文档内容
专题 07 化学反应速率与化学平衡
目录
01考情透视·目标导航............................................................................................................................
02知识导图·思维引航............................................................................................................................
03核心精讲·题型突破............................................................................................................................
题型一 化学反应速率及其影响因素.....................................................................................................
【真题研析】...........................................................................................................................................................
【核心精讲】...........................................................................................................................................................
1.化学反应速率.....................................................................................................................................................
2.影响化学反应速率的外因.................................................................................................................................
3.理论解释——有效碰撞理论.............................................................................................................................
【命题预测】...........................................................................................................................................................
题型二 化学平衡及其影响因素............................................................................................................................
【真题研析】...........................................................................................................................................................
【核心精讲】...........................................................................................................................................................
1.化学反应的方向.................................................................................................................................................
2.影响化学平衡的因素.........................................................................................................................................
3.勒夏特列原理.....................................................................................................................................................
【命题预测】...........................................................................................................................................................
题型三 化学反应速率和化学平衡的综合计算....................................................................................................
【真题研析】...........................................................................................................................................................
【核心精讲】...........................................................................................................................................................
1.一个模式——“三段式”.................................................................................................................................
2.明确三个关系.....................................................................................................................................................
3.掌握四个公式.....................................................................................................................................................【命题预测】...........................................................................................................................................................
考点要求 考题统计 考情分析
2024·甘肃卷,4,3分;2024·浙江6月卷,11,3分;
2024·浙江6月卷,11,3分;2024·安徽卷,12,3分; 化学反应速率与
化学平衡是高中化学
2024·辽吉黑卷,10,3分;2024·山东卷,15,4分;
重要理论主干知识,
2024· 重庆卷,14,3分;2023辽宁卷12题,3分;
一般是以图像或者表
化学反应 2023北京卷4题,3分;2023广东卷15题,4分;2023
格的形式为载体,考
速率和化 山东卷14题,4分;2022海南卷8题,2分;2022湖北
查反应速率和化学平
学平衡及 卷13题,3分;2022北京卷12题,3分;2022浙江6
衡及影响因素,化学
影响因素 月选考19题,2分;2022辽宁卷12题,3分;2022浙
平衡的计算、等效平
江1月选考19题,2分;2022浙江6月选考20题,2
衡、平衡图像等知识
分;2022湖南卷12题,4分;2022湖南卷14题,4 点等,综合性强,难
分;2022北京卷14题,3分;2022河北卷11题,4 度大,为选择题中的
分; 压轴题型。在填空题
中也会结合工农业生
2024·江西卷,16(3);2024·江西卷,16(4);2024·甘肃
产考查平衡状态的判
化学反应 卷,17节选;2024·山东卷,20(2)(3);2024·湖北卷,
断、平衡图像、化学
速率和化 17(2);2023•山东卷,20(2)(3);2023•全国新课标卷,
平衡常数等。预计
学平衡的 29(4);2023•广东卷,19(4);2022•福建卷,13(2)(4)
2025年仍在非选择题
计算 (5);2022•全国甲,28(2);2022•山东卷,20(2)(3);
占有较重的份量。
2022·浙江省1月,29(3);题型一 化学反应速率及其影响因素
1.(2024·甘肃卷,4,3分)下列措施能降低化学反应速率的是( )
A.催化氧化氨制备硝酸时加入铂 B.中和滴定时,边滴边摇锥形瓶
C.锌粉和盐酸反应时加水稀释 D.石墨合成金刚石时增大压强
2.(2024·江西卷,9,3分)温度T下,向1L真空刚性容器中加入1mol(CH)CHOH,反应达到平衡时,
3 2
c(Y)=0.4mol·L-1,
下列说法正确的是( )
A.再充入1mol X和1mol Y,此时v <v
正 逆
B.再充入1mol X,平衡时c(Y)=0.8mol·L-1C.再充入1mol N,平衡向右移动
2
D.若温度升高,X的转化率增加,则上述反应ΔH<0
3.(2024·浙江6月卷,11,3分)二氧化碳氧化乙烷制备乙烯,主要发生如下两个反应:
I.C H(g)+CO(g) C H(g)+CO(g)+HO(g) ΔH >0
2 6 2 2 4 2 1
II.C H(g)+2CO(g) 4CO(g)+3H(g) ΔH >0
2 6 2 2 2
向容积为 的密闭容器中投入2 mol C H 和3 mol CO ,不同温度下,测得 时(反应均未平衡)的
2 6 2
相关数据见下表,下列说法不正确的是( )
温度( ) 400 500 600
乙烷转化率( ) 2.2 9.0 17.8
乙烯选择性( ) 92.6 80.0 61.8
注:乙烯选择性
A.反应活化能:I<II
B. 时,0~5 min反应I的平均速率为:v(C H)=2.88×10-3mol·L-1·min-1
2 4
C.其他条件不变,平衡后及时移除HO(g),可提高乙烯的产率
2
D.其他条件不变,增大投料比[n(C H)/ n(CO)]投料,平衡后可提高乙烷转化率
2 6 2
4.(2024·安徽卷,12,3分)室温下,为探究纳米铁去除水样中SeO2-的影响因素,测得不同条件下
4
SeO2-浓度随时间变化关系如下图。
4
实验序号 水样体积/ mL 纳米铁质量/ mg 水样初始pH
① 50 8 6
② 50 2 6③ 50 2 8
下列说法正确的是( )
A.实验①中,0~2小时内平均反应速率v(SeO 2-)=2.0mol·L-1·h-1
4
B.实验③中,反应的离子方程式为:2Fe+SeO2-+8H+=2Fe3++Se+4H O
4 2
C.其他条件相同时,适当增加纳米铁质量可加快反应速率
D.其他条件相同时,水样初始pH越小,SeO2-的去除效果越好
4
5.(2024·辽吉黑卷,10,3分)异山梨醇是一种由生物质制备的高附加值化学品,150℃时其制备过程
及相关物质浓度随时间变化如图所示,15 h后异山梨醇浓度不再变化。下列说法错误的是( )
A. 时,反应②正、逆反应速率相等
B.该温度下的平衡常数:①>②
C.0~3h平均速率(异山梨醇) 0.014mol·kg-l·h-l
D.反应②加入催化剂不改变其平衡转化率
6.(2024·山东卷,15,4分) (双选)逆水气变换反应:CO(g)+H(g) CO(g)+HO(g) ΔH>0。
2 2 2
一定压力下,按CO,H 物质的量之比n(CO):n(H )=1:1投料,T、T 温度时反应物摩尔分数随时间变
2 2 2 2 1 2
化关系如图所示。已知该反应的速率方程为v=kc0.5(H )c(CO),T、T 温度时反应速率常数k分别为k、
2 2 1 2 1
k。下列说法错误的是( )
2A.k>k
1 2
B.T、T 温度下达平衡时反应速率的比值:
1 2
C.温度不变,仅改变体系初始压力,反应物摩尔分数随时间的变化曲线不变
D.T 温度下,改变初始投料比例,可使平衡时各组分摩尔分数与T 温度时相同
2 1
7.(2024· 重庆卷,14,3分)醋酸甲酯制乙醇的反应为:CHCOOCH (g)+2H(g) CHCHOH(g)
3 3 2 3 2
+CHOH(g)。三个 恒容密闭容器中分别加入 醋酸甲酯和 氢气,在不同温度下,反应t分
3
钟时醋酸甲酯物质的量n如图所示。下列说法正确的是( )
A.该反应的ΔH>0 B.容器甲中平均反应速率
C.容器乙中当前状态下反应速率v <v D.容器丙中乙醇的体积分数为
正 逆
8.(2022•辽宁卷,12,3分)某温度下,在 恒容密闭容器中 发生反应2X(s) Y(g)
+2Z(g),有关数据如下:
时间段/ min 产物Z的平均生成速率/ mol·L-1·min-1
0~2 0.200~4 0.15
0~6 0.10
下列说法错误的是( )
A.1 min时,Z的浓度大于
B.2 min时,加入 ,此时
C.3 min时,Y的体积分数约为33.3%
D.5 min时,X的物质的量为
1 . 化学反应速率
(1)表示方法
通常用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。
(2)数学表达式及单位
v=,单位为mol·L-1·min-1或mol·L-1·s-1。
(3)化学反应速率与化学计量数的关系
同一反应在同一时间内,用不同物质来表示的反应速率可能不同,但反应速率的数值之比等于这些物
质在化学方程式中的化学计量数之比。如在反应 aA(g)+bB(g) cC(g)+dD(g)中,存在
v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)=a∶b∶c∶
【易错提醒】
(1)化学反应速率是某一段时间内的平均速率,而不是瞬时速率。
(2)进行化学反应速率的相关计算时,不能用某物质的物质的量代替其物质的量浓度,比较速率大小时
易忽视各物质的反应速率的单位是否一致,单位书写是否正确。
(3)一般不用纯固体或纯液体物质的变化来表示化学反应速率,但若将固体颗粒变小(增大固体的接触
面积),则化学反应速率会加快。
2 . 影响化学反应速率的外因【易错提醒】
(1)正确区分外界条件对可逆反应的正、逆反应速率的影响。如对ΔH<0的反应,升高温度,平衡逆向
移动,正、逆反应速率都增大。
(2)改变温度,使用催化剂,反应速率一定发生变化,其他外界因素的改变,反应速率不一定发生变化。
(3)比较离子浓度大小时,一定要比较混合液中的离子浓度,此时溶液的体积为混合后溶液的体积。
(4)气体反应体系中充入惰性气体(不参与反应)时对反应速率的影响。
①恒容:充入“惰性气体”→总压增大→物质浓度不变(活化分子浓度不变)→反应速率不变。
②恒压:充入“惰性气体”→体积增大→物质浓度减小(活化分子浓度减小)→反应速率减小。
3 . 理论解释——有效碰撞理论
1.为探究HO 对HO 分解是否有催化作用,分别取10mL30% HO (约10 mol·L-1)于四支试管中,
2 2 2 2 2 2
控制其它条件相同,进行实验获得如下表数据(氧气为标准状况下的体积):
生成氧气体积/(mL)
实验 控制温
所加药品
编号 度/℃
第1个2min 第2个2min 第3个2min① 20 4.8 5.7 6.8
2mL0.5
② mol·L-1 30 12.8 16.7 20.2
CuSO
4
③ 40 89.6 63.0 28.0
④ 2molH O 40 2.0 3.2 4.3
2
下列有关说法不正确的是( )
A.由以上实验数据可得Cu2+对HO 分解一定有催化作用
2 2
B.温度低于40℃时,CuSO 对HO 分解催化效率随温度升高而降低
4 2 2
C.实验③第1个2min HO 的平均反应速率约为0.8
2 2
D.由实验④可得HO 分解为放热反应
2 2
2.恒温恒容的密闭容器中,在某催化剂表面上发生氨的分解2NH (g) N(g)+3H(g)。测得不同
3 2 2
起始浓度和催化剂表面积下氨浓度随时间的变化,如下表所示,下列说法不正确的是( )
编号 0 20 40 60 80
① a 2.40 2.00 1.60 1.20 0.80
② a 1.20 0.80 0.40 x
③ 2a 2.40 1.60 0.80 0.40 0.40
A.实验①, ,v(N )=1.0×10-5mol·L-1·min-1
2
B.实验②, 时处于平衡状态,x<0.4
C.相同条件下,增加催化剂的表面积,反应速率增大
D.相同条件下,增加氨气的浓度,反应速率增大
3.[真题改编] (2021•河北选择性考试)室温下,某溶液初始时仅溶有M和N且浓度相等,同时发生以下
两个反应:①M+N=X+Y;②M+N=X+Z,反应①的速率可表示为v=kc2(M),反应②的速率可表示为
1 1
v=kc2(M) (k 、k 为速率常数)。反应体系中组分M、Z的浓度随时间变化情况如图,下列说法错误的是
2 2 1 2A.0~30min时间段内,Y的平均反应速率为6.67×10-8mol•L-1•min-1
B.反应开始后,体系中Y和Z的浓度之比保持不变
C.如果反应能进行到底,反应结束时62.5%的M转化为Z
D.反应①的活化能比反应②的活化能大
4.[真题改编] (2021•辽宁选择性考试)某温度下,降冰片烯在钛杂环丁烷催化下聚合,反应物浓度与
催化剂浓度及时间关系如图。已知反应物消耗一半所需的时间称为半衰期,下列说法错误的是( )
A.其他条件相同时,催化剂浓度越大,反应速率越大
B.其他条件相同时,降冰片烯浓度越大,反应速率越大
C.条件①,反应速率为0.012 mol·L-1·min-1
D.条件②,降冰片烯起始浓度为3.0 mol·L-1时,半衰期为62.5 min
题型二 化学平衡及其影响因素
1.(2024·浙江6月卷,16,3分)为探究化学平衡移动的影响因素,设计方案并进行实验,观察到相关
现象。其中方案设计和结论都正确的是( )选项 影响因素 方案设计 现象 结论
向1mL0.1mol·L-1KCrO 溶液中 黄色溶液 增大反应物浓度,平衡向正反应方
A 浓度 2 4
加入1mL0.1mol·L-1 HBr溶液 变橙色 向移动
向恒温恒容密闭玻璃容器中充入
气体颜色 对于反应前后气体总体积不变的可
B 压强 气体,分解达到平衡
不变 逆反应,改变压强平衡不移动
后再充入100mLAr
将封装有NO 和NO 混合气体 气体颜色 升高温度,平衡向吸热反应方向移
C 温度 2 2 4
的烧瓶浸泡在热水中 变深 动
向 乙酸乙酯中加入
上层液体 使用合适的催化剂可使平衡向正反
D 催化剂 1mL0.3mol·L-1HSO 溶液,水浴
2 4 逐渐减少 应方向移动
加热
2.(2024·安徽卷,12,3分)室温下,为探究纳米铁去除水样中SeO2-的影响因素,测得不同条件下
4
SeO2-浓度随时间变化关系如下图。
4
实验序号 水样体积/ mL 纳米铁质量/ mg 水样初始pH
① 50 8 6
② 50 2 6
③ 50 2 8
下列说法正确的是( )
A.实验①中,0~2小时内平均反应速率v(SeO 2-)=2.0mol·L-1·h-1
4
B.实验③中,反应的离子方程式为:2Fe+SeO2-+8H+=2Fe3++Se+4H O
4 2
C.其他条件相同时,适当增加纳米铁质量可加快反应速率
D.其他条件相同时,水样初始pH越小,SeO2-的去除效果越好
4
3.(2024·辽吉黑卷,10,3分)异山梨醇是一种由生物质制备的高附加值化学品,150℃时其制备过程
及相关物质浓度随时间变化如图所示,15 h后异山梨醇浓度不再变化。下列说法错误的是( )A. 时,反应②正、逆反应速率相等
B.该温度下的平衡常数:①>②
C.0~3h平均速率(异山梨醇) 0.014mol·kg-l·h-l
D.反应②加入催化剂不改变其平衡转化率
4.(2024·山东卷,15,4分) (双选)逆水气变换反应:CO(g)+H(g) CO(g)+HO(g) ΔH>0。
2 2 2
一定压力下,按CO,H 物质的量之比n(CO):n(H )=1:1投料,T、T 温度时反应物摩尔分数随时间变
2 2 2 2 1 2
化关系如图所示。已知该反应的速率方程为v=kc0.5(H )c(CO),T、T 温度时反应速率常数k分别为k、
2 2 1 2 1
k。下列说法错误的是( )
2
A.k>k
1 2
B.T、T 温度下达平衡时反应速率的比值:
1 2
C.温度不变,仅改变体系初始压力,反应物摩尔分数随时间的变化曲线不变
D.T 温度下,改变初始投料比例,可使平衡时各组分摩尔分数与T 温度时相同
2 1
5.(2024· 重庆卷,14,3分)醋酸甲酯制乙醇的反应为:CHCOOCH (g)+2H(g) CHCHOH(g)
3 3 2 3 2+CHOH(g)。三个 恒容密闭容器中分别加入 醋酸甲酯和 氢气,在不同温度下,反应t分
3
钟时醋酸甲酯物质的量n如图所示。下列说法正确的是( )
A.该反应的ΔH>0 B.容器甲中平均反应速率
C.容器乙中当前状态下反应速率v <v D.容器丙中乙醇的体积分数为
正 逆
6.(2024·湖南卷,14,3分)恒压下,向某密闭容器中充入一定量的CHOH(g)和CO(g,发生如下反应:
3
主反应:CHOH(g)+CO(g)=CHCOOH(g) ΔH
3 3 1
副反应:CHOH (g)+CHCOOH(g)=CH COOCH (g)+HO(g) ΔH
3 3 3 3 2 2
在不同温度下,反应达到平衡时,测得两种含碳产物的分布分数
随投料比x(物质的量之比)的变化关系如图所示,
下列说法正确的是( )
A. 投料比x代表
B. 曲线c代表乙酸的分布分数C.ΔH<0,ΔH>0
1 2
D. L、M、N三点的平衡常数:K(L)=K(M)>K(N)
7.(2024·广西卷,13,3分)573K、高压条件下,一定量的苯甲腈在密闭容器中发生连续水解:
C HCN(苯甲腈) →C HCONH (苯甲酰胺)→C HCOOH (苯甲酸)。如图为水解过程中上述三者(分别用
6 5 6 5 2 6 5
表示)的物质的量分数 随时间 的变化曲线,其中 。下列
说法错误的是( )
A.水解产物除了Y、Z还有NH
3
B. 点时
C.x(Z)在15min前基本不变,15min后明显增大,可能是水解产物对生成Z的反应有催化作用
D.任意25min时间段内存在v(X)= v(Y)+ v(Z)
8.(2024·江苏卷,13,3分) 二氧化碳加氢制甲醇的过程中的主要反应(忽略其他副反应)为:
①CO(g)+H(g)= CO(g)+HO(g) ΔH =41.2kJ·mol−1
2 2 2 1
②CO(g)+2H(g)= CH OH(g) ΔH
2 3 2
225℃、8×106Pa下,将一定比例CO、H 混合气匀速通过装有催化剂的绝热反应管。装置及L、L、
2 2 1 2
L…位点处(相邻位点距离相同)的气体温度、CO和CHOH的体积分数如图所示。下列说法正确的是( )
3 3
A.L 处与L 处反应①的平衡常数K相等
4 5B.反应②的焓变ΔH>0
2
C.L 处的HO的体积分数大于L 处
6 2 5
D.混合气从起始到通过L 处,CO的生成速率小于CHOH的生成速率
1 3
1 .化学反应的方向
ΔH ΔS ΔH-TΔS 反应情况
- + 永远是负值 在任何温度下过程均自发进行
+ - 永远是正值 在任何温度下过程均非自发进行
+ + 低温为正高温为负 低温时非自发,高温时自发
- - 低温为负高温为正 低温时自发,高温时非自发
2 . 影响化学平衡的因素
对平衡状态的影响 备注
升高温度 化学平衡向吸热方向移动 v 、v 均增大(程度不同)
正 逆
化学平衡向气体分子数目减少 压强变化是通过容器容积的
增大压强
的方向移动 变化实现的
增大反应物浓度或降低生成物 固体、纯液体的浓度视为常
浓度
其他条件 浓度,平衡向正反应方向移动 数
不变 恒容时加入“惰 对平衡状态无影响(对反应速 原来体系中各物质的浓度没
性”气体 率也无影响) 有发生变化
恒压时加入“惰 相当于减小压强(对反应速率 加入的气体会分担一部分压
性”气体 的影响也相当于减小压强) 强
【易错提醒】
催化剂同等程度改变v 、v ,平衡不移动。
正 逆
3 .勒夏特列原理
如果改变影响化学平衡的条件之一(如温度、压强、以及参加反应的化学物质的浓度),平衡将向着能
够减弱这种改变的方向移动。
1.在体积为2L的恒容绝热密闭容器中投入1molA和1molB,发生反应A(s)+B(g) C(g) ΔH<
0,2min后达到平衡,此时容器内有0.3molC。下列说法不正确的是( )
A.若容器内混合气体压强不变,则反应达到平衡状态B.单位时间内n(B) = n(C)
消耗 生成
生成时,则反应达到平衡状态
C.若开始时在该容器中投入1molA和2molB,则平衡时B的转化率小于30%
D.若将容器的体积压缩到原来的一半,正逆反应速率都增大
2.将等物质的量的N 、H 气体充入某密闭容器中,在一定条件下,发生如下反应并达到平衡:N(g)
2 2 2
+3H(g) 2NH (g) ΔH<0。当改变某个条件并维持新条件直至新的平衡时,下表中关于新平衡与
2 3
原平衡的比较正确的是( )
选项 改变条件 新平衡与原平衡比较
A 增大压强 N 的浓度一定变小
2
B 升高温度 N 的转化率变小
2
C 充入一定量H H 的转化率不变,N 的转化率变大
2 2 2
D 使用适当催化剂 NH 的体积分数增大
3
3.NO 和NO 存在平衡:2NO (g) NO(g) ΔH<0。下列分析错误的是( )
2 2 2 2 2 4
A.断裂2molNO (g)中的共价键需能量小于断裂1molN O(g)中的共价键所需能量
2 2 4
B.1mol平衡混合气体中含N原子的物质的量大于1mol
C.恒容升温,由于平衡逆向移动导致气体颜色变深
D.恒温时,缩小容积,气体颜色变深是平衡正向移动导致的
4.(2025· 浙江省杭州市浙南联盟高三联考)硫酰氯常用作氯化剂和氯磺化剂,工业上制备原理如下:
SO (g)+Cl (g) SO Cl (g) ΔH。关于该反应,下列说法正确的是( )
2 2 2 2
A.恒温恒压下,充入稀有气体,重新达到平衡时Cl 的物质的量增加
2
B.其他条件不变,升高温度,SO Cl 平衡产率升高
2 2
C.恒温恒容条件下相比恒温恒压更有利于提高SO 平衡转化率
2
D.恒温恒压下,进料比[n(SO ):n(Cl)]=1:1,平衡时产物SO Cl 的物质的量分数最大
2 2 2 2
5.(2025·浙江省七彩阳光新高考研究联盟高三联考,节选)能源与化工生产、生活等密切相关,氢能的
有效利用是实现“碳达峰、碳中和”的重要途径。
(2)H 可用CH 为原料制得。其热化学反应方程式为:
2 4
I CH(g)+HO(g) CO(g)+3H(g) ΔH=+206.2kJ·mol−1;
4 2 2
ii CO(g)+HO(g) CO(g)+H(g) ΔH=-41kJ·mol−1
2 2 2
①下列说法正确的是 。
A.反应i在高温下不能自发进行
B.用NaOH溶液将CO 吸收可以加快反应ii的速率
2
C.反应i、ii同时进行时,温度越高,CH 的平衡转化率越高
4
D.CH 可以通过石油的裂化和裂解得到
4
②相同温度下只发生反应i、ii时,生成H 的平衡产率随外界压强的增大而减少,试从化学平衡移动原
2理的角度加以解释: 。
6.(2025·浙江省第二届辛愉杯高三测试,节选)“碳达峰”“碳中和”是近年来的热门话题。
(3)有科学家提出利用CO 和CH 制备合成气(H ,CO),发生的反应为CO(g)+CH(g) 2CO(g)+
2 4 2 2 4
2H(g)。在体积为 3L 的密闭容器甲和乙中,向甲充入 1molCO 和 1molCH ,向乙中充入 3 molCO 和
2 2 4 2
3molCH 。
4
①下列说法能表示甲中反应达到平衡的是 。
A.反应速率:v(CO)= v(H )
2 2
B.同时断裂4 molC-H键和生成2 molH-H键
C.容器内混合气体的压强保持不变
D.容器内混合气体的密度保持不变
②在相同温度下达到平衡状态时,CO 的转化率α(甲) α(乙)(填“>”“<”或“=”,下同);达
2
到平衡所需时间t(甲) t(乙)
7.一定温度下,在三个体积均为1L的恒容密闭容器中发生反应:2CHOH(g) CHOCH (g)
3 3 3
+H O(g)
2
起始物质的量(mol) 平衡物质的量(mol)
容器编
温度(℃)
号
CHOH(g) CHOCH (g) HO(g)
3 3 3 2
① 387 0.20 0.080 0.080
② 387 0.40
③ 207 0.20 0.090 0.090
下列说法正确的是( )
A.该反应的正反应为吸热反应
B.达到平衡时,容器①中的CHOH体积分数比容器②中的小
3
C.若容器①中反应达到平衡时增大压强,则各物质浓度保持不变
D.若起始向容器①中充入CHOH 0.10mol、CHOCH 0.10mol、HO 0.10mol,则反应将向正反应方
3 3 3 2
向进行
8.(2025·浙江部分高中高三联考) “碳循环”是指碳元素在地球上的生物圈、岩石圈、水圈及大气圈中
交换,并随地球的运动循环不止的现象。请回答:
I.通过捕捉工业废气中的CO,再将其合成甲醇,这种甲醇被称为零碳燃料。其合成甲醇的反应为:
2
CO(g)+3H(g) CHOH(g)+HO(g)
2 2 3 2
(1)该反应正反应活化能Ea 比逆反应活化能Ea (填“大”、“小”或“无法确定”),理由是
1 2
。
(2)一定温度下,向恒容密闭容器中通入2molCO (g)和5molH (g),初始压强为P,体系达到平衡状态
2 2 0时CO 的体积分数为20%。
2
①下列说法正确的是 。
A.平衡时,CO 气体的转化率为80%
2
B.升高体系温度,导致正反应速率减小,逆反应速率增大
C.当混合气体的密度保持不变时,无法说明反应已达到平衡状态
D.为提高甲醇的产率与反应速率,可通过选择性分离膜不断分离甲醇来实现
②对于气体参与的反应表示平衡常数K 时用气体组分(B)的平衡压强p(B)代替该气体物质的量浓度
p
cB。在温度下,合成甲醇反应的平衡常数 。
题型三 化学反应速率和化学平衡的综合计算
1.(2024·福建卷,14节选)SiHCl 是制造多晶硅的原料,可由 Si和SiCl 耦合加氢得到,相关反应如
3 4
下:
Ⅰ.SiCl (g)+H(g)= SiHCl (g)+HCl(g) ΔH =52kJ·mol−1
4 2 3 1
Ⅱ.Si(s)+3HCl(g)= SiHCl (g)+H(g) ΔH =-236kJ·mol−1
3 2 2
Ⅲ.Si(s)+SiCl (g)+2H(g)=2SiH Cl(g) ΔH =16kJ·mol−1
4 2 2 2 3
Ⅳ.Si(s)+3SiCl (g)+2H(g)=4SiHCl (g) ΔH =-80 kJ·mol−1
4 2 3 4
(3)在压强为p 的恒压体系中通入2molH 和1molSiCl ,达到平衡时,气体组分的物质的量分数随温度
0 2 4
变化如图所示(忽略气体组分在硅表面的吸附量)。已知:K 为用气体分压表示的平衡常数,分压=物质的量
p
分数×总压。
①图中n代表的组分为_______。(填化学式)
② 时,反应Ⅲ的平衡常数K=_______。(列出计算式)
p③ 时,SiCl 的平衡转化率为f,消耗硅的物质的量为_______mol。(列出计算式)
4
(4)673K下、其他条件相同时,用Cu、CuO和CuCl分别催化上述反应,一段时间内SiCl 的转化率如
4
下表所示。(产物SiHCl 选择性均高于98.5%)
3
催化剂 Cu CuO CuCl
SiCl 的转化率/% 7.3 14.3 22.3
4
①使用不同催化剂时,反应Ⅳ的ΔH:CuO催化剂_______CuCl催化剂(填“>”“<”或“=”);反应Ⅳ的活化
能:Cu催化剂_______CuCl催化剂(填“>”“<”或“=”)。
②使用CuCl催化剂,初始投料 该段时间内得到 ,则SiHCl 的选择性
3
_______ 。(列出计算式)
2.(2024·江西卷,16节选)石油开采的天然气含有HS。综合利用天然气制氢是实现“碳中和”的重
2
要途径。CH 和HS重整制氢的主要反应如下:
4 2
反应Ⅰ:CH(g)+2HS(s) CS(g)+4H(g) ΔH =+260kJ/mol
4 2 2 2 1
反应Ⅱ:CH(g) C(s)+2H(g) ΔH =+90kJ/mol
4 2 2
反应Ⅲ:2HS(g) S(g)+2H(g) ΔH =+181kJ/mol
2 2 2 3
(4)假设在10L的恒温刚性容器中,通入0.3mol CH 和0.15mol H S发生反应Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ,起始总压为
4 2
P CH 和HS的转化率与时间的关系如图2,0~5min内H 的化学反应速率为 _______mol/(L•min);5min
0. 4 2 2
时,容器内总压为 _______。
3.(2024·甘肃卷,17节选)SiHCl 是制备半导体材料硅的重要原料,可由不同途径制备。
3
(2)在催化剂作用下由粗硅制备SiHCl :3SiCl (g)+2H(g) + Si(s) 4SiHCl (g)。 , 密闭容
3 4 2 3
器中,经不同方式处理的粗硅和催化剂混合物与0.4molH 和0.1mol SiCl 气体反应,SiCl 转化率随时间的
2 4 4
变化如下图所示:①0-50 min,经方式 处理后的反应速率最快;在此期间,经方式丙处理后的平均反应速率
v(SiHCl )= mol·L-1·min-1。
3
②当反应达平衡时,H 的浓度为 mol·L-1,平衡常数K的计算式为 。
2
③增大容器体积,反应平衡向 移动。
4.(2024·山东卷,20,12分)水煤气是H 的主要来源,研究CaO对C-HO体系制H 的影响,涉及主
2 2 2
要反应如下:
C(s)+HO(g)=CO(g)+H(g) (I) ΔH >0
2 2 1
CO(g)+HO(g)=CO(g)+H(g) (II) ΔH <0
2 2 2 2
CaO(s)+CO(g)= CaCO (s) (III) ΔH <0
2 3 3
回答列问题:
(2)压力p下,C-HO- CaO体系达平衡后,图示温度范围内C(s)已完全反应,CaCO (s)在T 温度时完全
2 3 1
分解。气相中CO,CO 和H 摩尔分数随温度的变化关系如图所示,则a线对应物种为_______(填化学式)。
2 2
当温度高于T 时,随温度升高c线对应物种摩尔分数逐渐降低的原因是_______。
1
(3)压力p下、温度为T 时,图示三种气体的摩尔分数分别为0.50,0.15,0.05,则反应CO(g)+
0
HO(g)=CO(g)+H(g)的平衡常数K =_______;此时气体总物质的量为 ,则CaCO (s)的物质的量为
2 2 2 P 3_______ ;若向平衡体系中通入少量CO(g),重新达平衡后,分压p(CO)将_______(填“增大”“减小”或
2 2
“不变”),p(CO)将_______(填“增大”“减小”或“不变”)。
5.(2024·湖北卷,17节选)用BaCO 和焦炭为原料,经反应I、Ⅱ得到BaC ,再制备乙炔是我国科研
3 2
人员提出的绿色环保新路线。
反应I:BaCO(s)+C(s) BaO(s)+2CO(g)
3
反应Ⅱ:BaO(s)+3C(s) BaC (s)+CO(g)
2
(2)已知 、 (n是 的化学计量系数)。反应、Ⅱ的 与温度的关系曲线见图
1。
①反应BaCO(s)+4C(s) BaC (s)+3CO(g)在 的K = Pa3。
3 2 P
②保持 不变,假定恒容容器中只发生反应I,达到平衡时p = Pa,若将容器体积压缩到
CO
原来的 ,重新建立平衡后p = Pa。
CO
6.(2023•湖南卷,16节选)聚苯乙烯是一类重要的高分子材料,可通过苯乙烯聚合制得。
①
②
③
④C HC H(g) C HCH=CH(g)+H(g)的∆H=+118 kJ/mol;
6 5 2 5 6 5 2 2 4(2)在某温度、 下,向反应器中充入 气态乙苯发生反应④,其平衡转化率为50%,欲将平
衡转化率提高至75%,需要向反应器中充入_______ 水蒸气作为稀释气(计算时忽略副反应)。
1.化学平衡的计算解题思维路径
2.化学平衡常数解题思维路径
1 .一个模式——“三段式”
(1)步骤:书写(写出有关化学平衡的化学反应方程式)→列变量(列出各物质的起始、变化、平衡量)→
计算(根据已知条件列方程式计算)。
(2)模式:如反应:mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),令A、B起始物质的量(mol)分别为a、b,达到平
衡后,A的消耗量为mx,容器容积为1 L。
mA(g)+ nB(g) pC(g)+ qD(g)
起始/mol a b 0 0
变化/mol mx nx px qx
平衡/mol a-mx b-nx px qx
①求平衡常数:K=
②求转化率
转化率=×100%,如α(A) =×100%。
平
2 .明确三个关系
(1)对于同一反应物,起始量-变化量=平衡量。
(2)对于同一生成物,起始量+变化量=平衡量。
(3)各转化量之比等于各物质的化学计量数之比。
3 .掌握四个公式
(1)反应物的转化率=×100%=×100%。(2)生成物的产率:实际产量占理论产量的百分数。一般来讲,转化率越大,原料利用率越高,产率越
大。产率=×100%。
(3)某气体组分的体积分数=。
1.某温度下2 L密闭容器中3种气体起始状态和平衡状态时的物质的量(n)如表所示,下列说法正确的
是( )
X Y W
n(起始状态)/mol 2 1 0
n(平衡状态)/mol 1 0.5 1.5
A.该温度下,此反应的平衡常数表达式是K=
B.其他条件不变,升高温度,若W的体积分数减小,则此反应ΔH<0
C.其他条件不变,使用催化剂,正、逆反应速率和平衡常数均增大,平衡不移动
D.其他条件不变,当密闭容器中混合气体密度不变时,表明反应已达到平衡
2.已知反应X(g)+Y(g) R(g)+Q(g)的平衡常数与温度的关系如表所示。830 ℃时,向一个2 L
的密闭容器中充入0.2 mol X和0.8 mol Y,反应初始4 s内v(X)=0.005 mol/(L·s)。下列说法正确的是( )
温度/℃ 700 800 830 1 000 1 200
平衡常数 1.7 1.1 1.0 0.6 0.4
A.4 s时容器内c(Y)=0.76 mol/L
B.830 ℃达平衡时,X的转化率为80%
C.反应达平衡后,升高温度,平衡正向移动
D.1 200 ℃时反应R(g)+Q(g) X(g)+Y(g)的平衡常数K=0.4
3.在3种不同条件下,分别向容积为2L的恒容密闭容器中充入2molA和1molB,发生反应:2A(g)
+B(g) 2C(g) ΔH=QkJ/mol。相关条件和数据见下表:
实验编号 实验Ⅰ 实验Ⅱ 实验Ⅲ
反应温度/℃ 700 700 750
达平衡时间/min 40 5 30
平衡时n(C)/mol 1.5 1.5 1
化学平衡常数 K K K
1 2 3
下列说法正确的是( )
A.K=K