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五年（2019-2023）年高考真题分项汇编
专题10 水溶液中的离子反应与平衡
〖2023 年高考真题〗
考点一 电离平衡
1．（2023·浙江卷）草酸(
)是二元弱酸。某小组做如下两组实验：
实验I：往
溶液中滴加
溶液。
实验Ⅱ：往
溶液中滴加
溶液。
[已知：
的电离常数
，溶液混合后体积变化忽略不
计]，下列说法正确的是
A．实验I 可选用甲基橙作指示剂，指示反应终点
B．实验I 中
时，存在
C．实验Ⅱ中发生反应
D．实验Ⅱ中
时，溶液中
【答案】D
【详解】A．
溶液被氢氧化钠溶液滴定到终点时生成显碱性的草酸钠溶液，为了减小实验误差要
选用变色范围在碱性范围的指示剂，因此，实验I 可选用酚酞作指示剂，指示反应终点，故A 错误；
B．实验I 中
时，溶质是
、
且两者物质的量浓度相等，
，，则草酸氢根的电离程度大于草酸根的水解程度，因此存在
，故B 错误；
C．实验Ⅱ中，由于开始滴加的氯化钙量较少而
过量，因此该反应在初始阶段发生的是
，该反应的平衡常数为
，因为平衡常数很大，说明反应能够完全进行，当
完全消耗后，
再和
发生反应，故C 错误；
D．实验Ⅱ中
时，溶液中的钙离子浓度为
，溶液中
1
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，故D 正确。
综上所述，答案为D。
考点二 盐类的水解
2．（2023·北京卷）下列过程与水解反应无关的是
A．热的纯碱溶液去除油脂
B．重油在高温、高压和催化剂作用下转化为小分子烃
C．蛋白质在酶的作用下转化为氨基酸
D．向沸水中滴入饱和
溶液制备
胶体
【答案】B
【详解】A．热的纯碱溶液因碳酸根离子水解显碱性，油脂在碱性条件下能水解生成易溶于水的高级脂肪
酸盐和甘油，故可用热的纯碱溶液去除油脂，A 不符合题意；
B．重油在高温、高压和催化剂作用下发生裂化或裂解反应生成小分子烃，与水解反应无关，B 符合题意；
C．蛋白质在酶的作用下可以发生水解反应生成氨基酸，C 不符合题意；
D． Fe3+能发生水解反应生成 Fe(OH)3，加热能增大Fe3+ 的水解程度，D 不符合题意；
故选B。
考点三 沉淀溶解平衡
3．（2023·全国甲卷）下图为
和
在水中达沉淀溶解平衡时的
关系图(
；
可认为
离子沉淀完全)。下列叙述正确的是
A．由
点可求得
B．
时
的溶解度为
C．浓度均为
的
和
可通过分步沉淀进行分离
D．
混合溶液中
时二者不会同时沉淀
【答案】C
2
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【详解】A．由点a(2，2.5)可知，此时pH=2，pOH=12，则
=
=
=
，故A 错误；
B．由点(5，6)可知，此时pH=5，pOH=9，则
=
=
=
，
时
的溶解度为
=10-3
，故B 错误；
C．由图可知，当铁离子完全沉淀时，铝离子尚未开始沉淀，可通过调节溶液pH 的方法分步沉淀
和
，故C 正确；
D．由图可知，
沉淀完全时，
，pM
5，此时pH 约为4.7，在此pH 下
刚开
始沉淀的浓度为
，而题中
>
，则
会同时沉淀，故D 错
误；
答案选C。
4．（2023·全国乙卷）一定温度下，AgCl 和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
下列说法正确的是
A．a 点条件下能生成Ag2CrO4沉淀，也能生成AgCl 沉淀
B．b 点时，c(Cl-)=c(CrO
)，Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2CrO4)
C．Ag2CrO4+2Cl-
2AgCl+CrO
的平衡常数K=107.9
D．向NaCl、Na2CrO4均为0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，先产生Ag2CrO4沉淀
【答案】C
【分析】根据图像，由(1.7，5)可得到Ag2CrO4的溶度积Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrO
)=(1×10-5)2×1×10-
1.7=10-11.7，由(4.8，5)可得到AgCl 的溶度积Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl)=1×10-5×1×10-4.8=10-9.8，据此数据计算各选
项结果。
【详解】A．假设a 点坐标为(4，6.5)，此时分别计算反应的浓度熵Q 得，Q(AgCl)=10-10.5，Q(Ag2CrO4)=10-
17，二者的浓度熵均小于其对应的溶度积Ksp，二者不会生成沉淀，A 错误；
B．Ksp为难溶物的溶度积，是一种平衡常数，平衡常数只与温度有关，与浓度无关，根据分析可知，二者
的溶度积不相同，B 错误；
3
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C．该反应的平衡常数表达式为K=
，将表达式转化为与两种难溶物的溶度积有关的式子得K=
=
=
=
=1×107.9，C 正确；
D．向NaCl、Na2CrO4均为0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3，开始沉淀时所需要的c(Ag+)分别为10-8.8和
10-5.35，说明此时沉淀Cl-需要的银离子浓度更低，在这种情况下，先沉淀的是AgCl，D 错误；
故答案选C。
5．（2023·新课标卷）向
饱和溶液(有足量
固体)中滴加氨水，发生反应
和
，
与
的关系如下图所示(其中M 代表
、
、
或
)。
下列说法错误的是
A．曲线I 可视为
溶解度随
浓度变化曲线
B．
的溶度积常数
C．反应
的平衡常数K 的值为
D．
时，溶液中
【答案】A
【分析】氯化银饱和溶液中银离子和氯离子的浓度相等，向饱和溶液中滴加氨水，溶液中银离子浓度减小，
氯离子浓度增大、一氨合银离子增大，继续滴加氨水，一氨合银离子增大的幅度小于二氨合银离子，则曲
线I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、一氨合银离子、银离子、氯离子与氨气浓度对数变化的曲线。
【详解】A．氨的浓度较小时AgCl(s)
Ag+(aq)+Cl-(aq)，浓度较大时AgCl(s) +2NH3
(aq)+Cl-(aq)，氯化银的溶解度曲线应与氯离子的曲线吻合，应该为曲线Ⅳ，故A 错误；
B．由图可知，c(NH3)=10-1mol/L 时，c(Cl-)=10-2.35mol/L, c(Ag+)=10-7.40mol/L，则氯化银的溶度积为10-2.35×10-
7.40=10-9.75，故B 正确；
C．由图可知，氨分子浓度对数为-1 时，溶液中二氨合银离子和一氨合银离子的浓度分别为10-2.35mol/L 和
4
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10-5.16mol/L，则
的平衡常数K=
=
=
，故C 正确；
D．由分析可知，曲线I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、一氨合银离子、银离子、氯离子与氨气浓度
对数变化的曲线，则
时，溶液中
，故D 正
确；
故选A。
6．（2023·辽宁卷）某废水处理过程中始终保持H2S 饱和，即
，通过调节pH 使
和
形成硫化物而分离，体系中
与
关系如下图所示，c 为
和
的浓度，单位为
。已知
，下列说法正确的是
A．
B．③为
与
的关系曲线
C．
D．
【答案】D
【分析】已知H2S 饱和溶液中随着pH 的增大，H2S 的浓度逐渐减小，HS-的浓度增大，S2-浓度逐渐增大，
则有-lgc(HS-)和-lg(S2-)随着pH 增大而减小，且相同pH 相同时，HS-浓度大于S2-，即-lgc(HS-)小于-lg(S2-)，
则Ni2+和Cd2+浓度逐渐减小，且
即当c(S2-)相同时，c(Ni2+)＞c(Cd2+)，则-lgc(Ni2+)和-
lg(Cd2+)随着pH 增大而增大，且有-lgc(Ni2+)小于-lg(Cd2+)，由此可知曲线①代表Cd2+、②代表Ni2+、③代表
S2-，④代表HS-，据此分析结合图像各点数据进行解题。
【详解】A．由分析可知，曲线①代表Cd2+、③代表S2-，由图示曲线①③交点可知，此时
c(Cd2+)=c(S2-)=10-13mol/L，则有
，A 错误；
B．由分析可知，③为
与
的关系曲线，B 错误；
C．由分析可知，曲线④代表HS-，由图示曲线④两点坐标可知，此时c(H+)=10-1.6mol/L 时，c(HS-)=10-
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6.5mol/L，
或者当c(H+)=10-4.2 mol/L 时，c(HS-)=10-3.9 mol/L，
，C 错误；
D．已知Ka1Ka2=
=
，由曲线③两点坐标可知，当c(H+)=10-4.9mol/L 时，
c(S2-)=10-13mol/L，或者当c(H+)=10-6.8mol/L 时，c(S2-)=10-9.2mol/L，故有Ka1Ka2=
=
=10-21.8，结合C 项分析可知，Ka1=10-7.1故有
，D 正确；
故答案为：D。
7．（2023·北京卷）利用平衡移动原理，分析一定温度下
在不同
的
体系中的可能产物。
已知：i.图1 中曲线表示
体系中各含碳粒子的物质的量分数与
的关系。
ii.2 中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合
；曲线Ⅱ的离子浓度关系符合
[注：起始
，不同
下
由图1 得到]。
下列说法不正确的是
A．由图1，
B．由图2，初始状态
，无沉淀生成
C．由图2，初始状态
，平衡后溶液中存在
D．由图1 和图2，初始状态
、
，发生反应：
6
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【答案】C
【详解】A．水溶液中的离子平衡 从图1 可以看出
时，碳酸氢根离子与碳酸根离子浓度相同，
A 项正确；
B．从图2 可以看出
、
时，该点位于曲线Ⅰ和曲线Ⅱ的下方，不会产生碳酸镁沉
淀或氢氧化镁沉淀，B 项正确；
C．从图2 可以看出
、
时，该点位于曲线Ⅱ的上方，会生成碳酸镁沉淀，根据物料
守恒，溶液中
，C 项错误；D．
时，溶液中主要含碳微
粒是
，
，
时，该点位于曲线Ⅱ的上方，会生成碳酸镁沉淀，因此反应的离子
方程式为
，D 项正确；
故选C。
考点四 电解质溶液图像分析
8．（2023·山东卷）在含HgI2(g)的溶液中，一定c(I-)范围内，存在平衡关系：
；
；
；
；
，平衡常
数依次为
。已知
、
，
、
随
的变化关
系如图所示，下列说法错误的是
A．线
表示
的变化情况
B．随
增大，
先增大后减小
C．
D．溶液中I 元素与
元素的物质的量之比始终为
【答案】B
【分析】由题干反应方程式
可知，K1=
，则有c(Hg2+)=
，则有
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lgc(Hg2+)=lgK1+lgc(HgI2)-2lgc(I-)，同理可得：lgc(HgI+)=lgK2+lgc(HgI2)-lgc(I-)，
=lgK3+lgc(HgI2)+
lgc(I-)，
==lgK4+lgc(HgI2)+ 2lgc(I-)，且由
可知K0=
为一定值，
故可知图示中
曲线1、2、3、4 即L 分别代表
、
、
、
，据此分析解题。
【详解】A．由分析可知，线
表示
的变化情况，A 正确；
B．已知
的化学平衡常数K0=
，温度不变平衡常数不变，故随
增大，
始终保持不变，B 错误；
C．由分析可知，曲线1 方程为：lgc(Hg2+)=lgK1+lgc(HgI2)-2lgc(I-)，曲线2 方程为：
lgc(HgI+)=lgK2+lgc(HgI2)-lgc(I-)即有①b= lgK1+lgc(HgI2)-2a，②b= lgK2+lgc(HgI2)-a，联合①②可知得：
，C 正确；
D．溶液中的初始溶质为HgI2，根据原子守恒可知，该溶液中I 元素与
元素的物质的量之比始终为
，
D 正确；
故答案为：B。
9．（2023·湖北卷）
为某邻苯二酚类配体，其
，
。常温下构建
溶液
体系，其中
，
。体系中含Fe 物种的组分分布系数δ
与pH 的关系如图所示，分布系数
，已知
，
。下列说法正确的
是
8
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A．当
时，体系中
B．pH 在9.5~10.5 之间，含L 的物种主要为
C．
的平衡常数的lgK 约为14
D．当
时，参与配位的
【答案】C
【分析】从图给的分布分数图可以看出，在两曲线的交点横坐标值加和取平均值即为某型体含量最大时的
pH，利用此规律解决本题。
【详解】A．从图中可以看出Fe(Ⅲ)主要与L2-进行络合，但在pH=1 时，富含L 的型体主要为H2L，此时电
离出的HL-较少，根据H2L 的一级电离常数可以简单计算pH=1 时溶液中c(HL-)≈10-9.46，但pH=1 时
c(OH-)=10-13，因此这四种离子的浓度大小为c(H2L)>c([FeL]+)>c(HL-)>c(OH-)，A 错误；
B．根据图示的分布分数图可以推导出，H2L 在pH≈9.9 时HL-的含量最大，而H2L 和L2-的含量最少，因此
当pH 在9.5~10.5 之间时，含L 的物种主要为HL-，B 错误；
C．该反应的平衡常数K=
，当[FeL2]-与[FeL]+分布分数相等时，可以将K 简化为K=
，此时体系的pH=4，在pH=4 时可以计算溶液中c(L2-)=5.0×10-14.86，则该络合反应的平衡常数K≈10-14.16，即
lg K≈14，C 正确；
D．根据图像，pH=10 时溶液中主要的型体为[FeL3]3-和[FeL2(OH)]2-，其分布分数均为0.5，因此可以得到
c([FeL3]3-)=c([FeL2(OH)]2-)=1×10-4mol·L-1，此时形成[FeL3]3-消耗了3×10-4mol·L-1的L2-，形成[FeL2(OH)]2-消耗
了2×10-4mol·L-1的L2-，共消耗了5×10-4mol·L-1的L2-，即参与配位的c(L2-)≈5×10-4，D 错误；
故答案选C。
10．（2023·湖南卷）常温下，用浓度为
的
标准溶液滴定浓度均为
的
和
的混合溶液，滴定过程中溶液的
随
(
)的变化曲线如图所示。下列
说法错误的是
9
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A．
约为
B．点a：
C．点b：
D．水的电离程度：
【答案】D
【分析】NaOH 溶液和HCl、CH3COOH 混酸反应时，先与强酸反应，然后再与弱酸反应，由滴定曲线可知，
a 点时NaOH 溶液和HCl 恰好完全反应生成NaCl 和水，CH3COOH 未发生反应，溶质成分为NaCl 和
CH3COOH；b 点时NaOH 溶液反应掉一半的CH3COOH，溶质成分为NaCl、CH3COOH 和 CH3COONa；c
点时NaOH 溶液与CH3COOH 恰好完全反应，溶质成分为NaCl、CH3COONa；d 点时NaOH 过量，溶质成
分为NaCl、CH3COONa 和NaOH，据此解答。
【详解】A．由分析可知，a 点时溶质成分为NaCl 和CH3COOH，c(CH3COOH)=0.0100mol/L，c(H+)=10-
3.38mol/L，
=
=10-4.76，故A 正确；
B．a 点溶液为等浓度的NaCl 和CH3COOH 混合溶液，存在物料守恒关系c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)
+c(CH3COO-)，故B 正确；
C．点b 溶液中含有NaCl 及等浓度的CH3COOH 和 CH3COONa，由于pH<7，溶液显酸性，说明
CH3COOH 的电离程度大于CH3COO-的水解程度，则c(CH3COOH)<c(CH3COO-)，故C 正确；
D．c 点溶液中CH3COO-水解促进水的电离，d 点碱过量，会抑制水的电离，则水的电离程度c>d，故D 错
误；
答案选D。
〖2022 年高考真题〗
考点一 电离平衡
11．（2022·全国乙卷）常温下，一元酸
的
。在某体系中，
与
离子不能穿过隔
膜，未电离的
可自由穿过该膜(如图所示)。
10
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设溶液中
，当达到平衡时，下列叙述正确的是
A．溶液Ⅰ中
B．溶液Ⅱ中的HA 的电离度
为
C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的
不相等
D．溶液Ⅰ和Ⅱ中的
之比为
【答案】B
【解析】A．常温下溶液I 的pH=7.0，则溶液I 中c(H+)=c(OH-)=1×10-7mol/L，c(H+)＜c(OH-)＋c(A-)，A 错误；
B．常温下溶液II 的pH=1.0，溶液中c(H+)=0.1mol/L，Ka=
=1.0×10-3，c 总(HA)=c(HA)+c(A-)，
则
=1.0×10-3，解得
=
，B 正确；
C．根据题意，未电离的HA 可自由穿过隔膜，故溶液I 和II 中的c(HA)相等，C 错误；
D．常温下溶液I 的pH=7.0，溶液I 中c(H+)=1×10-7mol/L，Ka=
=1.0×10-3，c 总(HA)=c(HA)
+c(A-)，
=1.0×10-3，溶液I 中c 总(HA)=(104+1)c(HA)，溶液II 的pH=1.0，溶液II 中
c(H+)=0.1mol/L，Ka=
=1.0×10-3，c 总(HA)=c(HA)+c(A-)，
=1.0×10-3，溶液II
中c 总(HA)=1.01c(HA)，未电离的HA 可自由穿过隔膜，故溶液I 和II 中的c(HA)相等，溶液I 和II 中c 总
(HA)之比为[(104+1)c(HA)]∶[1.01c(HA)]=(104+1)∶1.01≈104，D 错误；
答案选B。
12．（2022·福建卷）探究醋酸浓度与电离度
关系的步骤如下，与相关步骤对应的操作或叙述正确的
步骤
操作或叙述
A
Ⅰ.用
标准溶液标定醋酸溶液浓度
滴定时应始终注视滴定管中的液面
B
Ⅱ.用标定后的溶液配制不同浓度的醋酸溶液
应使用干燥的容量瓶
C
Ⅲ.测定步骤Ⅱ中所得溶液的
应在相同温度下测定
11
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D
Ⅳ.计算不同浓度溶液中醋酸的电离度
计算式为
【答案】C
【详解】A．中和滴定时眼睛应始终注视锥形瓶内溶液颜色的变化，A 错误；
B．配制不同浓度的醋酸溶液时，容量瓶不需要干燥，B 错误；
C．温度影响醋酸的电离平衡，因此测定步骤Ⅰ中所得溶液的
时应在相同温度下测定，C 正确；
D．电离度是指弱电解质在溶液里达电离平衡时，已电离的电解质分子数占原来总分子数（包括已电离的
和未电离的）的百分数，因此醋酸的电离度计算式为
，D 错误；
答案选C。
考点二 水的电离与pH 计算
13．（2022·浙江卷）
时，向
浓度均为
的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入
的
溶液(酷酸的
；用
的
溶液滴定
等浓度的盐酸，滴定终点的
突
跃范围4.3～9.7)。下列说法不正确的是
A．恰好中和时，溶液呈碱性
B．滴加
溶液至
的过程中，发生反应的离子方程式为：
C．滴定过程中，
D．
时，
【答案】B
【解析】A．恰好中和时，生成氯化钠溶液和醋酸钠溶液，其中醋酸根离子会水解，溶液显碱性，A 正确；
B．滴加
溶液至
的过程中，若只发生反应的离子方程式：
，则滴加NaOH 溶
液的体积为20mL，则根据电离常数，
的醋酸中，c(H+)≈c(CH3COO-)=
=
=
>1.0×10-4.3，故用氢氧化钠滴定的过程中，醋酸也参加了反应，则离子方程
式为：H++OH-=H2O 和CH3COOH+OH-=CH3COO-+H2O，B 错误；
C．滴定前盐酸和醋酸的浓度相同，故滴定过程中，根据物料守恒可知：
，C 正确；
D．向
浓度均为
的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入
的
溶液，当盐酸的体
积为20ml 时，溶液为氯化钠和醋酸的混合溶液，显酸性，需要再滴加适量的氢氧化钠，当加入的NaOH
溶液的体积为30mL 时，溶液为NaCl 和等浓度的CH3COONa、CH3COOH，根据Ka=1.8×10-5＞Kh=
可知，此时溶液仍然呈酸性，需继续滴加NaOH 溶液，故有
12
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，D 正确；
故答案为：B。
考点三 盐类的水解
14．（2022·北京卷）2022 年3 月神舟十三号航天员在中国空间站进行了“天宫课堂”授课活动。其中太空
“冰雪实验”演示了过饱和醋酸钠溶液的结晶现象。下列说法不正确的是
A．醋酸钠是强电解质
B．醋酸钠晶体与冰都是离子晶体
C．常温下，醋酸钠溶液的
D．该溶液中加入少量醋酸钠固体可以促进醋酸钠晶体析出
【答案】B
【详解】A．醋酸钠在水溶液中能完全电离，醋酸钠是强电解质，故A 正确；
B．醋酸钠晶体是离子晶体，冰是分子晶体，故B 错误；
C．醋酸钠是强碱弱酸盐，常温下，醋酸钠溶液的
，故C 正确；
D．过饱和醋酸钠溶液处于亚稳态，加入少量醋酸钠固体可以促进醋酸钠晶体析出，形成饱和溶液，故D
正确；
选B。
15．（2022·海南卷）NaClO 溶液具有添白能力，已知25℃时，
。下列关于NaClO 溶
液说法正确的是
A．0.01mol/L 溶液中，
B．长期露置在空气中，释放
，漂白能力减弱
C．通入过量
，反应的离子方程式为
D．25℃，
的NaClO 和HClO 的混合溶液中，
【答案】AD
【解析】A．NaClO 溶液中ClO-会水解，故0.01mol/LNaClO 溶液中c(ClO-)＜0.01mol/L，A 正确；
B．漂白粉主要成分为Ca(ClO)2和CaCl2，长期露置在空气中容易和CO2发生反应而失效，其反应的化学方
程式为：Ca(ClO)2+CO2+H2O=CaCO3↓+2HClO，HClO 再分解：2HClO=2HCl+O2↑，不会释放Cl2，B 错误；
C．将过量的SO2通入NaClO 溶液中，SO2被氧化：SO2+ClO−+H2O=Cl-+
+2H+，C 错误；
D．25℃，pH=7.0 的NaClO 和HClO 的混合溶液中，存在电荷守恒：c(ClO-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)，则
c(ClO-)=c(Na+)，又c(HClO)＞c(ClO-)，所以c(HClO)＞c(ClO-)=c(Na+)，D 正确；
答案选AD。
16．（2022·浙江卷）
时，苯酚
的
，下列说法正确的是
A．相同温度下，等
的
和
溶液中，
13
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B．将浓度均为
的
和
溶液加热，两种溶液的
均变大
C．
时，
溶液与
溶液混合，测得
，则此时溶液中
D．
时，
的
溶液中加少量
固体，水的电离程度变小
【答案】C
【解析】A．醋酸的酸性大于苯酚，则醋酸根离子的水解程度较小，则相同温度下，等pH 的C6H5ONa 和
CH3COONa 溶液中c(C6H5O-)<c(CH3COO-)，A 错误；
B．C6H5ONa 溶液中，C6H5O-离子水解出氢氧根离子，升温促进C6H5O-离子的水解，氢氧根离子浓度增大，
pH 变大，而氢氧化钠溶液中不存在平衡，升温pH 不变，B 错误；
C．当pH=10.00 时，c(OH-)=1.0×10-10，
，故
c(C6H5O-)= c(C6H5OH)，C 正确；
D．C6H5ONa 中的C6H5O-可以水解，会促进水的电离，D 错误；
故选C。
17．（2022·江苏卷）一种捕集烟气中CO2 的过程如图所示。室温下以0.1mol∙L-1KOH 溶液吸收CO2，若
通入CO2所引起的溶液体积变化和H2O 挥发可忽略，溶液中含碳物种的浓度c 总=c(H2CO3)+c(
)+c(
)。H2CO3电离常数分别为Ka1=4.4×10-7、Ka2=4.4×10-11。下列说法正确的是
A．KOH 吸收CO2所得到的溶液中：c(H2CO3)＞c(
)
B．KOH 完全转化为K2CO3时，溶液中：c(OH-)= c(H+)+c(
)+c(H2CO3)
C．KOH 溶液吸收CO2，c 总=0.1mol∙L-1溶液中：c(H2CO3)＞c(
)
D．如图所示的“吸收”“转化”过程中，溶液的温度下降
【答案】C
【详解】A．KOH 吸收CO2所得到的溶液，若为K2CO3溶液，则
主要发生第一步水解，溶液中：
c(H2CO3)＜c(
)，若为KHCO3溶液，则
发生水解的程度很小，溶液中：c(H2CO3)＜c(
)，A
不正确；
B．KOH 完全转化为K2CO3时，依据电荷守恒，溶液中：c(K+)+ c(H+)=c(OH-)+ +c(
)+2c(
)，依据
物料守恒，溶液中：c(K+)=2[c(
)+c(
)+c(H2CO3)]，则c(OH-)= c(H+)+c(
)+2c(H2CO3)，B 不正
确；
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C．KOH 溶液吸收CO2，c(KOH)=0.1mol∙L-1，c 总=0.1mol∙L-1，则溶液为KHCO3溶液， Kh2=
=
≈2.3×10-8＞Ka2=4.4×10-11，表明
水解程度大于电离程度，所以溶液中：c(H2CO3)＞c(
)，C 正确；
D．如图所示的“吸收”“转化”过程中，发生反应为：CO2+2KOH=K2CO3+H2O、
K2CO3+CaO+H2O=CaCO3↓+2KOH(若生成KHCO3或K2CO3与KHCO3的混合物，则原理相同)，二式相加得：
CO2+CaO=CaCO3↓，该反应放热（碳酸钙分解吸热），溶液的温度升高，D 不正确；
故选C。
考点四 沉淀溶解平衡
18．（2022·湖南卷）室温时，用
的标准
溶液滴定
浓度相等的
、
和
混
合溶液，通过电位滴定法获得
与
的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作用。
若溶液中离子浓度小于
时，认为该离子沉淀完全。
，
，
)。下列说法正确的是
A．a 点：有白色沉淀生成
B．原溶液中
的浓度为
C．当
沉淀完全时，已经有部分
沉淀
D．b 点：
【答案】C
【解析】向含浓度相等的 Cl-、 Br-和 I-混合溶液中滴加硝酸银溶液，根据三种沉淀的溶度积常数，三种离
子沉淀的先后顺序为I-、Br-、Cl-，根据滴定图示，当滴入4.50mL 硝酸银溶液时，Cl-恰好沉淀完全，此时
共消耗硝酸银的物质的量为4.50mL×10-3L/mL×0.1000mol/L=4.5×10-4mol，所以Cl-、 Br-和 I-均为1.5×10-
4mol。
A．I-先沉淀，AgI 是黄色的，所以a 点有黄色沉淀AgI 生成，故A 错误；
B．原溶液中I-的物质的量为1.5×10-4mol，则I-的浓度为
=0.0100mol⋅L-1，故B 错误；
C．当Br-沉淀完全时(Br-浓度为1.0×10-5mol/L)，溶液中的c(Ag+)=
=5.4×10-8mol/L，若
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Cl-已经开始沉淀，则此时溶液中的c(Cl-)=
=3.3×10-3mol/L，原溶液中的c(Cl-)=
c(I-)=0.0100mol⋅L-1，则已经有部分Cl-沉淀，故C 正确；
D．b 点加入了过量的硝酸银溶液，Ag+浓度最大，则b 点各离子浓度为：
，故
D 错误；
故选C。
19．（2022·福建卷）锂辉石是锂的重要来源，其焙烧后的酸性浸出液中含有
和
杂质
离子，可在0~14 范围内调节
对其净化(即相关离子浓度
)。
时，
与
关系见下图
(碱性过强时
和
会部分溶解)。下列说法正确的是
A．
可被净化的
区间最大
B．加入适量
，可进一步提升净化程度
C．净化的先后顺序：
D．
【答案】B
【详解】A．对离子净化时，相关离子浓度c<10-5mol/L，则lgc<-5，由图可知，可作净化的pH 区间最大的
是Fe3+，A 错误；
B．加入适量H2O2，可将Fe2+氧化为Fe3+，提高净化程度，B 正确；
C．由图可知，净化的先后顺序为
，C 错误；
D．对离子净化时，相关离子浓度c<10-5mol/L，lgc<-5，，由图可知，Fe3+完全沉淀的pH 约为2.5，
c(H+)=10-2.5mol/L，c(OH-)=10-11.5mol/L，
，Al3+完全沉淀的
pH 约为4.5，c(H+)=10-4.5mol/L，c(OH-)=10-9.5mol/L，
，
Fe2+完全沉淀的pH 约为8.5，c(H+)=10-8.5mol/L，c(OH-)=10-5.5mol/L，
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，则有
，D 错
误；
故选B。
20．（2022·海南卷）某元素M 的氢氧化物
在水中的溶解反应为：
、
，25℃，-lgc 与pH 的关系如
图所示，c 为
或
浓度的值，下列说法错误的是
A．曲线①代表
与pH 的关系
B．
的
约为
C．向
的溶液中加入NaOH 溶液至pH=9.0，体系中元素M 主要以
存在
pH=9.0，体系中元素M 主要以
存在
D．向
的溶液中加入等体积0.4mol/L 的HCl 后，体系中元素M 主要以
存在
【答案】BD
【解析】由题干信息，M(OH)2(s)
M2+(aq)+2OH-(aq)，M(OH)2(s)+2OH-(aq)
M(OH)
(aq)，随着pH
增大，c(OH-)增大，则c(M2+)减小，c[M(OH)
]增大，即-lg c(M2+)增大，-lg c[M(OH)
]减小，因此曲线①
代表-lg c(M2+)与pH 的关系，曲线②代表-lg c[M(OH)
]与pH 的关系，据此分析解答。
A．由分析可知，曲线①代表-lg c(M2+)与pH 的关系，A 正确；
B．由图象，pH=7.0 时，-lg c(M2+)=3.0，则M(OH)2的Ksp=c(M2+)·c2(OH-)=1×10-17，B 错误；
C．向c(M2+)=0.1mol/L 的溶液中加入NaOH 溶液至pH=9.0，根据图像，pH=9.0 时，c(M2+)、c[M(OH)
]均
极小，则体系中元素M 主要以M(OH)2(s)存在，C 正确；
D．c[M(OH)
]=0.1mol/L 的溶液中，由于溶解平衡是少量的，因此加入等体积的0.4mol/L 的HCl 后，体系
中元素M 仍主要以M(OH)
存在，D 错误；
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答案选BD。
考点五 电解质溶液图像分析
21．（2022·山东卷）工业上以
为原料生产
，对其工艺条件进行研究。现有含
的
、
溶液，含
的
、
溶液。在一定pH 范围内，
四种溶液中
随pH 的变化关系如图所示。下列说法错误的是
A．反应
的平衡常数
B．
C．曲线④代表含
的
溶液的变化曲线
D．对含
且
和
初始浓度均为
的混合溶液，
时才发生沉淀转化
【答案】D
【解析】硫酸是强酸，溶液pH 变化，溶液中硫酸根离子浓度几乎不变，则含硫酸锶固体的硫酸钠溶液中
锶离子的浓度几乎不变，pH 相同时，溶液中硫酸根离子越大，锶离子浓度越小，所以曲线①代表含硫酸锶
固体的0.1mol/L 硫酸钠溶液的变化曲线，曲线②代表含硫酸锶固体的1mol/L 硫酸钠溶液的变化曲线；碳酸
是弱酸，溶液pH 减小，溶液中碳酸根离子离子浓度越小，锶离子浓度越大，pH 相同时，1mol/L 碳酸钠溶
液中碳酸根离子浓度大于0.1mol/L 碳酸钠溶液，则曲线③表示含碳酸锶固体的0.1mol/L 碳酸钠溶液的变化
曲线，曲线④表示含碳酸锶固体的1mol/L 碳酸钠溶液的变化曲线。
A．反应SrSO4(s)+CO
SrCO3(s)+SO
的平衡常数K=
=
=
，故A 正确；
B．由分析可知，曲线①代表含硫酸锶固体的0.1mol/L 硫酸钠溶液的变化曲线，则硫酸锶的溶度积
Ksp(SrSO4)=10—5.5×0.1=10—6.5，温度不变，溶度积不变，则溶液pH 为7.7 时，锶离子的浓度为
=10—
6.5，则a 为6.5；
C．由分析可知，曲线④表示含碳酸锶固体的1mol/L 碳酸钠溶液的变化曲线，故C 正确；
D．由分析可知，硫酸是强酸，溶液pH 变化，溶液中硫酸根离子浓度几乎不变，则含硫酸锶固体的硫酸钠
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溶液中锶离子的浓度几乎不变，所以硫酸锶的生成与溶液pH 无关，故D 错误；
故选D。
22．（2022·辽宁卷）甘氨酸
是人体必需氨基酸之一、在
时，
、
和
的分布分数【如
】与溶液
关系如图。
下列说法错误的是
A．甘氨酸具有两性
B．曲线c 代表
C．
的平衡常数
D．
【答案】D
【详解】A．
中存在
和-COOH，所以溶液既有酸性又有碱性，故A 正确；
B．氨基具有碱性，在酸性较强时会结合氢离子，羧基具有酸性，在碱性较强时与氢氧根离子反应，故曲
线a 表示
的分布分数随溶液pH 的变化，曲b 表示
的分布分数随溶液pH 的变化，曲线c 表示
的分布分数随溶液pH 的变化，故
B 正确；
C．
的平衡常数
，
时，
根据a，b 曲线交点坐标
可知，
时，
，则
，故C 正确；
D．由C 项分析可知，
，根据b，c 曲线交点坐标坐标
分析可得电
离平衡
的电离常数为K1=
，
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，则
，即
，故D 错误；
故答案选D。
〖2021 年高考真题〗
考点一 电离平衡
23．（2021·浙江）某同学拟用
计测定溶液
以探究某酸HR 是否为弱电解质。下列说法正确的是
A．25℃时，若测得
溶液
，则HR 是弱酸
B．25℃时，若测得
溶液
且
，则HR 是弱酸
C．25℃时，若测得HR 溶液
，取该溶液
，加蒸馏水稀释至
，测得
，
则HR 是弱酸
D．25℃时，若测得NaR 溶液
，取该溶液
，升温至50℃，测得
，
，则HR 是弱
酸
【答案】B
【详解】
A．25℃时，若测得
溶液
，可知
为强酸强碱盐，则
为强酸，A 错误；
B．25℃时，若测得
溶液
且
，可知溶液中
，所以
未完全电离，
为弱酸，B 正确；
C．假设
为强酸，取
的该溶液
，加蒸馏水稀释至
测得此时溶液
，C 错
误；
D．假设
为强酸，则
为强酸强碱盐，溶液呈中性，升温至50℃，促进水的电离，水的离子积常
数增大，
减小，D 错误；
答案为：B。
考点二 电解质溶液图像分析
24．（2021·全国乙）HA 是一元弱酸，难溶盐MA 的饱和溶液中
随c(H+)而变化，
不发生水解。
实验发现，
时
为线性关系，如下图中实线所示。
20
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下列叙述错误的是
A．溶液
时，
B．MA 的溶度积度积
C．溶液
时，
D．HA 的电离常数
【答案】C
【分析】
本题考查水溶液中离子浓度的关系，在解题过程中要注意电荷守恒和物料守恒的应用，具体见详解。
【详解】
A．由图可知pH=4，即c(H+)=10×10-5mol/L 时，c2(M+)=7.5×10-8mol2/L2，c(M+)=
mol/L<3.0×10-4mol/L，A 正确；
B．由图可知，c(H+)=0 时，可看作溶液中有较大浓度的OH-，此时A-的水解极大地被抑制，溶液中
c(M+)=c(A-)，则
，B 正确；
C．设调pH 所用的酸为HnX，则结合电荷守恒可知
，题给等式右边缺阴离子部分nc(Xn-)，C 错误；
D．
当
时，由物料守恒知
，则
，
，则
，对应图得此时溶
液中
，
，D 正确；
故选C。
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25．（2021·浙江）取两份
的
溶液，一份滴加
的盐酸，另一份
滴加
溶液，溶液的pH 随加入酸(或碱)体积的变化如图。
下列说法不正确的是
A．由a 点可知：
溶液中
的水解程度大于电离程度
B．
过程中：
逐渐减小
C．
过程中：
D．令c 点的
，e 点的
，则
【答案】C
【分析】
向
溶液中滴加盐酸，溶液酸性增强，溶液pH 将逐渐减小，向
溶液中滴加NaOH 溶液，
溶液碱性增强，溶液pH 将逐渐增大，因此abc 曲线为向
溶液中滴加NaOH 溶液，ade 曲线为向
溶液中滴加盐酸。
【详解】
A．a 点溶质为
，此时溶液呈碱性，
在溶液中电离使溶液呈酸性，
在溶液中水解使
溶液呈碱性，由此可知，
溶液中
的水解程度大于电离程度，故A 正确；
B．由电荷守恒可知，
过程溶液中
，滴加
NaOH 溶液的过程中
保持不变，
逐渐减小，因此
逐渐减
小，故B 正确；
C．由物料守恒可知，a 点溶液中
，向
溶液中滴加
22
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盐酸过程中有CO2逸出，因此
过程中
，故C 错
误；
D．c 点溶液中
=(0.05+10-11.3)mol/L，e 点溶液体积增大1 倍，此时溶液中
=(0.025+10-4)mol/L，因此x>y，故D 正确；
综上所述，说法不正确的是C 项，故答案为C。
26．（2021·湖南）常温下，用
的盐酸分别滴定20.00mL 浓度均为
三种一
元弱酸的钠盐
溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是
A．该
溶液中：
B．三种一元弱酸的电离常数：
C．当
时，三种溶液中：
D．分别滴加20.00mL 盐酸后，再将三种溶液混合：
【答案】C
【分析】
由图可知，没有加入盐酸时，NaX、NaY、NaZ 溶液的pH 依次增大，则HX、HY、HZ 三种一元弱酸的酸
性依次减弱。
【详解】
A．NaX 为强碱弱酸盐，在溶液中水解使溶液呈碱性，则溶液中离子浓度的大小顺序为c(Na+)＞c(X-)＞
c(OH-)＞c(H+)，故A 正确；
B．弱酸的酸性越弱，电离常数越小，由分析可知，HX、HY、HZ 三种一元弱酸的酸性依次减弱，则三种
一元弱酸的电离常数的大小顺序为Ka(HX)＞Ka (HY)＞Ka(HZ)，故B 正确；
C．当溶液pH 为7 时，酸越弱，向盐溶液中加入盐酸的体积越大，酸根离子的浓度越小，则三种盐溶液中
酸根的浓度大小顺序为c(X-)＞c(Y-)＞c(Z-)，故C 错误；
D．向三种盐溶液中分别滴加20.00mL 盐酸，三种盐都完全反应，溶液中钠离子浓度等于氯离子浓度，将
三种溶液混合后溶液中存在电荷守恒关系c(Na+)+ c(H+)= c(X-)+c(Y-)+c(Z-)+ c(Cl-)+ c(OH-)，由c(Na+)=
c(Cl-)可得：c(X-)+c(Y-)+c(Z-)= c(H+)—c(OH-)，故D 正确；
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故选C。
27．（2021·山东）赖氨酸[H3N+(CH2)4CH(NH2)COO-，用HR 表示]是人体必需氨基酸，其盐酸盐(H3RCl2)在
水溶液中存在如下平衡：H3R2+
H2R+
HR
R-。向一定浓度的H3RCl2溶液中滴加NaOH
溶液，溶液中H3R2+、H2R+、HR 和R-的分布系数δ(x)随pH 变化如图所示。已知δ(x)=
，下列表述正确的是
A．
>
B．M 点，c(Cl-) +c(OH-)+c(R-)=2c(H2R+)+c(Na+)+c(H+)
C．O 点，pH=
D．P 点，c(Na+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)
【答案】CD
【分析】
向H3RCl2溶液中滴加NaOH 溶液，依次发生离子反应：
、
、
，溶液中
逐渐减小，
和
先增大后
减小，
逐渐增大。
，
，
，M 点
，由此可知
，N 点
，则
，P 点
，则
。
【详解】
A．
，
，因此
，故A 错误；
B．M 点存在电荷守恒：
，此时
24
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，因此
，故B 错误；
C．O 点
，因此
，即
，
因此
，溶液
，故C 正确；
D．P 点溶质为NaCl、HR、NaR，此时溶液呈碱性，因此
，溶质浓度大于水解和电离所
产生微粒浓度，因此
，故D 正确；
综上所述，正确的是CD，故答案为CD。
〖2020 年高考真题〗
考点一 水的电离与pH 计算
28.（2020·浙江卷）下列说法不正确的是( )
A.
的盐酸中
B. 将KCl 溶液从常温加热至80℃，溶液的pH 变小但仍保持中性
C. 常温下，NaCN 溶液呈碱性，说明HCN 是弱电解质
D. 常温下，pH 为3 的醋酸溶液中加入醋酸钠固体，溶液pH 增大
【答案】A
【解析】盐酸的浓度为2.0×10-7 mol/L，完全电离，接近中性，溶剂水电离出的氢离子浓度的数量级与溶质
HCl 电离的氢离子浓度相差不大，则计算中氢离子浓度时，不能忽略水中的氢离子浓度，其数值应大于
2.0×10-7 mol/L，故A 错误；KCl 溶液为中性溶液，常温下pH=7，加热到80℃时，水DE 离子积Kw增大，
对应溶液的氢离子浓度随温度升高会增大，pH 会减小，但溶液溶质仍为KCl，则仍呈中性，故B 正确；
NaCN 溶液显碱性，说明该溶质为弱酸强碱盐，即CN-对应的酸HCN 为弱电解质，故C 正确；醋酸在溶液
中会发生电离平衡：CH3COOH
CH3COO-+H+，向溶液中加入醋酸钠固体，根据同离子效应可知，该平
衡会向生成弱电解质的方向（逆向）移动，使溶液中的氢离子浓度减小，pH 增大，故D 正确。
29.（2020·浙江卷）常温下，用
氨水滴定
浓度均为
的
和
的
混合液，下列说法不正确的是( )
A. 在氨水滴定前，
和
的混合液中
B. 当滴入氨水
时，
C. 当滴入氨水
时，
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D. 当溶液呈中性时，氨水滴入量大于
，
【答案】D
【解析】未滴定时，溶液溶质为HCl 和CH3COOH，且浓度均为0.1mol/L，HCl 为强电解质，完全电离，
CH3COOH 为弱电解质，不完全电离，故，c(Cl-) ＞c(CH3COO-) ，A 正确；当滴入氨水10mL 时，
n(NH3·H2O)=n(CH3COOH)，则在同一溶液中c(NH4
+)+ c(NH3·H2O)=c(CH3COOH)+ c(CH3COO-)，B 正确；当
滴入氨水20mL 时，溶液溶质为NH4Cl 和CH3COONH4，质子守恒为c(CH3COOH)+c(H+)= c(NH4
+)+c(OH-)，
C 正确；当溶液为中性时，电荷守恒为：c(NH4
+)+c(H+)= c(CH3COO-)+c(Cl-)+ c(OH-)，因为溶液为中性，则
c(H+)=c(OH-)，故c(NH4
+)＞c(Cl-)，D 不正确。
考点二 盐类的水解
30.（2020·天津卷）常温下，下列有关电解质溶液的说法错误的是
A. 相同浓度的 HCOONa 和NaF 两溶液，前者的pH 较大，则
B. 相同浓度的CH3COOH 和CH3COONa 两溶液等体积混合后pH 约为4.7，则溶液中
C. FeS 溶于稀硫酸，而CuS 不溶于稀硫酸，则
D. 在
溶液中，
【答案】A
【解析】HCOONa 和NaF 的浓度相同，HCOONa 溶液的pH 较大，说明HCOO－的水解程度较大，根据越
弱越水解，因此甲酸的电离平衡常数较小，即Ka(HCOOH)＜Ka(HF)，故A 错误；相同浓度的CH3COOH 和
CH3COONa 两溶液等体积混合后pH 约为4.7，此时溶液呈酸性，氢离子浓度大于氢氧根浓度，说明溶液中
醋酸电离程度大于水解程度，则醋酸根浓度大于钠离子浓度，则溶液中c(CH3COO－)＞c(Na+)＞c(H+)＞
c(OH－)，故B 正确；CuS 的溶解度较小，将CuS 投入到稀硫酸溶液中，CuS 溶解平衡电离出的S2−不足以
与H+发生反应，而将FeS 投入到稀硫酸后可以得到H2S 气体，说明Ksp(FeS)＞Ksp(CuS)，故C 正确；根据溶
液中的物料守恒定律，1 mol∙L−1 Na2S 溶液中所有含S 元素的粒子的总物质的量的浓度为1 mol∙L−1，即
c(S2−)+c(HS－)+c(H2S)=1 mol∙L−1，故D 正确；综上所述，答案为A。
31.（2020·江苏卷）室温下，将两种浓度均为
的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积变化
可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是
A.
混合溶液(pH=10.30)：
B. 氨水-NH4Cl 混合溶液(pH=9.25)：
C.
混合溶液(pH=4.76):
D.
混合溶液(pH=1.68，H2C2O4为二元弱酸):
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【答案】AD
【解析】NaHCO3水溶液呈碱性，说明
的水解程度大于其电离程度，等浓度的NaHCO3和Na2CO3水
解关系为：
，溶液中剩余微粒浓度关系为：
，
和
水解
程度微弱，生成的OH-浓度较低，由NaHCO3和Na2CO3化学式可知，该混合溶液中Na+浓度最大，则混合
溶液中微粒浓度大小关系为：
，故A 正确；该混合溶液中电荷守
恒为：
，物料守恒为：
，两式联立
消去c(Cl-)可得：
，故B 错误；若不考虑溶液中相关微粒行
为，则c(CH3COOH)=c(CH3COO-)=c(Na+)，该溶液呈酸性，说明CH3COOH 电离程度大于CH3COONa 水解
程度，则溶液中微粒浓度关系为：c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)，故C 错误；该混合溶液中物料
守恒为：
，电荷守恒为：
，两式相加可得：
，故D 正确；综上所述，浓度关系正确的是：AD。
考点三 电解质溶液图像分析
32.（2020·新课标Ⅰ）以酚酞为指示剂，用0.1000 mol·L−1的NaOH 溶液滴定20.00 mL 未知浓度的二元酸
H2A 溶液。溶液中，pH、分布系数
随滴加NaOH 溶液体积VNaOH的变化关系如图所示。[比如A2−的分布系
数：
]
下列叙述正确的是
A. 曲线①代表
，曲线②代表
B. H2A 溶液的浓度为0.2000 mol·L−1
C. HA−的电离常数Ka=1.0×10−2
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D. 滴定终点时，溶液中
【答案】C
【解析】根据图像，曲线①代表的粒子的分布系数随着NaOH 的滴入逐渐减小，曲线②代表的粒子的分布
系数随着NaOH 的滴入逐渐增大；当加入40mLNaOH 溶液时，溶液的pH 在中性发生突变，且曲线②代表
的粒子达到最大值接近1；没有加入NaOH 时，pH 为1，说明H2A 第一步完全电离，第二步部分电离，曲
线①代表δ(HA-)，曲线②代表δ(A2-)，根据反应2NaOH+H2A=Na2A+2H2O，c(H2A)=
=0.1000mol/L，据此分析作答。根据分析，曲线①代表δ(HA-)，曲线②代表δ(A2-)，A 错误；当加入
40.00mLNaOH 溶液时，溶液的pH 发生突变，说明恰好完全反应，结合分析，根据反应
2NaOH+H2A=Na2A+2H2O，c(H2A)=
=0.1000mol/L，B 错误；由于H2A 第一步完全
电离，则HA-的起始浓度为0.1000mol/L，根据图像，当VNaOH=0 时，HA-的分布系数为0.9，溶液的
pH=1，A2-的分布系数为0.1，则HA-的电离平衡常数Ka=
=
≈1×10-2，C 正确；用酚酞作指示剂，酚酞变色
pH 范围为8.2~10，终
点时溶液呈碱性，c(OH-)＞c(H+)，溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)，则c(Na+)＞
2c(A2-)+c(HA-)，D 错误；答案选C。
33.（2020·山东卷）25℃时，某混合溶液中
，
1gc( CH3COOH)、1gc(CH3COO-)、lgc(H+)和1gc(OH-)随pH 变化的关系如下图所示。Ka为CH3COOH 的电离
常数，下列说法正确的是
A. O 点时，
B. N 点时，
C. 该体系中，
D. pH 由7 到14 的变化过程中， CH3COO-的水解程度始终增大
【答案】BC
【解析】根据图像分析可知，随着pH 的升高，氢氧根离子和醋酸根离子浓度增大，氢离子和醋酸离子浓
度减小，又pH=7 的时候，氢氧根离子浓度等于氢离子浓度，故可推知，图中各曲线
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代表的浓度分别是：曲线1 为lgc(CH3COO-)随pH 的变化曲线，曲线2 为
lgc(H+)随pH 的变化曲线，曲线3 为lgc(OH-)随pH 的变化曲线，曲线4 为lgc(CH3COOH)随pH 的变化曲线，
据此结合水溶液的平衡分析作答。根据上述分析可知，O 点为曲线2 和曲线3 的交点，对应的pH=7，应该
得出的结论为：c(H+)= c(OH-)，故A 错误；N 点为曲线1 和曲线4 的交点，
lgc(CH3COO-)=lgc(CH3COOH)，即c(CH3COO-)=c(CH3COOH)，因Ka=
，代入等量关
系并变形可知pH=-lgKa，故B 正确；c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=0.1mol/L，则c(CH3COO-)=0.1mol/L-
c(CH3COOH)，又Ka=
，联立两式消去c(CH3COO-)并化简整理可得出，
c(CH3COOH)=
mol/L，故C 正确；醋酸根离子的水解平衡为：CH3COO-+H2O
CH3COOH
+OH-，pH 由7 到14 的变化过程中，碱性不断增强，c(OH-)不断增大，则使不利于醋酸根离子的水解平衡，
会使其水解程度减小，故D 错误；答案选BC。
〖2019 年高考真题〗
考点一 电离平衡
34．[2019 新课标Ⅲ]设NA为阿伏加德罗常数值。关于常温下pH=2 的H3PO4溶液，下列说法正确的是
A．每升溶液中的H+数目为0.02NA
B．c(H+)= c(
)+2c(
)+3c(
)+ c(OH−)
C．加水稀释使电离度增大，溶液pH 减小
D．加入NaH2PO4固体，溶液酸性增强
【答案】B
【解析】常温下pH＝2，则溶液中氢离子浓度是0.01mol/L，因此每升溶液中H＋数目为0.01NA，A 错误；
根据电荷守恒可知，B 正确；加水稀释促进电离，电离度增大，但氢离子浓度减小，pH 增大，C 错误；加
入NaH2PO4固体，H2PO4－浓度增大，抑制磷酸的电离，溶液的酸性减弱，D 错误。
考点二 盐类的水解
35．[2019 江苏]室温下，反应
+H2O
H2CO3+OH−的平衡常数K=2.2×10−8。将NH4HCO3溶液和
氨水按一定比例混合，可用于浸取废渣中的ZnO。若溶液混合引起的体积变化可忽略，室温时下列指定溶
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液中微粒物质的量浓度关系正确的是
A．0.2 mol·L−1氨水：c (NH3·H2O)>c(
)> c (OH−)> c (H+)
B．0.2 mol·L−1NH4HCO3溶液(pH>7)：c (
)> c (
)> c (H2CO3)> c (NH3·H2O)
C．0.2 mol·L−1氨水和0.2 mol·L−1NH4HCO3溶液等体积混合：c(
)+c(NH3·H2O)=c(H2CO3)+c (
)+
c(
)
D．0.6 mol·L−1氨水和0.2 mol·L−1 NH4HCO3溶液等体积混合：c (NH3·H2O)+ c(
)+ c(OH−)=
0.3 mol·L−1+ c (H2CO3)+ c (H+)
【答案】BD
【解析】NH3∙H2O 属于弱碱，部分电离，氨水中存在的电离平衡有：NH3∙H2O
NH4
++OH-，H2O
H++OH-，所以c(OH-)>c(NH4
+)，A 错误；NH4HCO3溶液显碱性，说明HCO3
-的水解程度大于NH4
+的
水解，所以c(NH4
+)>c(HCO3
-)，HCO3
-水解：H2O+HCO3
-
H2CO3+OH-，NH4
+水解：NH4
++H2O
NH3∙H2O+H+，前者水解程度大且水解都是微弱的，则c(H2CO3)>c(NH3∙H2O)，B 正确；由物料守恒，
n(N):n(C)=2:1，则有c(NH4
+)+c(NH3∙H2O)=2[c(H2CO3)+c(HCO3
-)+c(CO3
2-)]，C 错误；由物料守恒，
n(N):n(C)=4:1，则有c(NH4
+)+c(NH3∙H2O)=
4[c(H2CO3)+c(HCO3
-)+c(CO3
2-)]①；电荷守恒有：c(NH4
+)+c(H+)=c(HCO3
-)+2c(CO3
2-)+c(OH-)②；结合①②消
去c(NH4
+)得：c(NH3∙H2O)+c(OH-)=c(H+)+4c(H2CO3)+3c(HCO3
-)+2c(CO3
2-)③，0.2mol/LNH4HCO3与0.6mol/L
氨水等体积混合后瞬间c(NH4HCO3)=0.1mol/L，由碳守恒有，c(H2CO3)+c(HCO3
-)+c(CO3
2-)=0.1mol/L ④，将
③等式两边各加一个c(CO3
2-)，则有c(NH3∙H2O)+c(OH-)+c(CO3
2-)=c(H+)+c(H2CO3)+3c(H2CO3)+3c(HCO3
-)
+3c(CO3
2-)，将④带入③中得，c(NH3∙H2O)+c(OH-)+c(CO3
2-)=c(H+)+c(H2CO3)+0.3mol/L，故D 正确；故选
BD。
考点三 沉淀溶解平衡
36．[2019 新课标Ⅱ]绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶
于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是
A．图中a 和b 分别为T1、T2温度下CdS 在水中的溶解度
B．图中各点对应的Ksp的关系为：Ksp(m)=Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)
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C．向m 点的溶液中加入少量Na2S 固体，溶液组成由m 沿mpn 线向p 方向移动
D．温度降低时，q 点的饱和溶液的组成由q 沿qp 线向p 方向移动
【答案】B
【解析】CdS 在水中存在沉淀溶解平衡：CdS(s)
Cd2+(aq)+S2-(aq)，其溶度积Ksp=c(Cd2+)·c(S2-),在饱
和溶液中，c(Cd2+)= c(S2-)，结合图象可以看出，图中a 和b 分别表示T1和T2温度下CdS 的溶解度，A 正确；
CdS 的沉淀溶解平衡中的溶度积受温度影响，m、n 和p 点均在温度为T1条件下所测的对应离子浓度，则
其溶度积相同，B 错误；m 点达到沉淀溶解平衡，向其中加入硫化钠后，平衡向逆反应方向移动，c(Cd2+)
减小，c(S2-)增大，溶液组成由m 沿mnp 向p 方向移动，C 正确；从图象中可以看出，随着温度的升高，离
子浓度增大，说明CdS(s)
Cd2+(aq)+S2-(aq)为吸热反应，则温度降低时，q 点对应饱和溶液的溶解度
下降，溶液中的c(Cd2+)与c(S2-)同时减小，会沿qp 线向p 点方向移动，D 正确。
考点四 电解质溶液图像分析
37．[2019 新课标Ⅰ]NaOH 溶液滴定邻苯二甲酸氢钾（邻苯二甲酸H2A 的Ka1=1.1×10−3 ，Ka2=3.9×10−6）溶
液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b 点为反应终点。下列叙述错误的是
A．混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关
B．Na+与A2−的导电能力之和大于HA−的
C．b 点的混合溶液pH=7
D．c 点的混合溶液中，c(Na+)>c(K+)>c(OH−)
【答案】C
【解析】向邻苯二甲酸氢钾溶液中加入氢氧化钠溶液，两者反应生成邻苯二甲酸钾和邻苯二甲酸钠，溶液
中Na+和A2—的浓度增大。由图像可知，溶液导电性增强，说明导电能力与离子浓度和种类有关，A 正确；
a 点和b 点K+的物质的量相同，K+的物质的量浓度变化不明显，HA—转化为A2—，b 点导电性强于a 点，说
明Na+和A2—的导电能力强于HA—，B 正确；b 点邻苯二甲酸氢钾溶液与氢氧化钠溶液恰好完全反应生成邻
苯二甲酸钾和邻苯二甲酸钠，邻苯二甲酸钾为强碱弱酸盐，A2—在溶液中水解使溶液呈碱性，溶液pH＞
7，C 错误；b 点邻苯二甲酸氢钾溶液与氢氧化钠溶液恰好完全反应生成等物质的量的邻苯二甲酸钾和邻苯
二甲酸钠，溶液中c（Na+）和c（K+）相等，c 点是继续加入氢氧化钠溶液后，得到邻苯二甲酸钾、邻苯
二甲酸钠、氢氧化钠的混合溶液，则溶液中c（Na+）＞c（K+），由图可知，a 点到b 点加入氢氧化钠溶液
的体积大于b 点到c 点加入氢氧化钠溶液的体积，则溶液中c（K+）＞c（OH—），溶液中三者大小顺序为
c（Na+）＞c（K+）＞c（OH—），D 正确。
38．[2019 北京]实验测得0.5 mol·L−1CH3COONa 溶液、0.5 mol·L−1 CuSO4溶液以及H2O 的pH 随温度变化
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的曲线如图所示。下列说法正确的是
A．随温度升高，纯水中c(H+)>c(OH−)
B．随温度升高，CH3COONa 溶液的c(OH−)减小
C．随温度升高，CuSO4溶液的pH 变化是Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果
D．随温度升高，CH3COONa 溶液和CuSO4溶液的pH 均降低，是因为CH3COO−、Cu2+水解平衡移动方向
不同
【答案】C
【解析】水的电离为吸热过程，升高温度，平和向着电离方向移动，水中c(H+).c(OH-)=Kw 减小，故pH 减
小，但c(H+)=c(OH-)，故A 不符合题意；水的电离为吸热过程，升高温度，进水的电离，所以c(OH-)增大，
醋酸根水解为吸热过程，CH3COOH-+H2O
CH3COOH+OH-,升高温度促进盐类水解，所以c(OH-)增
大，故B 不符合题意；升高温度，促进水的电离，故c(H+)增大；升高温度，促进铜离子水解Cu2++2H2O
Cu(OH)2 +2H+，故c(H+)增大，两者共同作用使pH 发生变化，故C 符合题意；盐类水解为吸热过程，
升高温度促进盐类水解，故D 不符合题意。
39．[2019 天津]某温度下，
和
的电离常数分别为
和
。将
和体积
均相同的两种酸溶液分别稀释，其
随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是
A．曲线Ⅰ代表
溶液
B．溶液中水的电离程度：b 点＞c 点
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C．从c 点到d 点，溶液中
保持不变（其中
、
分别代表相应的酸和酸根离子）
D．相同体积a 点的两溶液分别与
恰好中和后，溶液中
相同
【答案】C
【解析】由图可知，稀释相同的倍数，Ⅱ的变化大，则Ⅱ的酸性比I 的酸性强，Ⅱ代表HNO2，I 代表
CH3COOH，A 错误；酸抑制水电离，b 点pH 小，酸性强，对水电离抑制程度大，B 错误；Ⅱ代表HNO2，
c(HNO2)c(OH-)/c(NO2
-)=c(H+)·c(HNO2)c(OH-)/[c(H+)·c(NO2
-)]=kw/k(HNO2)，kw为水的离子积常数，k(HNO2)为
HNO2的电离常数，这些常数只与温度有关，温度不变，则不变，C 正确；体积和pH 均相同的HNO2和
CH3COOH 溶液，c（CH3COOH）＞c（HNO2），分别滴加同浓度的NaOH 溶液至恰好中和，CH3COOH 消
耗的氢氧化钠溶液体积多，HNO2消耗的NaOH 少，故D 错误。
33
