文档文本内容
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专题十八 化学反应原理综合题
考情概览:解读近年命题思路和内容要求,统计真题考查情况。
2024 年真题研析:分析命题特点,探寻常考要点,真题分类精讲。
近年真题精选:分类精选近年真题,把握命题趋势。
必备知识速记:归纳串联解题必备知识,总结易错易混点。
最新模拟探源:精选适量最新模拟题,发掘高考命题之源。
命题解读
化学反应原理综合题是高考化学中的必考题型,这类题目通常结合图像、表格、数据等信息,
围绕一个主题,以“拼盘”的形式呈现,每个小题有一定的相对独立性。主要考查盖斯定律的
应用、化学反应速率和化学平衡分析、化学平衡常数的表达与计算、反应条件的分析选择、生
产生活中的实际应用、电化学等命题点。在近几年考题中,这类题目主要以“多因素影响”的
形式出现,要求考生具有较强的综合分析判断能力,信息量大,难度较高。命题的情境通常为
化工生产中的实际反应,然后对此反应从不同角度进行设问,以达到覆盖化学反应原理考查点
的目的,各小题之间有一定的独立性。这类题目旨在检验学生对化学反应原理的理解和应用能
力,以及解决实际问题的能力。
在解答这类题目时,学生需要掌握的知识点包括:
热化学方程式与盖斯定律:通过给定的热化学方程式,利用盖斯定律计算反应热。
反应速率和化学平衡:分析转化率、产率等计算与变化,理解反应速率和化学平衡的概念及其
影响因素。
化学平衡常数的表达与计算:掌握化学平衡常数的计算方法及其在实际问题中的应用。
反应条件的分析选择:分析不同反应条件对化学反应的影响,选择最佳的反应条件。
电化学:理解电化学原理,能够应用电化学知识解决实际问题。
命题分析
分析2024 年高考化学试题可以看出,化学反应原理综合题一般取材于能源、环境保护、化工生产等情
境,题目围绕多个主题,主要考查热化学、化学反应速率与平衡等;题目中结合图像、表格、数据、装置
等信息,考查考生的阅读、读图、分析归纳能力,试题的难度较大。涉及化学反应速率、化学平衡及其影
响因素、化学反应中的能量转化、盖斯定律及其应用、热化学方程式的书写等知识。各个小题又相对比较
独立题目的综合性强,化学信息较多,设问角度灵活多变,侧重考查考生接收整合信息的能力和应用化学
知识解决实际问题的能力。
试题精讲
1.(2024·全国甲卷)甲烷转化为多碳化合物具有重要意义。一种将甲烷溴化再偶联为丙烯(
)的研究
1
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所获得的部分数据如下。回答下列问题:
(1)已知如下热化学方程式:
计算反应
的
。
(2)
与
反应生成
,部分
会进一步溴化。将
和
。通入密闭容
器,平衡时,
、
与温度的关系见下图(假设反应后的含碳物质只有
、
和
)。
(i)图中
的曲线是 (填“a”或“b”)。
(ii)
时,
的转化
,
。
(iii)
时,反应
的平衡常数
。
(3)少量
可提高生成
的选择性。
时,分别在有
和无
的条件下,将
和
,通入密闭容器,溴代甲烷的物质的量(n)随时间(t)的变化关系见下图。
(i)在
之间,有
和无
时
的生成速率之比
。
2
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(ii)从图中找出
提高了
选择性的证据: 。
(ⅲ)研究表明,
参与反应的可能机理如下:
①
②
③
④
⑤
⑥
根据上述机理,分析
提高
选择性的原因: 。
2.(2024·新课标卷)
(四羰合镍,沸点43℃)可用于制备高纯镍,也是有机化合物羰基化反应的
催化剂。回答下列问题:
(1)Ni 基态原子价电子的轨道表示式为 。镍的晶胞结构类型与铜的相同,晶胞体积为
,镍原子
半径为 。
(2)
结构如图甲所示,其中含有σ 键的数目为 ,
晶体的类型为 。
(3)在总压分别为0.10、0.50、1.0、2.0MPa 下,Ni(s)和CO(g)反应达平衡时,
体积分数x 与温
度的关系如图乙所示。反应
的ΔH 0(填“大于”或“小于”)。从热力
学角度考虑, 有利于
的生成(写出两点)。
、100℃时CO 的平衡转化率α= ,该
温度下平衡常数
。
(4)对于同位素交换反应
,20℃时反应物浓度随时间的变化关
3
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系为
(k 为反应速率常数),则
反应一半所需时间
(用k 表示)。
3.(2024·安徽卷)乙烯是一种用途广泛的有机化工原料。由乙烷制乙烯的研究备受关注。回答下列问
题:
【乙烷制乙烯】
(1)
氧化脱氢反应:
计算:
(2)
直接脱氢反应为
,
的平衡转化率与温度和压强的关系如图
所示,则
0(填“>”“<”或“=”)。结合下图。下列条件中,达到平衡时转化率最接近
的是
(填标号)。
a.
b.
c.
(3)一定温度和压强下、反应i
反应ⅱ
(
远大于
)(
是以平衡物质的量分数代替平衡浓度计算的平
衡常数)
①仅发生反应i 时。
的平衡转化宰为
,计算
。
②同时发生反应i 和ⅱ时。与仅发生反应i 相比,
的平衡产率 (填“增大”“减小”或“不
变”)。
【乙烷和乙烯混合气的分离】
(4)通过
修饰的Y 分子筛的吸附-脱附。可实现
和
混合气的分离。
的 与
分子的
键电子形成配位键,这种配位键强弱介于范德华力和共价键之间。用该分子筛分离
和
的优点是 。
(5)常温常压下,将
和
等体积混合,以一定流速通过某吸附剂。测得两种气体出口浓度(c)与
4
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进口浓度(
)之比随时间变化关系如图所示。下列推断合理的是 (填标号)。
A.前
,两种气体均未被吸附
B.p 点对应的时刻,出口气体的主要成分是
C.a-b 对应的时间段内,吸附的
逐新被
替代
4.(2024·山东卷)水煤气是
的主要来源,研究
对
体系制
的影响,涉及主要反应如下:
回答列问题:
(1)
的焓变
(用代数式表示)。
(2)压力p 下,
体系达平衡后,图示温度范围内
已完全反应,
在
温度时完全
分解。气相中
,
和
摩尔分数随温度的变化关系如图所示,则a 线对应物种为 (填化学
式)。当温度高于
时,随温度升高c 线对应物种摩尔分数逐渐降低的原因是 。
(3)压力p 下、温度为
时,图示三种气体的摩尔分数分别为0.50,0.15,0.05,则反应
的平衡常数
;此时气体总物质的量为
,则
的
物质的量为
;若向平衡体系中通入少量
,重新达平衡后,分压
将 (填
5
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“增大”“减小”或“不变”),
将 (填“增大”“减小”或“不变”)。
5.(2024·湖南卷)丙烯腈(
)是一种重要的化工原料。工业上以
为载气,用
作催化剂
生产
的流程如下:
已知:①进料混合气进入两釜的流量恒定,两釜中反应温度恒定:
②反应釜Ⅰ中发生的反应:
ⅰ:
③反应釜Ⅱ中发生的反应:
ⅱ:
ⅲ:
④在此生产条件下,酯类物质可能发生水解。
回答下列问题:
(1)总反应
(用含
、
、和
的代数式表示);
(2)进料混合气中
,出料中四种物质(
、
、
、
)的流量,(单位时间内出料口流出的物质的量)随时间变化关系如图:
①表示
的曲线是 (填“a”“b”或“c”);
②反应釜Ⅰ中加入
的作用是 。
③出料中没有检测到
的原因是 。
④反应
后,a、b、c 曲线对应物质的流量逐渐降低的原因是 。
(3)催化剂
再生时会释放
,可用氨水吸收获得
。现将一定量的
固体(含
水)置于密闭真空容器中,充入
和
,其中
的分压为
,在
℃下进行干燥。为保证
不分解,
的分压应不低于
(已知
6
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分解的平衡常数
);
(4)以
为原料,稀硫酸为电解液,Sn 作阴极,用电解的方法可制得
,其阴
极反应式 。
6.(2024·湖北卷)用
和焦炭为原料,经反应I、Ⅱ得到
,再制备乙炔是我国科研人员提出的
绿色环保新路线。
反应I:
反应Ⅱ:
回答下列问题:
(1)写出
与水反应的化学方程式 。
(2)已知
、
(n 是
的化学计量系数)。反应、Ⅱ的
与温度的关系曲线见图
1。
①反应
在
的
。
②保持
不变,假定恒容容器中只发生反应I,达到平衡时
,若将容器体积压缩到原
来的
,重新建立平衡后
。
(3)恒压容器中,焦炭与
的物质的量之比为
,
为载气。
和
下,
产率随时间
的关系曲线依实验数据拟合得到图2(不考虑接触面积的影响)。
7
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①初始温度为
,缓慢加热至
时,实验表明
已全部消耗,此时反应体系中含
物种为
。
②
下,反应速率的变化特点为 ,其原因是 。
7.(2024·甘肃卷)
是制备半导体材料硅的重要原料,可由不同途径制备。
(1)由
制备
:
已知
时,由
制备
硅 (填“吸”或“放”)热
。升高温
度有利于制备硅的原因是 。
(2)在催化剂作用下由粗硅制备
:
。
,
密闭容
器中,经不同方式处理的粗硅和催化剂混合物与
和
气体反应,
转化率随时间的
变化如下图所示:
①
,经方式 处理后的反应速率最快;在此期间,经方式丙处理后的平均反应速率
。
②当反应达平衡时,
的浓度为
,平衡常数K 的计算式为 。
8
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③增大容器体积,反应平衡向 移动。
8.(2024·黑吉辽卷)为实现氯资源循环利用,工业上采用
催化氧化法处理
废气:
。将
和
分别以不同起始流速通入
反应器中,在
和
下反应,通过检测流出气成分绘制
转化率( )曲线,如下图所示(较
低流速下转化率可近似为平衡转化率)。
回答下列问题:
(1)
0(填“>”或“<”);
℃。
(2)结合以下信息,可知
的燃烧热
。
(3)下列措施可提高M 点
转化率的是_______(填标号)
A.增大
的流速
B.将温度升高
C.增大
D.使用更高效的催化剂
(4)图中较高流速时,
小于
和
,原因是 。
(5)设N 点的转化率为平衡转化率,则该温度下反应的平衡常数
(用平衡物质的量分数代替平
衡浓度计算)
(6)负载在
上的
催化活性高,稳定性强,
和
的晶体结构均可用下图表示,二者晶胞
体积近似相等,
与
的密度比为1.66,则
的相对原子质量为 (精确至1)。
9.(2024·河北卷)氯气是一种重要的基础化工原料,广泛应用于含氯化工产品的生产。硫酰氯及1,4-二
9
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(氯甲基)苯等可通过氯化反应制备。
(1)硫酰氯常用作氯化剂和氯磺化剂,工业上制备原理如下:
。
①若正反应的活化能为
,则逆反应的活化能
(用含
正的代数式表示)。
②恒容密闭容器中按不同进料比充入
和其
,测定
温度下体系达平衡时的
(
为体系初始压强,
,P 为体系平衡压强),结果如图。
上图中温度由高到低的顺序为 ,判断依据为 。M 点
的转化率为 ,
温度下用分
压表示的平衡常数
。
③下图曲线中能准确表示
温度下
随进料比变化的是 (填序号)。
(2)1,4-二(氯甲基)苯(D)是有机合成中的重要中间体,可由对二甲苯(X)的氯化反应合成。对二甲苯浅度
氯化时反应过程为
以上各反应的速率方程均可表示为
,其中
分别为各反应中对应反应物的浓度,k 为
速率常数(
分别对应反应①~
)
⑤。某温度下,反应器中加入一定量的X,保持体系中氯气浓度恒定(反
应体系体积变化忽略不计),测定不同时刻相关物质的浓度。已知该温度下,
。
①
时,
,且
内
,反应进行到
时,
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。
②
时,
,若
产物T 的含量可忽略不计,则此时
后,随T 的含量增加,
(填“增大”“减小”或“不变”)。
10.(2024·贵州卷)在无氧环境下,CH4经催化脱氢芳构化可以直接转化为高附加值的芳烃产品。一定温
度下,CH4芳构化时同时存在如下反应:
ⅰ.
ⅱ.
回答下列问题:
(1)反应ⅰ在1000K 时 (选填“能”或“不能”)自发进行。
(2)已知25℃时有关物质的燃烧热数据如表,则反应ⅱ的
(用含
的代数式
表示)。
物质
(3)受反应ⅰ影响,随着反应进行,单位时间内甲烷转化率和芳烃产率逐渐降低,原因是 。
(4)对催化剂在不同的pH 条件下进行处理,能够改变催化剂的活性。将催化剂在5 种不同pH 条件下处
理后分别用于催化CH4芳构化,相同反应时间内测定相关数据如下表,其中最佳pH 为 ,理由是
。
pH
CH4平均转化率/%
芳烃平均产率/%
产物中积碳平均含量/%
2.4
9.60
5.35
40.75
4.0
9.80
4.60
45.85
7.0
9.25
4.05
46.80
10.0
10.45
6.45
33.10
12.0
9.95
4.10
49.45
(5)
下,在某密闭容器中按
充入气体,发生反应
,平衡时
与
的分压比为4:1,则
的平衡转化率为
,平衡常数Kp= (用平衡分压代替平衡浓度计算,分压
总压物质的量分数,列出计算式即可)。
(6)引入丙烷可促进甲烷芳构化制备苯和二甲苯,反应如下:
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(两个反应可视为同级数的平行反应)
对于同级数的平行反应有
,其中v、k 分别为反应速率和反应速率常数,Ea为反应活
化能,A1、A2为定值,R 为常数,T 为温度,同一温度下
是定值。已知
,若要提高苯的产
率,可采取的措施有 。
1.(2023·全国甲卷)甲烷选择性氧化制备甲醇是一种原子利用率高的方法。回答下列问题:
(1)已知下列反应的热化学方程式:
①
②
反应③
的
_______
,平衡常数
_______(用
表
示)。
(2)电喷雾电离等方法得到的
(
等)与
反应可得
。
与
反应能高选择性地
生成甲醇。分别在
和
下(其他反应条件相同)进行反应
,结果如下图
所示。图中
的曲线是_______(填“a”或“b”。
、
时
的转化率为_______(列出算式)。
(3)
分别与
反应,体系的能量随反应进程的变化如下图所示(两者历程相似,图中以
示例)。
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(ⅰ)步骤Ⅰ和Ⅱ中涉及氢原子成键变化的是_______(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。
(ⅱ)直接参与化学键变化的元素被替换为更重的同位素时,反应速率会变慢,则
与
反应的能量变
化应为图中曲线_______(填“c”或“d”)。
(ⅲ)
与
反应,氘代甲醇的产量
_______
(填“>”“<”或“=”)。若
与
反应,生成的氘代甲醇有_______种。
2.(2023·全国乙卷)硫酸亚铁在工农业生产中有许多用途,如可用作农药防治小麦黑穗病,制造磁性氧
化铁、铁催化剂等。回答下列问题:
(1)在
气氛中,
的脱水热分解过程如图所示:
根据上述实验结果,可知
_______,
_______。
(2)已知下列热化学方程式:
则
的
_______
。
(3)将
置入抽空的刚性容器中,升高温度发生分解反应:
(Ⅰ)。平衡时
的关系如下图所示。
时,该反应的平衡
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总压
_______
、平衡常数
_______
。
随反应温度升高而_______(填“增大”
“减小”或“不变”)。
(4)提高温度,上述容器中进一步发生反应
(Ⅱ),平衡时
_______(用
表示)。在
时,
,则
_______
,
_______
(列出计算式)。
3.(2023·新课标卷)氨是最重要的化学品之一,我国目前氨的生产能力位居世界首位。回答下列问题:
(1)根据图1 数据计算反应
的
_______
。
(2)研究表明,合成氨反应在
催化剂上可能通过图2 机理进行(*表示催化剂表面吸附位,
表示被吸
附于催化剂表面的
)。判断上述反应机理中,速率控制步骤(即速率最慢步骤)为_______(填步骤前的标
号),理由是_______。
(3)合成氨催化剂前驱体(主要成分为
)使用前经
还原,生成
包裹的
。已知
属于立
方晶系,晶胞参数
,密度为
,则
晶胞中含有
的原子数为_______(列出计算式,
阿伏加德罗常数的值为
)。
(4)在不同压强下,以两种不同组成进料,反应达平衡时氨的摩尔分数与温度的计算结果如下图所示。
其中一种进料组成为
,另一种为
。(物质i 的摩尔分
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数:
)
①图中压强由小到大的顺序为_______,判断的依据是_______。
②进料组成中含有惰性气体
的图是_______。
③图3 中,当
、
时,氮气的转化率
_______。该温度时,反应
的平衡常数
_______
(化为最简式)。
4.(2023·广东卷)配合物广泛存在于自然界,且在生产和生活中都发挥着重要作用。
(1)某有机物
能与
形成橙红色的配离子
,该配离子可被
氧化成淡蓝色的配离子
。
①基态
的
电子轨道表示式为 。
②完成反应的离子方程式:
(2)某研究小组对(1)中②的反应进行了研究。
用浓度分别为
的
溶液进行了三组实验,得到
随时间t 的
变化曲线如图。
①
时,在
内,
的平均消耗速率= 。
②下列有关说法中,正确的有 。
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A.平衡后加水稀释,
增大
B.
平衡转化率:
C.三组实验中,反应速率都随反应进程一直减小
D.体系由橙红色转变为淡蓝色所需时间:
(3)R 的衍生物L 可用于分离稀土。溶液中某稀土离子(用M 表示)与L 存在平衡:
研究组配制了L 起始浓度
与L 起始浓度比
不同的系列溶液,反应平衡后
测定其核磁共振氢谱。配体L 上的某个特征H 在三个物种
中的化学位移不同,该特征H 对
应吸收峰的相对峰面积S(体系中所有特征H 的总峰面积计为1)如下表。
0
1.00
0
0
a
x
0.64
b
0.40
0.60
【注】核磁共振氢谱中相对峰面积S 之比等于吸收峰对应H 的原子数目之比;“
”表示未检测到。
①
时,
。
②
时,平衡浓度比
。
(4)研究组用吸收光谱法研究了(3)中M 与L 反应体系。当
时,测得平衡时各物
种
随
的变化曲线如图。
时,计算M 的平衡转化率 (写出
计算过程,结果保留两位有效数字)。
5.(2023·山东卷)一定条件下,水气变换反应
的中间产物是
。为探究该
反应过程,研究
水溶液在密封石英管中的分子反应:
Ⅰ.
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Ⅱ.
研究发现,在反应Ⅰ、Ⅱ中,
仅对反应Ⅰ有催加速作用;反应Ⅰ速率远大于反应Ⅱ,近似认为反应Ⅰ建
立平衡后始终处于平衡状态。忽略水电离,其浓度视为常数。回答下列问题:
(1)一定条件下,反应Ⅰ、Ⅱ的焓变分别为
、
,则该条件下水气变换反应的焓变
_____(用
含
的代数式表示)。
(2)反应Ⅰ正反应速率方程为:
,k 为反应速率常数。
温度下,
电离
平衡常数为
,当
平衡浓度为
时,
浓度为_____
,此时反应Ⅰ应速率
_____
(用含
和k 的代数式表示)。
(3)
温度下,在密封石英管内完全充满
水溶液,使
分解,分解产物均完全
溶于水。含碳物种浓度与反应时间的变化关系如图所示(忽略碳元素的其他存在形式)。
时刻测得
的浓度分别为
,反应Ⅱ达平衡时,测得
的浓度为
。体系达平
衡后
_____(用含y 的代数式表示,下同),反应Ⅱ的平衡常数为_____。
相同条件下,若反应起始时溶液中同时还含有
盐酸,则图示点
中,
的浓度峰值
点可能是_____(填标号)。与不同盐酸相比,
达浓度峰值时,
浓度_____(填“增大”“减小”或
“不变”),
的反应_____(填“增大”“减小”或“不变”)。
6.(2023·北京卷)尿素
合成的发展体现了化学科学与技术的不断进步。
(1)十九世纪初,用氰酸银
与
在一定条件下反应制得
,实现了由无机物到有
机物的合成。该反应的化学方程式是____________________。
(2)二十世纪初,工业上以
和
为原料在一定温度和压强下合成尿素。反应分两步:
ⅰ.
和
生成
;
ⅱ.
分解生成尿素。
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结合反应过程中能量变化示意图,下列说法正确的是__________(填序号)。
a.活化能:反应ⅰ<反应ⅱ
b.ⅰ放热反应,ⅱ为吸热反应
c.
(3)近年研究发现,电催化
和含氮物质(
等)在常温常压下合成尿素,有助于实现碳中和及解决含
氮废水污染问题。向一定浓度的
溶液通
至饱和,在电极上反应生成
,电解原理如图
所示。
①电极是电解池的__________极。
②电解过程中生成尿素的电极反应式是_____________。
(4)尿素样品含氮量的测定方法如下。
已知:溶液中
不能直接用
溶液准确滴定。
①消化液中的含氮粒子是__________。
②步骤ⅳ中标准
溶液的浓度和消耗的体积分别为和
,计算样品含氮量还需要的实验数据有
__________。
7.(2023·湖北卷)纳米碗
是一种奇特的碗状共轭体系。高温条件下,
可以由
分子经
过连续5 步氢抽提和闭环脱氢反应生成。
的反应机理和能量变化如下:
18
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回答下列问题:
(1)已知
中的碳氢键和碳碳键的键能分别为
和
,H-H 键能为
。估算
的
_______
。
(2)图示历程包含_______个基元反应,其中速率最慢的是第_______个。
(3)
纳米碗中五元环和六元环结构的数目分别为_______、_______。
(4)1200K 时,假定体系内只有反应
发生,反应过程中压强恒定为
(即
的初始压强),平衡转化率为α,该反应的平衡常数
为_______(用平衡分压代替平衡浓度计算,分
压=总压×物质的量分数)。
(5)
及
反应的
(
为平衡常数)随温度倒
数的关系如图所示。已知本实验条件下,
(R 为理想气体常数,c 为截距)。图中两条线几乎平
行,从结构的角度分析其原因是_______。
(6)下列措施既能提高反应物的平衡转化率,又能增大生成
的反应速率的是_______(填标号)。
19
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a.升高温度 b.增大压强 c.加入催化剂
8.(2023·湖南卷)聚苯乙烯是一类重要的高分子材料,可通过苯乙烯聚合制得。
Ⅰ.苯乙烯的制备
(1)已知下列反应的热化学方程式:
①
②
③
计算反应④
的
_______
;
(2)在某温度、
下,向反应器中充入
气态乙苯发生反应④,其平衡转化率为50%,欲将平衡
转化率提高至75%,需要向反应器中充入_______
水蒸气作为稀释气(计算时忽略副反应);
(3)在
、
下,以水蒸气作稀释气。
作催化剂,乙苯除脱氢生成苯乙烯外,还会发生如
下两个副反应:
⑤
⑥
以上反应体系中,芳香烃产物苯乙烯、苯和甲苯的选择性S(
)
随乙苯转化率的变化曲线如图所示,其中曲线b 代表的产物是_______,理由是_______;
(4)关于本反应体系中催化剂
的描述错误的是_______;
A.X 射线衍射技术可测定
晶体结构
B.
可改变乙苯平衡转化率
C.
降低了乙苯脱氢反应的活化能
D.改变
颗粒大小不影响反应速率
Ⅱ.苯乙烯的聚合
20
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苯乙烯聚合有多种方法,其中一种方法的关键步骤是某
(Ⅰ)的配合物促进
(引发剂,X 表示卤
素)生成自由基
,实现苯乙烯可控聚合。
(5)引发剂
中活性最高的是_______;
(6)室温下,①
在配体L 的水溶液中形成
,其反应平衡常数为K;②
在水中的溶度
积常数为
。由此可知,
在配体L 的水溶液中溶解反应的平衡常数为_______(所有方程式中计量系
数关系均为最简整数比)。
9.(2022·全国甲卷)金属钛(Ti)在航空航天、医疗器械等工业领域有着重要用途,目前生产钛的方法之一
是将金红石
2
TiO
转化为
4
TiCl ,再进一步还原得到钛。回答下列问题:
(1)
2
TiO 转化为
4
TiCl 有直接氯化法和碳氯化法。在1000℃时反应的热化学方程式及其平衡常数如下:
(ⅰ)直接氯化:
-1
-2
2
2
4
2
1
p1
TiO (s)+2Cl (g)=TiCl (g)+O (g) ΔH =172kJ mol ,K =1.0 10
(ⅱ)碳氯化:
-1
12
2
2
4
2
p2
TiO (s)+2Cl (g)+2C(s)=TiCl (g)+2CO(g)
ΔH =-51kJ mol ,
K =1.2 10 Pa
①反应
2
2C(s)+O (g)=2CO(g)的ΔH 为_______
-1
kJ mol
,
p
K = _______Pa。
②碳氯化的反应趋势远大于直接氯化,其原因是_______。
③对于碳氯化反应:增大压强,平衡_______移动(填“向左”“向右”或“不”);温度升高,平衡转化率
_______(填“变大”“变小”或“不变”)。
(2)在
5
1.0 10 Pa
,将
2
TiO 、C、
2
Cl 以物质的量比1 2.2 2
∶
∶进行反应。体系中气体平衡组成比例(物质的量
分数)随温度变化的理论计算结果如图所示。
①反应
2
C(s)
CO (g)
2CO(g)
的平衡常数
p
K
1400
℃
_______ Pa 。
②图中显示,在200℃平衡时
2
TiO 几乎完全转化为
4
TiCl ,但实际生产中反应温度却远高于此温度,其原
因是_______。
(3)
2
TiO 碳氯化是一个“气—固—固”反应,有利于
2
TiO
C
“固—固”接触的措施是_______。
10.(2022·全国乙卷)油气开采、石油化工、煤化工等行业废气普遍含有的硫化氢,需要回收处理并加以
利用。回答下列问题:
21
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(1)已知下列反应的热化学方程式:
①
2
2
2
2
2H S(g)+3O (g)=2SO (g)+2H O(g)
-1
1
ΔH =-1036kJ mol
②
2
2
2
2
4H S(g)+2SO (g)=3S (g)+4H O(g)
-1
2
ΔH =94 kJ mol
③
2
2
2
2H (g)+O (g)=2H O(g)
-1
3
ΔH =-484 kJ mol
计算
2
H S 热分解反应④
2
2
2
2H S(g)=S (g)+2H (g) 的
4
ΔH = ________
-1
kJ mol
。
(2)较普遍采用的
2
H S 处理方法是克劳斯工艺。即利用反应①和②生成单质硫。另一种方法是:利用反
应④高温热分解
2
H S 。相比克劳斯工艺,高温热分解方法的优点是________,缺点是________。
(3)在1470 K 、100 kPa 反应条件下,将
2
n(H S):n(Ar)=1:4 的混合气进行
2
H S 热分解反应。平衡时混合气
中
2
H S 与
2
H 的分压相等,
2
H S 平衡转化率为________,平衡常数
p
K = ________kPa 。
(4)在1373 K 、100 kPa 反应条件下,对于
2
n(H S):n(Ar) 分别为4:1、1:1、1: 4、1:9 、1:19 的
2
H S-Ar 混
合气,热分解反应过程中
2
H S 转化率随时间的变化如下图所示。
①
2
n(H S):n(Ar) 越小,
2
H S 平衡转化率________,理由是________。
②
2
n(H S):n(Ar)=1:9 对应图中曲线________,计算其在0-0.1s 之间,
2
H S 分压的平均变化率为________
-1
kPa s
。
11.(2022·广东卷)铬及其化合物在催化、金属防腐等方面具有重要应用。
(1)催化剂
2
3
Cr O 可由
4
2
7
2
NH
Cr O 加热分解制备,反应同时生成无污染气体。
①完成化学方程式:
4
2
7
2
3
2
NH
Cr O
Cr O
______________。
②
2
3
Cr O 催化丙烷脱氢过程中,部分反应历程如图,X(g)
Y(g)
过程的焓变为_______(列式表示)。
22
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③
2
3
Cr O 可用于
3
NH 的催化氧化。设计从
3
NH 出发经过3 步反应制备
3
HNO 的路线_______(用“→”表示含
氮物质间的转化);其中一个有颜色变化的反应的化学方程式为_______。
(2)
2
2
7
K Cr O 溶液中存在多个平衡。本题条件下仅需考虑如下平衡:
(ⅰ)
2
2
7
2
4
Cr O (aq)
H O(l)
2HCrO (aq)
2
1
3.0 10
25 C
K
(ⅱ)
2
4
4
HCrO (aq)
CrO (aq)
H (aq)
7
2
3.3 10
25 C
K
①下列有关
2
2
7
K Cr O 溶液的说法正确的有_______。
A.加入少量硫酸,溶液的pH 不变
B.加入少量水稀释,溶液中离子总数增加
C.加入少量NaOH 溶液,反应(ⅰ)的平衡逆向移动
D.加入少量
2
2
7
K Cr O 固体,平衡时
2
4
HCrO
c
与
2-
2
7
c Cr O
的比值保持不变
25℃
②
时,
1
2
2
7
0.10mol L K Cr O
溶液中
2-
4
2-
2
7
c CrO
lg
c Cr O
随pH 的变化关系如图。当pH
9.00
时,设
2
2
7
Cr O 、
4
HCrO与
2
4
CrO 的平衡浓度分别为x、y、
1
zmol L
,则x、y、z 之间的关系式为_______
0.10
;计算溶液
中
4
HCrO的平衡浓度_____(写出计算过程,结果保留两位有效数字)。
③在稀溶液中,一种物质对光的吸收程度(A)与其所吸收光的波长()有关;在一定波长范围内,最大A 对
应的波长(
max
)取决于物质的结构特征;浓度越高,A 越大。混合溶液在某一波长的A 是各组分吸收程度
之和。为研究对反应(ⅰ)和(ⅱ)平衡的影响,配制浓度相同、pH 不同的
2
2
7
K Cr O 稀溶液,测得其A 随的变
化曲线如图,波长
1、
2
和
3中,与
2
4
CrO 的
max
最接近的是_______;溶液pH 从a 变到b 的过程中,
23
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2
2
4
2
2
7
H
CrO
Cr O
c
c
c
的值_______(填“增大”“减小”或“不变”)。
12.(2022·福建卷)异丙醇
可由生物质转化得到,催化异丙醇脱水制取高值化学品丙烯
的
工业化技术已引起人们的关注,其主要反应如下:
Ⅰ.
Ⅱ.
回答下列问题:
(1)已知
,则
燃烧生成
和
的热化学方程式为_______。
(2)在
下,刚性密闭容器中的反应体系内水蒸气浓度与反应时间关系如下表:
反应时间
0
4
8
12
t
20
浓度
0
244
0
3200
360
0
4000
4100
①
内,
_______
;
t_______16(
②
填“>”“<”或“=”)。
(3)在恒温刚性密闭容器中,反应Ⅰ、Ⅱ均达到平衡的判据是_______(填标号)。
a.
的分压不变 b.混合气体密度不变
c.
d.
(4)在一定条件下,若反应Ⅰ、Ⅱ的转化率分别为98%和40%,则丙烯的产率为_______。
(5)下图为反应Ⅰ、Ⅱ达到平衡时
与温度的关系曲线。
24
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(已知:对于可逆反应
,任意时刻
,式中
)表示物质
×的分压)
①在
恒压平衡体系中充入少量水蒸气时,反应Ⅰ的的状态最有可能对应图中的_______点(填“甲”
“乙”或“丙”),判断依据是_______。
②
时,在密闭容器中加入一定量的
,体系达到平衡后,测得
的分压为
,则水蒸气
的分压为_______
(用含x 的代数式表示)。
13.(2022·湖北卷)自发热材料在生活中的应用日益广泛。某实验小组为探究“
2
H O
CaO
Al
”体系的
发热原理,在隔热装置中进行了下表中的五组实验,测得相应实验体系的温度升高值( T
)随时间(t)的变化
曲线,如图所示。
实验编
号
反应物组成
a
0.20g CaO 粉末
5.0mL
2
H O
b
0.15g Al 粉
5.0mL
2
H O
c
0.15g Al 粉
5.0mL 饱和石灰水
d
0.15g Al 粉
5.0mL 石灰乳
e
0.15g Al 粉
0.20g CaO 粉末
5.0mL
2
H O
25
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回答下列问题:
(1)已知:
①
1
2
1
2
s
H O l
s
65.17
CaO
Ca OH
H
kJ mol
②
2
1
2
2 s
2
16.73
Ca OH
Ca
aq
OH
aq
H
kJ mol
③
1
2
2
3
4
3
s
3H O l
H
g
415.0
2
Al
OH
aq
Al OH
aq
H
kJ mol
则
2
2
2
4
s
2
s
7H O l
2
3H
g
CaO
Al
Ca
aq
Al OH
aq
的
4
H
___________
1
·
kJ mol 。
(2)温度为T 时,
2
K
x
sp Ca OH
,则
2
Ca OH
饱和溶液中
c OH ___________(用含x 的代数式表
示)。
(3)实验a 中,4min 后T
基本不变,原因是___________。
(4)实验b 中,T
的变化说明Al 粉与
2
H O 在该条件下___________(填“反应”或“不反应”)。实验c
中,前3min 的T
有变化,其原因是___________;3min 后T
基本不变,其原因是___________微粒的量
有限。
(5)下列说法不能解释实验d 在10min 内温度持续升高的是___________(填标号)。A.反应②的发生促使
反应①平衡右移
B.反应③的发生促使反应②平衡右移
C.气体的逸出促使反应③向右进行
D.温度升高导致反应速率加快
(6)归纳以上实验结果,根据实验e 的特征,用文字简述其发热原理___________。
14.(2022·重庆卷)反应
在工业上有重要应用。
(1)该反应在不同温度下的平衡常数如表所示。
温度/℃
700
800
830
1000
平衡常
1.67
1.11
1.00
0.59
26
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数
①反应的△H_____0(填“>”“<”或“=”)。
②反应常在较高温度下进行,该措施的优缺点是_____。
(2)该反应常在Pd 膜反应器中进行,其工作原理如图所示。
①利用平衡移动原理解释反应器存在Pd 膜时具有更高转化率的原因是_____。
②某温度下,H2在Pd 膜表面上的解离过程存在如下平衡:
,其正反应的活化能远小于逆反应的
活化能。下列说法错误的是_____。
A.Pd 膜对气体分子的透过具有选择性
B.过程2 的△H>0
C.加快Pd 膜内H 原子迁移有利于H2的解离
D.H 原子在Pd 膜表面上结合为H2的过程为放热反应
③同温同压下,等物质的量的CO 和H2O 通入无Pd 膜反应器,CO 的平衡转化率为75%;若换成Pd 膜反应
器,CO 的平衡转化率为90%,则相同时间内出口a 和出口b 中H2的质量比为_____。
(3)该反应也可采用电化学方法实现,反应装置如图所示。
①固体电解质采用______(填“氧离子导体”或“质子导体”)。
②阴极的电极反应式为______。
③同温同压下,相同时间内,若进口Ⅰ处n(CO):n(H2O)=a:b,出口Ⅰ处气体体积为进口Ⅰ处的y 倍,则
CO 的转化率为_____(用a,b,y 表示)。
15.(2022·湖南卷)2021 年我国制氢量位居世界第一,煤的气化是一种重要的制氢途径。回答下列问
题:
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(1)在一定温度下,向体积固定的密闭容器中加入足量的C(s) 和
2
1molH O(g) ,起始压强为0.2MPa 时,发
生下列反应生成水煤气:
Ⅰ.
-1
2
2
1
C(s)+H O(g)
CO(g)+H (g)
ΔH =+131.4kJ mol
Ⅱ.
-1
2
2
2
2
CO(g)+H O(g)
CO (g)+H (g)
ΔH =-41.1kJ mol
①下列说法正确的是_______;
A.平衡时向容器中充入惰性气体,反应Ⅰ的平衡逆向移动
B.混合气体的密度保持不变时,说明反应体系已达到平衡
C.平衡时
2
H 的体积分数可能大于
2
3
D.将炭块粉碎,可加快反应速率
②反应平衡时,
2
H O(g) 的转化率为50%,CO 的物质的量为0.1mol 。此时,整个体系_______(填“吸收”
或“放出”)热量_______kJ,反应Ⅰ的平衡常数
p
K = _______(以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。
(2)一种脱除和利用水煤气中
2
CO 方法的示意图如下:
①某温度下,吸收塔中
2
3
K CO 溶液吸收一定量的
2
CO 后,
2-
-
3
3
c CO
:c HCO
=1:2 ,则该溶液的pH=
_______(该温度下
2
3
H CO 的
7
11
al
a2
K =4.6 10 ,K
5.0 10
);
②再生塔中产生
2
CO 的离子方程式为_______;
③利用电化学原理,将
2
CO 电催化还原为
2
4
C H ,阴极反应式为_______。
16.(2022·山东卷)利用
丁内酯(BL)制备1,
丁二醇(BD),反应过程中伴有生成四氢呋喃(THF)和
丁醇(BuOH)的副反应,涉及反应如下:
已知:①反应Ⅰ为快速平衡,可认为不受慢反应Ⅱ、Ⅲ的影响;②因反应Ⅰ在高压
氛围下进行,故
压强近似等于总压。回答下列问题:
28
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(1)以
或BD 为初始原料,在
、
的高压
氛围下,分别在恒压容器中进
行反应。达平衡时,以BL 为原料,体系向环境放热
;以BD 为原料,体系从环境吸热
。忽略副反
应热效应,反应Ⅰ焓变
_______
。
(2)初始条件同上。
表示某物种i 的物质的量与除
外其它各物种总物质的量之比,
和
随时间
t 变化关系如图甲所示。实验测得
,则图中表示
变化的曲线是_______;反应Ⅰ平衡常数
_______
(保留两位有效数字)。以BL 为原料时,
时刻
_______,BD 产率=_______(保留两位有
效数字)。
(3)
为达平衡时
与
的比值。
、
、
三种条件下,以
为初始原料,在相同体积的刚性容器中发生反应,
随时间t 变化关系如图乙所示。因反应在高压
氛围下进行,可忽略压强对反应速率的影
响。曲线a、b、c 中,
最大的是_______(填代号);与曲线b 相比,曲线c 达到
所需时间更长,原因是_______。
一、利用盖斯定律推测并书写热化学方程式
1.运用盖斯定律的三个注意事项
(1)热化学方程式乘以某一个数时,反应热的数值必须也乘上该数
(2)热化学方程式相加减时,物质之间相加减,反应热也必须相加减
(3)将一个热化学方程式颠倒时,ΔH 的“+”“-”随之改变,但数值不变
2.ΔH 的三种计算式
(1)ΔH=反应物总键能之和-生成物总键能之和
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(2)ΔH=生成物总能量-反应物总能量=H(生成物)-H(反应物)
常见物质中的化学键数目
物质
CO2(C===O
)
CH4(C-H)
P4(P-P)
SiO2(Si-O)
石墨
金刚石
Si
S8(S-S)
键数
2
4
6
4
1.5
2
2
8
(3)ΔH=E1-E2,E1为正反应的活化能,E2为逆反应的活化能
二、化学反应速率的影响因素
1、内因:反应物本身的性质是主要因素。如相同条件下Mg、Al 与稀盐酸反应的速率大小关系为Mg>Al。
2、外因(只改变一个条件,其他条件不变)
(1)浓度、压强、温度、催化剂对化学反应速率的影响
(2)稀有气体对反应速率的影响
①恒温恒压
②恒温恒容
三、影响化学平衡的因素
1.改变下列条件对化学平衡的影响
若其他条件不变,改变下列一个条件,对化学平衡的影响如下:
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平衡体系
条件变化
速率变化
平衡变化
速率变化曲线
任意平衡体系
增大反应物的浓度
v 正、v 逆均增大,且v 正'>v
逆'
正向移动
减小反应物的浓度
v 正、v 逆均减小,且v 逆'>v
正'
逆向移动
增大生成物的浓度
v 正、v 逆均增大,且v 逆'>v
正'
逆向移动
减小生成物的浓度
v 正、v 逆均减小,且v 正'>v
逆'
正向移动
正反应方向为
气体体积增大
的放热反应
增大压强或升高
温度
v 正、v 逆均增大,且v 逆'>v
正'
逆向移动
减小压强或降低
温度
v 正、v 逆均减小,且v 正'>v
逆'
正向移动
反应前后气体
化学计量数之
和相等的反应
增大压强
v 正、v 逆同等倍数增大
不移动
减小压强
v 正、v 逆同等倍数减小
2.温度不变时浓度因素的“决定性作用”——分析“惰性气体(不参加反应的气体)”对化学平衡的影响。
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3.勒夏特列原理
对于一个已经达到平衡的体系,如果改变影响化学平衡的一个条件 (如浓度、温度、压强),平衡将向着能
够减弱这种改变的方向移动。
四、等效平衡
1.等效平衡分类及规律
对于可逆反应aA(g)+bB(g) ⇌cC(g)+dD(g)
反应特点
a+b≠c+d
a+b=c+d
反应条件
等温等容
等温等压
等温等容
等温等压
起始投料
的条件
换算为化学方程式同一
边物质,其“量”相同
换算为化学方程式同一边物
质,其“量”比例相同
换算为化学方程式同一边物
质,其“量”比例相同
平衡
特点
物质的量(n)
相同
成比例
成比例
成比例
百分含量(w%)
相同
相同
相同
相同
浓度
相同
相同
成比例
相同
2.解题模板:等效平衡判断“四步曲”
:观察可逆反应特点(物质状态、气体分子数),判断反应是反应前后气体体积不变的可逆反应还是反应前
后气体体积改变的可逆反应;
:挖掘反应条件,是恒温恒容还是恒温恒压,注意密闭容器不等于恒容容器;
:采用一边倒法,将起始物质按可逆反应化学计量数之比转化成同一边的物质;
:联系等效平衡判断依据,结合题目条件判断是否达到等效平衡。
五、平衡转化率的分析与判断方法
(1)反应aA(g)+bB(g)
cC(g)+dD(g)的转化率分析
①若反应物起始物质的量之比等于化学计量数之比,达到平衡后,它们的转化率相等。
②若只增加A 的量,平衡正向移动,B 的转化率提高,A 的转化率降低。
③若按原比例同倍数地增加(或降低)A、B 的浓度,等效于压缩(或扩大)容器容积,气体反应物的转化率与
化学计量数有关。
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(2)反应mA(g)
nB(g)+qC(g)的转化率分析
在T、V 不变时,增加A 的量,等效于压缩容器容积,A 的转化率与化学计量数有关。
增大c(A)
1.(2024·湖北襄阳四中一模)氢能是一种重要的绿色能源,在实现“碳中和”与“碳达峰”目标中起到
重要作用。乙醇与水催化重整制氢发生以下反应:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
回答下列问题:
(1)①已知反应Ⅲ:
,
,
则
。
②反应Ⅰ能自发进行的条件为 。
(2)压强为100
,
的平衡产率与温度、起始时
的关系如图所示,每条曲线表示
相同
的平衡产率。
①反应Ⅱ的平衡常数:
(填“>”、“=”或“<”)
②
的产率:C 点 B 点(填“>”、“=”或“<”);
A
③、B 两点
产率相等的原因是 。
(3)压强为100
下,1
和3
发生上述反应,平衡时
和
的选择性、
乙醇的转化率随温度的升高曲线如图所示。[已知:
的选择性
]
33
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573K
①
时,10 分钟反应达到平衡,则乙醇的物质的量的变化量
。
②表示
选择性的曲线是 (填标号)。
573K
③
时,反应Ⅱ的
(保留到小数点后两位)。
2.(2024 届·安徽合肥·三模)
催化加氢有利于实现碳的循环利用,在催化剂的作用下可发生如下反
应:
①
;
②
;
③
。
回答下列问题:
(1)已知相关化学键键能如表所示:
化学键
键能
a
b
c
d
e
根据表中键能数据计算出
(用字母表示)。
(2)已知反应③的速率方程为
、
,其中
、
分别为正、
逆反应的速率常数。
①如图所示(
表示速率常数的对数,
表示温度的倒数)
、、、
四条斜线中有两条分别表示
、
随
的变化关系曲线,其中能表示
随
变化关系的是斜线 (填图中字母)。
②下列措施能使速率常数
减小的是 (填选项字母)。
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A.减小压强 B.减小温度 C.减小
的浓度 D.更换成负催化剂
(3)在
恒温恒容有某催化剂的密闭容器中充入
和
,发生上述三个反应。该温度下反
应均达平衡时,测得
为
、
为
、
为
,则
的选择性为
(
选择性=
);反应②的平衡常数为 (列出计算式即可)。
(4)若测得上述三个反应在不同温度下
的平衡转化率和甲醇的选择性如图所示:
通过图示分析,更适合生产甲醇的温度为 (填选项字母)。
A.400℃ B.600℃ C.800℃ D.1000℃
高于800℃时,
转化率增大的主要原因是 。
3.(2024·四川遂宁·三模)苯甲醛(
)是生产氨苄青霉素、某些苯胺染料等产品的重要中间体。
制备苯甲醛的常用方法有气相催化氧化法和电催化氧化法。
I.气相催化氧化法(以Ce/ZSM-5 为催化剂)主要反应:
(g)+O2(g)
(g)
+H2O(g) ΔH
(1)已知:
①
(g)+ 8O2(g)=7CO2(g)+3H2O(g) ΔH=-3452.6kJ/mol
②
(g)+9O2(g)= 7CO2(g)+4H2O(g) ΔH=-3784.9kJ/mol
则反应
(g)+ O2(g)
(g) +H2O(g) ΔH= kJ·mol-1
(2)在一容积为2L 的密闭容器中分别充入甲苯和氧气各2mol,在同一时间(80min)、不同温度下测得甲
苯的转化率、苯甲醛的选择性和收率如图所示,其中:
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温度控制在380℃,前80min 内生成苯甲醛的平均反应速率为 。
(3)其他条件相同、不同空速下测得苯甲醛的选择性和收率如图所示。
已知:①空缝指鼓入空气的速度,单位为h-1;
②苯甲醛只有吸附在催化剂表面才能被进一步氧化为苯甲酸。
据以上信息,分析空缝由1000h-1增大至2500h-1过程中苯甲醛选择性增加的原因: 。
(4)合成苯甲醛的最佳温度和空速应为___________(填序号)。
A.350℃、5000h-1
B.350℃、2500h-1
C.410℃、5000h-1
D.410℃、2500h-1
II.电催化氧化法
以硫酸酸化的MnSO4溶液作为电解媒质间接氧化甲苯制备苯甲醛的工艺方案如图所示:
(5)生成苯甲醛的离子方程式为 ;右池生成0.1mol H2时,左池可产生 mol
。
4.(2024·辽宁朝阳·三模)氢能是一种重要的绿色能源,在实现“碳中和”与“碳达峰”目标中起到重要
作用。
Ⅰ.甲醇-水催化重整可获得氢气。
(1)表中数据是该反应中相关物质的标准摩尔生成焓
数据(标准摩尔生成焓是指在298.15K、
100kPa 下由稳定态单质生成1mol 化合物时的焓变)。
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物质
0
-393.5
-241.8
-200.7
则
,该反应在 (填“高温”“低温”
或“任意温度”)下能自发进行。
Ⅱ.乙醇-水催化重整亦可获得,主要反应如下:
反应①:
反应②:
(2)向恒容密闭容器中充入1mol
和3mol
发生上述反应①和②,初始时体系压强为
100kPa.平衡时
的分布分数
、
的产率随温度的变化曲线如图所示。
①为提高氢气的平衡产率,可采取的措施为 (写出2 条)。
200℃
②
以后,解释曲线a 随温度变化趋势的原因: 。
③温度为500℃时,反应经10min 达到平衡,此时乙醇的转化率为60%,则0~10min 内
,该温度下,反应②的
(保留小数点后两位)。
(3)乙醇燃料电池(电极材料a 和b 均为惰性电极)广泛应用于微型电源、能源汽车、家用电源、国防等领
域,工作原理如图所示,写出负极的电极反应式: ,当转移1.2mol 电子时,正极消耗的氧气的体
积为 L(标准状况下)。
5.(2024·江西吉安一中一模)
、
常用于制造农药等。磷在氯气中燃烧生成这两种卤化磷。请回
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答下列问题:
(1)
的VSEPR 模型是 。已知
中P 原子的d 能级参与杂化,分子呈三角双锥形(如图
甲),由此推知
中P 的杂化类型为 (填标号)。
A.
B.
C.
D.
(2)已知,①
kJ mol
⋅
,
②
kJ mol
⋅
(
)。
则
(用含a、b、c 的式子表示)kJ mol
⋅
。
(3)实验测得
的速率方程为
(k 为速率常数,只与温
度、催化剂有关),速率常数k 与活化能的经验关系式为
(R 为常数,
为活化能,T 为绝对
温度)。
①一定温度下,向密闭容器中充入适量
和
,实验测得在催化剂Cat1、Cat2 下
与
的
关系如图乙所示。催化效能较高的是 (填“Cat1”或“Cat2”),判断依据是 。
②将2n mol
和n mol
充入体积不变的密闭容器中,一定条件下发生上述反应,达到平衡
时,
为a mol,如果此时移走n mol
和0.5n mol
,在相同温度下再达到平衡时
的物质的量为x,则x 为 (填标号)。
A.
mol B.
mol C.
mol D.0.5a mol
mol
(4)向恒容密闭容器中投入0.2 mol
和0.2 mol
,发生反应:
,
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在不同条件下进行,反应体系总压强随时间的变化如图丙所示。
①相对曲线b,曲线a 改变的条件可能是 ;曲线c 改变的条件可能是 。
②曲线b 条件下,该反应平衡常数(
)为 。[提示:用分压计算的平衡常数为压强平衡常数
,
分压=总压×物质的量分数。]
6.(2024·山东师范大学附属中学考前适应性测试)研究
、
的转化具有重要的意义。
I.脱除汽车尾气中NO 和CO 包括以下两个反应:
反应i.
;
反应ii.
(1)反应过程中各物质相对能量如图(TS 表示过渡态):
和
反应生成
的热化学方程式为 。
(2)将恒定组成的NO 和CO 混合气体通入不同温度的反应器,相同时间内检测物质浓度,结果如图。
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NO 和CO 的脱除应选择 (填“高温”或者“低温”)。表示
的浓度变化曲线的是
。实验过程中,高于340℃后物质c 浓度逐渐减小,试分析发生该变化的原因是 。450℃时,
该时间段内NO 的脱除率= (保留2 位有效数字,NO 的脱除率
)。
II.将
转化为HCOOH 等化学品,是实现“双碳”目标的途径之一。
已知:
。
(3)该反应在恒温、恒容的密闭容器中进行,
和
的投料浓度均为
,平衡常数
,则
的平衡转化率约为 。
(4)为提高效率,某研究小组参考文献优化上述方法,在如图密闭装置中充分搅拌催化剂M 的DMSO(有
机溶剂)溶液,
和
在溶液中反应制备HCOOH,反应过程中保持
和
的压强不变,总反
应
的反应速率为v,反应机理如下列三个基元反应,各反应的活化能
(不考虑催化剂活性降低或丧失)。
反应iii:
反应iv:
反应V:
①催化剂M 足量条件下,下列说法正确的是 。
A.v 与
的压强无关
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B.v 与溶液中溶解
的浓度无关
C.温度升高,v 不一定增大
D.在溶液中加入
,可提高
转化率
②实验测得:
,
下,v 随催化剂M 浓度c 变化如图。
时,v 随c 增大而
增大;
时,v 不再显著增大。请解释原因 。
7.(2024·辽宁沈阳第二中学模拟)利用下列反应可减少
排放,是实现“双碳”目标的途径之一。
I.
II.
III.
请回答:
(1)反应I 自发进行的条件是 。(填“高温”、“低温”或“任何温度”)
(2)一定压强下,往某密闭容器中按投料比
充入
和
反应达到平衡时,测得各
组分的物质的量分数随温度变化的曲线如图所示。
①下列说法正确的是 。
A.图中X、Y 分别代表CO、
B.增大
的比值,
的平衡转化率增大
C.若容器内混合气体的密度不再随时间改变时,说明反应已达到平衡状态
D.250℃时,反应II 的平衡常数K<1
②体系中的
物质的量分数受温度的影响不大,试分析原因 。
(3)在一定温度下,在一容积固定的密闭容器中充入1mol
(g)和3mol
(g),仅发生反应I。起始时
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容器内气体的总压强为16p kPa,平衡时
(g)的体积分数为30%,则该温度下反应I 的平衡常数
(用含p 的表达式表示)。(已知:用气体分压计算的平衡常数为
,分压=总压×物质的量分数)。
(4)多相催化反应是在催化剂表面通过“扩散→吸附→反应→脱附”四个基本过程进行的。
的平衡
转化率随着
浓度的增加先增大后减小,减小的原因是 。如图,我国学者发现T℃时,在铜
催化剂上二氧化碳加氢的反应机理如下,其中反应II 为慢反应,请画出反应能量变化图像。
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