当前位置:首页>文档>专题07化学反应速率与化学平衡(讲义)(解析版)_05高考化学_2025年新高考资料_二轮复习_上好课2025年高考化学二轮复习讲练测(新高考通用)3379109_主题三化学反应原理

专题07化学反应速率与化学平衡(讲义)(解析版)_05高考化学_2025年新高考资料_二轮复习_上好课2025年高考化学二轮复习讲练测(新高考通用)3379109_主题三化学反应原理

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专题 07 化学反应速率与化学平衡 目录 01考情透视·目标导航............................................................................................................................ 02知识导图·思维引航............................................................................................................................ 03核心精讲·题型突破............................................................................................................................ 题型一 化学反应速率及其影响因素..................................................................................................... 【真题研析】........................................................................................................................................................... 【核心精讲】........................................................................................................................................................... 1.化学反应速率..................................................................................................................................................... 2.影响化学反应速率的外因................................................................................................................................. 3.理论解释——有效碰撞理论............................................................................................................................. 【命题预测】........................................................................................................................................................... 题型二 化学平衡及其影响因素............................................................................................................................ 【真题研析】........................................................................................................................................................... 【核心精讲】........................................................................................................................................................... 1.化学反应的方向................................................................................................................................................. 2.影响化学平衡的因素......................................................................................................................................... 3.勒夏特列原理..................................................................................................................................................... 【命题预测】........................................................................................................................................................... 题型三 化学反应速率和化学平衡的综合计算.................................................................................................... 【真题研析】........................................................................................................................................................... 【核心精讲】........................................................................................................................................................... 1.一个模式——“三段式”................................................................................................................................. 2.明确三个关系..................................................................................................................................................... 3.掌握四个公式.....................................................................................................................................................【命题预测】........................................................................................................................................................... 考点要求 考题统计 考情分析 2024·甘肃卷,4,3分;2024·浙江6月卷,11,3分; 2024·浙江6月卷,11,3分;2024·安徽卷,12,3分; 化学反应速率与 化学平衡是高中化学 2024·辽吉黑卷,10,3分;2024·山东卷,15,4分; 重要理论主干知识, 2024· 重庆卷,14,3分;2023辽宁卷12题,3分; 一般是以图像或者表 化学反应 2023北京卷4题,3分;2023广东卷15题,4分;2023 格的形式为载体,考 速率和化 山东卷14题,4分;2022海南卷8题,2分;2022湖北 查反应速率和化学平 学平衡及 卷13题,3分;2022北京卷12题,3分;2022浙江6 衡及影响因素,化学 影响因素 月选考19题,2分;2022辽宁卷12题,3分;2022浙 平衡的计算、等效平 江1月选考19题,2分;2022浙江6月选考20题,2 衡、平衡图像等知识 分;2022湖南卷12题,4分;2022湖南卷14题,4 点等,综合性强,难 分;2022北京卷14题,3分;2022河北卷11题,4 度大,为选择题中的 分; 压轴题型。在填空题 中也会结合工农业生 2024·江西卷,16(3);2024·江西卷,16(4);2024·甘肃 产考查平衡状态的判 化学反应 卷,17节选;2024·山东卷,20(2)(3);2024·湖北卷, 断、平衡图像、化学 速率和化 17(2);2023•山东卷,20(2)(3);2023•全国新课标卷, 平衡常数等。预计 学平衡的 29(4);2023•广东卷,19(4);2022•福建卷,13(2)(4) 2025年仍在非选择题 计算 (5);2022•全国甲,28(2);2022•山东卷,20(2)(3); 占有较重的份量。 2022·浙江省1月,29(3);题型一 化学反应速率及其影响因素 1.(2024·甘肃卷,4,3分)下列措施能降低化学反应速率的是( ) A.催化氧化氨制备硝酸时加入铂 B.中和滴定时,边滴边摇锥形瓶 C.锌粉和盐酸反应时加水稀释 D.石墨合成金刚石时增大压强 【答案】C 【解析】A项,催化剂可以改变化学反应速率,一般来说,催化剂可以用来加快化学反应速率,故催 化氧化氨制备硝酸时加入铂可以加快化学反应速率,A项不符合题意;B项,中和滴定时,边滴边摇锥形 瓶,可以让反应物快速接触,可以加快化学反应速率,B项不符合题意;C项,锌粉和盐酸反应时加水稀 释会降低盐酸的浓度,会降低化学反应速率,C项符合题意;D项,石墨合成金刚石,该反应中没有气体 参与,增大压强不会改变化学反应速率,D项不符合题意;故选C。 2.(2024·江西卷,9,3分)温度T下,向1L真空刚性容器中加入1mol(CH)CHOH,反应达到平衡时, 3 2 c(Y)=0.4mol·L-1,下列说法正确的是( ) A.再充入1mol X和1mol Y,此时v <v 正 逆 B.再充入1mol X,平衡时c(Y)=0.8mol·L-1 C.再充入1mol N,平衡向右移动 2 D.若温度升高,X的转化率增加,则上述反应ΔH<0 【答案】A 【解析】由题意可知,平衡时 Y的浓度为0.4mol/L,由方程式可知,X的浓度为1mol/L—0.4mol/ L=0.6 mol/L,Z的浓度为0.4mol/L,则反应的平衡常数K= ≈0.27。A项,向真空刚性容器中再充 入1mol X和1mol Y时,反应的浓度熵Q= =0.35>K,则反应向逆反应方向进行,正反应速率小 c 于逆反应速率,故A正确;B项,向真空刚性容器中再充入1mol X相当于增大压强,该反应是气体体积增 大的反应,增大压强,平衡向逆反应方向移动,则平衡时,Y的浓度小于0.8mol/L,故B错误;C项,向 真空刚性容器中再充入不参与反应的1mol氮气,反应体系中各物质浓度不变,平衡不移动,故 C错误;D 项,温度升高,X的转化率增加,说明平衡向正反应方向移动,该反应为焓变大于0的吸热反应,故D错 误;故选A。 3.(2024·浙江6月卷,11,3分)二氧化碳氧化乙烷制备乙烯,主要发生如下两个反应: I.C H(g)+CO(g) C H(g)+CO(g)+HO(g) ΔH >0 2 6 2 2 4 2 1 II.C H(g)+2CO(g) 4CO(g)+3H(g) ΔH >0 2 6 2 2 2 向容积为 的密闭容器中投入2 mol C H 和3 mol CO ,不同温度下,测得 时(反应均未平衡)的 2 6 2 相关数据见下表,下列说法不正确的是( ) 温度( ) 400 500 600 乙烷转化率( ) 2.2 9.0 17.8 乙烯选择性( ) 92.6 80.0 61.8 注:乙烯选择性A.反应活化能:I<II B. 时,0~5 min反应I的平均速率为:v(C H)=2.88×10-3mol·L-1·min-1 2 4 C.其他条件不变,平衡后及时移除HO(g),可提高乙烯的产率 2 D.其他条件不变,增大投料比[n(C H)/ n(CO)]投料,平衡后可提高乙烷转化率 2 6 2 【答案】D 【解析】A项,由表可知,相同温度下,乙烷在发生转化时,反应Ⅰ更易发生,则反应活化能: Ⅰ<Ⅱ,A正确;B项,由表可知,500℃时,乙烷的转化率为9.0%,可得转化的乙烷的总物质的量为 2mol×9.0%=0.18mol,而此温度下乙烯的选择性为80%,则转化为乙烯的乙烷的物质的量为 0.18mol×80%=0.144mol,根据方程式可得,生成乙烯的物质的量为0.144mol,则0~5 min反应I的平均速 率为: ,B正确;C项,其他条件不变,平衡后及时移除 HO(g),反应Ⅰ正向进行,可提高乙烯的产率,C正确;D项,其他条件不变,增大投料比[n(C H)/ 2 2 6 n(CO)]投料,平衡后CO 转化率提高,C H 转化率降低,D错误;故选D。 2 2 2 6 4.(2024·安徽卷,12,3分)室温下,为探究纳米铁去除水样中SeO2-的影响因素,测得不同条件下 4 SeO2-浓度随时间变化关系如下图。 4 实验序号 水样体积/ mL 纳米铁质量/ mg 水样初始pH ① 50 8 6 ② 50 2 6 ③ 50 2 8 下列说法正确的是( ) A.实验①中,0~2小时内平均反应速率v(SeO 2-)=2.0mol·L-1·h-1 4 B.实验③中,反应的离子方程式为:2Fe+SeO2-+8H+=2Fe3++Se+4H O 4 2 C.其他条件相同时,适当增加纳米铁质量可加快反应速率D.其他条件相同时,水样初始pH越小,SeO2-的去除效果越好 4 【答案】C 【解析】A项,实验①中,0~2小时内平均反应速率 ,A不正确;B项,实验③中水样初始 pH =8,溶液显弱碱性,发生反应的离子方程式中不能用H+配电荷守恒,B不正确;C项,综合分析实验 ①和②可知,在相同时间内,实验①中SeO2-浓度的变化量大,因此,其他条件相同时,适当增加纳米铁 4 质量可加快反应速率,C正确;D项,综合分析实验③和②可知,在相同时间内,实验②中SeO2-浓度的 4 变化量大,因此,其他条件相同时,适当减小初始pH,SeO2-的去除效果越好,但是当初始pH太小时, 4 H+浓度太大,纳米铁与H+反应速率加快,会导致与SeO2-反应的纳米铁减少,因此,当初始pH越小时 4 SeO2-的去除效果不一定越好,D不正确;故选C。 4 5.(2024·辽吉黑卷,10,3分)异山梨醇是一种由生物质制备的高附加值化学品,150℃时其制备过程 及相关物质浓度随时间变化如图所示,15 h后异山梨醇浓度不再变化。下列说法错误的是( ) A. 时,反应②正、逆反应速率相等 B.该温度下的平衡常数:①>② C.0~3h平均速率(异山梨醇) 0.014mol·kg-l·h-l D.反应②加入催化剂不改变其平衡转化率 【答案】A 【解析】A项,由图可知,3小时后异山梨醇浓度继续增大,15 h后异山梨醇浓度才不再变化,所以 3 h时,反应②未达到平衡状态,即正、逆反应速率不相等,A错误;B项,图像显示该温度下,15 h后 所有物质浓度都不再变化,且此时山梨醇转化完全,即反应充分,而1,4-失水山梨醇仍有剩余,即反应②正向进行程度小于反应①、反应限度小于反应①,所以该温度下的平衡常数:①>②,B正确;C项,由 图 可 知 , 在 0~3h 内 异 山 梨 醇 的 浓 度 变 化 量 为 0.042mol/kg , 所 以 平 均 速 率 ( 异 山 梨 醇 )= ,C正确;D项,催化剂只能改变化学反应速率,不能改变物质平衡 转化率,所以反应②加入催化剂不改变其平衡转化率,D正确;故选A。 6.(2024·山东卷,15,4分) (双选)逆水气变换反应:CO(g)+H(g) CO(g)+HO(g) ΔH>0。 2 2 2 一定压力下,按CO,H 物质的量之比n(CO):n(H )=1:1投料,T、T 温度时反应物摩尔分数随时间变 2 2 2 2 1 2 化关系如图所示。已知该反应的速率方程为v=kc0.5(H )c(CO),T、T 温度时反应速率常数k分别为k、 2 2 1 2 1 k。下列说法错误的是( ) 2 A.k>k 1 2 B.T、T 温度下达平衡时反应速率的比值: 1 2 C.温度不变,仅改变体系初始压力,反应物摩尔分数随时间的变化曲线不变 D.T 温度下,改变初始投料比例,可使平衡时各组分摩尔分数与T 温度时相同 2 1 【答案】CD 【解析】由图可知,T 比T 反应速率速率快,则T >T ;T 温度下达到平衡时反应物的摩尔分数低于 1 2 1 2 1 T 温度下平衡时;由于起始CO 与H 的物质的量之比为1∶1,则达到平衡时CO 和H 的摩尔分数相等。 2 2 2 2 2 A项,T 比T 反应速率速率快,反应速率常数与温度有关,结合反应速率方程知 k >k ,A项正确;B项, 1 2 1 2 反应的速率方程为v=kc0.5(H )c(CO),则 ,T 温度下达到平衡时反应物的摩尔 2 2 1 分数低于T 温度下平衡时,则 ,B项正确;C项,温度不变,仅改变体系初始压力,虽然平衡 2不移动,但反应物的浓度改变,反应速率改变,反应达到平衡的时间改变,反应物摩尔分数随时间的变化 曲线变化,C项错误;D项,T 温度下,改变初始投料比,相当于改变某一反应物的浓度,达到平衡时H 2 2 和CO 的摩尔分数不可能相等,故不能使平衡时各组分摩尔分数与T 温度时相同,D项错误;故选CD。 2 1 7.(2024· 重庆卷,14,3分)醋酸甲酯制乙醇的反应为:CHCOOCH (g)+2H(g) CHCHOH(g) 3 3 2 3 2 +CHOH(g)。三个 恒容密闭容器中分别加入 醋酸甲酯和 氢气,在不同温度下,反应t分 3 钟时醋酸甲酯物质的量n如图所示。下列说法正确的是( ) A.该反应的ΔH>0 B.容器甲中平均反应速率 C.容器乙中当前状态下反应速率v <v D.容器丙中乙醇的体积分数为 正 逆 【答案】D 【解析】温度越高反应速率越快,比较乙丙可知,丙反应升高温度,醋酸甲酯量增大,则反应逆向进 行,正反应为放热反应,焓变小于0。A项,该反应的ΔH<0,A错误;B项,容器甲中平均反应速率 ,B错误;C项,温度越高反应速 率越快,比较乙丙可知,丙达到平衡状态,但不确定乙是否平衡,不能确定正逆反应速率相对大小,C错 误;D项,对丙而言: 容器丙中乙醇的体积分数为 ,D正确;故选D。 8.(2022•辽宁卷,12,3分)某温度下,在 恒容密闭容器中 发生反应2X(s) Y(g)+2Z(g),有关数据如下: 时间段/ min 产物Z的平均生成速率/ mol·L-1·min-1 0~2 0.20 0~4 0.15 0~6 0.10 下列说法错误的是( ) A.1 min时,Z的浓度大于 B.2 min时,加入 ,此时 C.3 min时,Y的体积分数约为33.3% D.5 min时,X的物质的量为 【答案】B 【解析】A项,反应开始一段时间,随着时间的延长,反应物浓度逐渐减小,产物Z的平均生成速率 逐渐减小,则0~1 min内Z的平均生成速率大于0~2 min内的,故1 min时,Z的浓度大于0.20 mol·L-1,A 正确;B项,4 min时生成的Z的物质的量为 ,6min时生成的Z的物 质的量为 ,故反应在4min时已达到平衡,设达到平衡时生了 ,列三段式: 根据 ,得 ,则Y的平衡浓度为0.3 mol·L-1,Z的平衡浓度为0.6 mol·L-1,平衡常数 ,2min时Y的浓度为0.2 mol·L-1,Z的浓度为0.4 mol·L-1,加入 后Z的浓 度变为0.6 mol·L-1, ,反应正向进行,故 ,B错误;C项,反应 生成的Y与Z的物质的量之比恒等于1∶2,反应体系中只有Y和Z为气体,相同条件下,体积之比等于物质的量之比, ,故Y的体积分数始终约为33.3%,C正确;D项,由B项分析可知5 min时反应 处于平衡状态,此时生成Z为0.6 mol,则X的转化量为0.6 mol,初始X的物质的量为2 mol,剩余X的物 质的量为1.4 mol,D正确;故选B。 1 . 化学反应速率 (1)表示方法 通常用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。 (2)数学表达式及单位 v=,单位为mol·L-1·min-1或mol·L-1·s-1。 (3)化学反应速率与化学计量数的关系 同一反应在同一时间内,用不同物质来表示的反应速率可能不同,但反应速率的数值之比等于这些物 质在化学方程式中的化学计量数之比。如在反应 aA(g)+bB(g) cC(g)+dD(g)中,存在 v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)=a∶b∶c∶ 【易错提醒】 (1)化学反应速率是某一段时间内的平均速率,而不是瞬时速率。 (2)进行化学反应速率的相关计算时,不能用某物质的物质的量代替其物质的量浓度,比较速率大小时 易忽视各物质的反应速率的单位是否一致,单位书写是否正确。 (3)一般不用纯固体或纯液体物质的变化来表示化学反应速率,但若将固体颗粒变小(增大固体的接触 面积),则化学反应速率会加快。 2 . 影响化学反应速率的外因 【易错提醒】 (1)正确区分外界条件对可逆反应的正、逆反应速率的影响。如对ΔH<0的反应,升高温度,平衡逆向移动,正、逆反应速率都增大。 (2)改变温度,使用催化剂,反应速率一定发生变化,其他外界因素的改变,反应速率不一定发生变化。 (3)比较离子浓度大小时,一定要比较混合液中的离子浓度,此时溶液的体积为混合后溶液的体积。 (4)气体反应体系中充入惰性气体(不参与反应)时对反应速率的影响。 ①恒容:充入“惰性气体”→总压增大→物质浓度不变(活化分子浓度不变)→反应速率不变。 ②恒压:充入“惰性气体”→体积增大→物质浓度减小(活化分子浓度减小)→反应速率减小。 3 . 理论解释——有效碰撞理论 1.为探究HO 对HO 分解是否有催化作用,分别取10mL30% HO (约10 mol·L-1)于四支试管中, 2 2 2 2 2 2 控制其它条件相同,进行实验获得如下表数据(氧气为标准状况下的体积): 生成氧气体积/(mL) 实验 控制温 所加药品 编号 度/℃ 第1个2min 第2个2min 第3个2min ① 20 4.8 5.7 6.8 2mL0.5 ② mol·L-1 30 12.8 16.7 20.2 CuSO 4 ③ 40 89.6 63.0 28.0 ④ 2molH O 40 2.0 3.2 4.3 2 下列有关说法不正确的是( ) A.由以上实验数据可得Cu2+对HO 分解一定有催化作用 2 2 B.温度低于40℃时,CuSO 对HO 分解催化效率随温度升高而降低 4 2 2 C.实验③第1个2min HO 的平均反应速率约为0.8 2 2 D.由实验④可得HO 分解为放热反应 2 2【答案】D 【解析】A项,实验③④说明Cu2+对HO 分解有催化作用,A正确;B项,温度每升高10°C,速率提 2 2 高2~4倍,实验②③说明,随着温度升高,Cu2+对HO 分解的催化效果明显提高,B正确;C项,实验③ 2 2 第1个3min生成氧气平均速率为90mL⋅min−1,即90×10−3÷22.4mol/min,根据反应2HO=2H O+O↑,HO 2 2 2 2 2 2 的平均反应速率约为90×10−3÷22.4×2÷10×10−3=0.8mol⋅L−1⋅min−1, C正确;D项,随反应的进行,相同时 间段内反应速率减慢,无法说明反应是放热反应,D错误;故选D。 2.恒温恒容的密闭容器中,在某催化剂表面上发生氨的分解2NH (g) N(g)+3H(g)。测得不同 3 2 2 起始浓度和催化剂表面积下氨浓度随时间的变化,如下表所示,下列说法不正确的是( ) 编号 0 20 40 60 80 ① a 2.40 2.00 1.60 1.20 0.80 ② a 1.20 0.80 0.40 x ③ 2a 2.40 1.60 0.80 0.40 0.40 A.实验①, ,v(N )=1.0×10-5mol·L-1·min-1 2 B.实验②, 时处于平衡状态,x<0.4 C.相同条件下,增加催化剂的表面积,反应速率增大 D.相同条件下,增加氨气的浓度,反应速率增大 【答案】D 【解析】A项,实验①中,0~20min,氨气浓度变化量为2.40×10-3mol·L-1-2.00×10-4mol·L-1=4.00×10-4 mol·L-1, ,反应速率之比等于化学计量数之比, ,A正确;B项,催化剂表面积大小只影响反应速率,不影响平衡, 实验③中氨气初始浓度与实验①中一样,实验③达到平衡时氨气浓度为4.00×10-4mol·L-1,则实验①达平 衡时氨气浓度也为4.00×10-4mol·L-1,而恒温恒容条件下,实验②相对于实验①为减小压强,平衡正向移 动,因此实验②60min时处于平衡状态,x<0.4,B正确;C项,对比实验①和实验③,氨气浓度相同,实 验③中催化剂表面积是实验①中催化剂表面积的2倍,实验③先达到平衡状态,实验③的反应速率大,说 明相同条件下,增加催化剂的表面积,反应速率增大, C正确;D项,实验①、实验②中0~20min、 20min~40min氨气浓度变化量都是4.00×10-4mol·L-1,实验②中60min时反应达到平衡状态,实验①和实验 ②催化剂表面积相同,实验①中氨气初始浓度是实验②中氨气初始浓度的两倍,实验①60min时反应未达到平衡状态,相同条件下,增加氨气浓度,反应速率并没有增大,D错误;故选D。 3.[真题改编] (2021•河北选择性考试)室温下,某溶液初始时仅溶有M和N且浓度相等,同时发生以下 两个反应:①M+N=X+Y;②M+N=X+Z,反应①的速率可表示为v=kc2(M),反应②的速率可表示为 1 1 v=kc2(M) (k 、k 为速率常数)。反应体系中组分M、Z的浓度随时间变化情况如图,下列说法错误的是 2 2 1 2 A.0~30min时间段内,Y的平均反应速率为6.67×10-8mol•L-1•min-1 B.反应开始后,体系中Y和Z的浓度之比保持不变 C.如果反应能进行到底,反应结束时62.5%的M转化为Z D.反应①的活化能比反应②的活化能大 【答案】A 【解析】A项,由图中数据可知,30 min时,M、Z的浓度分别为0.300 mol•L-1和0.125 mol•L-1,则M 的变化量为0.5 mol•L-1-0.300 mol•L-1=0.200 mol•L-1,其中转化为Y的变化量为0.200 mol•L-1-0.125 mol•L-1=0.075 mol•L-1。因此,0~30 min时间段内,Y的平均反应速率为 ,A不正确;B项,由题中信息可知,反应①和反应②的速率之比为 ,Y和Z分别为反 应①和反应②的产物,且两者与M的化学计量数相同(化学计量数均为1),因此反应开始后,体系中Y和 Z的浓度之比等于 ,由于k、k 为速率常数,故该比值保持不变,B正确; C项,结合A、B的分析 1 2 可知因此反应开始后,在相同的时间内体系中Y和Z的浓度之比等于 = ,因此,如果反应能进行到底,反应结束时有 的M转化为Z,即62.5%的M转化为Z,C正确;D项,由以上分析 可知,在相同的时间内生成Z较多、生成Y较少,因此,反应①的化学反应速率较小,在同一体系中,活 化能较小的化学反应速率较快,故反应①的活化能比反应②的活化能大,D说法正确。故选A。 4.[真题改编] (2021•辽宁选择性考试)某温度下,降冰片烯在钛杂环丁烷催化下聚合,反应物浓度与 催化剂浓度及时间关系如图。已知反应物消耗一半所需的时间称为半衰期,下列说法错误的是( ) A.其他条件相同时,催化剂浓度越大,反应速率越大 B.其他条件相同时,降冰片烯浓度越大,反应速率越大 C.条件①,反应速率为0.012 mol·L-1·min-1 D.条件②,降冰片烯起始浓度为3.0 mol·L-1时,半衰期为62.5 min 【答案】B 【解析】A项,由题干图中曲线①②可知,其他条件相同时,催化剂浓度越大,反应所需要的时间更 短,故反应速率越大,A正确;B项,由题干图中曲线①③可知,其他条件相同时,降冰片烯浓度①是③ 的两倍,所用时间①也是③的两倍,反应速率相等,故说明反应速率与降冰片烯浓度无关,B错误;C项, 由题干图中数据可知,条件①,反应速率为 =0.012 mol·L-1·min-1,C正确;D 项,反应物消耗一半所需的时间称为半衰期,由题干图中数据可知,条件②,降冰片烯起始浓度为3.0 mol·L-1时,半衰期为125min÷2=62.5 min,D正确;故选B。题型二 化学平衡及其影响因素 1.(2024·浙江6月卷,16,3分)为探究化学平衡移动的影响因素,设计方案并进行实验,观察到相关 现象。其中方案设计和结论都正确的是( ) 选项 影响因素 方案设计 现象 结论 向1mL0.1mol·L-1KCrO 溶液中 黄色溶液 增大反应物浓度,平衡向正反应方 A 浓度 2 4 加入1mL0.1mol·L-1 HBr溶液 变橙色 向移动 向恒温恒容密闭玻璃容器中充入 气体颜色 对于反应前后气体总体积不变的可 B 压强 气体,分解达到平衡 不变 逆反应,改变压强平衡不移动 后再充入100mLAr 将封装有NO 和NO 混合气体 气体颜色 升高温度,平衡向吸热反应方向移 C 温度 2 2 4 的烧瓶浸泡在热水中 变深 动 向 乙酸乙酯中加入 上层液体 使用合适的催化剂可使平衡向正反 D 催化剂 1mL0.3mol·L-1HSO 溶液,水浴 2 4 逐渐减少 应方向移动 加热 【答案】C 【解析】A项,2CrO2-(黄色)+2H+ Cr O2-(橙色)+H O ,向1mL0.1mol·L-1KCrO 溶液中加入 4 2 7 2 2 4 1mL0.1mol·L-1 HBr溶液,H+浓度增大,平衡正向移动,实验现象应为溶液橙色加深,A错误;B项,反应 2HI H+I 为反应前后气体总体积不变的可逆反应,向恒温恒容密闭玻璃容器中充入100 mLHI气体, 2 2 分解达到平衡后再充入100mLAr,平衡不发生移动,气体颜色不变,应得到的结论是:对于反应前后气体 总体积不变的可逆反应,恒温恒容时,改变压强平衡不移动,B错误;C项,反应2NO NO 为放热 2 2 4 反应,升高温度,气体颜色变深,说明平衡逆向移动,即向吸热反应方向移动,C正确;D项,催化剂只 会改变化学反应速率,不影响平衡移动,D错误;故选C。 2.(2024·安徽卷,12,3分)室温下,为探究纳米铁去除水样中SeO2-的影响因素,测得不同条件下 4 SeO2-浓度随时间变化关系如下图。 4实验序号 水样体积/ mL 纳米铁质量/ mg 水样初始pH ① 50 8 6 ② 50 2 6 ③ 50 2 8 下列说法正确的是( ) A.实验①中,0~2小时内平均反应速率v(SeO 2-)=2.0mol·L-1·h-1 4 B.实验③中,反应的离子方程式为:2Fe+SeO2-+8H+=2Fe3++Se+4H O 4 2 C.其他条件相同时,适当增加纳米铁质量可加快反应速率 D.其他条件相同时,水样初始pH越小,SeO2-的去除效果越好 4 【答案】C 【解析】A项,实验①中,0~2小时内平均反应速率 ,A不正确;B项,实验③中水样初始 pH =8,溶液显弱碱性,发生反应的离子方程式中不能用H+配电荷守恒,B不正确;C项,综合分析实验 ①和②可知,在相同时间内,实验①中SeO2-浓度的变化量大,因此,其他条件相同时,适当增加纳米铁 4 质量可加快反应速率,C正确;D项,综合分析实验③和②可知,在相同时间内,实验②中SeO2-浓度的 4 变化量大,因此,其他条件相同时,适当减小初始pH,SeO2-的去除效果越好,但是当初始pH太小时, 4 H+浓度太大,纳米铁与H+反应速率加快,会导致与SeO2-反应的纳米铁减少,因此,当初始pH越小时 4 SeO2-的去除效果不一定越好,D不正确;故选C。 4 3.(2024·辽吉黑卷,10,3分)异山梨醇是一种由生物质制备的高附加值化学品,150℃时其制备过程 及相关物质浓度随时间变化如图所示,15 h后异山梨醇浓度不再变化。下列说法错误的是( )A. 时,反应②正、逆反应速率相等 B.该温度下的平衡常数:①>② C.0~3h平均速率(异山梨醇) 0.014mol·kg-l·h-l D.反应②加入催化剂不改变其平衡转化率 【答案】A 【解析】A项,由图可知,3小时后异山梨醇浓度继续增大,15 h后异山梨醇浓度才不再变化,所以 3 h时,反应②未达到平衡状态,即正、逆反应速率不相等,A错误;B项,图像显示该温度下,15 h后 所有物质浓度都不再变化,且此时山梨醇转化完全,即反应充分,而1,4-失水山梨醇仍有剩余,即反应 ②正向进行程度小于反应①、反应限度小于反应①,所以该温度下的平衡常数:①>②,B正确;C项,由 图 可 知 , 在 0~3h 内 异 山 梨 醇 的 浓 度 变 化 量 为 0.042mol/kg , 所 以 平 均 速 率 ( 异 山 梨 醇 )= ,C正确;D项,催化剂只能改变化学反应速率,不能改变物质平衡 转化率,所以反应②加入催化剂不改变其平衡转化率,D正确;故选A。 4.(2024·山东卷,15,4分) (双选)逆水气变换反应:CO(g)+H(g) CO(g)+HO(g) ΔH>0。 2 2 2 一定压力下,按CO,H 物质的量之比n(CO):n(H )=1:1投料,T、T 温度时反应物摩尔分数随时间变 2 2 2 2 1 2 化关系如图所示。已知该反应的速率方程为v=kc0.5(H )c(CO),T、T 温度时反应速率常数k分别为k、 2 2 1 2 1 k。下列说法错误的是( ) 2A.k>k 1 2 B.T、T 温度下达平衡时反应速率的比值: 1 2 C.温度不变,仅改变体系初始压力,反应物摩尔分数随时间的变化曲线不变 D.T 温度下,改变初始投料比例,可使平衡时各组分摩尔分数与T 温度时相同 2 1 【答案】CD 【解析】由图可知,T 比T 反应速率速率快,则T >T ;T 温度下达到平衡时反应物的摩尔分数低于 1 2 1 2 1 T 温度下平衡时;由于起始CO 与H 的物质的量之比为1∶1,则达到平衡时CO 和H 的摩尔分数相等。 2 2 2 2 2 A项,T 比T 反应速率速率快,反应速率常数与温度有关,结合反应速率方程知 k >k ,A项正确;B项, 1 2 1 2 反应的速率方程为v=kc0.5(H )c(CO),则 ,T 温度下达到平衡时反应物的摩尔 2 2 1 分数低于T 温度下平衡时,则 ,B项正确;C项,温度不变,仅改变体系初始压力,虽然平衡 2 不移动,但反应物的浓度改变,反应速率改变,反应达到平衡的时间改变,反应物摩尔分数随时间的变化 曲线变化,C项错误;D项,T 温度下,改变初始投料比,相当于改变某一反应物的浓度,达到平衡时H 2 2 和CO 的摩尔分数不可能相等,故不能使平衡时各组分摩尔分数与T 温度时相同,D项错误;故选CD。 2 1 5.(2024· 重庆卷,14,3分)醋酸甲酯制乙醇的反应为:CHCOOCH (g)+2H(g) CHCHOH(g) 3 3 2 3 2 +CHOH(g)。三个 恒容密闭容器中分别加入 醋酸甲酯和 氢气,在不同温度下,反应t分 3 钟时醋酸甲酯物质的量n如图所示。下列说法正确的是( )A.该反应的ΔH>0 B.容器甲中平均反应速率 C.容器乙中当前状态下反应速率v <v D.容器丙中乙醇的体积分数为 正 逆 【答案】D 【解析】温度越高反应速率越快,比较乙丙可知,丙反应升高温度,醋酸甲酯量增大,则反应逆向进 行,正反应为放热反应,焓变小于0。A项,该反应的ΔH<0,A错误;B项,容器甲中平均反应速率 ,B错误;C项,温度越高反应速 率越快,比较乙丙可知,丙达到平衡状态,但不确定乙是否平衡,不能确定正逆反应速率相对大小,C错 误;D项,对丙而言: 容器丙中乙醇的体积分数为 ,D正确;故选D。 6.(2024·湖南卷,14,3分)恒压下,向某密闭容器中充入一定量的CHOH(g)和CO(g,发生如下反应: 3 主反应:CHOH(g)+CO(g)=CHCOOH(g) ΔH 3 3 1 副反应:CHOH (g)+CHCOOH(g)=CH COOCH (g)+HO(g) ΔH 3 3 3 3 2 2 在不同温度下,反应达到平衡时,测得两种含碳产物的分布分数 随投料比x(物质的量之比)的变化关系如图所示, 下列说法正确的是( )A. 投料比x代表 B. 曲线c代表乙酸的分布分数 C.ΔH<0,ΔH>0 1 2 D. L、M、N三点的平衡常数:K(L)=K(M)>K(N) 【答案】D 【解析】题干明确指出,图中曲线表示的是测得两种含碳产物的分布分数即分别为δ(CH COOH)、 3 δ(CH COOCH ),若投料比x代表 ,x越大,可看作是CHOH的量增多,则对于主、副反应 3 3 3 可知生成的CHCOOCH 越多,CHCOOCH 分布分数越高,则曲线a或曲线b表示CHCOOCH 分布分数, 3 3 3 3 3 3 曲线c或曲线d表示CHCOOH分布分数,据此分析可知AB均正确,可知如此假设错误,则可知投料比x 3 代表 ,曲线a或曲线b表示δ(CH COOH),曲线c或曲线d表示δ(CH COOCH )。A项,投料 3 3 3 比x代表 ,故A错误;B项,曲线c表示CHCOOCH 分布分数,故B错误;C项,曲线a或 3 3 曲线b表示δ(CH COOH),当同一投料比时,观察图像可知T 时δ(CH COOH)大于T 时δ(CH COOCH ), 3 2 3 1 3 3 而T >T 可知,温度越高则δ(CH COOH)越大,说明温度升高主反应的平衡正向移动,ΔH >0;曲线c或 2 1 3 1 曲线d表示δ(CH COOCH ),当同一投料比时,观察可知T 时δ(CH COOCH )大于T 时δ(CH COOCH ), 3 3 1 3 3 2 3 3 而T >T 可知,温度越高则δ(CH COOCH )越小,说明温度升高副反应的平衡逆向移动,ΔH <0,故C错 2 1 3 3 2 误;D项,L、M、N三点对应副反应ΔH <0,且T >T =T ,升高温度平衡逆向移动,K(L)=K(M)> 2 N M L K(N),故D正确;故选D。 7.(2024·广西卷,13,3分)573K、高压条件下,一定量的苯甲腈在密闭容器中发生连续水解:C HCN(苯甲腈) →C HCONH (苯甲酰胺)→C HCOOH (苯甲酸)。如图为水解过程中上述三者(分别用 6 5 6 5 2 6 5 表示)的物质的量分数 随时间 的变化曲线,其中 。下列 说法错误的是( ) A.水解产物除了Y、Z还有NH 3 B. 点时 C.x(Z)在15min前基本不变,15min后明显增大,可能是水解产物对生成Z的反应有催化作用 D.任意25min时间段内存在v(X)= v(Y)+ v(Z) 【答案】D 【解析】A项,苯甲腈在溶液中发生连续水解:C HCN+H O C HCONH ,C HCONH +H O 6 5 2 6 5 2 6 5 2 2 C HCOOH+NH ,有NH 生成,A正确;B项,a点之前x(Y)逐渐增大, ;a点 6 5 3 3 之后,x(Y)逐渐减小 ,a 点是 Y 物质的最大值,则生成和消耗的速率相等。即 ,B正确;C项,x(Z)在15min前基本不变,15min后明显增大,在没有另加物质、没 有改变反应条件的情况下,可能是水解产物对生成Z的反应有催化作用,C正确;D项,根据图像所示, 反应的前期应该有v(X)= v(Y)+ v(Z),a点之后,由于v(X)明显减小,v(Z)显著增大,三者的速率关系不再 满足v(X)= v(Y)+ v(Z),D错误;故选D。 8.(2024·江苏卷,13,3分) 二氧化碳加氢制甲醇的过程中的主要反应(忽略其他副反应)为: ①CO(g)+H(g)= CO(g)+HO(g) ΔH =41.2kJ·mol−1 2 2 2 1 ②CO(g)+2H(g)= CH OH(g) ΔH 2 3 2 225℃、8×106Pa下,将一定比例CO、H 混合气匀速通过装有催化剂的绝热反应管。装置及L、L、 2 2 1 2L…位点处(相邻位点距离相同)的气体温度、CO和CHOH的体积分数如图所示。下列说法正确的是( ) 3 3 A.L 处与L 处反应①的平衡常数K相等 4 5 B.反应②的焓变ΔH>0 2 C.L 处的HO的体积分数大于L 处 6 2 5 D.混合气从起始到通过L 处,CO的生成速率小于CHOH的生成速率 1 3 【答案】C 【解析】A项,L 处与L 处的温度不同,故反应①的平衡常数K不相等,A错误;B项,由图像可知, 4 5 L-L 温度在升高,该装置为绝热装置,反应①为吸热反应,所以反应②为放热反应,ΔH<0,B错误;C 1 3 2 项,从L 到L,甲醇的体积分数逐渐增加,说明反应②在向右进行,反应②消耗 CO,而 CO 体积分数 5 6 没有明显变化,说明反应①也在向右进行,反应①为气体分子数不变的反应,其向右进行时,n(H O) 增 2 大,反应②为气体分子数减小的反应,且没有HO的消耗与生成,故 n总减小而n(H O)增加,即HO的 2 2 体积分数会增大,故L 6 处的 H 2 O的体积分数大于L 5 处,C正确;D项,L 1 处CO的体₂积分数大于 CHOH,说明生成的 CO 的物质的量大于CHOH,两者反应时间相同,说明CO的生成速率大于 CHOH 3 3 3 的生成速率,D错误;故选C。 1 .化学反应的方向 ΔH ΔS ΔH-TΔS 反应情况 - + 永远是负值 在任何温度下过程均自发进行 + - 永远是正值 在任何温度下过程均非自发进行 + + 低温为正高温为负 低温时非自发,高温时自发 - - 低温为负高温为正 低温时自发,高温时非自发 2 . 影响化学平衡的因素 对平衡状态的影响 备注 升高温度 化学平衡向吸热方向移动 v 、v 均增大(程度不同) 正 逆 增大压强 化学平衡向气体分子数目减少 压强变化是通过容器容积的的方向移动 变化实现的 增大反应物浓度或降低生成物 固体、纯液体的浓度视为常 浓度 其他条件 浓度,平衡向正反应方向移动 数 不变 恒容时加入“惰 对平衡状态无影响(对反应速 原来体系中各物质的浓度没 性”气体 率也无影响) 有发生变化 恒压时加入“惰 相当于减小压强(对反应速率 加入的气体会分担一部分压 性”气体 的影响也相当于减小压强) 强 【易错提醒】 催化剂同等程度改变v 、v ,平衡不移动。 正 逆 3 .勒夏特列原理 如果改变影响化学平衡的条件之一(如温度、压强、以及参加反应的化学物质的浓度),平衡将向着能 够减弱这种改变的方向移动。 1.在体积为2L的恒容绝热密闭容器中投入1molA和1molB,发生反应A(s)+B(g) C(g) ΔH< 0,2min后达到平衡,此时容器内有0.3molC。下列说法不正确的是( ) A.若容器内混合气体压强不变,则反应达到平衡状态 B.单位时间内n(B) = n(C) 消耗 生成 生成时,则反应达到平衡状态 C.若开始时在该容器中投入1molA和2molB,则平衡时B的转化率小于30% D.若将容器的体积压缩到原来的一半,正逆反应速率都增大 【答案】B 【解析】A项,恒容绝热,反应前后气体的物质的量不变、温度升高,则压强增大,当压强不变(即温 度不变)时,该反应处于平衡状态,故A正确;B项,n(B) 与n(C) 均为向正反应方向进行,所以不能用 消 生成 于判断该反应是否处于平衡状态,故B错;C项,根据勒夏特列原理可知,若开始时在该容器中投入 1molA和2molB,增大B的浓度平衡虽然正向移动,但不能完全抵消,所以新平衡时B的转化率小于旧平 衡时的转化率30%,故C正确;D项,若将容器的体积压缩到原来的一半,则反应物和生成物浓度均增加, 所以正逆反应速率均增大,故D正确;故选B。 2.将等物质的量的N 、H 气体充入某密闭容器中,在一定条件下,发生如下反应并达到平衡:N(g) 2 2 2 +3H(g) 2NH (g) ΔH<0。当改变某个条件并维持新条件直至新的平衡时,下表中关于新平衡与 2 3 原平衡的比较正确的是( ) 选项 改变条件 新平衡与原平衡比较A 增大压强 N 的浓度一定变小 2 B 升高温度 N 的转化率变小 2 C 充入一定量H H 的转化率不变,N 的转化率变大 2 2 2 D 使用适当催化剂 NH 的体积分数增大 3 【答案】B 【解析】A项,正反应是气体体积减小的反应,依据勒夏特列原理可知增大压强平衡向正反应方向移 动,但氮气的浓度仍然比原平衡大,不正确;B项,正反应是放热反应,则升高温度平衡向逆反应方向移 动,氮气的转化率降低,正确;C项,充入一定量的氢气,平衡向正反应方向移动,氮气的转化率增大, 而氢气的转化率降低,不正确;D项,催化剂只能改变反应速率而不能改变平衡状态,不正确,答案选 B。 3.NO 和NO 存在平衡:2NO (g) NO(g) ΔH<0。下列分析错误的是( ) 2 2 2 2 2 4 A.断裂2molNO (g)中的共价键需能量小于断裂1molN O(g)中的共价键所需能量 2 2 4 B.1mol平衡混合气体中含N原子的物质的量大于1mol C.恒容升温,由于平衡逆向移动导致气体颜色变深 D.恒温时,缩小容积,气体颜色变深是平衡正向移动导致的 【答案】D 【解析】项,该反应为放热反应,反应物的总能量大于生成物的总能量,则断裂2molNO (g)中的共价 2 键需能量小于断裂1molN O(g)中的共价键所需能量,故A正确;B项,平衡混合气体中含有二氧化氮和四 2 4 氧化二氮,1mol二氧化氮中含有1mol氮原子,1mol四氧化二氮中含有2mol氮原子,则1mol二氧化氮和 四氧化二氮混合气体中氮原子的物质的量一定大于1mol,故B正确;C项,该反应为放热反应,恒容条件 下升高温度,平衡向逆反应方向移动,混合气体颜色变深,故C正确;D项,该反应为气体体积增大的反 应,恒温时,缩小容积,混合气体浓度增大,气体颜色变深,气体压强增大,增大压强,平衡向正反应方 向移动,气体颜色变浅,则恒温时,缩小容积,气体颜色变深是混合气体浓度增大导致的,故D错误;故 选D。 4.(2025· 浙江省杭州市浙南联盟高三联考)硫酰氯常用作氯化剂和氯磺化剂,工业上制备原理如下: SO (g)+Cl (g) SO Cl (g) ΔH。关于该反应,下列说法正确的是( ) 2 2 2 2 A.恒温恒压下,充入稀有气体,重新达到平衡时Cl 的物质的量增加 2 B.其他条件不变,升高温度,SO Cl 平衡产率升高 2 2 C.恒温恒容条件下相比恒温恒压更有利于提高SO 平衡转化率 2 D.恒温恒压下,进料比[n(SO ):n(Cl)]=1:1,平衡时产物SO Cl 的物质的量分数最大 2 2 2 2 【答案】AD 【解析】A项,恒温恒压下,充入稀有气体,等效于减压,减压平衡相对左移,重新达到平衡时Cl 的 2 物质的量增加,故A正确;B项,正反应放热,其他条件不变,升高温度,平衡左移,SO Cl 平衡产率降 2 2低,故B错误;C项,正反应为气体体积减小的反应,恒温恒容条件下相比恒温恒压平衡向左移动,不利 于提高SO 平衡转化率,故C错误;D项,恒温恒压下,按化学计量数之比投料,平衡时产物产物SO Cl 2 2 2 的物质的量分数最大,即进料比[n(SO ):n(Cl)]=1:1,平衡时产物SO Cl 的物质的量分数最大,故D正 2 2 2 2 确;故选AD。 5.(2025·浙江省七彩阳光新高考研究联盟高三联考,节选)能源与化工生产、生活等密切相关,氢能的 有效利用是实现“碳达峰、碳中和”的重要途径。 (2)H 可用CH 为原料制得。其热化学反应方程式为: 2 4 I CH(g)+HO(g) CO(g)+3H(g) ΔH=+206.2kJ·mol−1; 4 2 2 ii CO(g)+HO(g) CO(g)+H(g) ΔH=-41kJ·mol−1 2 2 2 ①下列说法正确的是 。 A.反应i在高温下不能自发进行 B.用NaOH溶液将CO 吸收可以加快反应ii的速率 2 C.反应i、ii同时进行时,温度越高,CH 的平衡转化率越高 4 D.CH 可以通过石油的裂化和裂解得到 4 ②相同温度下只发生反应i、ii时,生成H 的平衡产率随外界压强的增大而减少,试从化学平衡移动原 2 理的角度加以解释: 。 【答案】(2) CD 相同温度下,由于反应i为气体分子数增加的反应,加压使i反应平衡逆移,减 小H 的生成,而反应ii为气体分子数不变的反应,故增大压强时,H 的平衡产率随压强的增大而减少 2 2 【解析】(2)①A项,反应i的△H>0,△S>0,在高温下能自发进行,故A错误;B项,用NaOH溶液 将CO 吸收,CO 的浓度下降,速率减慢,故B错误;C项,将i、ii合并写出总的热化学方程式可知 2 2 △H>0,温度越高,CH 的平衡转化率越高,故C正确;D项,石油的裂化和裂解可得到CH、C H 等, 4 4 2 4 故D正确;故选CD;②相同温度下,由于反应i为气体分子数增加的反应,加压使i反应平衡逆移,减小 H 的生成,而反应ii为气体分子数不变的反应,故增大压强时,H 的平衡产率随压强的增大而减少,因此, 2 2 相同温度下只发生反应i、ii时,生成H 的平衡产率随外界压强的增大而减少。 2 6.(2025·浙江省第二届辛愉杯高三测试,节选)“碳达峰”“碳中和”是近年来的热门话题。 (3)有科学家提出利用CO 和CH 制备合成气(H ,CO),发生的反应为CO(g)+CH(g) 2CO(g)+ 2 4 2 2 4 2H(g)。在体积为 3L 的密闭容器甲和乙中,向甲充入 1molCO 和 1molCH ,向乙中充入 3 molCO 和 2 2 4 2 3molCH 。 4 ①下列说法能表示甲中反应达到平衡的是 。 A.反应速率:v(CO)= v(H ) 2 2 B.同时断裂4 molC-H键和生成2 molH-H键 C.容器内混合气体的压强保持不变 D.容器内混合气体的密度保持不变②在相同温度下达到平衡状态时,CO 的转化率α(甲) α(乙)(填“>”“<”或“=”,下同);达 2 到平衡所需时间t(甲) t(乙) 【答案】(3) C > > 【解析】(3)①A项,反应速率v(CO)= v(H ),不能判断正逆反应速率是否相等,反应不一定平衡,故 2 2 不选A;B项,同时断裂4 molC-H键和生2 molH-H键,不能判断正逆反应速率是否相等,反应不一定平 衡,故不选B;C项,反应前后气体系数和不同,压强是变量,容器内混合气体的压强保持不变,反应一 定达到平衡状态,故选C;D项,反应前后气体总质量不变,容器体积不变,密度是恒量,容器内混合气 体的密度保持不变,反应不一定平衡,故不选D;故选C。②乙容器中压强大,增大压强,平衡逆向移动 CO 的转化率减小,所以在相同温度下达到平衡状态时,CO 的转化率α(甲)>α(乙);乙压强大,反应速率 2 2 快,达到平衡所需时间t(甲)>t(乙)。 7.一定温度下,在三个体积均为1L的恒容密闭容器中发生反应:2CHOH(g) CHOCH (g) 3 3 3 +H O(g) 2 起始物质的量(mol) 平衡物质的量(mol) 容器编 温度(℃) 号 CHOH(g) CHOCH (g) HO(g) 3 3 3 2 ① 387 0.20 0.080 0.080 ② 387 0.40 ③ 207 0.20 0.090 0.090 下列说法正确的是( ) A.该反应的正反应为吸热反应 B.达到平衡时,容器①中的CHOH体积分数比容器②中的小 3 C.若容器①中反应达到平衡时增大压强,则各物质浓度保持不变 D.若起始向容器①中充入CHOH 0.10mol、CHOCH 0.10mol、HO 0.10mol,则反应将向正反应方 3 3 3 2 向进行 【答案】D 【解析】A项,对比①、③知,其它条件不变时,升高温度,平衡时生成物的量减少,说明升高温度 平衡逆向移动,则正反应为放热反应,故A错误;B项,①、②温度相同,但由于反应前后体积不变,增 大反应物浓度相当于是增大压强,平衡不移动。因此容器①中的CHOH体积分数和容器②中的相同,故B 3 错误;C项,若容器①中反应达到平衡时增大压强,平衡不移动,但容器容积减小,则各物质浓度均增大, 故C错误;D项,387℃时,根据三段式可知:容器容积为1L,化学平衡常数K= =4,若起始时向容器①中充入CHOH 0.10mol、 3 CHOCH 0.10mol、HO 0.10mol,浓度商Qc= =1”“<”或“=”);反应Ⅳ的活化 能:Cu催化剂_______CuCl催化剂(填“>”“<”或“=”)。 ②使用CuCl催化剂,初始投料 该段时间内得到 ,则SiHCl 的选择性 3 _______ 。(列出计算式) 【答案】(3)①HCl ② ③ 或 (4)① = ② > ③ 【解析】(3)在压强为p 的恒压体系中通入2molH 和1molSiCl ,①根据反应I→IV可知,温度升高反应 0 2 4 I和II向正反应方向进行,产物含量增加,结合图可知n为HCl,m为SiHCl ;②750K时按照反应II进行: 3 Si(s)+SiCl (g)+2H(g)=2SiHCl(g),由图中可知道平衡时SiCl 的物质的量分数为x,SiHCl 的物质的量分 4 2 2 2 4 2 2数为z,H 的物质的量分数为w,则 ;③750K,1mol SiCl 的平衡转化率为f, 2 4 则转化的 SiCl 为 fmol,剩余的 SiCl 为(1-f)mol,平衡时的物质与物质的量分数分别为:SiCl →x、 4 4 4 SiHCl→z和SiHCl →y,设平衡时混合物的总物质的量为 Mmol,则可以根据剩余的SiCl 计算出M, 2 2 3 4 mol , 再 计 算 出 、 ,根据硅原子守恒,消耗硅的物质的量=平衡物质中硅的总 物质的量-起始时的1molSiCl , 或者消耗硅 4 的 物 质 的 量 = 平 衡 物 质 中 SiHCl 和 SiHCl 物 质 的 量 之 和 - 消 耗 的 fmol SiCl , 2 2 3 4 。(4)①使用不同催化剂时,反应IV的ΔH:CuO催化 剂与ΔH:CuCl催化剂相比较,由于反应热只和反应物的始态与生成物的终态有关,与催化剂无关,所以 ΔH:CuO催化剂=ΔH:CuCl催化剂;根据表中数据,在相同单位时间内,Cu作催化剂SiCl 的转化率为 4 7.3%、CuCl作催化剂SiCl 的转化率为22.3%,由此可以得出CuCl作催化剂时活化能更低,效率更高,则 4 反应IV的活化能:Cu催化剂>CuCl催化剂;②根据反应IV:Si(s)+3SiCl (g)+2H(g)=4SiHCl (g),初始投 4 2 3 料 该段时间内得到 ,列式: 得出生成SiHCl 所消耗的SiCl 的物质的量 ,根据表的转化率可知所消耗的SiCl 的总物质 3 4 4的量为 ,最后根据公式 。 2.(2024·江西卷,16节选)石油开采的天然气含有HS。综合利用天然气制氢是实现“碳中和”的重 2 要途径。CH 和HS重整制氢的主要反应如下: 4 2 反应Ⅰ:CH(g)+2HS(s) CS(g)+4H(g) ΔH =+260kJ/mol 4 2 2 2 1 反应Ⅱ:CH(g) C(s)+2H(g) ΔH =+90kJ/mol 4 2 2 反应Ⅲ:2HS(g) S(g)+2H(g) ΔH =+181kJ/mol 2 2 2 3 (4)假设在10L的恒温刚性容器中,通入0.3mol CH 和0.15mol H S发生反应Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ,起始总压为 4 2 P CH 和HS的转化率与时间的关系如图2,0~5min内H 的化学反应速率为 _______mol/(L•min);5min 0. 4 2 2 时,容器内总压为 _______。 【答案】(4)① 1.2×10-3 ②. P 0 【解析】 (4)由图可知,0~5min内消耗的CH 为0.3mol×5%=0.015mol,消耗的HS为0.15mol×20% 4 2 =0.03mol,根据氢原子守恒,则生成H 的物质的量为n(H )=2×0.015mol+0.03=0.06mol,0~5min内H 2 2 2 的化学反应速率为v(H ) 1.2×10-3mol/(L•min);设反应Ⅰ转化了xmolCH ,则反应Ⅱ转化了 2 4 (0.015-x)molCH ,反应Ⅰ转化了2xmolH S,反应Ⅲ转化了(0.03-2x) molH S,列三段式有 4 2 25min时,n(CH)=0.285mol,n(H S)=0.12mol,n(H )=0.06mol,n(CS)=xmol,n(S )=(0.015-x)mol, 4 2 2 2 2 n(总)=0.48mol,起始总压为P,气体总量为0.45mol,根据压强之比等于物质的量之比,可得5min时,容 0 器内总压为 ×P = P; 0 0 3.(2024·甘肃卷,17节选)SiHCl 是制备半导体材料硅的重要原料,可由不同途径制备。 3 (2)在催化剂作用下由粗硅制备SiHCl :3SiCl (g)+2H(g) + Si(s) 4SiHCl (g)。 , 密闭容 3 4 2 3 器中,经不同方式处理的粗硅和催化剂混合物与0.4molH 和0.1mol SiCl 气体反应,SiCl 转化率随时间的 2 4 4 变化如下图所示:①0-50 min,经方式 处理后的反应速率最快;在此期间,经方式丙处理后的平均反应速率 v(SiHCl )= mol·L-1·min-1。 3 ②当反应达平衡时,H 的浓度为 mol·L-1,平衡常数K的计算式为 。 2 ③增大容器体积,反应平衡向 移动。 【答案】(2) 甲 5.6×10-5 0.1952 逆反应方向 【解析】(2)①由转化率图像可知,0-50min,经方式甲处理后反应速率最快;经方式丙处理后,50min 时SiCl 的转化率为4.2%,反应的SiCl 的物质的量为0.1mol×4.2%=0.0042mol,根据化学化学计量数可得 4 4 反应生成的SiHCl 的物质的量为 ,平均反应速率 3 ;②反应达到平衡时,SiCl 的转化率为14.6%,列出三段式 4 为:当反应达平衡时,H 的浓度为 ,平衡常数K的计算式为 ;③增大容器 2 体积,压强减小,平衡向气体体积增大的方向移动,即反应平衡向逆反应方向移动。 4.(2024·山东卷,20,12分)水煤气是H 的主要来源,研究CaO对C-HO体系制H 的影响,涉及主 2 2 2 要反应如下: C(s)+HO(g)=CO(g)+H(g) (I) ΔH >0 2 2 1 CO(g)+HO(g)=CO(g)+H(g) (II) ΔH <0 2 2 2 2 CaO(s)+CO(g)= CaCO (s) (III) ΔH <0 2 3 3 回答列问题: (2)压力p下,C-HO- CaO体系达平衡后,图示温度范围内C(s)已完全反应,CaCO (s)在T 温度时完全 2 3 1 分解。气相中CO,CO 和H 摩尔分数随温度的变化关系如图所示,则a线对应物种为_______(填化学式)。 2 2 当温度高于T 时,随温度升高c线对应物种摩尔分数逐渐降低的原因是_______。 1 (3)压力p下、温度为T 时,图示三种气体的摩尔分数分别为0.50,0.15,0.05,则反应CO(g)+ 0 HO(g)=CO(g)+H(g)的平衡常数K =_______;此时气体总物质的量为 ,则CaCO (s)的物质的量为 2 2 2 P 3 _______ ;若向平衡体系中通入少量CO(g),重新达平衡后,分压p(CO)将_______(填“增大”“减小”或 2 2 “不变”),p(CO)将_______(填“增大”“减小”或“不变”)。 【答案】(2)①H ②当温度高于T ,CaCO (s)已完全分解,只发生反应Ⅱ,温度升高,反应Ⅱ逆向 2 1 3 移动,所以CO 的摩尔分数减小。 2 (3)① ②0.5 ③不变 ④不变 【解析】(2)图示温度范围内C(s已完全反应,则反应Ⅰ已经进行完全,反应Ⅱ和Ⅲ均为放热反应,从开始到T ,温度不断升高,反应Ⅱ和Ⅲ逆向移动,依据反应Ⅱ,H 量减小,摩尔分数减小,CO量升高, 1 2 摩尔分数,且二者摩尔分数变化斜率相同,所以a曲线代表H 的摩尔分数的变化,则c曲线代表CO 的摩 2 2 尔分数随温度的变化,开始到T ,CO 的摩尔分数升高,说明在这段温度范围内,反应Ⅲ占主导,当温度 1 2 高于T,CaCO (s)已完全分解,只发生反应Ⅱ,所以CO 的摩尔分数减小。(3)①压力p下、温度为T 时, 1 3 2 0 H 、CO、CO 和摩尔分数分别为0.50、0.15、0.05,则HO(g)的摩尔分数为:1-0.5-0.15-0.05=0.3,则反应 2 2 2 CO(g)+HO(g)=CO(g)+H(g)的平衡常数 K = ;②设起始状态 2 2 2 P 1molC(s),xmolH O(g),反应Ⅰ进行完全。则依据三段式: 2 根据平衡时H、CO、CO 和摩尔分数分别为0.50、0.15、0.05,则有 、 、 2 2 ,解出 , , 则 ,而由于平衡时 n(总)=4mol,则 y=4,y= ,则n(CaCO3)= = =0.5。③若向平衡体系中通入少量CO(g), 2 重新达平衡后,反应CaO(s)+CO(g)= CaCO (s)的Kp= ,温度不变,Kp不变,则分压p(CO)不变; 2 3 2 体系中增加了CO(g),若反应Ⅱ逆向移动,在CO 分压不变的前提下,CO、HO的分压增大,H 分压减 2 2 2 2 小,则反应Ⅱ的Kp将会发生变化,与事实不符, 所以为了保证Ⅱ的Kp也不变,最终所有物质的分压均 不变,即p(CO)不变。 5.(2024·湖北卷,17节选)用BaCO 和焦炭为原料,经反应I、Ⅱ得到BaC ,再制备乙炔是我国科研 3 2 人员提出的绿色环保新路线。反应I:BaCO(s)+C(s) BaO(s)+2CO(g) 3 反应Ⅱ:BaO(s)+3C(s) BaC (s)+CO(g) 2 (2)已知 、 (n是 的化学计量系数)。反应、Ⅱ的 与温度的关系曲线见图 1。 ①反应BaCO(s)+4C(s) BaC (s)+3CO(g)在 的K = Pa3。 3 2 P ②保持 不变,假定恒容容器中只发生反应I,达到平衡时p = Pa,若将容器体积压缩到 CO 原来的 ,重新建立平衡后p = Pa。 CO 【答案】(2) 1016 105 105 【解析】(2)①反应I+反应Ⅱ得BaCO (s)+4C(s) BaC (s)+3CO(g),所以其平衡常数K=K×K = 3 2 I Ⅱ ,由图1可知,1585K时K=102.5,K =10-1.5,即 =102.5×10-1.5=10,所以 I Ⅱ p3 =10×(105pa)3=1016p3,则K= p3 =1016p3;②由图1可知,1320K时反应I的K=100=1,即K= CO a p CO a I I =1,所以p2 =(105pa)2,即p =105pa;③若将容器体积压缩到原来的 ,由于温度不变、平衡常数不变, CO CO 重新建立平衡后p 应不变,即p =105pa。 CO CO6.(2023•湖南卷,16节选)聚苯乙烯是一类重要的高分子材料,可通过苯乙烯聚合制得。 ① ② ③ ④C HC H(g) C HCH=CH(g)+H(g)的∆H=+118 kJ/mol; 6 5 2 5 6 5 2 2 4 (2)在某温度、 下,向反应器中充入 气态乙苯发生反应④,其平衡转化率为50%,欲将平 衡转化率提高至75%,需要向反应器中充入_______ 水蒸气作为稀释气(计算时忽略副反应)。 1.化学平衡的计算解题思维路径 2.化学平衡常数解题思维路径 1 .一个模式——“三段式” (1)步骤:书写(写出有关化学平衡的化学反应方程式)→列变量(列出各物质的起始、变化、平衡量)→ 计算(根据已知条件列方程式计算)。 (2)模式:如反应:mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),令A、B起始物质的量(mol)分别为a、b,达到平 衡后,A的消耗量为mx,容器容积为1 L。 mA(g)+ nB(g) pC(g)+ qD(g) 起始/mol a b 0 0 变化/mol mx nx px qx 平衡/mol a-mx b-nx px qx ①求平衡常数:K= ②求转化率转化率=×100%,如α(A) =×100%。 平 2 .明确三个关系 (1)对于同一反应物,起始量-变化量=平衡量。 (2)对于同一生成物,起始量+变化量=平衡量。 (3)各转化量之比等于各物质的化学计量数之比。 3 .掌握四个公式 (1)反应物的转化率=×100%=×100%。 (2)生成物的产率:实际产量占理论产量的百分数。一般来讲,转化率越大,原料利用率越高,产率越 大。产率=×100%。 (3)某气体组分的体积分数=。 1.某温度下2 L密闭容器中3种气体起始状态和平衡状态时的物质的量(n)如表所示,下列说法正确的 是( ) X Y W n(起始状态)/mol 2 1 0 n(平衡状态)/mol 1 0.5 1.5 A.该温度下,此反应的平衡常数表达式是K= B.其他条件不变,升高温度,若W的体积分数减小,则此反应ΔH<0 C.其他条件不变,使用催化剂,正、逆反应速率和平衡常数均增大,平衡不移动 D.其他条件不变,当密闭容器中混合气体密度不变时,表明反应已达到平衡 【答案】B 【解析】由表知,X、Y是反应物,W是生成物,且Δn(X)∶Δn(Y)∶Δn(W)=2∶1∶3,化学方程式为2X+Y 3W,反应的平衡常数表达式是K=,A项错误;升高温度,若W的体积分数减小,说明平衡向逆 反应方向移动,则此反应的ΔH<0,B项正确;使用催化剂,平衡常数不变,C项错误;混合气体密度一直 不变,因此混合气体密度不变,不能说明反应已达到平衡,D项错误。 2.已知反应X(g)+Y(g) R(g)+Q(g)的平衡常数与温度的关系如表所示。830 ℃时,向一个2 L 的密闭容器中充入0.2 mol X和0.8 mol Y,反应初始4 s内v(X)=0.005 mol/(L·s)。下列说法正确的是( ) 温度/℃ 700 800 830 1 000 1 200 平衡常数 1.7 1.1 1.0 0.6 0.4 A.4 s时容器内c(Y)=0.76 mol/L B.830 ℃达平衡时,X的转化率为80% C.反应达平衡后,升高温度,平衡正向移动D.1 200 ℃时反应R(g)+Q(g) X(g)+Y(g)的平衡常数K=0.4 【答案】B 【解析】反应初始4 s内X的平均反应速率v(X)=0.005 mol/(L·s),根据速率之比等于化学计量数之比, 可知v(Y)=v(X)=0.005 mol/(L·s),则4 s内Δc(Y)=0.005 mol·L-1·s-1×4 s=0.02 mol/L,Y的起始浓度为= 0.4 mol/L,故4 s时c(Y)=0.4 mol/L-0.02 mol/L=0.38 mol/L,A项错误;设平衡时A的浓度变化量为x, 则: X(g) + Y(g) R(g)+Q(g) 开始(mol/L): 0.1 0.4 0 0 变化(mol/L): x x x x 平衡(mol/L): 0.1-x 0.4-x x x 故=1.0,解得x=0.08,所以平衡时X的转化率为×100%=80%,B项正确;由表格可知,温度升高, 化学平衡常数减小,平衡逆向移动,C项错误;1 200 ℃时反应X(g)+Y(g) R(g)+Q(g)的平衡常数 值为0.4,所以1 200 ℃时反应R(g)+Q(g) X(g)+Y(g)的平衡常数的值为=2.5,D项错误。 3.在3种不同条件下,分别向容积为2L的恒容密闭容器中充入2molA和1molB,发生反应:2A(g) +B(g) 2C(g) ΔH=QkJ/mol。相关条件和数据见下表: 实验编号 实验Ⅰ 实验Ⅱ 实验Ⅲ 反应温度/℃ 700 700 750 达平衡时间/min 40 5 30 平衡时n(C)/mol 1.5 1.5 1 化学平衡常数 K K K 1 2 3 下列说法正确的是( ) A.K=K