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专题11 化学反应原理综合题
考点 化学反应原理综合题
1.(2024·浙江6 月卷)氢是清洁能源,硼氢化钠(
)是一种环境友好的固体储氢材料,其水解生氢
反应方程式如下:(除非特别说明,本题中反应条件均为
,
)
请回答:
(1)该反应能自发进行的条件是_______。
A.高温
B.低温
C.任意温度
D.无法判断
(2)该反应比较缓慢。忽略体积变化的影响,下列措施中可加快反应速率的是_______。
A.升高溶液温度
B.加入少量异丙胺
C.加入少量固体硼酸
D.增大体系压强
(3)为加速
水解,某研究小组开发了一种水溶性催化剂,当该催化剂足量、浓度一定且活性不变时,
测得反应开始时生氢速率v 与投料比
之间的关系,结果如图1 所示。请解释ab 段变
化的原因 。
(4)氢能的高效利用途径之一是在燃料电池中产生电能。某研究小组的自制熔融碳酸盐燃料电池工作原理如
图2 所示,正极上的电极反应式是 。该电池以
恒定电流工作14 分钟,消耗
体积为
,
故可测得该电池将化学能转化为电能的转化率为 。[已知:该条件下
的摩尔体积为
;
电荷量
电流
时间
;
;
。]
1
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(5)资源的再利用和再循环有利于人类的可持续发展。选用如下方程式,可以设计能自发进行的多种制备方
法,将反应副产物偏硼酸钠(
)再生为
。(已知:
是反应的自由能变化量,其计算方法也遵
循盖斯定律,可类比
计算方法;当
时,反应能自发进行。)
I.
II.
III.
请书写一个方程式表示
再生为
的一种制备方法,并注明
。(要求:反应物不超过
三种物质;氢原子利用率为
。)
2.(2024·安徽卷)乙烯是一种用途广泛的有机化工原料。由乙烷制乙烯的研究备受关注。回答下列问
题:
【乙烷制乙烯】
(1)
氧化脱氢反应:
计算:
(2)
直接脱氢反应为
,
的平衡转化率与温度和压强的关系如图所示,
则
0(填“>”“<”或“=”)。结合下图。下列条件中,达到平衡时转化率最接近
的是
(填标号)。
2
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a.
b.
c.
(3)一定温度和压强下、反应i
反应ⅱ
(
远大于
)(
是以平衡物质的量分数代替平衡浓度计算的平
衡常数)
①仅发生反应i 时。
的平衡转化宰为
,计算
。
②同时发生反应i 和ⅱ时。与仅发生反应i 相比,
的平衡产率 (填“增大”“减小”或“不
变”)。
【乙烷和乙烯混合气的分离】
(4)通过
修饰的Y 分子筛的吸附-脱附。可实现
和
混合气的分离。
的 与
分子
的
键电子形成配位键,这种配位键强弱介于范德华力和共价键之间。用该分子筛分离
和
的优
点是 。
(5)常温常压下,将
和
等体积混合,以一定流速通过某吸附剂。测得两种气体出口浓度(c)与进口
浓度(
)之比随时间变化关系如图所示。下列推断合理的是 (填标号)。
3
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A.前
,两种气体均未被吸附
B.p 点对应的时刻,出口气体的主要成分是
C.a-b 对应的时间段内,吸附的
逐新被
替代
3.(2024·湖北卷)用
和焦炭为原料,经反应I、Ⅱ得到
,再制备乙炔是我国科研人员提出
的绿色环保新路线。
反应I:
反应Ⅱ:
回答下列问题:
(1)写出
与水反应的化学方程式 。
(2)已知
、
(n 是
的化学计量系数)。反应、Ⅱ的
与温度的关系曲线见图1。
①反应
在
的
。
②保持
不变,假定恒容容器中只发生反应I,达到平衡时
,若将容器体积压缩到原
来的
,重新建立平衡后
。
(3)恒压容器中,焦炭与
的物质的量之比为
,
为载气。
和
下,
产率随时间的
关系曲线依实验数据拟合得到图2(不考虑接触面积的影响)。
4
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①初始温度为
,缓慢加热至
时,实验表明
已全部消耗,此时反应体系中含
物种为
。
②
下,反应速率的变化特点为 ,其原因是 。
4.(2024·甘肃卷)
是制备半导体材料硅的重要原料,可由不同途径制备。
(1)由
制备
:
已知
时,由
制备
硅 (填“吸”或“放”)热
。升高温
度有利于制备硅的原因是 。
(2)在催化剂作用下由粗硅制备
:
。
,
密闭容器
中,经不同方式处理的粗硅和催化剂混合物与
和
气体反应,
转化率随时间的变
化如下图所示:
5
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①
,经方式 处理后的反应速率最快;在此期间,经方式丙处理后的平均反应速率
。
②当反应达平衡时,
的浓度为
,平衡常数K 的计算式为 。
③增大容器体积,反应平衡向 移动。
5.(2024·河北卷)氯气是一种重要的基础化工原料,广泛应用于含氯化工产品的生产。硫酰氯及1,4-
二(氯甲基)苯等可通过氯化反应制备。
(1)硫酰氯常用作氯化剂和氯磺化剂,工业上制备原理如下:
。
①若正反应的活化能为
,则逆反应的活化能
(用含
正的代数式表示)。
②恒容密闭容器中按不同进料比充入
和其
,测定
温度下体系达平衡时的
(
为体系初始压强,
,P 为体系平衡压强),结果如图。
上图中温度由高到低的顺序为 ,判断依据为 。M 点
的转化率为 ,
温度下用分
压表示的平衡常数
。
③下图曲线中能准确表示
温度下
随进料比变化的是 (填序号)。
(2)1,4-二(氯甲基)苯(D)是有机合成中的重要中间体,可由对二甲苯(X)的氯化反应合成。对二甲苯浅度氯化
时反应过程为
6
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以上各反应的速率方程均可表示为
,其中
分别为各反应中对应反应物的浓度,k 为
速率常数(
分别对应反应①~⑤)。某温度下,反应器中加入一定量的X,保持体系中氯气浓度恒定(反
应体系体积变化忽略不计),测定不同时刻相关物质的浓度。已知该温度下,
。
①
时,
,且
内
,反应进行到
时,
。
②
时,
,若
产物T 的含量可忽略不计,则此时
后,随T 的含量增加,
(填“增大”“减小”或“不变”)。
6.(2024·江苏卷)氢能是理想清洁能源,氢能产业链由制氢、储氢和用氢组成。
(1)利用铁及其氧化物循环制氢,原理如图所示。反应器Ⅰ中化合价发生改变的元素有 ;含CO 和
各1mol 的混合气体通过该方法制氢,理论上可获得
。
(2)一定条件下,将氮气和氢气按
混合匀速通入合成塔,发生反应
。海绵状的
作催化剂,多孔
作为
的“骨架”和气体吸附剂。
①
中含有CO 会使催化剂中毒。
和氨水的混合溶液能吸收CO 生成
溶液,该反应的化学方程式为 。
②
含量与
表面积、出口处氨含量关系如图所示。
含量大于
,出口处氨含量下降的原
因是 。
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(3)反应
可用于储氢。
①密闭容器中,其他条件不变,向含有催化剂的
溶液中通入
,
产率随温度变
化如图所示。温度高于
,
产率下降的可能原因是 。
②使用含氨基物质(化学式为
,CN 是一种碳衍生材料)联合
催化剂储氢,可能机理如图所示。
氨基能将
控制在催化剂表面,其原理是 ;用重氢气(D2)代替H2,通过检测是否存在
(填化学式)确认反应过程中的加氢方式。
7.(2024·山东卷)水煤气是
的主要来源,研究
对
体系制
的影响,涉及主要反应如下:
回答列问题:
8
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(1)
的焓变
(用代数式表示)。
(2)压力p 下,
体系达平衡后,图示温度范围内
已完全反应,
在
温度时完全分
解。气相中
,
和
摩尔分数随温度的变化关系如图所示,则a 线对应物种为 (填化学式)。
当温度高于
时,随温度升高c 线对应物种摩尔分数逐渐降低的原因是 。
(3)压力p 下、温度为
时,图示三种气体的摩尔分数分别为0.50,0.15,0.05,则反应
的平衡常数
;此时气体总物质的量为
,则
的
物质的量为
;若向平衡体系中通入少量
,重新达平衡后,分压
将 (填
“增大”“减小”或“不变”),
将 (填“增大”“减小”或“不变”)。
8.(2024·湖南卷)丙烯腈(
)是一种重要的化工原料。工业上以
为载气,用
作催化剂
生产
的流程如下:
已知:①进料混合气进入两釜的流量恒定,两釜中反应温度恒定:
②反应釜Ⅰ中发生的反应:
ⅰ:
③反应釜Ⅱ中发生的反应:
ⅱ:
ⅲ:
④在此生产条件下,酯类物质可能发生水解。
回答下列问题:
(1)总反应
(用
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含
、
、和
的代数式表示);
(2)进料混合气中
,出料中四种物质(
、
、
、
)的流量,(单位时间内出料口流出的物质的量)随时间变化关系如图:
①表示
的曲线是 (填“a”“b”或“c”);
②反应釜Ⅰ中加入
的作用是 。
③出料中没有检测到
的原因是 。
④反应
后,a、b、c 曲线对应物质的流量逐渐降低的原因是 。
(3)催化剂
再生时会释放
,可用氨水吸收获得
。现将一定量的
固体(含
水)置于密闭真空容器中,充入
和
,其中
的分压为
,在
℃下进行干燥。为保证
不分解,
的分压应不低于
(已知
分解的平衡常数
);
(4)以
为原料,稀硫酸为电解液,Sn 作阴极,用电解的方法可制得
,其阴极
反应式 。
9.(2024·黑吉辽卷)为实现氯资源循环利用,工业上采用
催化氧化法处理
废气:
。将
和
分别以不同起始流速通入
反应器中,在
和
下反应,通过检测流出气成分绘制
转化率( )曲线,如下图所示(较
低流速下转化率可近似为平衡转化率)。
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回答下列问题:
(1)
0(填“>”或“<”);
℃。
(2)结合以下信息,可知
的燃烧热
。
(3)下列措施可提高M 点
转化率的是_______(填标号)
A.增大
的流速
B.将温度升高
C.增大
D.使用更高效的催化剂
(4)图中较高流速时,
小于
和
,原因是 。
(5)设N 点的转化率为平衡转化率,则该温度下反应的平衡常数
(用平衡物质的量分数代替平衡
浓度计算)
(6)负载在
上的
催化活性高,稳定性强,
和
的晶体结构均可用下图表示,二者晶胞体
积近似相等,
与
的密度比为1.66,则
的相对原子质量为 (精确至1)。
10.(2024·全国甲卷)甲烷转化为多碳化合物具有重要意义。一种将甲烷溴化再偶联为丙烯(
)的研
究所获得的部分数据如下。回答下列问题:
(1)已知如下热化学方程式:
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计算反应
的
。
(2)
与
反应生成
,部分
会进一步溴化。将
和
。通入密闭容器,
平衡时,
、
与温度的关系见下图(假设反应后的含碳物质只有
、
和
)。
(i)图中
的曲线是 (填“a”或“b”)。
(ii)
时,
的转化
,
。
(iii)
时,反应
的平衡常数
。
(3)少量
可提高生成
的选择性。
时,分别在有
和无
的条件下,将
和
,通入密闭容器,溴代甲烷的物质的量(n)随时间(t)的变化关系见下图。
(i)在
之间,有
和无
时
的生成速率之比
。
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(ii)从图中找出
提高了
选择性的证据: 。
(ⅲ)研究表明,
参与反应的可能机理如下:
①
②
③
④
⑤
⑥
根据上述机理,分析
提高
选择性的原因: 。
11.(2024·新课标卷)
(四羰合镍,沸点43℃)可用于制备高纯镍,也是有机化合物羰基化反应
的催化剂。回答下列问题:
(1)Ni 基态原子价电子的轨道表示式为 。镍的晶胞结构类型与铜的相同,晶胞体积为
,镍原子半
径为 。
(2)
结构如图甲所示,其中含有σ 键的数目为 ,
晶体的类型为 。
(3)在总压分别为0.10、0.50、1.0、2.0MPa 下,Ni(s)和CO(g)反应达平衡时,
体积分数x 与温度的
关系如图乙所示。反应
的ΔH 0(填“大于”或“小于”)。从热力学角
度考虑, 有利于
的生成(写出两点)。
、100℃时CO 的平衡转化率α= ,该温度下
平衡常数
。
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(4)对于同位素交换反应
,20℃时反应物浓度随时间的变化关系为
(k 为反应速率常数),则
反应一半所需时间
(用k
表示)。
12.(2024·浙江1 月卷)通过电化学、热化学等方法,将
转化为
等化学品,是实现“双
碳”目标的途径之一。请回答:
(1)某研究小组采用电化学方法将
转化为
,装置如图。电极B 上的电极反应式是 。
(2)该研究小组改用热化学方法,相关热化学方程式如下:
:
Ⅱ:
Ⅲ:
①
。
②反应Ⅲ在恒温、恒容的密闭容器中进行,
和
的投料浓度均为
,平衡常数
,
则
的平衡转化率为 。
③用氨水吸收
,得到
氨水和
甲酸铵的混合溶液,
时该混合溶液的
。[已知:
时,电离常数
、
]
(3)为提高效率,该研究小组参考文献优化热化学方法,在如图密闭装置中充分搅拌催化剂M 的
(有
机溶剂)溶液,
和
在溶液中反应制备
,反应过程中保持
和
的压强不变,总反
应
的反应速率为v,反应机理如下列三个基元反应,各反应的活化能
(不
考虑催化剂活性降低或丧失)。
Ⅳ:
V:
VI:
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①催化剂M 足量条件下,下列说法正确的是 。
A.v 与
的压强无关 B.v 与溶液中溶解
的浓度无关
C.温度升高,v 不一定增大 D.在溶液中加入
,可提高
转化率
②实验测得:
,
下,v 随催化剂M 浓度c 变化如图。
时,v 随c 增大而
增大:
时,v 不再显著增大。请解释原因 。
考点 化学反应原理综合题
1.(2024·湖北宜荆一模)为实现碳达峰,利用
与
催化重整制
和
是
资源化利用的重
要研究方向。在某刚性容器中,该重整体系发生如下反应Ⅰ~Ⅳ。
Ⅰ.
Ⅱ.
Ⅲ.
Ⅳ.
用
表示进料比
。回答下列问题:
(1)根据下表中化学键的键能:计算
中
的键能为
化学键
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键能
1067
436
463
(2)
时,若该刚性容器中只发生反应Ⅲ,下列说法正确的是______(填标号)。
A.其它条件不变,增大压强,平衡不移动
B.当
时,反应达到平衡状态
C.若混和气体的密度不再变化,说明反应已达到平衡状态
D.升高温度,平衡右移,正反应速率加快,逆反应速率减慢
(3)固体的量对反应速率的影响很小,但该体系中因积炭生成量增加导致反应Ⅰ速率显著降低,你认为可能
的原因是 。
(4)
的密闭容器中,进料比x 分别为2.0、1.0 和0.5 下进行催化重整反应,测得平衡时积炭生成量随
反应温度的变化如图所示。
①
的曲线是 (填“甲”“乙”或“丙”)。
②在温度低于
,随着温度的升高,曲线变化趋势逐渐减小的原因是 。
(5)恒温恒容,进料比
,压强为
时,若催化重整只发生反应Ⅰ和反应Ⅳ,达到平衡时气体总物质
的量增加了
,混合气中
。
①
的平衡转化率为 。②反应Ⅳ平衡常数
。
2.(2024·湖北武汉汉阳部分学校一模)降低空气中二氧化碳的含量是当前研究热点,将二氧化碳转化
为能源是缓解环境和能源问题的方案之一,二氧化碳和氢气在一定条件下可转化为甲烷,转化过程中发生
的反应如下:
反应Ⅰ(主反应):
反应Ⅱ(副反应):
(1)甲烷与二氧化碳制备合成气的反应为
,该反应的
。
有利于反应Ⅰ自发进行的条件是 (填“高温”或“低温”)。
(2)在实际化工生产过程中,下列措施能提高
的转化效率的是 。
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a.在一定温度下,适当增大压强
b.总体积一定时,增大反应物
与
的体积比
c.采用双温控制,前段加热,后段冷却
d.选取高效催化剂及增大催化剂的比表面积
(3)
催化加氢合成
的过程中,
活化的可能途径如图所示(“*”表示物质吸附在催化剂上),CO 是
活化的优势中间体,原因是 。
(4)在恒容条件下,按
的投料比进行题干反应,平衡时
、
和CO 在含碳物质中
的体积分数
随温度T 的变化如图所示。
①曲线①表示的含碳物质的名称为 。
②N 点时反应Ⅱ的
(以分压表示,物质的分压=总压×该物质的物质的量分数,结果保留至
小数点后两位)。
(5)甲烷与二氧化碳的重整反应的Arrhenius 经验公式的实验数据如图所示,已知Arrhenius 经验公式为
(
为活化能,k 是温度为T 时反应的速率常数,R 和C 都为常数),则该反应的活化能为
(用含x1、y1、x2、y2的式子表示)。
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3.(2024·重庆十八中两江实验学校一诊)环氧乙烷(
,简称EO)是在有机合成中常用的
试剂。EO 常温下易燃易爆,其爆炸极限为3~100%。近年来,常用以乙烯、氧气、氮气混合气投料的乙烯
氧化法制备EO。部分涉及反应为:
主反应:
副反应:
(1)已知
,则EO 的燃烧热为 。
(2)在温度为T,压强为
的环境下,欲提高乙烯的平衡转化率,需 体系中氮气分压(填“增
大”或“减小”)。但在实际生产中并非如此,其可能原因是 。
(3)向温度为T,体积为V 的容器中加入投料比为2:3:2.8 的乙烯、氧气、氮气。已知平衡后:
,
(其中二碳化合物为分子中含两个碳原子的化合物)。忽略其他反应,乙烯
的平衡转化率为 ,副反应的平衡常数为 。
(4)以Ag 为催化剂的反应机理如下:
反应Ⅰ:
慢
反应Ⅱ:
快
反应Ⅲ:
快
①定能够提高主反应反应速率的措施有 (填标号)。
A.降低温度 B.通入惰性气体
C.增大
浓度 D.增大
浓度
②加入1,2-二氯乙烷会发生
。一定条件下,反应经过一定时间后,
EO 产率及选择性与1,2-二氯乙烷浓度关系如图。1,2-二氯乙烷能使EO 产量先增加后降低的原因是
。
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4.(2024·湖北襄阳四中一模)氢能是一种重要的绿色能源,在实现“碳中和”与“碳达峰”目标中起
到重要作用。乙醇与水催化重整制氢发生以下反应:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
回答下列问题:
(1)①已知反应Ⅲ:
,
,
则
。
②反应Ⅰ能自发进行的条件为 。
(2)压强为100
,
的平衡产率与温度、起始时
的关系如图所示,每条曲线表示
相同的
平衡产率。
①反应Ⅱ的平衡常数:
(填“>”、“=”或“<”)
②
的产率:C 点 B 点(填“>”、“=”或“<”);
③A、B 两点
产率相等的原因是 。
(3)压强为100
下,1
和3
发生上述反应,平衡时
和
的选择性、乙醇
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的转化率随温度的升高曲线如图所示。[已知:
的选择性
]
①573K 时,10 分钟反应达到平衡,则乙醇的物质的量的变化量
。
②表示
选择性的曲线是 (填标号)。
③573K 时,反应Ⅱ的
(保留到小数点后两位)。
5.(2024·河南许昌部分学校高考冲刺)工业合成氨是人类科学技术的重大突破,其反应为
。合成氨原料中的
一般由分馏液态空气得到,
可来
源于水煤气,相关反应如下:
a.
b.
回答下列问题:
(1)
的反应物总能量 生成物总能量(填“高于”或“低于”)。
(2)在密闭容器中同时发生反应
,下列说法正确的是_______。
A.增大压强,反应平衡不移动
B.使用催化剂提高
平衡转化率
C.升高温度,反应a 的
增大,
减小
D.反应a 有非极性键的断裂与形成
(3)实验室模拟合成水煤气,一定温度下在
的密闭容器中加入
与
发生反应
,
在
达到平衡时,
的转化率是
的物质的量是
,反应开始到平衡时生成
的平
均反应速率为 ,计算反应的平衡常数
(写出计算过程)。
(4)合成氨总反应在起始反应物
时,在不同条件下达到平衡,设体系中
的体积分数为
,在
下的
、
下的
如图所示,图中对应等压过程的
曲线是 (填“Ⅰ”或“Ⅱ”),当
时氨气的分压
(分压=气体的物
质的量分数×总压)。
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(5)用氨合成尿素的反应,在高压条件下连续进行,反应历程如图(
均大于0):
①写出合成尿素决速步骤的热化学方程式: 。
②合成尿素过程中会积聚一定浓度的氨基甲酸铵(
),为减少氨基甲酸铵的积聚,提高尿素的
产率,可控制
与
的通入比例
(填“>”“<”或“=”)。
6.(2024·江西吉安一中一模)
、
常用于制造农药等。磷在氯气中燃烧生成这两种卤化磷。请
回答下列问题:
(1)
的VSEPR 模型是 。已知
中P 原子的d 能级参与杂化,分子呈三角双锥形(如图甲),由
此推知
中P 的杂化类型为 (填标号)。
A.
B.
C.
D.
21
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(2)已知,①
kJ⋅mol
,
②
kJ⋅mol
(
)。
则
(用含a、b、c 的式子表示)kJ⋅mol
。
(3)实验测得
的速率方程为
(k 为速率常数,只与温度、
催化剂有关),速率常数k 与活化能的经验关系式为
(R 为常数,
为活化能,T 为绝对温
度)。
①一定温度下,向密闭容器中充入适量
和
,实验测得在催化剂Cat1、Cat2 下
与
的
关系如图乙所示。催化效能较高的是 (填“Cat1”或“Cat2”),判断依据是 。
②将2n mol
和n mol
充入体积不变的密闭容器中,一定条件下发生上述反应,达到平衡时,
为a mol,如果此时移走n mol
和0.5n mol
,在相同温度下再达到平衡时
的物质的量为x,则x 为 (填标号)。
A.
mol B.
mol C.
mol D.0.5a mol
mol
(4)向恒容密闭容器中投入0.2 mol
和0.2 mol
,发生反应:
,在不
同条件下进行,反应体系总压强随时间的变化如图丙所示。
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①相对曲线b,曲线a 改变的条件可能是 ;曲线c 改变的条件可能是 。
②曲线b 条件下,该反应平衡常数(
)为 。[提示:用分压计算的平衡常数为压强平衡常数
,
分压=总压×物质的量分数。]
7.(2024·广东惠州一模)对氮氧化物
的资源化利用,运用多种方式促进氮的循环转化,具有重要的
研究意义。
(1)已知a:
b:C 的燃烧热为
;
c:
①请写出
与
反应生成两种无污染性气体的热化学方程式: 。
②将等物质的量的
与
混合气体分别通入体积均为
的恒温密闭容器Ⅰ和绝热密闭容器Ⅱ中,反应
一段时间后两容器内达到平衡状态,下列说法正确的是 。
A.两容器内混合气体密度相等
B.
转化率
C.反应平衡常数
(2)可利用钴氨配合物吸收
对
的配合能力很强,而
对
的配合能力极
低。
①已知
的结构如图所示
,
中含有
键的数目是
。
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②有氧和无氧条件下,
溶液脱除
的效率如图1 所示,有氧环境下,发生总反应:
,在
的有氧环境下,往
溶液中持续通入试样气体
脱除率为60%(假设溶液体积不发生改变),结
合图1 信息,计算此时钴氨溶液中
有效含钴率为 。
(有效含钴率
)
③钴氨溶液经过多次循环吸收
后,其吸收
的能力变化如图2 所示,前
内钴氨溶液吸收
的能
力不断下降的原因是 。
(3)催化电解
吸收液可将
还原为
,其催化机理如图3 所示,在相同条件下,恒定通过电解池的
电量,电解得到部分还原产物的法拉第效率
随电解电压的变化如图4 所示。已知
表示电解生还原产物X 所转移电子的物质的量,F 表示法拉第常数;
表示电解过程
中通过的总电量。
①当电解电压为
时,催化电解
生成
的电极反应式为 。
②当电解电压为
时,电解生成的
和
的物质的量之比为 。
8.(2024·河北邢台一模)
、
(主要指
和
)是大气主要污染物之一、有效去除大气中的
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、
是环境保护的重要课题。
已知:
反应1:
反应2:
反应3:
反应4:
回答下列问题:
(1)计算
,已知反应3 的
,则该反应自发进行的最高温度为
(取整数)K。
(2)已知反应4 在某催化剂作用下的反应历程如图。
①
(填“
”或“
”)0.
②该反应历程的决速步骤为 。
③可提高该反应中
平衡转化率的措施有 (填两条)。
(3)向密闭容器中充入一定量的
和
,保持总压为
,发生反应4.当
时
的平
衡转化率随温度
以及
下NO 的平衡转化率随投料比
的变化关系如图:
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①能表示此反应已经达到平衡状态的是 (填标号)。
A.气体的密度保持不变
B.
的浓度不变
C.
②表示
时
的平衡转化率随温度
的变化关系曲线是 (填“"或“II"),理由是 。
③a、d 两点对应的平衡常数大小比较为
(填“>”“<”或“=”)
。
④b 点对应条件下的压强平衡常数
(
为用分压表示的平衡常数,分压=总压×物质的量分
数,列出计算式即可)。
9.(2024·北京海淀期中)黄铁矿[主要成分为二硫化亚铁(FeS2)]、焦炭和适量空气混合加热发生如下反应:
i.3FeS2+2C+3O2=3S2+Fe3O4+2CO
(1)反应i 生成1molS2时,转移电子的物质的量为 mol。
(2)反应i 所得气体经冷凝回收S2后,尾气中还含有CO 和SO2。将尾气通过催化剂进行处理,发生反应ii,
同时发生副反应iii。
ii.2SO2(g)+4CO(g)
S2(g)+4CO2(g) ΔH<0
iii.SO2(g)+3CO(g)
COS(g)+2CO2(g) ΔH<0
理论分析及实验结果表明,600~1000K 范围内,SO2平衡转化率接近100%。其他条件相同,不同温度下,
S2、COS 平衡产率和10min 时S2实际产率如图。
①从资源和能源利用的角度说明用反应ii 处理尾气的好处: 。
②随温度升高,S2平衡产率上升,推测其原因是 。
③900K,在10min 后继续反应足够长时间,推测S2实际产率的变化趋势可能为 。
(3)处理后的尾气仍含少量SO2,经Na2CO3溶液洗脱处理后,所得洗脱液主要成分为Na2CO3、NaHCO3和
Na2SO3.利用生物电池技术,可将洗脱液中的Na2SO3转化为单质硫(以S 表示)回收。
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①该装置中,正极的电极反应式为 。
②一段时间后,若洗脱液中
的物质的量减小了1mol,则理论上
减小了 mol。
10.(2024·北京东城一模)利用零价铁(Fe)耦合过硫酸盐(
)和过氧化氢产生自由基去除污水中的有
机化合物是目前研究的热点。其中自由基
和HO·产生的机理如图所示。
(1)
的结构式是
,则
的结构式是 。
(2)过程ⅰ中反应的离子方程式是 。
(3)过程ⅱ会导致溶液酸性增强,其中硫元素在反应前后均为+6 价。该过程参与反应的物质还有(填化学式)
。
(4)探究零价铁和
混合氧化剂体系降解水样中有机化合物M 的能力。
Ⅰ.通过加入甲醇或叔丁醇探究不同自由基降解M 的能力。测得M 的残留百分含量随时间变化如图所示。
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已知:该实验条件下,甲醇同时消耗HO·和
,叔丁醇只消耗HO·
a.X 中加入的是 (填“甲醇”或“叔丁醇")。
b.0~20min,Z 中降解M 的自由基主要是HO·,判断依据是 。
Ⅱ.探究混合氧化剂中
的物质的量分数对水样中总有机碳(TOC)去除率的影响。实验开始时,水样的
pH=7 且加入的
相同,其他条件不变。在相同时间内测得的实验数据如图所示。
注:TOC 是以碳的含量表示水中有机化合物的总量。
a.从①到④,TOC 去除率升高的原因是 。
b.从④到⑦,TOC 去除率下降的原因是 。
11.(2024·湖北圆创联盟一模)丙烯是有机化工中的重要原料,可用丙烷直接脱氢工艺和丙烷氧化脱氢
工艺制备,其主反应和有关物质的燃烧热数据如下。
Ⅰ.丙烷直接脱氢工艺:
Ⅱ.丙烷氧化脱氢工艺:
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物质
燃烧热
-2219.9
-2058.0
-285.8
回答下列问题:
(1)反应Ⅰ的
,其自发进行的条件是 。丙烷在不同温度下按照一定流速通过铬催
化剂反应相同时间,所得混合物中部分物质的体积分数如下表所示,实际控制温度为580℃,原因是
。
510℃
550℃
580℃
620℃
丙烷(%)
64.82
57.87
37.76
31.91
丙烯(%)
12.33
15.85
22.72
23.13
乙烯(%)
0.12
0.19
0.20
0.71
甲烷(%)
1.50
2.78
4.03
7.31
氢气(%)
20.47
18.99
25.45
31.14
(2)①反应Ⅱ属于自由基反应,其反应历程如下,写出第iv 步的反应方程式。
i)
ii)
iii)
iv) 。
(3)将
、
置于某恒温(高于100℃)、恒压(p)的密闭容器中进行反应Ⅱ时,发生了副反
应Ⅲ:
。达平衡时的体积分数
,
,则
的选择性为 (
的选择性
,计算结
果保留3 位有效数字),反应Ⅲ的
(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压物质的量分
数)。
(4)使用惰性电极电解
的酸性溶液制丙烯,其装置如下图所示。
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①若以铅酸蓄电池作为直流电源,其工作时负极质量 (填“增大”“减小”或“不变”)。
②X 电极的电极反应式为 。
12.(2024·山东师范大学附属中学考前适应性测试)研究
、
的转化具有重要的意义。
I.脱除汽车尾气中NO 和CO 包括以下两个反应:
反应i.
;
反应ii.
(1)反应过程中各物质相对能量如图(TS 表示过渡态):
和
反应生成
的热化学方程式为 。
(2)将恒定组成的NO 和CO 混合气体通入不同温度的反应器,相同时间内检测物质浓度,结果如图。
NO 和CO 的脱除应选择 (填“高温”或者“低温”)。表示
的浓度变化曲线的是 。
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实验过程中,高于340℃后物质c 浓度逐渐减小,试分析发生该变化的原因是 。450℃时,该时
间段内NO 的脱除率= (保留2 位有效数字,NO 的脱除率
)。
II.将
转化为HCOOH 等化学品,是实现“双碳”目标的途径之一。
已知:
。
(3)该反应在恒温、恒容的密闭容器中进行,
和
的投料浓度均为
,平衡常数
,
则
的平衡转化率约为 。
(4)为提高效率,某研究小组参考文献优化上述方法,在如图密闭装置中充分搅拌催化剂M 的DMSO(有机
溶剂)溶液,
和
在溶液中反应制备HCOOH,反应过程中保持
和
的压强不变,总反应
的反应速率为v,反应机理如下列三个基元反应,各反应的活化能
(不
考虑催化剂活性降低或丧失)。
反应iii:
反应iv:
反应V:
①催化剂M 足量条件下,下列说法正确的是 。
A.v 与
的压强无关
B.v 与溶液中溶解
的浓度无关
C.温度升高,v 不一定增大
D.在溶液中加入
,可提高
转化率
②实验测得:
,
下,v 随催化剂M 浓度c 变化如图。
时,v 随c 增大而
增大;
时,v 不再显著增大。请解释原因 。
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13.(2024·湖北宜荆荆第四次适应性考试)甲醇是重要的化工原料,甲醇的制备与应用也是国际研究的
热点。
I.某温度下,利用
生产甲醇主要涉及以下反应。
反应1.CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g)
;
反应2.CO2(g)+H2(g) ⇌ CO(g)+H2O(g)
;
(1)反应1 自发进行的条件是 (填“高温”、“低温”或“任意温度”)。
(2)升高温度,
的值将 (填“增大”、“减小”或“不变”)。
(3)向绝热恒容密闭容器中充入等物质的量的CO2(g)和H2(g)发生上述反应,下列可说明反应已达平衡状态的
是___________(填编号)。
A.容器内温度不变
B.混合气体平均密度保持不变
C.CH3OH 的体积分数保持不变
D.v 正(CO2)=v 逆(CO)
(4)在恒温密闭容器中,发生反应1 和反应2,CO2的平衡转化率[α(CO2)%]和甲醇选择性[CH3OH%=
]随着温度变化关系如图所示。
①写出一种增大平衡时CH3OH 选择性的方法 。
②分析温度高于236°C 后CO2转化率下降的原因 。
③在244°C,向容积为V 的容器内投入1molCO2(g)和3molH2(g)充分反应,计算平衡时生成CH3OH 的物质的
量为 mol(计算结果保留两位有效数字)。
II.工业上也可用电化学法制备甲醇。
(5)采用如图原电池制备甲醇。通入CO 的一端发生的电极反应为 。
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14.(2024·山东淄博三模)
和
的重整制氢涉及如下反应:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
反应Ⅲ:
回答下列问题:
(1)
,该反应能 (填“高温”或“低温”)自发进行。
(2)一定温度下,向容积不等的恒容密闭容器中分别通入等量的
发生反应Ⅰ,经过相同时间,测得各容
器中
的转化率与容器容积的关系如图所示,下列说法正确的是______。
A.b、c 点的
B.正反应速率
C.a 点所示条件下满足
D.在a 点再通入
,平衡后
的转化率将增大
(3)在恒压
下按组成
通入混合气体,反应相同时间后,
、
和
的体积分数随温度的变化关系如图甲所示,测得平衡状态下
的收率和
的转化率随温度的变化曲
线如图乙所示。
[已知:
的收率
,
的收率
]
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①
时,
的体积分数为 ,在
范围内,其他条件不变,随着温度升高,
的
体积分数先增大而后减小,其原因可能是 。
②计算
,
的收率
。保持恒压
和投料比
不变,不通入
,则相
同温度下
转化率 (填“增大”“减小”或“不变”)。
③设
为相对压力平衡常数,其表达式写法:在浓度平衡常数表达式中,用相对分压代替浓度。气体的相
对分压等于其分压(单位为
)除以
。计算
时反应Ⅰ的相对压力平衡常数为
(列式表示)。
15.(2024·辽宁沈阳第二中学模拟)利用下列反应可减少
排放,是实现“双碳”目标的途径之一。
I.
II.
III.
请回答:
(1)反应I 自发进行的条件是 。(填“高温”、“低温”或“任何温度”)
(2)一定压强下,往某密闭容器中按投料比
充入
和
反应达到平衡时,测得各组
分的物质的量分数随温度变化的曲线如图所示。
①下列说法正确的是 。
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A.图中X、Y 分别代表CO、
B.增大
的比值,
的平衡转化率增大
C.若容器内混合气体的密度不再随时间改变时,说明反应已达到平衡状态
D.250℃时,反应II 的平衡常数K<1
②体系中的
物质的量分数受温度的影响不大,试分析原因 。
(3)在一定温度下,在一容积固定的密闭容器中充入1mol
(g)和3mol
(g),仅发生反应I。起始时容
器内气体的总压强为16p kPa,平衡时
(g)的体积分数为30%,则该温度下反应I 的平衡常数
(用含p 的表达式表示)。(已知:用气体分压计算的平衡常数为
,分压=总压×物质的量分数)。
(4)多相催化反应是在催化剂表面通过“扩散→吸附→反应→脱附”四个基本过程进行的。
的平衡转化
率随着
浓度的增加先增大后减小,减小的原因是 。如图,我国学者发现T℃时,在铜催化
剂上二氧化碳加氢的反应机理如下,其中反应II 为慢反应,请画出反应能量变化图像。
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