl4的平衡转化率为f,消耗硅的物质的量为_______mol。(列出计算式)
(4)673K 下、其他条件相同时,用Cu、CuO 和CuCl 分别催化上述反应,一段时间内SiCl4的转化率如
下表所示。(产物SiHCl3选择性均高于98.5%)
催化剂
Cu
CuO
CuCl
SiCl4的转化率/%
7.3
14.3
22.3
①使用不同催化剂时,反应Ⅳ的ΔH:CuO 催化剂_______CuCl 催化剂(填“>”“<”或“=”);反应Ⅳ的活化
能:Cu 催化剂_______CuCl 催化剂(填“>”“<”或“=”)。
②使用CuCl 催化剂,初始投料
该段时间内得到
,则SiHCl3的选择性
_______
。(列出计算式)
2.(2024·江西卷,16 节选)石油开采的天然气含有H2S。综合利用天然气制氢是实现“碳中和”的重
要途径。CH4和H2S 重整制氢的主要反应如下:
反应Ⅰ:CH4(g)+2H2S(s)
CS2(g)+4H2(g) ΔH1=+260kJ/mol
反应Ⅱ:CH4(g)
C(s)+2H2(g) ΔH2=+90kJ/mol
反应Ⅲ:2H2S(g)
S2(g)+2H2(g) ΔH3=+181kJ/mol
(4)假设在10L 的恒温刚性容器中,通入0.3mol CH4和0.15mol H2S 发生反应Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ,起始总压为
P0.CH4和H2S 的转化率与时间的关系如图2,0~5min 内H2的化学反应速率为 _______mol/(L•min);5min
时,容器内总压为 _______。
3.(2024·甘肃卷,17 节选)SiHCl3是制备半导体材料硅的重要原料,可由不同途径制备。
(2)在催化剂作用下由粗硅制备SiHCl3:3SiCl4(g)+2H2(g) + Si(s)
4SiHCl3(g)。
,
密闭容
器中,经不同方式处理的粗硅和催化剂混合物与0.4molH2和0.1mol SiCl4气体反应,SiCl4转化率随时间的
变化如下图所示:
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0-50 min
①
,经方式 处理后的反应速率最快;在此期间,经方式丙处理后的平均反应速率
v(SiHCl3)= mol·L-1·min-1。
②当反应达平衡时,H2的浓度为 mol·L-1,平衡常数K 的计算式为 。
③增大容器体积,反应平衡向 移动。
4.(2024·山东卷,20,12 分)水煤气是H2的主要来源,研究CaO 对C-H2O 体系制H2的影响,涉及主
要反应如下:
C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g) (I) ΔH1>0
CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g) (II) ΔH2<0
CaO(s)+CO2(g)= CaCO3(s) (III) ΔH3<0
回答列问题:
(2)压力p 下,C-H2O- CaO 体系达平衡后,图示温度范围内C(s)已完全反应,CaCO3(s)在T1温度时完全
分解。气相中CO,CO2和H2摩尔分数随温度的变化关系如图所示,则a 线对应物种为_______(填化学式)。
当温度高于T1时,随温度升高c 线对应物种摩尔分数逐渐降低的原因是_______。
(3)压力p 下、温度为T0时,图示三种气体的摩尔分数分别为0.50,0.15,0.05,则反应CO(g)+
H2O(g)=CO2(g)+H2(g)的平衡常数KP=_______;此时气体总物质的量为
,则CaCO3(s)的物质的量为
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_______
;若向平衡体系中通入少量CO2(g),重新达平衡后,分压p(CO2)将_______(填“增大”“减小”或
“不变”),p(CO)将_______(填“增大”“减小”或“不变”)。
5.(2024·湖北卷,17 节选)用BaCO3和焦炭为原料,经反应I、Ⅱ得到BaC2,再制备乙炔是我国科研
人员提出的绿色环保新路线。
反应I:BaCO3(s)+C(s)
BaO(s)+2CO(g)
反应Ⅱ:BaO(s)+3C(s)
BaC2(s)+CO(g)
(2)已知
、
(n 是
的化学计量系数)。反应、Ⅱ的
与温度的关系曲线见图
1。
①反应BaCO3(s)+4C(s)
BaC2(s)+3CO(g)在
的KP= Pa3。
②保持
不变,假定恒容容器中只发生反应I,达到平衡时pCO= Pa,若将容器体积压缩到
原来的
,重新建立平衡后pCO= Pa。
6.(2023•湖南卷,16 节选)聚苯乙烯是一类重要的高分子材料,可通过苯乙烯聚合制得。
①
②
③
④C6H5C2H5(g)
C6H5CH=CH2(g)+H2(g)的∆H4=+118 kJ/mol;
21
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(2)在某温度、
下,向反应器中充入
气态乙苯发生反应④,其平衡转化率为50%,欲将平
衡转化率提高至75%,需要向反应器中充入_______
水蒸气作为稀释气(计算时忽略副反应)。
1.化学平衡的计算解题思维路径
2.化学平衡常数解题思维路径
1 .一个模式——“三段式”
(1)步骤:书写(写出有关化学平衡的化学反应方程式)→列变量(列出各物质的起始、变化、平衡量)→
计算(根据已知条件列方程式计算)。
(2)模式:如反应:mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g),令A、B 起始物质的量(mol)分别为a、b,达到平
衡后,A 的消耗量为mx,容器容积为1 L。
mA(g)+ nB(g)
pC(g)+ qD(g)
起始/mol a b 0 0
变化/mol mx nx px qx
平衡/mol a-mx b-nx px qx
①求平衡常数:K=
②求转化率
转化率=×100%,如α(A)平=×100%。
2 .明确三个关系
(1)对于同一反应物,起始量-变化量=平衡量。
(2)对于同一生成物,起始量+变化量=平衡量。
(3)各转化量之比等于各物质的化学计量数之比。
3 .掌握四个公式
(1)反应物的转化率=×100%=×100%。
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(2)生成物的产率:实际产量占理论产量的百分数。一般来讲,转化率越大,原料利用率越高,产率越
大。产率=×100%。
(3)某气体组分的体积分数=。
1.某温度下2 L 密闭容器中3 种气体起始状态和平衡状态时的物质的量(n)如表所示,下列说法正确的
是( )
X
Y
W
n(起始状态)/mol
2
1
0
n(平衡状态)/mol
1
0.5
1.5
A.该温度下,此反应的平衡常数表达式是K=
B.其他条件不变,升高温度,若W 的体积分数减小,则此反应ΔH<0
C.其他条件不变,使用催化剂,正、逆反应速率和平衡常数均增大,平衡不移动
D.其他条件不变,当密闭容器中混合气体密度不变时,表明反应已达到平衡
2.已知反应X(g)+Y(g)
R(g)+Q(g)的平衡常数与温度的关系如表所示。830 ℃时,向一个2 L
的密闭容器中充入0.2 mol X 和0.8 mol Y,反应初始4 s 内v(X)=0.005 mol/(L·s)。下列说法正确的是( )
温度/℃
700
800
830
1 000
1 200
平衡常数
1.7
1.1
1.0
0.6
0.4
A.4 s 时容器内c(Y)=0.76 mol/L
B.830 ℃达平衡时,X 的转化率为80%
C.反应达平衡后,升高温度,平衡正向移动
D.1 200 ℃时反应R(g)+Q(g)
X(g)+Y(g)的平衡常数K=0.4
3.在3 种不同条件下,分别向容积为2L 的恒容密闭容器中充入2molA 和1molB,发生反应:2A(g)
+B(g)
2C(g) ΔH=QkJ/mol。相关条件和数据见下表:
实验编号
实验Ⅰ
实验Ⅱ
实验Ⅲ
反应温度/℃
700
700
750
达平衡时间/min
40
5
30
平衡时n(C)/mol
1.5
1.5
1
化学平衡常数
K1
K2
K3
下列说法正确的是( )
A.K1=K2<K3
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B.升高温度能加快反应速率的原因是降低了反应的活化能
C.实验Ⅱ比实验Ⅰ达平衡所需时间小的可能原因是使用了催化剂
D.实验Ⅲ达平衡后,恒温下再向容器中通入1molA 和1molC,平衡正向移动
4.已知,25℃时K2Cr2O7溶液中存在以下平衡:
①Cr2O7
2-(aq)+ H2O(l)
2 CrO4
2-(aq)+2H+(aq) K1=3.27×10-15
②Cr2O7
2-(aq)+ H2O(l)
2HCrO4
-(aq) K2=3.0×10-2
③HCrO4
-(aq)
CrO4
2-(aq)+H+(aq) K3
25℃时,0.1mol/L K2Cr2O7溶液中,
随pH 的变化关系如图所示(
,
)。下列说法错误的是( )
A.0.1mol/L K2Cr2O7溶液中,加入少量的HI 气体,c(CrO4
2-)增大
B.溶液颜色不再变化,可以判断该体系达到平衡
C.a 点溶液中离子浓度关系:c(K+)>c(CrO4
2-)>c(Cr2O7
2-)>c(H+)
D.反应③的化学平衡常数
5.二甲醚是一种清洁能源,用水煤气制取二甲醚的原理如下:
Ⅰ.CO(g)+2H2(g)
CH3OH(g)
Ⅱ.2CH3OH(g)
CH3OCH3(g)+H2O(g)
500 K 时,在2 L 密闭容器中充入4 mol CO 和8 mol H2,4 min 达到平衡,平衡时CO 的转化率为80%,
且2c(CH3OH)=c(CH3OCH3),则:
(1)0~4 min,反应Ⅰ的v(H2)=________。
(2)反应Ⅱ中CH3OH 的转化率α=________,反应Ⅰ的平衡常数K=________。
6.在催化剂作用下,可通过甲醇与烯烃的液相反应制得2-甲氧基-2-甲基丁烷(TAME),体系中同时存
在如下反应:
反应 Ⅰ:
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反应 Ⅱ:
反应 Ⅲ:
为研究上述反应体系的平衡关系,向某反应容器中加入1.0 mol TAME,控制温度为353 K,测得TAME
的平衡转化率为α。已知反应Ⅲ的平衡常数Kx3=9.0。
(1)则平衡体系中B 的物质的量为__________mol,反应Ⅰ的平衡常数Kx1=________。
(2)同温同压下,再向该容器中注入惰性溶剂四氢呋喃稀释,反应Ⅰ的化学平衡将__________(填“正向
移动” “ 逆向移动” 或“ 不移动” ) 。平衡时,A 与CH3OH 物质的量浓度之比c(A)∶c(CH3OH) =
__________。
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