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专题09 水溶液中的离子反应与平衡
考点
三年考情（2022-2024）
命题趋势
考点1 水溶液
中的离子反应
与平衡
◆弱电解质的电离平衡：2024 新课标卷、2023
浙江卷、2022 全国乙卷、2022 湖北卷、2022
浙江卷、2022 北京卷
◆水的电离和溶液的pH：2023 湖南卷、2023
山东卷、2022 山东卷、2022 浙江卷
◆盐类的水解及其应用：2024 江苏卷、2024 湖
南卷、2023 北京卷、2023 湖南卷、2022 北京
卷、2022 海南卷、2022 浙江卷、2022 福建
卷、2022 河北卷、2022 江苏卷
◆沉淀溶解平衡：2024 黑吉辽卷、2024 湖北
卷、2024 全国甲卷、2023 全国甲卷、2023 全
国乙卷、2023 辽宁卷、2023 湖南卷、2023 北
京卷、2022 湖南卷、2022 福建卷、2022 海南
卷、2022 重庆卷、2022 山东卷
◆离子平衡综合题：2024 山东卷、2024 浙江
卷、2024 安徽卷、2024 河北卷、2024 湖北
卷、2024 江苏卷、2024 浙江卷、2023 浙江
卷、2023 新课标卷、2023 湖北卷、2023 北京
卷
水溶液中的离子反应与平衡主要考查
水溶液中的几大平衡问题：电离平
衡、水的电离平衡、水解平衡和沉淀
溶解平衡，以及中和滴定原理的应
用，值得注意的是，对离子平衡的考
查往往结合电离平衡、沉淀平衡、化
学平衡等问题进行考查，综合性很
强。各省命题的新课标卷中，大多数
不再将水溶液中的离子反应与平衡作
为压轴选择题出现，总体难度有所降
低。
考法01 弱电解质的电离平衡
1. (2024·新课标卷)常温下
和
的两种溶液中，分布系数δ 与pH 的变化关系
如图所示。[比如：
]
1
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下列叙述正确的是
A. 曲线M 表示
的变化关系
B. 若酸的初始浓度为
，则a 点对应的溶液中有
C.
的电离常数
D.
时，
【答案】D
【分析】随着pH 的增大，
、
浓度减小，
、
浓
度增大，—Cl 为吸电子基团，
的酸性强于
，即
)，δ(酸分子)=δ(酸根离子)=0.5 时的pH 分别约为1.3、2.8，则两
种酸的电离常数分别为
，
，由此分析解题。
【解析】A．根据分析，曲线M 表示
的变化关系，A 错误；
B．根据
，初始
，若溶液中溶质只有
，则
，但a 点对应的
，说明此时溶液中加入了酸性更强的酸，根据电荷守恒，
，
B 错误；
C．根据分析，CH2ClCOOH 的电离常数Ka=10-2.8，C 错误；
D
．
电
离
度
，
，
则
=
，
，
时，
，
，D 正确；
故答案选D。
2
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2．（2023·浙江卷1 月）甲酸
是重要的化工原料。工业废水中的甲酸及其盐，通过离子交换树脂
(含固体活性成分
，R 为烷基)因静电作用被吸附回收，其回收率(被吸附在树脂上甲酸根的物质的量分
数)与废水初始
关系如图(已知甲酸
)，下列说法不正确的是
A．活性成分
在水中存在平衡：
B．
的废水中
C．废水初始
，随
下降，甲酸的电离被抑制，与
作用的
数目减少
D．废水初始
，离子交换树脂活性成分主要以
形态存在
【答案】D
【解析】A．由图可知，
溶液呈碱性，溶液中存在如下平衡
，故A 正确；
B．由电离常数公式可知，溶液中
=
，当溶液pH 为5 时，溶液中
=
=18，故B 正确；
C．由图可知，溶液pH 为2.4 时，废水中的甲酸及其盐回收率最高，当溶液中pH 小于2.4 时，随溶液pH
下降，溶液中氢离子浓度增大，甲酸的电离被抑制，溶液中甲酸根个离子浓度减小，与
作用的数目
减小，故C 正确；
D．由图可知，
溶液呈碱性，溶液中存在如下平衡
，当废水初始pH 大于
5 时，平衡向左移动，离子交换树脂活性成分主要以R3N 形态存在，故D 错误；
故选D。
3．（2022·全国乙卷）常温下，一元酸
的
。在某体系中，
与
离子不能穿过隔膜，
未电离的
可自由穿过该膜(如图所示)。
3
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设溶液中
，当达到平衡时，下列叙述正确的是
A．溶液Ⅰ中
B．溶液Ⅱ中的HA 的电离度
为
C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的
不相等
D．溶液Ⅰ和Ⅱ中的
之比为
【答案】B
【解析】A．常温下溶液I 的pH=7.0，则溶液I 中c(H+)=c(OH-)=1×10-7mol/L，c(H+)＜c(OH-)＋c(A-)，A 错误；
B．常温下溶液II 的pH=1.0，溶液中c(H+)=0.1mol/L，Ka=
=1.0×10-3，c 总(HA)=c(HA)+c(A-)，
则
=1.0×10-3，解得
=
，B 正确；
C．根据题意，未电离的HA 可自由穿过隔膜，故溶液I 和II 中的c(HA)相等，C 错误；
D．常温下溶液I 的pH=7.0，溶液I 中c(H+)=1×10-7mol/L，Ka=
=1.0×10-3，c 总(HA)=c(HA)
+c(A-)，
=1.0×10-3，溶液I 中c 总(HA)=(104+1)c(HA)，溶液II 的pH=1.0，溶液II 中
c(H+)=0.1mol/L，Ka=
=1.0×10-3，c 总(HA)=c(HA)+c(A-)，
=1.0×10-3，溶液II
中c 总(HA)=1.01c(HA)，未电离的HA 可自由穿过隔膜，故溶液I 和II 中的c(HA)相等，溶液I 和II 中c 总
(HA)之比为[(104+1)c(HA)]∶[1.01c(HA)]=(104+1)∶1.01≈104，D 错误；
答案选B。
4．（2022·福建卷）探究醋酸浓度与电离度
关系的步骤如下，与相关步骤对应的操作或叙述正确的
步骤
操作或叙述
A
Ⅰ.用
标准溶液标定醋酸溶液浓度
滴定时应始终注视滴定管中的液面
B
Ⅱ.用标定后的溶液配制不同浓度的醋酸溶液
应使用干燥的容量瓶
C
Ⅲ.测定步骤Ⅱ中所得溶液的
应在相同温度下测定
D
Ⅳ.计算不同浓度溶液中醋酸的电离度
计算式为
【答案】C
【解析】A．中和滴定时眼睛应始终注视锥形瓶内溶液颜色的变化，A 错误；
B．配制不同浓度的醋酸溶液时，容量瓶不需要干燥，B 错误；
4
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C．温度影响醋酸的电离平衡，因此测定步骤Ⅰ中所得溶液的
时应在相同温度下测定，C 正确；
D．电离度是指弱电解质在溶液里达电离平衡时，已电离的电解质分子数占原来总分子数（包括已电离的
和未电离的）的百分数，因此醋酸的电离度计算式为
，D 错误；
答案选C。
5．（2022·湖北卷）下图是亚砷酸
和酒石酸
混合体系中部分物种的
图(浓度：总
为
，总T 为
)。下列说法错误的是
A．
的
为
B．
的酸性比
的强
C．
时，
的浓度比
的高
D．
时，溶液中浓度最高的物种为
【答案】D
【分析】由图分析，左侧纵坐标浓度的数量级为10-3mol/L，右坐标浓度的数量级为10-6mol/L，横坐标为
pH，随着pH 的增大，
先变大，然后再减小，同时
变大，两者浓度均为
右坐标，说明变化的程度很小，当pH=4.6 时，
=
，Ka=10-4.6。pH 继续增
大，则
减小，同时
增大，当pH=9.1 时，
=
，
，二者用左坐标表示，浓度比较大，说明变化的幅度比较大，但混合溶液中存在着酒石
酸，电离常数远大于亚砷酸，且总T 浓度也大于总As。
【解析】A．
，
，当pH=9.1 时，
=
，
，
为
，A 正确；
5
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B．
，当pH=4.6 时，
=
，Ka=10-4.6，而由A 选项计算得H3AsO3的
，即Ka
> Ka1，所以
的酸性比
的强，B 正确；
C．由图可知
的浓度为左坐标，浓度的数量级为10-3mol/L，
的浓度为右坐标，浓度
的数量级为10-6mol/L，所以
时，
的浓度比
的高，C 正确；
D．由可知条件，酒石酸
，
的
为
，即酒石酸的第一部电
离常数远大于亚砷酸的第一步电离常数，所以酒石酸的酸性远强于
，另外总As 的浓度也小于总T
的浓度，所以当
时，溶液中浓度最高的物种不是
，D 错误；
故选D。
6．（2022·湖北卷）根据酸碱质子理论，给出质子
的物质是酸，给出质子的能力越强，酸性越强。已
知：
，
，下列酸性强弱顺序正确的是
A．
B．
C．
D．
【答案】D
【解析】根据复分解反应的规律，强酸能制得弱酸，根据酸碱质子理论，给出质子
的物质是酸，则反
应
中，酸性：
，反应
中，酸
性：
，故酸性：
，答案选D。
7．（2022·浙江卷）已知25℃时二元酸H2A 的Ka1=1.3×10-7，Ka2=7.1×10-15。下列说法正确的是
A．在等浓度的Na2A、NaHA 溶液中，水的电离程度前者小于后者
B．向0.1mol·L-1的H2A 溶液中通入HCl 气体(忽略溶液体积的变化)至pH=3，则H2A 的电离度为0.013%
C．向H2A 溶液中加入NaOH 溶液至pH=11，则c(A2-)＞c(HA-)
D．取pH=a 的H2A 溶液10mL，加蒸馏水稀释至100mL，则该溶液pH=a+1
【答案】B
【解析】A．在等浓度的Na2A、NaHA 溶液中，A2-的水解程度大于HA-，水的电离程度前者大于后者，故
A 错误；
B．溶液中c(H+)=10-3mol/L，H2A 电离程度较小，溶液中c(H2A)≈0.1mol/L，Ka1=
，
c(HA-)=1.3×10-5mol/L，c(HA-)≈c(H2A) 电离，则H2A 的电离度
0.013%，故
6
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B 正确；
C．向H2A 溶液中加入NaOH 溶液至pH=11，
，则c(A2-)<c(HA-)，故C 错误；
D．H2A 是弱酸，取pH=a 的H2A 溶液10mL，加蒸馏水稀释至100mL，H2A 的电离平衡正向移动，则该溶
液pH<a+1，故D 错误；
选B。
8．（2022·北京卷）2022 年3 月神舟十三号航天员在中国空间站进行了“天宫课堂”授课活动。其中太空
“冰雪实验”演示了过饱和醋酸钠溶液的结晶现象。下列说法不正确的是
A．醋酸钠是强电解质
B．醋酸钠晶体与冰都是离子晶体
C．常温下，醋酸钠溶液的
D．该溶液中加入少量醋酸钠固体可以促进醋酸钠晶体析出
【答案】B
【解析】A．醋酸钠在水溶液中能完全电离，醋酸钠是强电解质，故A 正确；
B．醋酸钠晶体是离子晶体，冰是分子晶体，故B 错误；
C．醋酸钠是强碱弱酸盐，常温下，醋酸钠溶液的
，故C 正确；
D．过饱和醋酸钠溶液处于亚稳态，加入少量醋酸钠固体可以促进醋酸钠晶体析出，形成饱和溶液，故D
正确；
选B。
考法02 水的电离和溶液的pH
9．（2023·湖南卷）常温下，用浓度为
的
标准溶液滴定浓度均为
的
和
的混合溶液，滴定过程中溶液的
随
(
)的变化曲线如图所示。下列说法
错误的是
A．
约为
B．点a：
C．点b：
7
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D．水的电离程度：
【答案】D
【分析】NaOH 溶液和HCl、CH3COOH 混酸反应时，先与强酸反应，然后再与弱酸反应，由滴定曲线可知，
a 点时NaOH 溶液和HCl 恰好完全反应生成NaCl 和水，CH3COOH 未发生反应，溶质成分为NaCl 和
CH3COOH；b 点时NaOH 溶液反应掉一半的CH3COOH，溶质成分为NaCl、CH3COOH 和 CH3COONa；c
点时NaOH 溶液与CH3COOH 恰好完全反应，溶质成分为NaCl、CH3COONa；d 点时NaOH 过量，溶质成
分为NaCl、CH3COONa 和NaOH，据此解答。
【解析】A．由分析可知，a 点时溶质成分为NaCl 和CH3COOH，c(CH3COOH)=0.0100mol/L，c(H+)=10-
3.38mol/L，
=
=10-4.76，故A 正确；
B．a 点溶液为等浓度的NaCl 和CH3COOH 混合溶液，存在物料守恒关系c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)
+c(CH3COO-)，故B 正确；
C．点b 溶液中含有NaCl 及等浓度的CH3COOH 和 CH3COONa，由于pH<7，溶液显酸性，说明
CH3COOH 的电离程度大于CH3COO-的水解程度，则c(CH3COOH)<c(CH3COO-)，故C 正确；
D．c 点溶液中CH3COO-水解促进水的电离，d 点碱过量，会抑制水的电离，则水的电离程度c>d，故D 错
误；
答案选D。
10．（2023·山东卷）一定条件下，乙酸酐
醇解反应
可进行完全，利用此反应定量测定有机醇
中的羟
基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：
①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入
样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完
全水解：
。
③加指示剂并用
甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液
。
④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用
甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液
。
样品中羟基含量(质量分数)计算正
确的是
A．
B．
C．
D．
【答案】A
【解析】根据滴定过程中，用
-甲醇标准溶液滴定乙酸酐完全水解生成的乙酸，消耗标准溶
液
，需要消耗
-甲醇的物质的量为
，即乙酸酐的总物质的量=
8
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；则ROH 与乙酸酐反应后剩余的乙酸酐的物质的量=
；设醇解的乙酸酐物质
的量为x，水解的乙酸酐的物质的量为y，则x+y=
；x+2y=
；联立计算得：
x=n(ROH)=
，
样品中羟基质量分数=
， A 正确；故选A。
11．（2023·山东卷）一定条件下，乙酸酐
醇解反应
可进行完全，利用此反应定量测定有机醇
中的羟
基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：
①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入
样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完
全水解：
。
③加指示剂并用
甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液
。
④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用
-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液
。根据上述实验原理，下列说法正确的是
A．可以用乙酸代替乙酸酐进行上述实验
B．若因甲醇挥发造成标准溶液浓度发生变化，将导致测定结果偏小
C．步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，将导致测定结果偏小
D．步骤④中，若加水量不足，将导致测定结果偏大
【答案】B
【分析】用
-甲醇标准溶液滴定乙酸酐完全水解生成的乙酸，消耗标准溶液
，则消耗
的物质的量为
，即乙酸酐的总物质的量为
，ROH 与乙酸酐反应
后剩余的乙酸酐的物质的量为
，所以与ROH 反应消耗的乙酸酐的物质的量为
。
【解析】A．乙酸与醇的酯化反应可逆，不能用乙酸代替乙酸酐进行上述实验，A 项错误；
B．若甲醇挥发，NaOH-甲醇溶液的浓度将偏大，滴定时消耗NaOH-甲醇溶液的体积偏小，步骤④中所得
V2偏小，而ROH 的物质的量为
，故将导致测定结果偏小，B 项正确；
C．步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，消耗NaOH-甲醇溶液的体积偏小即V1偏小，而ROH 的物
9
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质的量为
，故将导致测定结果偏大，C 项错误；
D．步骤④中，若加水量不足，乙酸酐未完全水解，生成乙酸的物质的量偏小，消耗NaOH-甲醇溶液的体
积偏小即V2偏小，而ROH 的物质的量为
，故将导致测定结果偏小，D 项错
误；
答案选B。
12．（2022·山东卷）实验室用基准
配制标准溶液并标定盐酸浓度，应选甲基橙为指示剂，并以盐
酸滴定
标准溶液。下列说法错误的是
A．可用量筒量取
标准溶液置于锥形瓶中
B．应选用配带塑料塞的容量瓶配制
标准溶液
C．应选用烧杯而非称量纸称量
固体
D．达到滴定终点时溶液显橙色
【答案】A
【分析】选甲基橙为指示剂，并以盐酸滴定Na2CO3标准溶液，则应将Na2CO3标准溶液置于锥形瓶中，将
待测盐酸置于酸式滴定管中，滴定终点时溶液由黄色变为橙色。
【解析】A．量筒的精确度不高，不可用量筒量取Na2CO3标准溶液，应该用碱式滴定管或移液管量取
25.00 mL Na2CO3标准溶液置于锥形瓶中，A 说法错误；
B．Na2CO3溶液显碱性，盛放Na2CO3溶液的容器不能用玻璃塞，以防碱性溶液腐蚀玻璃产生有粘性的硅酸
钠溶液而将瓶塞粘住，故应选用配带塑料塞的容量瓶配制Na2CO3标准溶液，B 说法正确；
C．Na2CO3有吸水性且有一定的腐蚀性，故应选用烧杯而非称量纸称量Na2CO3固体，C 说法正确；
D．Na2CO3溶液显碱性，甲基橙滴入Na2CO3溶液中显黄色，当滴入最后一滴盐酸时，溶液由黄色突变为橙
色且半分钟之内不变色即为滴定终点，故达到滴定终点时溶液显橙色，D 说法正确；
综上所述，本题选A。
考法03 盐类水解及应用
13. (2024·江苏卷)室温下，通过下列实验探究SO2的性质。已知
，
。
实验1：将
气体通入水中，测得溶液
。
实验2：将
气体通入
溶液中，当溶液
时停止通气。
实验3：将
气体通入
酸性
溶液中，当溶液恰好褪色时停止通气。
下列说法正确的是
A. 实验1 所得溶液中：
B. 实验2 所得溶液中：
10
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C. 实验2 所得溶液经蒸干、灼烧制得
固体
D. 实验3 所得溶液中：
【答案】D
【分析】实验1 得到H2SO3 溶液，实验2 溶液的pH 为4，实验2 为NaHSO3 溶液，实验3
和酸性
溶液反应的离子方程式为：
。
【解析】A． 实验1 得到H2SO3溶液，其质子守恒关系式为：
，
则
，A 错误；
B．实验2 为pH 为4，依据
，则
=
，溶液，则
，B 错误；
C．NaHSO3溶液蒸干、灼烧制得
固体，C 错误；
D．实验3 依据发生的反应：
，则恰好完全反应后
，D 正确；
故选D。
14. (2024·湖南卷)中和法生产
的工艺流程如下：
已知：①
的电离常数：
，
，
②
易风化。
下列说法错误的是
A. “中和”工序若在铁质容器中进行，应先加入
溶液
B. “调pH”工序中X 为
或
C. “结晶”工序中溶液显酸性
D. “干燥”工序需在低温下进行
【答案】C
【分析】
和
先发生反应，通过加入X 调节pH，使产物完全转化为
，通过结晶、
过滤、干燥，最终得到
成品。
【解析】A．铁是较活泼金属，可与
反应生成氢气，故“中和”工序若在铁质容器中进行，应先加
11
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入
溶液，A 项正确；
B．若“中和”工序加入
过量，则需要加入酸性物质来调节pH，为了不引入新杂质，可加入
；若“中和”工序加入
过量，则需要加入碱性物质来调节pH，为了不引入新杂质，可加入
NaOH，所以“调pH”工序中X 为NaOH 或
，B 项正确；
C．“结晶”工序中的溶液为饱和
溶液，由已知可知
的
，
，
则
的水解常数
，由于
，则
的水解程度大于
电离程度，溶液显碱性，C 项错误；
D．由于
易风化失去结晶水，故“干燥”工序需要在低温下进行，D 项正确；
故选C。
15. (2024·湖南卷)常温下
，向
溶液中缓慢滴入相同
浓度
溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入
溶液体积的变化关系如图所示，下
列说法错误的是
A. 水的电离程度：
B. M 点：
C. 当
时，
D. N 点：
【答案】D
【解析】
【分析】结合起点和终点，向
溶液中滴入相同浓度的
溶液，发生浓度
改变的微粒是
和
，当
，溶液中存在的微粒是
，可知随着甲酸的
加入，
被消耗，逐渐下降，即经过M 点在下降的曲线表示的是
浓度的改变，经过M 点、N 点
的在上升的曲线表示的是
浓度的改变。
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【解析】A．M 点时，
，溶液中的溶质为
，仍剩余
有未反应的甲酸，对水的电离是抑制的，N 点HCOOH 溶液与NaOH 溶液恰好反应生成HCOONa，此时仅
存在HCOONa 的水解，此时水的电离程度最大，故A 正确；
B．M 点时，
，溶液中的溶质为
，根据电荷守恒有
，M 点为交点可知
，联合可得
，故B 正确；
C．当
时，溶液中的溶质为
，根据电荷守恒有
，根据物料守恒
，联
合可得
，故C 正确；
D．N 点HCOOH 溶液与NaOH 溶液恰好反应生成HCOONa，甲酸根发生水解，因此
及
观察图中N 点可知，
，根据
，可知
，故D 错误；
故答案选D。
16．（2023·北京卷）下列过程与水解反应无关的是
A．热的纯碱溶液去除油脂
B．重油在高温、高压和催化剂作用下转化为小分子烃
C．蛋白质在酶的作用下转化为氨基酸
D．向沸水中滴入饱和
溶液制备
胶体
【答案】B
【解析】A．热的纯碱溶液因碳酸根离子水解显碱性，油脂在碱性条件下能水解生成易溶于水的高级脂肪
酸盐和甘油，故可用热的纯碱溶液去除油脂，A 不符合题意；
B．重油在高温、高压和催化剂作用下发生裂化或裂解反应生成小分子烃，与水解反应无关，B 符合题意；
C．蛋白质在酶的作用下可以发生水解反应生成氨基酸，C 不符合题意；
D． Fe3+能发生水解反应生成 Fe(OH)3，加热能增大Fe3+ 的水解程度，D 不符合题意；
故选B。
17．（2023·湖南卷）常温下，用浓度为
的
标准溶液滴定浓度均为
的
和
的混合溶液，滴定过程中溶液的
随
(
)的变化曲线如图所示。下列
说法错误的是
13
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A．
约为
B．点a：
C．点b：
D．水的电离程度：
【答案】D
【分析】NaOH 溶液和HCl、CH3COOH 混酸反应时，先与强酸反应，然后再与弱酸反应，由滴定曲线可知，
a 点时NaOH 溶液和HCl 恰好完全反应生成NaCl 和水，CH3COOH 未发生反应，溶质成分为NaCl 和
CH3COOH；b 点时NaOH 溶液反应掉一半的CH3COOH，溶质成分为NaCl、CH3COOH 和 CH3COONa；c
点时NaOH 溶液与CH3COOH 恰好完全反应，溶质成分为NaCl、CH3COONa；d 点时NaOH 过量，溶质成
分为NaCl、CH3COONa 和NaOH，据此解答。
【解析】A．由分析可知，a 点时溶质成分为NaCl 和CH3COOH，c(CH3COOH)=0.0100mol/L，c(H+)=10-
3.38mol/L，
=
=10-4.76，故A 正确；
B．a 点溶液为等浓度的NaCl 和CH3COOH 混合溶液，存在物料守恒关系c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)
+c(CH3COO-)，故B 正确；
C．点b 溶液中含有NaCl 及等浓度的CH3COOH 和 CH3COONa，由于pH<7，溶液显酸性，说明
CH3COOH 的电离程度大于CH3COO-的水解程度，则c(CH3COOH)<c(CH3COO-)，故C 正确；
D．c 点溶液中CH3COO-水解促进水的电离，d 点碱过量，会抑制水的电离，则水的电离程度c>d，故D 错
误；
答案选D。
18．（2022·浙江卷）
时，苯酚
的
，下列说法正确的是
A．相同温度下，等
的
和
溶液中，
B．将浓度均为
的
和
溶液加热，两种溶液的
均变大
C．
时，
溶液与
溶液混合，测得
，则此时溶液中
D．
时，
的
溶液中加少量
固体，水的电离程度变小
【答案】C
【解析】A．醋酸的酸性大于苯酚，则醋酸根离子的水解程度较小，则相同温度下，等pH 的C6H5ONa 和
14
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CH3COONa 溶液中c(C6H5O-)<c(CH3COO-)，A 错误；
B．C6H5ONa 溶液中，C6H5O-离子水解出氢氧根离子，升温促进C6H5O-离子的水解，氢氧根离子浓度增大，
pH 变大，而氢氧化钠溶液中不存在平衡，升温pH 不变，B 错误；
C．当pH=10.00 时，c(OH-)=1.0×10-10，
，故
c(C6H5O-)= c(C6H5OH)，C 正确；
D．C6H5ONa 中的C6H5O-可以水解，会促进水的电离，D 错误；
故选C。
19．（2022·浙江卷）已知25℃时二元酸H2A 的Ka1=1.3×10-7，Ka2=7.1×10-15。下列说法正确的是
A．在等浓度的Na2A、NaHA 溶液中，水的电离程度前者小于后者
B．向0.1mol·L-1的H2A 溶液中通入HCl 气体(忽略溶液体积的变化)至pH=3，则H2A 的电离度为0.013%
C．向H2A 溶液中加入NaOH 溶液至pH=11，则c(A2-)＞c(HA-)
D．取pH=a 的H2A 溶液10mL，加蒸馏水稀释至100mL，则该溶液pH=a+1
【答案】B
【解析】A．在等浓度的Na2A、NaHA 溶液中，A2-的水解程度大于HA-，水的电离程度前者大于后者，故
A 错误；
B．溶液中c(H+)=10-3mol/L，H2A 电离程度较小，溶液中c(H2A)≈0.1mol/L，Ka1=
，
c(HA-)=1.3×10-5mol/L，c(HA-)≈c(H2A) 电离，则H2A 的电离度
0.013%，故
B 正确；
C．向H2A 溶液中加入NaOH 溶液至pH=11，
，则c(A2-)<c(HA-)，故C 错误；
D．H2A 是弱酸，取pH=a 的H2A 溶液10mL，加蒸馏水稀释至100mL，H2A 的电离平衡正向移动，则该溶
液pH<a+1，故D 错误；
选B。
20．（2022·河北卷）某水样中含一定浓度的CO
、HCO 和其他不与酸碱反应的离子。取10.00mL 水样，
用0.01000mol•L-1的HCl 溶液进行滴定，溶液pH 随滴加HCl 溶液体积V(HCl)的变化关系如图(混合后溶液
体积变化忽略不计)。
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下列说法正确的是
A．该水样中c(CO
)=0.01mol•L-1
B．a 点处c(H2CO3)+c(H+)=c(OH—)
C．当V(HCl)≤20.00mL 时，溶液中c(HCO )基本保持不变
D．曲线上任意一点存在c(CO
)+c(HCO )+c(H2CO3)=0.03mol•L-1
【答案】C
【分析】向碳酸根和碳酸氢根的混合溶液中加入盐酸时，先后发生如下反应CO
+H+=HCO 、HCO
+H+= H2CO3，则滴定时溶液pH 会发生两次突跃，第一次突跃时碳酸根离子与盐酸恰好反应生成碳酸氢根
离子，第二次突跃时碳酸氢根离子与盐酸恰好反应生成碳酸，由图可知，滴定过程中溶液pH 第一次发生
突跃时，盐酸溶液的体积为20.00mL，由反应方程式CO
+H+=HCO 可知，水样中碳酸根离子的浓度为
=0.02mol/L，溶液pH 第二次发生突跃时，盐酸溶液的体积为50.00mL，则水样中
碳酸氢根离子的浓度为
=0.01mol/L。
【解析】A．由分析可知，水样中碳酸根离子的浓度为0.02mol/L，故A 错误；
B．由图可知，a 点发生的反应为碳酸根离子与氢离子恰好反应生成碳酸氢根离子，可溶性碳酸氢盐溶液中
质子守恒关系为c(H2CO3)+c(H+)=c(OH—)+ c(CO
)，故B 错误；
C．由分析可知，水样中碳酸氢根离子的浓度为0.01mol/L，当盐酸溶液体积V(HCl)≤20.00mL 时，只发生
反应CO
+H+=HCO ，滴定时溶液中碳酸氢根离子浓度为
=0.01mol/L，则滴定时溶液中碳酸氢根离子浓度不变，故C 正确；
D．由分析可知，水样中碳酸根离子和碳酸氢根离子浓度之和为0.03mol/L，由物料守恒可知，溶液中
c(CO
)+c(HCO )+c(H2CO3)=0.03 mol/L，滴定加入盐酸会使溶液体积增大，则溶液中[c(CO
)+c(HCO )
+c(H2CO3)]会小于0.03 mol/L，故D 错误；
故选C。
考法04 沉淀溶解平衡
16
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21. (2024·黑吉辽卷)
下，
、
和
的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某实验小组
以
为指示剂，用
标准溶液分别滴定含
水样、含
水样。
已知：①
为砖红色沉淀；
②相同条件下
溶解度大于
；
③
时，
，
。
下列说法错误的是
A. 曲线②为
沉淀溶解平衡曲线
B. 反应
的平衡常数
C. 滴定
时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过
D. 滴定
达终点时，溶液中
【答案】D
【分析】由于AgCl 和AgBr 中阴、阳离子个数比均为1：1，即两者图象平行，所以①代表
，由
于相同条件下，AgCl 溶解度大于AgBr，即
，所以②代表AgCl，则③代表
AgBr，根据①上的点（2.0，7.7），可求得
，根据②上的点（2.0，7.7），可求得
，根据③上的点（6.1，6.1），可求得
。
【解析】A．由分析得，曲线②为AgCl 沉淀溶解平衡曲线，故A 正确；
B．反应
的平衡常数
，故B 正确；
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C．当Cl-恰好滴定完全时，
，即
，因此，指示剂的浓度不宜超过10-2mol/L，故C 正
确；
D．当Br-到达滴定终点时，
，即
，
，故D 错误；
故选D。
22. (2024·全国甲卷)将0.10mmol Ag2CrO4 配制成1.0mL 悬浊液，向其中滴加0.10mol·L-1 的NaCl 溶液。
lg[cM/(mol·L-1)](M 代表Ag+、Cl⁻或CrO4
2⁻)随加入NaCl 溶液体积(V)的变化关系如图所示。
下列叙述正确的是
A.交点a 处：c(Na+)=2c(Cl⁻)
B.Kₛₚ(AgCl)/Kₛₚ(Ag2CrO4)=10-2.21
C.V≤2.0mL 时c(CrO4
2-)/c(Cl⁻)不变
D.y1=−7.82,y2=−lg34
【答案】D
【分析】向
含
的悬浊液中滴加
的
溶液，发生反应：
，两者恰好完全反应时,
溶液的体积为v(NaCl)=
，2mL 之后再加
溶液，c(Cl-)增大，据
，
Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl-)可知，c(Ag+)会随着c(Cl-)增大而减小，所以2mL 后降低的曲线，即最下方的虚线代
表Ag+，升高的曲线，即中间虚线代表Cl-，则剩余最上方的实线为
曲线。由此分析解题：
【解析】A．2mL 时
与
溶液恰好完全反应，则a 点时溶质为NaCl 和Na2CrO4，电荷守恒：
c(Na+)+c(Ag+)+c(H+)=2c(
)+c(Cl-)+c(OH-)，此时c(H+)、c(OH-)、c(Ag+)可忽略不计，a 点为Cl-和
曲线的交点，即c(
)=c(Cl-)，则溶液中c(Na+)≈3c(Cl-)，A 错误；
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B．当V(NaCl)=1.0mL 时，有一半的Ag2CrO4转化为AgCl，Ag2CrO4与AgCl 共存，均达到沉淀溶解平衡，
取图中横坐标为1.0mL 的点，得Ksp(AgCl)= c(Ag+)c(Cl-)=10-5.18×10-4.57=10-9.75，Ksp(Ag2CrO4)= c2(Ag+)c(
)=(10-5.18)2×10-1.60=10-11.96，则
=
=102.21，B 错误；
C．V＜2.0mL 时，Ag+未沉淀完全，体系中Ag2CrO4和AgCl 共存，则
=
为定值，即
为定值，由图可知，在V≤2.0mL 时c(Ag+)并不是定值，则
的值也不
是定值，即在变化，C 错误；
D．V＞2.0mL 时AgCl 处于饱和状态，V(NaCl)=2.4mL 时，图像显示c(Cl-)=10-1.93mol/L，则c(Ag+)=
=
=10-7.82mol/L，故y1=-7.82，此时Ag2CrO4全部转化为AgCl，n(
)守恒，等于起始时
n(Ag2CrO4)，则c(CrO
)=
=
=
mol/L，则y2=lg c(CrO
)=lg
=-lg34，D 正确；
故答案选D。
23．（2023·全国甲卷）下图为
和
在水中达沉淀溶解平衡时的
关系图(
；
可认为
离子沉淀完全)。下列叙述正确的是
A．由
点可求得
B．
时
的溶解度为
C．浓度均为
的
和
可通过分步沉淀进行分离
D．
混合溶液中
时二者不会同时沉淀
【答案】C
【解析】A．由点a(2，2.5)可知，此时pH=2，pOH=12，则
=
=
=
，故A 错误；
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B．由点(5，6)可知，此时pH=5，pOH=9，则
=
=
=
，
时
的溶解度为
=10-3
，故B 错误；
C．由图可知，当铁离子完全沉淀时，铝离子尚未开始沉淀，可通过调节溶液pH 的方法分步沉淀
和
，故C 正确；
D．由图可知，
沉淀完全时，
，pM
5，此时pH 约为4.7，在此pH 下
刚开
始沉淀的浓度为
，而题中
>
，则
会同时沉淀，故D 错
误；
答案选C。
24．（2023·全国乙卷）一定温度下，AgCl 和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
下列说法正确的是
A．a 点条件下能生成Ag2CrO4沉淀，也能生成AgCl 沉淀
B．b 点时，c(Cl-)=c(CrO
)，Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2CrO4)
C．Ag2CrO4+2Cl-
2AgCl+CrO
的平衡常数K=107.9
D．向NaCl、Na2CrO4均为0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，先产生Ag2CrO4沉淀
【答案】C
【分析】根据图像，由(1.7，5)可得到Ag2CrO4的溶度积Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrO
)=(1×10-5)2×1×10-
1.7=10-11.7，由(4.8，5)可得到AgCl 的溶度积Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl)=1×10-5×1×10-4.8=10-9.8，据此数据计算各选
项结果。
【解析】A．假设a 点坐标为(4，6.5)，此时分别计算反应的浓度熵Q 得，Q(AgCl)=10-10.5，Q(Ag2CrO4)=10-
17，二者的浓度熵均小于其对应的溶度积Ksp，二者不会生成沉淀，A 错误；
B．Ksp为难溶物的溶度积，是一种平衡常数，平衡常数只与温度有关，与浓度无关，根据分析可知，二者
的溶度积不相同，B 错误；
C．该反应的平衡常数表达式为K=
，将表达式转化为与两种难溶物的溶度积有关的式子得K=
=
=
=
=1×107.9，C 正确；
20
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D．向NaCl、Na2CrO4均为0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3，开始沉淀时所需要的c(Ag+)分别为10-8.8和
10-5.35，说明此时沉淀Cl-需要的银离子浓度更低，在这种情况下，先沉淀的是AgCl，D 错误；
故答案选C。
25．（2023·辽宁卷）某废水处理过程中始终保持H2S 饱和，即
，通过调节pH 使
和
形成硫化物而分离，体系中
与
关系如下图所示，c 为
和
的浓度，单位为
。已知
，下列说法正确的是
A．
B．③为
与
的关系曲线
C．
D．
【答案】D
【分析】已知H2S 饱和溶液中随着pH 的增大，H2S 的浓度逐渐减小，HS-的浓度增大，S2-浓度逐渐增大，
则有-lgc(HS-)和-lg(S2-)随着pH 增大而减小，且相同pH 相同时，HS-浓度大于S2-，即-lgc(HS-)小于-lg(S2-)，
则Ni2+和Cd2+浓度逐渐减小，且
即当c(S2-)相同时，c(Ni2+)＞c(Cd2+)，则-lgc(Ni2+)和-
lg(Cd2+)随着pH 增大而增大，且有-lgc(Ni2+)小于-lg(Cd2+)，由此可知曲线①代表Cd2+、②代表Ni2+、③代表
S2-，④代表HS-，据此分析结合图像各点数据进行解题。
【解析】A．由分析可知，曲线①代表Cd2+、③代表S2-，由图示曲线①③交点可知，此时
c(Cd2+)=c(S2-)=10-13mol/L，则有
，A 错误；
B．由分析可知，③为
与
的关系曲线，B 错误；
C．由分析可知，曲线④代表HS-，由图示曲线④两点坐标可知，此时c(H+)=10-1.6mol/L 时，c(HS-)=10-
6.5mol/L，
或者当c(H+)=10-4.2 mol/L 时，c(HS-)=10-3.9 mol/L，
，C 错误；
D．已知Ka1Ka2=
=
，由曲线③两点坐标可知，当c(H+)=10-4.9mol/L 时，
21
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c(S2-)=10-13mol/L，或者当c(H+)=10-6.8mol/L 时，c(S2-)=10-9.2mol/L，故有Ka1Ka2=
=
=10-21.8，结合C 项分析可知，Ka1=10-7.1故有
，D 正确；
故答案为：D。
26．（2023·湖南卷）处理某铜冶金污水(含
)的部分流程如下：
已知：①溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的
如下表所示：
物质
开始沉淀
1.9
4.2
6.2
3.5
完全沉淀
3.2
6.7
8.2
4.6
②
。
下列说法错误的是
A．“沉渣Ⅰ”中含有
和
B．
溶液呈碱性，其主要原因是
C．“沉淀池Ⅱ”中，当
和
完全沉淀时，溶液中
D．“出水”经阴离子交换树脂软化处理后，可用作工业冷却循环用水
【答案】D
【分析】污水中含有铜离子、三价铁离子、锌离子、铝离子，首先加入石灰乳除掉三价铁离子和铝离子，
过滤后，加入硫化钠除去其中的铜离子和锌离子，再次过滤后即可达到除去其中的杂质，以此解题。
【解析】A．根据分析可知氢氧化铁当pH=1.9 时开始沉淀，氢氧化铝当pH=3.5 时开始沉淀，当pH=4 时，
则会生成氢氧化铝和氢氧化铁，即“沉渣I”中含有Fe(OH)3和Al(OH)3，A 正确；
B．硫化钠溶液中的硫离子可以水解，产生氢氧根离子，使溶液显碱性，其第一步水解的方程式为：S2-
+H2O⇌HS-+OH-，B 正确；
C．当铜离子和锌离子完全沉淀时，则硫化铜和硫化锌都达到了沉淀溶解平衡，则
，C 正确；
D．污水经过处理后其中含有较多的钙离子以及没有除净的铝离子，故“出水”应该经过阳离子交换树脂
软化处理，达到工业冷却循环用水的标准后，才能使用，D 错误；
22
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故选D。
27．（2023·浙江卷）草酸(
)是二元弱酸。某小组做如下两组实验：
实验I：往
溶液中滴加
溶液。
实验Ⅱ：往
溶液中滴加
溶液。
[已知：
的电离常数
，溶液混合后体积变化忽略不
计]，下列说法正确的是
A．实验I 可选用甲基橙作指示剂，指示反应终点
B．实验I 中
时，存在
C．实验Ⅱ中发生反应
D．实验Ⅱ中
时，溶液中
【答案】D
【解析】A．
溶液被氢氧化钠溶液滴定到终点时生成显碱性的草酸钠溶液，为了减小实验误差要
选用变色范围在碱性范围的指示剂，因此，实验I 可选用酚酞作指示剂，指示反应终点，故A 错误；
B．实验I 中
时，溶质是
、
且两者物质的量浓度相等，
，，则草酸氢根的电离程度大于草酸根的水解程度，因此存在
，故B 错误；
C．实验Ⅱ中，由于开始滴加的氯化钙量较少而
过量，因此该反应在初始阶段发生的是
，该反应的平衡常数为
，因为平衡常数很大，说明反应能够完全进行，当
完全消耗后，
再和
发生反应，故C 错误；
D．实验Ⅱ中
时，溶液中的钙离子浓度为
，溶液中
，故D 正确。
综上所述，答案为D。
28．（2023·浙江卷）碳酸钙是常见难溶物，将过量碳酸钙粉末置于水中达到溶解平衡：
[已知
，
，
的电离常
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数
]，下列有关说法正确的是
A．上层清液中存在
B．上层清液中含碳微粒最主要以
形式存在
C．向体系中通入
气体，溶液中
保持不变
D．通过加
溶液可实现
向
的有效转化
【答案】B
【解析】A．上层清液为碳酸钙的饱和溶液，碳酸根离子水解生成碳酸氢根离子，因此
，
A 错误；
B．根据Ka2=4.7×10-11可得
，则碳酸根的水解平衡常数为
，说明碳酸根的水解程度较大，则上层清液中含碳微粒主要为
碳酸氢根离子，B 正确；
C．向体系中通入CO2，
，c(
)减小，CaCO3(s)⇌Ca2+(aq)+CO
(aq)正向移动，
溶液中钙离子浓度增大，C 错误；
D．由题干可知，
，
，碳酸钙比硫酸钙更难溶，加入硫酸钠
后碳酸钙不会转化成硫酸钙，D 错误；
故答案选B。
29．（2022·湖南卷）室温时，用
的标准
溶液滴定
浓度相等的
、
和
混
合溶液，通过电位滴定法获得
与
的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作用。若
溶液中离子浓度小于
时，认为该离子沉淀完全。
，
，
)。下列说法正确的是
A．a 点：有白色沉淀生成
B．原溶液中
的浓度为
C．当
沉淀完全时，已经有部分
沉淀
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D．b 点：
【答案】C
【解析】向含浓度相等的 Cl-、 Br-和 I-混合溶液中滴加硝酸银溶液，根据三种沉淀的溶度积常数，三种离
子沉淀的先后顺序为I-、Br-、Cl-，根据滴定图示，当滴入4.50mL 硝酸银溶液时，Cl-恰好沉淀完全，此时
共消耗硝酸银的物质的量为4.50mL×10-3L/mL×0.1000mol/L=4.5×10-4mol，所以Cl-、 Br-和 I-均为1.5×10-
4mol。
A．I-先沉淀，AgI 是黄色的，所以a 点有黄色沉淀AgI 生成，故A 错误；
B．原溶液中I-的物质的量为1.5×10-4mol，则I-的浓度为
=0.0100mol⋅L-1，故B 错误；
C．当Br-沉淀完全时(Br-浓度为1.0×10-5mol/L)，溶液中的c(Ag+)=
=5.4×10-8mol/L，若
Cl-已经开始沉淀，则此时溶液中的c(Cl-)=
=3.3×10-3mol/L，原溶液中的c(Cl-)=
c(I-)=0.0100mol⋅L-1，则已经有部分Cl-沉淀，故C 正确；
D．b 点加入了过量的硝酸银溶液，Ag+浓度最大，则b 点各离子浓度为：
，故
D 错误；
故选C。
30．（2022·福建卷）锂辉石是锂的重要来源，其焙烧后的酸性浸出液中含有
和
杂质
离子，可在0~14 范围内调节
对其净化(即相关离子浓度
)。
时，
与
关系见下图
(碱性过强时
和
会部分溶解)。下列说法正确的是
A．
可被净化的
区间最大
B．加入适量
，可进一步提升净化程度
C．净化的先后顺序：
D．
25
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【答案】B
【解析】A．对离子净化时，相关离子浓度c<10-5mol/L，则lgc<-5，由图可知，可作净化的pH 区间最大的
是Fe3+，A 错误；
B．加入适量H2O2，可将Fe2+氧化为Fe3+，提高净化程度，B 正确；
C．由图可知，净化的先后顺序为
，C 错误；
D．对离子净化时，相关离子浓度c<10-5mol/L，lgc<-5，，由图可知，Fe3+完全沉淀的pH 约为2.5，
c(H+)=10-2.5mol/L，c(OH-)=10-11.5mol/L，
，Al3+完全沉淀的
pH 约为4.5，c(H+)=10-4.5mol/L，c(OH-)=10-9.5mol/L，
，
Fe2+完全沉淀的pH 约为8.5，c(H+)=10-8.5mol/L，c(OH-)=10-5.5mol/L，
，则有
，D 错
误；
故选B。
31．（2022·海南卷）某元素M 的氢氧化物
在水中的溶解反应为：
、
，25℃，-lgc 与pH 的关系如
图所示，c 为
或
浓度的值，下列说法错误的是
A．曲线①代表
与pH 的关系
B．
的
约为
C．向
的溶液中加入NaOH 溶液至pH=9.0，体系中元素M 主要以
存在
pH=9.0，体系中元素M 主要以
存在
D．向
的溶液中加入等体积0.4mol/L 的HCl 后，体系中元素M 主要以
存在
【答案】BD
【解析】由题干信息，M(OH)2(s)
M2+(aq)+2OH-(aq)，M(OH)2(s)+2OH-(aq)
M(OH)
(aq)，随着pH
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增大，c(OH-)增大，则c(M2+)减小，c[M(OH)
]增大，即-lg c(M2+)增大，-lg c[M(OH)
]减小，因此曲线①
代表-lg c(M2+)与pH 的关系，曲线②代表-lg c[M(OH)
]与pH 的关系，据此分析解答。
A．由分析可知，曲线①代表-lg c(M2+)与pH 的关系，A 正确；
B．由图象，pH=7.0 时，-lg c(M2+)=3.0，则M(OH)2的Ksp=c(M2+)·c2(OH-)=1×10-17，B 错误；
C．向c(M2+)=0.1mol/L 的溶液中加入NaOH 溶液至pH=9.0，根据图像，pH=9.0 时，c(M2+)、c[M(OH)
]均
极小，则体系中元素M 主要以M(OH)2(s)存在，C 正确；
D．c[M(OH)
]=0.1mol/L 的溶液中，由于溶解平衡是少量的，因此加入等体积的0.4mol/L 的HCl 后，体系
中元素M 仍主要以M(OH)
存在，D 错误；
答案选BD。
32．（2022·重庆卷）某小组模拟成垢－除垢过程如图。
100mL0.1mol•L-1CaCl2水溶液
……
忽略体积变化，且步骤②中反应完全。下列说法正确的是
A．经过步骤①，溶液中c(Ca2+)+c(Na+)=c(Cl-)
B．经过步骤②，溶液中c(Na+)=4c(SO
)
C．经过步骤②，溶液中c(Cl-)=c(CO
)+c(HCO )+c(H2CO3)
D．经过步骤③，溶液中c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=c(Cl-)
【答案】D
【解析】A．经过步骤①，100mL0.1mol•L-1CaCl2水溶液和0.01molNa2SO4反应方程式为CaCl2+
Na2SO4=2NaCl+CaSO4↓，生成0.02mol NaCl 和0.01molCaSO4，CaSO4微溶，则溶液中含有SO
和Ca2+，则
c(Ca2+)+c(Na+)>c(Cl-)，故A 错误；
B．步骤②中，CaSO4(s)+Na2CO3(aq)=CaCO3↓+NaSO4(aq)，步骤②中反应完全，则反应后的溶质为0.01mol
Na2SO4、0.01mol Na2CO3和0.02molNaCl，则c(Na+)=6c(SO
)，故B 错误；
C．经过步骤②，反应后的溶质为0.01mol Na2SO4、0.01mol Na2CO3和0.02molNaCl，存在物料守恒：
c(Cl-)=2c(CO
)+2c(HCO )+2c(H2CO3)，故C 错误；
D．步骤③中，CaCO3+2CH3COOH=Ca(CH3COO)2+H2O+CO2↑，反应后的溶液中含有0.02molNaCl、0.01mol
Ca(CH3COO)2，则c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=c(Cl-)，故D 正确；
故选D。
33．（2022·山东卷）工业上以
为原料生产
，对其工艺条件进行研究。现有含
的
、
溶液，含
的
、
溶液。在一定pH 范围内，
四种溶液中
随pH 的变化关系如图所示。下列说法错误的是
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A．反应
的平衡常数
B．
C．曲线④代表含
的
溶液的变化曲线
D．对含
且
和
初始浓度均为
的混合溶液，
时才发生沉淀转化
【答案】D
【分析】溶液pH 变化，含硫酸锶固体的硫酸钠溶液中锶离子的浓度几乎不变，pH 相同时，溶液中硫酸根
离子越大，锶离子浓度越小，所以曲线①代表含硫酸锶固体的0.1mol/L 硫酸钠溶液的变化曲线，曲线②代
表含硫酸锶固体的1mol/L 硫酸钠溶液的变化曲线；碳酸是弱酸，溶液pH 减小，溶液中碳酸根离子离子浓
度越小，锶离子浓度越大，pH 相同时，1mol/L 碳酸钠溶液中碳酸根离子浓度大于0.1mol/L 碳酸钠溶液，
则曲线③表示含碳酸锶固体的0.1mol/L 碳酸钠溶液的变化曲线，曲线④表示含碳酸锶固体的1mol/L 碳酸钠
溶液的变化曲线。
【解析】A．反应SrSO4(s)+CO
SrCO3(s)+SO
的平衡常数K=
=
=
，
A 正确；
B．由分析可知，曲线①代表含硫酸锶固体的0.1mol/L 硫酸钠溶液的变化曲线，则硫酸锶的溶度积
Ksp(SrSO4)=10—5.5×0.1=10—6.5，温度不变，溶度积不变，则溶液pH 为7.7 时，锶离子的浓度为
=10—
6.5，则a 为-6.5，B 正确；
C．由分析可知，曲线④表示含碳酸锶固体的1mol/L 碳酸钠溶液的变化曲线，C 正确；
D．对含SrSO4(s)且Na2SO4和Na2CO3初始浓度均为1.0mol·L-1的混合溶液中锶离子的浓度为10-6, 5，根据图
示，
锶离子的降低，所以
发生沉淀转化，D 错误；
故选D。
考法05 离子平衡综合题
34. (2024·山东卷)常温下
水溶液体系中存在反应：
，平衡常数为K。已初始浓度
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，所有含碳物种的摩尔分数与
变化关系如图所示(忽略溶液
体积变化)。下列说法正确的是
A. 线Ⅱ表示
的变化情况
B.
的电离平衡常数
C.
时，
D.
时，
【答案】C
【分析】在溶液中存在平衡：CH3COOH
CH3COO-+H+（①）、Ag++CH3COO-
CH3COOAg(aq)（②），
Ag+的水解平衡Ag++H2O
AgOH+H+（③），随着pH 的增大，c(H+)减小，平衡①③正向移动，
c(CH3COOH)、c(Ag+)减小，pH 较小时（约小于7.8）CH3COO-浓度增大的影响大于Ag+浓度减小的影响，
CH3COOAg 浓度增大，pH 较大时（约大于7.8）CH3COO-浓度增大的影响小于Ag+浓度减小的影响，
CH3COOAg 浓度减小，故线Ⅰ表示CH3COOH 的摩尔分数随pH 变化的关系，线Ⅱ表示CH3COO-的摩尔分
数随pH 变化的关系，线Ⅲ表示CH3COOAg 随pH 变化的关系。
【解析】A．根据分析，线Ⅱ表示CH3COO-的变化情况，A 项错误；
B．由图可知，当c(CH3COOH)=c(CH3COO-)相等时（即线Ⅰ和线Ⅱ的交点），溶液的pH=m，则
CH3COOH 的电离平衡常数Ka=
=10-m，B 项错误；
C．pH=n 时
=10-m，c(CH3COO-)=
=10n-mc(CH3COOH)，Ag+
+CH3COO-
CH3COOAg(aq)
K=
，c(Ag+)=
，由图可知pH=n 时，
c(CH3COOH)=c(CH3COOAg)，代入整理得c(Ag+)=
mol/L，C 项正确；
D．根据物料守恒，pH=10 时溶液中c(Ag+)+c(CH3COOAg)+c(AgOH)=0.08mol/L，D 项错误；
答案选C
35. (2024·浙江卷1 月)常温下、将等体积、浓度均为0.40mol·L-1BaCl2 溶液与新制H2SO3 溶液混合，出
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现白色浑浊；再滴加过量的H2O2 溶液，振荡，出现白色沉淀。
已知：H2SO3 Ka1=1.4×10-2 Ka2=6.0×10-8
Ksp(BaSO3)=5.0×10-10, Ksp(BaSO4)=1.1×10-10
下列说法不正确的是
A. H2SO3 溶液中存在c(H+)>c(HSO3
-)>c(SO3
2-)>c(OH-)
B. 将0.40mol·L-1H2SO3溶液稀释到0.20mol·L-1，c(SO32-)几乎不变
C. BaCl2 溶液与H2SO3 溶液混合后出现的白色浑浊不含有BaSO3
D. 存在反应Ba2++H2SO3+H2O2=BaSO4↓+2H++H2O 是出现白色沉淀的主要原因
【答案】C
【解析】A．亚硫酸是二元弱酸，存在二次电离，电离方程式为：
，
，则溶液中
，A 正确；
B．亚硫酸根离子是其二级电离产生的，则稀释的时候对氢离子的影响较大，稀释的时候，亚硫酸的浓度
变为原来的一半，另外稀释的平衡常数不变，对第二级电离影响很小，则稀释时亚硫酸根浓度基本不变，
B 正确；
C．加入双氧水之前，生成的白色浑浊为BaSO3沉淀，C 错误；
D．过氧化氢具有强氧化性，可以将+4 价硫氧化为+6 价硫酸根离子，则存在反应，
，则出现白色沉淀的主要原因生成BaSO4沉淀，D 正确；
故答案为：C。
36. (2024·安徽卷)环境保护工程师研究利用
、
和
处理水样中的
。已知
时，
饱和溶液浓度约为
，
，
，
，
。下列说法错误的是
A.
溶液中：
B.
溶液中：
C. 向
的溶液中加入
，可使
D. 向
的溶液中通入
气体至饱和，所得溶液中：
【答案】B
【解析】A．
溶液中只有5 种离子，分别是
，溶液是电中性的，存在电
荷守恒，可表示为
，A 正确；
B．
溶液中，
水解使溶液呈碱性，其水解常数为
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，根据硫元素守恒可知
,所以
，则
，B 不正确；
C．
远远大于
，向
的溶液中加入
时，可以发生沉淀的转化，
该反应的平衡常数为
，因此该反应可以完全进行，
的饱和溶
液中
，若加入足量
时可使
，C 正
确
D．
的平衡常数
，该反应可以完全进行，因此，当向
的溶液中通入
气体至饱和，
可以完全沉淀，所得溶液中
，D 正确；
综上所述，本题选B。
37. (2024·河北卷)在水溶液中，
可与多种金属离子形成配离子。X、Y、Z 三种金属离子分别与
形成配离子达平衡时，
与
的关系如图。
下列说法正确的是
A.
的X、Y 转化为配离子时，两溶液中
的平衡浓度：
B. 向Q 点X、Z 的混合液中加少量可溶性Y 盐，达平衡时
C. 由Y 和Z 分别制备等物质的量的配离子时，消耗
的物质的量：
D. 若相关离子的浓度关系如P 点所示，Y 配离子的解离速率小于生成速率
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【答案】B
【解析】A．
的X、Y 转化为配离子时，溶液中
，则
，根据图像可知，纵坐标约为
时，溶液中
，则溶液中
的平衡浓度：
，A 错误；
B．Q 点时
，即
，加入少量可溶性Y 盐后，
会消耗
形成Y 配离子，使得溶液中
减小(沿横坐标轴向右移动)，
与
曲线在Q 点相交后，随着
继续增大，X 对应曲线位于Z 对应曲线上方，即
，则
，B 正确；
C．设金属离子形成配离子的离子方程式为金属离子
配离子，则平衡常数
，
，即
，故X、Y、Z 三种金属离子形成配离子时结合的
越多，对应
曲线斜率越大，由题图知，曲线斜率：
，则由Y、Z 制备等物质的量
的配离子时，消耗
的物质的量：
，C 错误；
D．由P 点状态移动到形成Y 配离子的反应的平衡状态时，
不变，
增大，即
增大、c(Y 配离子)减小，则P 点状态Y 配离子的解离速率>生成速率，D 错误；
本题选B。
38. (2024·湖北卷)
气氛下，
溶液中含铅物种的分布如图。纵坐标(
)为组分中铅占总铅的
质量分数。已知
，
、
，
。下列说法错误的是
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A.
时，溶液中
B.
时，
C.
时，
D.
时，溶液中加入少量
，
会溶解
【答案】C
【解析】A．由图可知，pH=6.5 时δ(Pb2+)>50%，即c(Pb2+)>1×10-5mol/L，则c(
)≤
=
mol/L=10-7.1mol/L<c(Pb2+)，A 项正确；
B．由图可知，δ(Pb2+)=δ(PbCO3)时，溶液中还存在Pb(OH)+，根据c0(Pb2+)=2.0×10-5mol/L 和Pb 守恒，溶液
中c(Pb2+)<1.0×10-5mol/L，B 项正确；
C．溶液中的电荷守恒为2c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]+c(H+)=2c(
)+c(
)+c(
)+2c[
]
+c(OH-)，pH=7 时溶液中c(H+)=c(OH-)，则2c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]=2c(
)+c(
)+c(
)+2c[
]，C 项错误；
D．NaHCO3溶液中
的水解平衡常数为
=
=10-7.6>Ka2(H2CO3)，NaHCO3溶液呈
碱性，加入少量NaHCO3固体，溶液pH 增大，PbCO3转化成
而溶解，D 项正确；
答案选C。
39. (2024·江苏卷)室温下，根据下列实验过程及现象，能验证相应实验结论的是
选
项
实验过程及现象
实验结论
A
用
溶液分别中和等体积的
溶液和
溶液，
消耗的
溶液
多
酸性：
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B
向
溶液中滴加几滴溴水，振荡，产生淡黄色
沉淀
氧化性：
C
向
浓度均为
的
和
混合溶液中滴加少
量
溶液，振荡，产生白色沉淀
溶度积常数：
D
用pH 试纸分别测定
溶液和
溶液pH，
溶液pH 大
结合
能力：
【答案】B
【解析】A．H2SO4是二元酸，CH3COOH 是一元酸，通过该实验无法说明H2SO4和CH3COOH 酸性的强弱，
故A 错误；
B．向
溶液中滴加几滴溴水，振荡，产生淡黄色沉淀，说明发生反应：
，氧化剂的氧化性大于氧化产物，因此氧化性：
，故B 正确；
C．
和
均为白色沉淀，无法通过现象确定沉淀种类，无法比较
和
溶度积常
数的大小，故C 错误；
D．比较
和
结合
能力，应在相同条件下测定相同浓度
溶液和
溶
液的pH，但题中未明确指出两者浓度相等，故D 错误；
故选B。
40. (2024·浙江卷6 月)室温下，
水溶液中各含硫微粒物质的量分数
随
变化关系如下图[例如
]。已知：
。
下列说法正确的是
A. 溶解度：
大于
B. 以酚酞为指示剂(变色的
范围8.2~10.0)，用
标准溶液可滴定
水溶液的浓度
C. 忽略
的第二步水解，
的
溶液中
水解率约为
D.
的
溶液中加入等体积
的
溶液，反应初始生成的沉淀是
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【答案】C
【分析】在H2S 溶液中存在电离平衡：H2S
H++HS-、HS-
H++S2-，随着pH 的增大，H2S 的物质的量
分数逐渐减小，HS- 的物质的量分数先增大后减小，S2- 的物质的量分数逐渐增大，图
中线①、②、③依次代表H2S、HS-、S2-的物质的量分数随pH 的
变化，由①和②交点的pH=7 可知Ka1(H2S)=1×10-7，由②和③交点的pH=13.0 可知Ka2(H2S)=1×10-13。
【解析】A．FeS 的溶解平衡为FeS(s)
Fe2+(aq)+S2-(aq)，饱和FeS 溶液物质的量浓度为
=
mol/L=
×10-9mol/L，Fe(OH)2的溶解平衡为Fe(OH)2
Fe2+(aq)+2OH-(aq)，饱和Fe(OH)2
溶液物质的量浓度为
=
mol/L=
×10-6mol/L＞
×10-9mol/L，故溶解
度：FeS 小于Fe(OH)2，A 项错误；
B．酚酞的变色范围为8.2~10，若以酚酞为指示剂，用NaOH 标准溶液滴定H2S 水溶液，由图可知当酚酞
发生明显颜色变化时，反应没有完全，即不能用酚酞作指示剂判断滴定终点，B 项错误；
C．Na2S 溶液中存在水解平衡S2-+H2O
HS-+OH-、HS-+H2O
H2S+OH-（忽略第二步水解），第一步水
解平衡常数Kh(S2-)=
=
=
=
=0.1，设水解的S2-的浓
度为x mol/L，则
=0.1，解得x≈0.062，S2-的水解率约为
×100%=62%，C 项正确；
D．0.01mol/L FeCl2溶液中加入等体积0.2mol/L Na2S 溶液，瞬间得到0.005mol/L FeCl2和0.1mol/L Na2S 的
混合液，结合C 项，瞬时c(Fe2+)c(S2-)=0.005mol/L×(0.1mol/L-0.062mol/L)=1.9×10-4＞Ksp(FeS)，
c(Fe2+)c2(OH-)=0.005mol/L×(0.062mol/L)2=1.922×10-5＞Ksp[Fe(OH)2]，故反应初始生成的沉淀是FeS 和
Fe(OH)2，D 项错误；
答案选C。
41．（2023·浙江卷6 月）草酸(
)是二元弱酸。某小组做如下两组实验：
实验I：往
溶液中滴加
溶液。
实验Ⅱ：往
溶液中滴加
溶液。
[已知：
的电离常数
，溶液混合后体积变化忽略不
计]，下列说法正确的是
A．实验I 可选用甲基橙作指示剂，指示反应终点
B．实验I 中
时，存在
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C．实验Ⅱ中发生反应
D．实验Ⅱ中
时，溶液中
【答案】D
【解析】A．
溶液被氢氧化钠溶液滴定到终点时生成显碱性的草酸钠溶液，为了减小实验误差要
选用变色范围在碱性范围的指示剂，因此，实验I 可选用酚酞作指示剂，指示反应终点，故A 错误；
B．实验I 中
时，溶质是
、
且两者物质的量浓度相等，
，，则草酸氢根的电离程度大于草酸根的水解程度，因此存在
，故B 错误；
C．实验Ⅱ中，由于开始滴加的氯化钙量较少而
过量，因此该反应在初始阶段发生的是
，该反应的平衡常数为
，因为平衡常数很大，说明反应能够完全进行，当
完全消耗后，
再和
发生反应，故C 错误；
D．实验Ⅱ中
时，溶液中的钙离子浓度为
，溶液中
，故D 正确。
综上所述，答案为D。
42．（2023·湖北卷）
为某邻苯二酚类配体，其
，
。常温下构建
溶
液体系，其中
，
。体系中含Fe 物种的组分分布系数δ
与pH 的关系如图所示，分布系数
，已知
，
。下列说法正确的
是
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A．当
时，体系中
B．pH 在9.5~10.5 之间，含L 的物种主要为
C．
的平衡常数的lgK 约为14
D．当
时，参与配位的
【答案】C
【分析】从图给的分布分数图可以看出，在两曲线的交点横坐标值加和取平均值即为某型体含量最大时的
pH，利用此规律解决本题。
【解析】A．从图中可以看出Fe(Ⅲ)主要与L2-进行络合，但在pH=1 时，富含L 的型体主要为H2L，此时电
离出的HL-较少，根据H2L 的一级电离常数可以简单计算pH=1 时溶液中c(HL-)≈10-9.46，但pH=1 时
c(OH-)=10-13，因此这四种离子的浓度大小为c(H2L)>c([FeL]+)>c(HL-)>c(OH-)，A 错误；
B．根据图示的分布分数图可以推导出，H2L 在pH≈9.9 时HL-的含量最大，而H2L 和L2-的含量最少，因此
当pH 在9.5~10.5 之间时，含L 的物种主要为HL-，B 错误；
C．该反应的平衡常数K=
，当[FeL2]-与[FeL]+分布分数相等时，可以将K 简化为K=
，此时体系的pH=4，在pH=4 时可以计算溶液中c(L2-)=5.0×10-14.86，则该络合反应的平衡常数K≈10-14.16，即
lg K≈14，C 正确；
D．根据图像，pH=10 时溶液中主要的型体为[FeL3]3-和[FeL2(OH)]2-，其分布分数均为0.5，因此可以得到
c([FeL3]3-)=c([FeL2(OH)]2-)=1×10-4mol·L-1，此时形成[FeL3]3-消耗了3×10-4mol·L-1的L2-，形成[FeL2(OH)]2-消耗
了2×10-4mol·L-1的L2-，共消耗了5×10-4mol·L-1的L2-，即参与配位的c(L2-)≈5×10-4，D 错误；
故答案选C。
43．（2023·新课标卷）向
饱和溶液(有足量
固体)中滴加氨水，发生反应
和
，
与
的关系如下图所示(其中M 代表
、
、
或
)。
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下列说法错误的是
A．曲线I 可视为
溶解度随
浓度变化曲线
B．
的溶度积常数
C．反应
的平衡常数K 的值为
D．
时，溶液中
【答案】A
【分析】氯化银饱和溶液中银离子和氯离子的浓度相等，向饱和溶液中滴加氨水，溶液中银离子浓度减小，
氯离子浓度增大、一氨合银离子增大，继续滴加氨水，一氨合银离子增大的幅度小于二氨合银离子，则曲
线I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、一氨合银离子、银离子、氯离子与氨气浓度对数变化的曲线。
【解析】A．氨的浓度较小时AgCl(s)
Ag+(aq)+Cl-(aq)，浓度较大时AgCl(s) +2NH3
(aq)+Cl-(aq)，氯化银的溶解度曲线应与氯离子的曲线吻合，应该为曲线Ⅳ，故A 错误；
B．由图可知，c(NH3)=10-1mol/L 时，c(Cl-)=10-2.35mol/L, c(Ag+)=10-7.40mol/L，则氯化银的溶度积为10-2.35×10-
7.40=10-9.75，故B 正确；
C．由图可知，氨分子浓度对数为-1 时，溶液中二氨合银离子和一氨合银离子的浓度分别为10-2.35mol/L 和
10-5.16mol/L，则
的平衡常数K=
=
=
，故C 正确；
D．由分析可知，曲线I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、一氨合银离子、银离子、氯离子与氨气浓度
对数变化的曲线，则
时，溶液中
，故D 正
确；
故选A。
44．（2023·北京卷）利用平衡移动原理，分析一定温度下
在不同
的
体系中的可能产物。
已知：i.图1 中曲线表示
体系中各含碳粒子的物质的量分数与
的关系。
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ii.2 中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合
；曲线Ⅱ的离子浓度关系符合
[注：起始
，不同
下
由图1 得到]。
下列说法不正确的是
A．由图1，
B．由图2，初始状态
，无沉淀生成
C．由图2，初始状态
，平衡后溶液中存在
D．由图1 和图2，初始状态
、
，发生反应：
【答案】C
【解析】A．水溶液中的离子平衡 从图1 可以看出
时，碳酸氢根离子与碳酸根离子浓度相同，
A 项正确；
B．从图2 可以看出
、
时，该点位于曲线Ⅰ和曲线Ⅱ的下方，不会产生碳酸镁沉
淀或氢氧化镁沉淀，B 项正确；
C．从图2 可以看出
、
时，该点位于曲线Ⅱ的上方，会生成碳酸镁沉淀，根据物料
守恒，溶液中
，C 项错误；D．
时，溶液中主要含碳微
粒是
，
，
时，该点位于曲线Ⅱ的上方，会生成碳酸镁沉淀，因此反应的离子
方程式为
，D 项正确；
故选C。
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