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1．【2022 年北京卷】利用下图装置进行铁上电镀铜的实验探究。
装置示意图
序号
电解质溶液
实验现象
①
阴极表面有无色气体，一段时
间后阴极表面有红色固
体，气体减少。经检验电
解液中有
②
阴极表面未观察到气体，一段
时间后阴极表面有致密红
色固体。经检验电解液中
无
元素
下列说法不正确的是
A．①中气体减少，推测是由于溶液中
减少，且
覆盖铁电极，阻碍
与铁接触
B．①中检测到
，推测可能发生反应：
C．随阴极析出
，推测②中溶液
减少，
平衡逆移
D．②中
生成
，使得
比①中溶液的小，
缓慢析出，镀层更致密
【答案】C
【解析】由实验现象可知，实验①时，铁做电镀池的阴极，铁会先与溶液中的氢离子、铜离子反应生成亚
铁离子、氢气和铜，一段时间后，铜离子在阴极失去电子发生还原反应生成铜；实验②中铜离子与过
量氨水反应生成四氨合铜离子，四氨合铜离子在阴极得到电子缓慢发生还原反应生成铜，在铁表面得
到比实验①更致密的镀层。A．由分析可知，实验①时，铁会先与溶液中的氢离子、铜离子反应，当
溶液中氢离子浓度减小，反应和放电生成的铜覆盖铁电极，阻碍氢离子与铁接触，导致产生的气体减
专题34 电解应用
1
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少，故A 正确；B．由分析可知，实验①时，铁做电镀池的阴极，铁会先与溶液中的氢离子、铜离子
反应生成亚铁离子、氢气和铜，可能发生的反应为
，故B 正确；
C．由分析可知，四氨合铜离子在阴极得到电子缓慢发生还原反应生成铜，随阴极析出铜，四氨合铜
离子浓度减小，
平衡向正反应方向移动，故C 错误；D．由分析可知，
实验②中铜离子与过量氨水反应生成四氨合铜离子，四氨合铜离子在阴极得到电子缓慢发生还原反应
生成铜，在铁表面得到比实验①更致密的镀层，故D 正确；故选C。
2．【2022 年广东卷】以熔融盐为电解液，以含
和
等的铝合金废料为阳极进行电解，实现
的
再生。该过程中
A．阴极发生的反应为
B．阴极上
被氧化
C．在电解槽底部产生含
的阳极泥
D．阳极和阴极的质量变化相等
【答案】C
【解析】根据电解原理可知，电解池中阳极发生失电子的氧化反应，阴极发生得电子的还原反应，该题中
以熔融盐为电解液，含
和
等的铝合金废料为阳极进行电解，通过控制一定的条件，从而可
使阳极区Mg 和Al 发生失电子的氧化反应，分别生成Mg2+和Al3+，Cu 和Si 不参与反应，阴极区
Al3+得电子生成Al 单质，从而实现Al 的再生，据此分析解答。A．阴极应该发生得电子的还原反应，
实际上Mg 在阳极失电子生成Mg2+，A 错误；B．Al 在阳极上被氧化生成Al3+，B 错误；C．阳极材料
中Cu 和Si 不参与氧化反应，在电解槽底部可形成阳极泥，C 正确；D．因为阳极除了铝参与电子转移，
镁也参与了电子转移，且还会形成阳极泥，而阴极只有铝离子得电子生成铝单质，根据电子转移数守
恒及元素守恒可知，阳极与阴极的质量变化不相等，D 错误；故选C。
3．【2022 年湖北卷】含磷有机物应用广泛。电解法可实现由白磷直接制备
，过程如图所示(
为甲基)。下列说法正确的是
2
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A．生成
，理论上外电路需要转移
电子
B．阴极上的电极反应为：
C．在电解过程中
向铂电极移动
D．电解产生的
中的氢元素来自于
【答案】D
【解析】A．石墨电极发生反应的物质：P4→
化合价升高发生氧化反应，所以石墨电极为阳极，
对应的电极反应式为：
，则生成
，理论上外电路需要转移
电子，A 错误；B．阴极上发生还原反应，应该得电子，
为阳极发生的
反应， B 错误；C．石墨电极：P4→
发生氧化反应，为阳极，铂电极为阴极，
应该向
阳极移动，即移向石墨电极，C 错误；D．由所给图示可知HCN 在阴极放电，产生
和
，而
HCN 中的H 来自
，则电解产生的
中的氢元素来自于
，D 正确；故选D。
4．（2021·广东真题）钴(
)的合金材料广泛应用于航空航天、机械制造等领域。如图为水溶液中电解制
备金属钴的装置示意图。下列说法正确的是
3
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A．工作时，Ⅰ室和Ⅱ室溶液的
均增大
B．生成
，Ⅰ室溶液质量理论上减少
C．移除两交换膜后，石墨电极上发生的反应不变
D．电解总反应：
【答案】D
【解析】由图可知，该装置为电解池，石墨电极为阳极，水在阳极失去电子发生氧化反应生成氧气和氢离
子，电极反应式为2H2O-4e-=O2↑+4H+，Ⅰ室中阳离子电荷数大于阴离子电荷数，放电生成的氢离子通
过阳离子交换膜由Ⅰ室向Ⅱ室移动，钴电极为阴极，钴离子在阴极得到电子发生还原反应生成钴，电
极反应式为Co2++2e-=Co，Ⅲ室中阴离子电荷数大于阳离子电荷数，氯离子过阴离子交换膜由Ⅲ室向Ⅱ
室移动，电解的总反应的离子方程式为2Co2++2H2O
2 Co +O2↑+4H+。A．由分析可知，放电生成
的氢离子通过阳离子交换膜由Ⅰ室向Ⅱ室移动，使Ⅱ室中氢离子浓度增大，溶液pH 减小，故A 错误；
B．由分析可知，阴极生成1mol 钴，阳极有1mol 水放电，则Ⅰ室溶液质量减少18g，故B 错误；C．
若移除离子交换膜，氯离子的放电能力强于水，氯离子会在阳极失去电子发生氧化反应生成氯气，则
移除离子交换膜，石墨电极的电极反应会发生变化，故C 错误；D．由分析可知，电解的总反应的离
子方程式为2Co2++2H2O
2 Co +O2↑+4H+，故D 正确；故选D。
5．（2021·全国甲卷真题）乙醛酸是一种重要的化工中间体，可果用如下图所示的电化学装置合成。图中
4
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的双极膜中间层中的
解离为
和
，并在直流电场作用下分别问两极迁移。下列说法正确的是
A．
在上述电化学合成过程中只起电解质的作用
B．阳极上的反应式为：
+2H++2e-=
+H2O
C．制得
乙醛酸，理论上外电路中迁移了
电子
D．双极膜中间层中的
在外电场作用下向铅电极方向迁移
【答案】D
【解析】该装置通电时，乙二酸被还原为乙醛酸，因此铅电极为电解池阴极，石墨电极为电解池阳极，阳
极上Br-被氧化为Br2，Br2将乙二醛氧化为乙醛酸，双极膜中间层的H+在直流电场作用下移向阴极，
OH-移向阳极。A．KBr 在上述电化学合成过程中除作电解质外，同时还是电解过程中阳极的反应物，
生成的Br2为乙二醛制备乙醛酸的中间产物，故A 错误；B．阳极上为Br-失去电子生成Br2，Br2将乙
二醛氧化为乙醛酸，故B 错误；C．电解过程中阴阳极均生成乙醛酸，1mol 乙二酸生成1mol 乙醛酸转
移电子为2mol，1mol 乙二醛生成1mol 乙醛酸转移电子为2mol，根据转移电子守恒可知每生成1mol
乙醛酸转移电子为1mol，因此制得2mol 乙醛酸时，理论上外电路中迁移了2mol 电子，故C 错误；
D．由上述分析可知，双极膜中间层的H+在外电场作用下移向阴极，即H+移向铅电极，故D 正确；综
上所述，说法正确的是D 项，故答案为D。
6．（2020·浙江高考真题）电解高浓度RCOONa(羧酸钠)的NaOH溶液，在阳极RCOO
−放电可得到R−R(烷烃)。
下列说法不正确的是( )
A．电解总反应方程式：2RCOONa+2H2O
通电
¿R−R+2CO2↑+ H2↑+2NaOH
¿
5
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B．RCOO
−在阳极放电，发生氧化反应
C．阴极的电极反应：2H2O+2e
−=2OH
−+ H2↑
D．电解CH3COONa、CH3CH2COONa和NaOH混合溶液可得到乙烷、丙烷和丁烷
【答案】A
【解析】A．因为阳极RCOO-放电可得到R-R(烷烃)和产生CO2，在强碱性环境中，CO2会与OH-反应生成
CO3
2-和H2O，故阳极的电极反应式为2RCOO--2e-+4OH-=R-R+2CO3
2-+2H2O，阴极上H2O 电离产生的
H+放电生成H2，同时生成OH-，阴极的电极反应式为2H2O+2e-=2OH-+H2↑，因而电解总反应方程式为
2RCOONa+2NaOH =
通电R-R+2Na2CO3+H2↑，不正确；B．RCOO-在阳极放电，电极反应式为2RCOO--2e-
+4OH-=R-R+2CO3
2-+2H2O， -COO-中碳元素的化合价由+3 价升高为+4 价，发生氧化反应，烃基-R 中
元素的化合价没有发生变化，正确；C．阴极上H2O 电离产生的H+放电生成H2，同时生成OH-，阴极
的电极反应为2H2O+2e-=2OH-+H2↑，正确；D．根据题中信息，由上述电解总反应方程式可以确定下
列反应能够发生：2CH3COONa+2NaOH =
通电CH3-CH3+2Na2CO3+H2↑，2CH3CH2COONa+2NaOH =
通电
CH3CH2-CH2CH3+2Na2CO3+H2↑，CH3COONa+CH3CH2COONa+2NaOH =
通电CH3-CH2CH3+2Na2CO3+H2↑。
因此，电解CH3COONa、CH3CH2COONa 和NaOH 的混合溶液可得到乙烷、丙烷和丁烷，正确。答案
为A。
7．（2020·浙江高考真题）在氯碱工业中，离子交换膜法电解饱和食盐水示意图如下，下列说法不正确的
是（ ）
离子交换膜
A．电极A 为阳极，发生氧化反应生成氯气
B．离子交换膜为阳离子交换膜
C．饱和NaCl 从a 处进，NaOH 溶液从d 处出
D．OH-迁移的数量等于导线上通过电子的数量
6
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【答案】D
【解析】氯碱工业中的总反应为2Cl-+2H2O
2OH-+H2↑+Cl2↑；电解池中阳极失电子发生氧化反应，
氯碱工业中Cl2为氧化产物，所以电极A 为阳极，电极B 为阴极，据此作答。A．根据分析可知电极A
为阳极，发生氧化反应生成氯气，正确；B．阳极发生的方程式为：2Cl--2e-═Cl2↑，阴极：H2O+2e-
═H2↑+2OH-；为了防止生成的氯气与氢氧化钠发生反应，氢氧化钠要从d 口流出，所以要防止OH-流
向阳极即电极A，该离子交换膜为阳离子交换膜，正确；C．根据B 选项的分析可知饱和NaCl 从a 处
进，NaOH 溶液从d 处出，正确；D．因为有离子交换膜的存在，OH-不发生迁移，错误；故答案为
D。
8．（2017·全国高考真题）用电解氧化法可以在铝制品表面形成致密、耐腐蚀的氧化膜，电解质溶液一般
为
混合溶液。下列叙述错误的是
A．待加工铝质工件为阳极
B．可选用不锈钢网作为阴极
C．阴极的电极反应式为：
D．硫酸根离子在电解过程中向阳极移动
【答案】C
【解析】A、根据原理可知，Al 要形成氧化膜，化合价升高失电子，因此铝为阳极，说法正确；B、不锈
钢网接触面积大，能增加电解效率，说法正确；C、阴极应为阳离子得电子，根据离子放电顺序应是
H＋放电，即2H＋＋2e－=H2↑，说法错误；D、根据电解原理，电解时，阴离子移向阳极，说法正确。
9．（2016·全国高考真题）三室式电渗析法处理含Na2SO4废水的原理如图所示，采用惰性电极，ab、cd 均
为离子交换膜，在直流电场的作用下，两膜中间的Na+和SO4
2-可通过离子交换膜，而两端隔室中离子
被阻挡不能进入中间隔室。下列叙述正确的是
7
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A．通电后中间隔室的SO4
2-离子向正极迁移，正极区溶液pH 增大
B．该法在处理含Na2SO4废水时可以得到NaOH 和H2SO4产品
C．负极反应为2H2O–4e–=O2+4H+，负极区溶液pH 降低
D．当电路中通过1mol 电子的电量时，会有0.5mol 的O2生成
【答案】B
【解析】A．根据同种电荷相互排斥，异种电荷相互吸引的原则，在电解池中阴离子会向正电荷较多的阳
极区定向移动，因此通电后中间隔室的SO4
2－离子向正极迁移；在正极区带负电荷的OH－失去电子，
发生氧化反应而放电，由于破坏了附近的水的电离平衡，使溶液中c(H＋)>c(OH－)，所以正极区溶液酸
性增强，溶液的pH 减小，错误；B．阳极区氢氧根放电，溶液中产生硫酸，阴极区氢离子获得电子，
发生还原反应而放电，破坏了附近的水的电离平衡，使溶液中c(OH－)>c(H＋)，所以产生氢氧化钠，因
此该法在处理含Na2SO4废水时可以得到NaOH 和H2SO4产品，正确；C．负极区氢离子得到电子，使
溶液中c(H＋)增大，所以负极区溶液pH 升高，错误；D．当电路中通过1mol 电子的电量时，根据整个
闭合回路中电子转移数目相等可知反应产生氧气的物质的量是n(O2)=1mol÷4=0.25mol，错误。故选
B。
10．（2015·四川高考真题）用下图所示装置除去含CN－、Cl－废水中的CN－时，控制溶液PH 为9~10，阳
极产生的ClO－将CN－氧化为两种无污染的气体，下列说法不正确的是
A．用石墨作阳极，铁作阴极
B．阳极的电极反应式为：Cl－ + 2OH－－2e－= ClO－ + H2O
C．阴极的电极反应式为：2H2O + 2e－ = H2↑ + 2OH－
D．除去CN－的反应：2CN－+ 5ClO－ + 2H+ = N2↑ + 2CO2↑ + 5Cl－+ H2O
【答案】D
【解析】A、根据电解的原理，铁作阳极时，铁失电子，参与反应，但根据题中信息，铁不参与反应，因
此铁作阴极，正确；B、根据信息，环境是碱性，利用ClO－氧化CN－，因此阳极反应式为Cl－＋2OH
－－2e－=ClO－＋H2O，正确；C、根据电解原理，阴极上是阳离子放电，即2H＋＋2e－=H2↑，正确；
D、CN－被ClO－氧化成两种无毒的气体，即为N2和CO2，环境是碱性，不能生成H＋，错误。
11．（2017·海南高考真题）一种电化学制备NH3的装置如图所示，图中陶瓷在高温时可以传输H+。下列
8
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叙述错误的是
A．Pd 电极b 为阴极
B．阴极的反应式为：N2+6H++6e−
2NH3
C．H+由阳极向阴极迁移
D．陶瓷可以隔离N2和H2
【答案】A
【解析】A、此装置为电解池，总反应是N2＋3H2=2NH3，Pd 电极b 上是氢气发生反应，即氢气失去电子化
合价升高，Pd 电极b 为阳极，说法错误；B、根据A 选项分析，Pd 电极a 为阴极，反应式为N2＋6H＋
＋6e－=2NH3，说法正确；C、根据电解的原理，阴极上发生还原反应，即有阳极移向阴极，说法正确；
D、根据装置图，陶瓷隔离N2和H2，说法正确。
12．（2012·浙江高考真题）以铬酸钾为原料，电化学法制备重铬酸钾的实验装置示意图如下：
下列说法不正确的是
A．在阴极式，发生的电极反应为：2H2O＋2e－
2OH―＋H2↑
B．在阳极室，通电后溶液逐渐由黄色变为橙色，是因为阳极区H＋浓度增大，使平衡2
＋2H＋
＋H2O 向右移动
C．该制备过程总反应的化学方程式为：4K2CrO4＋4H2O
2K2Cr2O7＋4KOH＋2H2↑＋2O2↑
9
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D．测定阳极液中K 和Cr 的含量，若K 与Cr 的物质的量之比为d，则此时铬酸钾的转化率为α＝
【答案】D
【解析】A、根据装置图可知，左侧是阴极室，阴极是氢离子放电，腐蚀还原反应生成氢气，正确；B、阳
极发生氧化反应，氢氧根离子放电生成氧气，导致阳极区氢离子浓度增大，2CrO4
2-+2H+
Cr2O7
2-
+H2O 向右移动，正确；C、电解时，铬酸钾和水放电生成重铬酸钾、氢气、氧气和氢氧化钠，所以总
反应的化学方程式为4K2CrO4+4H2O
2K2Cr2O7+4KOH+2H2↑+O2↑，正确；D、设加入反应容器内的
K2CrO4为1mol，则n（K）="2mol," n（Cr）=1mol,反应过程中有xmol K2CrO4转化为K2Cr2O7，由于阴
极是氢离子放电，造成阴极区氢氧根离子增多，所以K+向阴极区移动，补充氢离子，根据化学方程式
可知，xmol K2CrO4转化为K2Cr2O7，则阴极区生成KOH 的物质的量是xmol，则阳极区剩余n（K）=
（2-x）mol，Cr 元素不变，仍是1mol，根据：K 与Cr 的物质的量之比为d，解得(2-x)/1=d，x=2-d，
转化率为(2-d)/1×100%=2-d，错误，答案选D。
13．（2013·海南高考真题）下列叙述正确的是
A．合成氨的“造气”阶段会产生废气
B．电镀的酸性废液用碱中和后就可以排放
C．电解制铝的过程中，作为阳极材料的无烟煤不会消耗
D．使用煤炭转化的管道煤气比直接燃煤可减少环境污染
【答案】AD
【解析】氨的造气用天燃气或煤，必产生二氧化碳，A 对；电镀液含重金属离子，应处理后排放，B 错；
铝的生产中阳极放电，煤有消耗，C 错；煤的气化后作了脱硫处理，污染减少，D 对。
14．（2013·全国高考真题）电解法处理酸性含铬废水（主要含有Cr2O7
2-）时，以铁板作阴、阳极，处理过
程中存在反应Cr2O7
2-＋6Fe2＋＋14H＋=2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O，最后Cr3＋以Cr(OH)3形式除去，下列说法
不正确的是
A．阳极反应为Fe－2e－=Fe2＋
B．电解过程中溶液pH 不会变化
C．过程中有Fe(OH)3沉淀生成
D．电路中每转移12 mol 电子，最多有1 mol Cr2O7
2-被还原
【答案】B
【解析】A、铁为活泼电极，铁板作阳极时电解过程中电极本身失电子，电极反应式为： Fe-2e-=Fe2+，正
确；B、阴极是氢离子得到电子生成氢气，氢离子被消耗，在反应Cr2O7
2+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3+
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+7H2O 中，也消耗氢离子，所以反应过程中溶液中的氢离子浓度减小，溶液pH 增大，错误；C、反应
过程中消耗了大量H+，使得Cr3+和Fe3+都转化为氢氧化物沉淀，正确；D、电路中每转移12 mol 电子，
有6mol Fe2+生成，根据反应Cr2O7
2+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O 可知，最多有1 mol Cr2O7
2-被还原，
正确。
15．（2013·北京高考真题）用石墨电极电解CuCl2溶液（见右图）。下列分析正确的是
A．a 端是直流电源的负极
B．通电使CuCl2发生电离
C．阳极上发生的反应：Cu2++2e-=Cu
D．通电一段时间后，在阴极附近观察到黄绿色气体
【答案】A
【解析】A、依据装置图可知，铜离子移向的电极为阴极，阴极和电源负极相连，a 为负极，正确；B、通
电氯化铜发生氧化还原反应生成氯气和铜，电离是氯化铜离解为阴阳离子，错误；C、与b 连接的电
极是阳极，氯离子失电子发生氧化反应，电极反应式为：2Cl﹣
2e
﹣
﹣=Cl2↑，错误；D、通电一段时间
后，氯离子在阳极失电子发生氧化反应，在阳极附近观察到黄绿色气体，错误；故选A．
16．（2010·海南高考真题）利用电解法可将含有Fe、Zn、Ag、Au 等杂质的粗铜提纯，下列叙述正确的是
A．电解时以纯铜作阳极
B．电解时阴极发生氧化反应
C．粗铜连接电源负极，电极反应是Cu －2e-=Cu2+
D．电解结束，电解槽底部会形成含少量Ag、Au 等阳极泥
【答案】D
【解析】A．电解精炼Cu 时，以粗铜作阳极，纯铜作阴极，A 错误；B．电解时阴极发生得电子的还原反
应，B 错误；C．粗铜作阳极，连接电源的正极，电极反应有Zn-2e-=Zn2+、Fe-2e-=Fe2+、Cu-2e-=Cu2+，
C 错误；D．粗铜作阳极，电极反应有Zn-2e-=Zn2+、Fe-2e-=Fe2+、Cu-2e-=Cu2+，粗铜中活泼性不如Cu
的Ag、Au 不会放电，以阳极泥的形式沉积在电解槽底部，D 正确；答案选D。
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17．【2022 年湖南卷】2021 年我国制氢量位居世界第一，煤的气化是一种重要的制氢途径。回答下列问题：
（2）一种脱除和利用水煤气中
方法的示意图如下：
①某温度下，吸收塔中
溶液吸收一定量的
后，
，则该溶液的
_______(该温度下
的
)；
②再生塔中产生
的离子方程式为_______；
③利用电化学原理，将
电催化还原为
，阴极反应式为_______。
【答案】
（2） 10 2
CO2↑+
+H2O 2CO2+12e-+12H+=C2H4+4H2O、AgCl+e-=Ag+Cl-
【解析】
（2）①某温度下,吸收塔中K2CO3溶液吸收一定量的CO2后，c(
):c(
)=1:2，由
可知，
=
，则该溶液的
pH=10；
②再生塔中KHCO3受热分解生成K2CO3、H2O 和CO2，该反应的离子方程式为2
CO2↑+
+H2O；
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③利用电化学原理，将CO2电催化还原为C2H4，阴极上发生还原反应，阳极上水放电生成氧气和H+，H+通
过质子交换膜迁移到阴极区参与反应生成乙烯，铂电极和Ag/AgCl 电极均为阴极，在电解过程中AgCl
可以转化为Ag，则阴极的电极反应式为2CO2+12e-+12H+=C2H4+4H2O、AgCl+e-=Ag+Cl-。
18．（2021·湖南真题）氨气中氢含量高，是一种优良的小分子储氢载体，且安全、易储运，可通过下面两
种方法由氨气得到氢气。
方法Ⅱ：氨电解法制氢气
利用电解原理，将氨转化为高纯氢气，其装置如图所示。
（4）电解过程中
的移动方向为_______(填“从左往右”或“从右往左”)；
（5）阳极的电极反应式为_______。
【答案】
（4）从右往左
（5）2NH3-6e-+6OH-= N2+6H2O
【解析】
（4）由图可知，通NH3的一极氮元素化合价升高，发生氧化反应，为电解池的阳极，则另一电极为阴极，
电解过程中OH-移向阳极，则从右往左移动，故答案为：从右往左；
（5）阳极NH3失电子发生氧化反应生成N2，结合碱性条件，电极反应式为：2NH3-6e-+6OH-= N2+6H2O，
故答案为：2NH3-6e-+6OH-= N2+6H2O。
19．（2020·北京高考真题）H2O2是一种重要的化学品，其合成方法不断发展。
（2）电化学制备方法：已知反应2H2O2=2H2O+O2↑能自发进行，反向不能自发进行，通过电解可以实现由
H2O 和O2为原料制备H2O2，如图为制备装置示意图。
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①a 极的电极反应式是____。
②下列说法正确的是____。
A．该装置可以实现电能转化为化学能
B．电极b 连接电源负极
C．该方法相较于早期剂备方法具有原料廉价，对环境友好等优点
【答案】（2）① O2+2H++2e-= H2O2 ②AC
【解析】
（2）①根据分析，a 极的电极反应式是O2+2H++2e-= H2O2；
②A．2H2O2=2H2O+O2↑能自发进行，反向不能自发进行，根据图示，该装置有电源，属于电解池，电解池
是将电能转化为化学能的装置，正确；
B．根据分析，电极b 为阳极，电解池阳极与电源正极连接，错误；
C．根据分析，该装置的总反应为2H2O+O2
2H2O2，根据反应可知，制取双氧水的原料为氧气和水，来
源广泛，原料廉价，对环境友好等优点，正确；
答案选AC。
20．（2019·北京高考真题）氢能源是最具应用前景的能源之一，高纯氢的制备是目前的研究热点。
（2）可利用太阳能光伏电池电解水制高纯氢，工作示意图如下。通过控制开关连接K1或K2，可交替得到
H2和O2。
①制H2时，连接_______________。
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产生H2的电极反应式是_______________。
②改变开关连接方式，可得O2。
③结合①和②中电极3 的电极反应式，说明电极3 的作用：________________________。
【答案】（2）① K1 2H2O+2e-=H2↑+2OH- ③连接K1或K2时，电极3 分别作为阳极材料和阴极材料，并
且NiOOH 和Ni(OH)2相互转化提供电子转移
【解析】
（2）①电极生成H2时，根据电极放电规律可知H+得到电子变为氢气，因而电极须连接负极，因而制H2时，
连接K1，该电池在碱性溶液中，由H2O 提供H+，电极反应式为2H2O+2e-=H2↑+2OH-；
③电极3 上NiOOH 和Ni(OH)2相互转化，其反应式为NiOOH+e-+H2O⇌Ni(OH)2+OH-，当连接K1时，
Ni(OH)2失去电子变为NiOOH，当连接K2时，NiOOH 得到电子变为Ni(OH)2，因而作用是连接K1或
K2时，电极3 分别作为阳极材料和阴极材料，并且NiOOH 和Ni(OH)2相互转化提供电子转移。
21．（2020·全国高考真题）化学工业为疫情防控提供了强有力的物质支撑。氯的许多化合物既是重要化工
原料，又是高效、广谱的灭菌消毒剂。回答下列问题：
（1）氯气是制备系列含氯化合物的主要原料，可采用如图(a)所示的装置来制取。装置中的离子膜只允许
______离子通过，氯气的逸出口是_______(填标号)。
【答案】（1）Na+ a
【解析】
（1）电解饱和食盐水，反应的化学方程式为2NaCl+2H2O
2NaOH+Cl2↑+H2↑，阳极氯离子失电子发
生氧化反应生成氯气，氯气从a 口逸出，阴极氢离子得到电子发生还原反应生成氢气，产生OH-与通
过离子膜的Na+在阴极室形成NaOH，故答案为：Na+；a；
22．（2020·全国高考真题）天然气的主要成分为CH4，一般还含有C2H6等烃类，是重要的燃料和化工原
料。
（3）CH4和CO2都是比较稳定的分子，科学家利用电化学装置实现两种分子的耦合转化，其原理如下图所
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示：
①阴极上的反应式为_________。
②若生成的乙烯和乙烷的体积比为2∶1，则消耗的CH4和CO2体积比为_________。
【答案】（3）①CO2+2e−=CO+O2− ②6∶5
【解析】
（3） ①由图可知，CO2在阴极得电子发生还原反应，电极反应为CO2+2e-=CO+O2-；
②令生成乙烯和乙烷分别为2 体积和1 体积，根据阿伏加德罗定律，同温同压下，气体体积比等于物质的
量之比，再根据得失电子守恒，得到发生的总反应为：6CH4+5CO2=2C2H4+ C2H6+5H2O+5CO，即消耗
CH4和CO2的体积比为6:5。故答案为：6:5。
23．（2019·全国高考真题）近年来，随着聚酯工业的快速发展，氯气的需求量和氯化氢的产出量也随之迅
速增长。因此，将氯化氢转化为氯气的技术成为科学研究的热点。回答下列问题：
（4）在传统的电解氯化氢回收氯气技术的基础上，科学家最近采用碳基电极材料设计了一种新的工艺方
案，主要包括电化学过程和化学过程，如下图所示：
负极区发生的反应有____________________（写反应方程式）。电路中转移1 mol 电子，需消耗氧气
__________L（标准状况）
【答案】（4） Fe3++e−=Fe2+，4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O 5.6
【解析】
（4）电解过程中，负极区即阴极上发生的是得电子反应，元素化合价降低，属于还原反应，则图中左侧
为负极反应，根据图示信息知电极反应为：Fe3++e－＝Fe2+和4Fe2++O2+4H+＝4Fe3++2H2O；电路中转移1
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mol 电子，根据电子得失守恒可知需消耗氧气的物质的量是1mol÷4＝0.25mol，在标准状况下的体积为
0.25mol×22.4L/mol＝5.6L。
24．（2018·浙江高考真题）（一）以四甲基氯化铵[(CH3)4NCl]水溶液为原料，通过电解法可以制备四甲基
氢氧化铵[(CH3)4NOH]，装置如图所示。
（1）收集到(CH3)4NOH 的区域是________(填a、b、c 或d)。
（2）写出电池总反应_____________。
【答案】（1）d （2）2(CH3)4NCl+2H2O
2(CH3)4NOH+ H2 ↑+Cl2 ↑
【解析】
（一）（1）以石墨为电极电解四甲基氯化铵溶液制备四甲基氢氧化铵，需要氢氧根离子，电解过程中阴
极氢离子得到电子生成氢气，电解附近生成氢氧根离子，所以收集到(CH3)4NOH 的区域是阴极区即d
口。
故答案为d；
（2）结合反应为和生成物的关系可知电解过程中生成产物为四甲基氢氧化铵、氢气和氯气，据此写出电
解反应的化学方程式：2(CH3)4NCl+2H2O
2(CH3)4NOH+ H2 ↑+Cl2 ↑。
故答案为2(CH3)4NCl+2H2O
2(CH3)4NOH+ H2 ↑+Cl2 ↑。
25．（2018·全国高考真题）KIO3是一种重要的无机化合物，可作为食盐中的补碘剂。回答下列问题：
（1）KIO3的化学名称是_____。
（2）利用“KClO3氧化法”制备KIO3工艺流程如下图所示：
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“酸化反应”所得产物有KH(IO3)2、Cl2和KCl。“逐Cl2”采用的方法是_____。“滤液”中的溶质主要是
_____。“调pH”中发生反应的化学方程式为_____。
（3）KIO3也可采用“电解法”制备，装置如图所示。
①写出电解时阴极的电极反应式_____。
②电解过程中通过阳离子交换膜的离子主要为_____，其迁移方向是_____。
③与“电解法”相比，“KClO3氧化法”的主要不足之处有_____（写出一点）。
【答案】（1）碘酸钾 （2）加热 KCl KH(IO3)2+KOH═2KIO3+H2O （3）①2H2O+2e-═2OH-+H2↑
K+ ②a 到b ③产生Cl2易污染环境
【解析】
（1）根据氯酸钾（KClO3）可以推测KIO3为碘酸钾；
（2）将溶解在溶液中的气体排出的一般方法是将溶液加热，原因是气体的溶解度是随温度上升而下减小。
第一步反应得到的产品中氯气在“逐Cl2”时除去，根据图示，碘酸钾在最后得到，所以过滤时
KH(IO3)2应该在滤渣中，所以滤液中主要为KCl。“调pH”的主要目的是将KH(IO3)2转化为KIO3，所
以方程式为：KH(IO3)2+KOH=2KIO3+H2O；
（3）①由图示，阴极为氢氧化钾溶液，所以反应为水电离的氢离子得电子，反应为2H2O + 2e- = 2OH- +
H2↑；
②电解时，溶液中的阳离子应该向阴极迁移，明显是溶液中大量存在的钾离子迁移，方向为由左向右，即
由a 到b；
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③KClO3氧化法的最大不足之处在于，生产中会产生污染环境的氯气。
26．（2014·全国高考真题）次磷酸(H3PO2)是一种精细化工产品，具有较强还原性，回答下列问题：
（4）(H3PO2)也可以通过电解的方法制备．工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过):
①写出阳极的电极反应式___________；
②分析产品室可得到H3PO2的原因___________；
③早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2，将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代
替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室，其缺点是___________杂
质。该杂质产生的原因是___________。
【答案】
（4）①4OH--4e-=O2↑+2H2O；②阳极室的H+穿过阳膜扩散至产品室，原料室的H2PO2
-穿过阴膜扩散至产品
室，二者反应生成H3PO2；③PO4
3-；H2PO2
-或H3PO2被氧化
【解析】
（4）①由于阳极中阴离子为硫酸根离子、氢氧根离子和H2PO2
-，其中放电能力最强的是氢氧根离子，则
阳极发生的电极反应为：4OH--4e-=O2↑+2H2O；故答案为4OH--4e-=O2↑+2H2O；
②产品室可得到H3PO2的原因是因为：阳极室的H+穿过阳膜扩散至产品室，原料室的H2PO2
-穿过阴膜扩散
至产品室，二者反应生成H3PO2，故答案为阳极室的H+穿过阳膜扩散至产品室，原料室的H2PO2
-穿过
阴膜扩散至产品室，二者反应生成H3PO2
③早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2，将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替，
并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室，其缺点是阳极产生的氧气会把
H2PO2
-或H3PO2氧化成PO4
3-，产品中混有PO4
3-，故答案为PO4
3-；H2PO2
-或H3PO2被氧化。
27．（2013·重庆高考真题）化学在环境保护中起着十分重要的作用，催化反硝化法和电化学降解法可用于
治理水中硝酸盐的污染。
（2）电化学降解NO3
-的原理如图所示。
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①电源正极为__________（填A 或B），阴极反应式为________________。
②若电解过程中转移了2mol 电子，则膜两侧电解液的质量变化差(Δm 左－Δm 右)为____g。
【答案】（1） ① A 2NO3
-+6H2O+10e-=N2↑+12OH- ②14.4
【解析】
（2）①在Ag—Pt 电极上NO3
-得电子发生还原反应生成了N2，Ag—Pt 电极为阴极，则B 为直流电源的负
极，A 为电源的正极；阴极的电极反应式为2NO3
-＋6H2O＋10e-=N2↑＋12OH-。
②Ag—Pt 电极的电极反应式为2NO3
-＋6H2O＋10e-=N2↑＋12OH-，当转移2 mol 电子时，右侧放出N2的质
量为
×28g/mol=5.6g、右侧消耗0.4molNO3
-同时生成2.4molOH-，为平衡电荷，有2 mol H+通过
质子交换膜进入右侧，故右侧溶液减少的质量为5.6g-2mol×1g/mol=3.6 g；Pt 电极的电极反应式为
4OH--4e-=O2↑＋2H2O，当转移2 mol 电子时，生成O2的质量为
×32g/mol=16g，同时有2 mol H＋
通过质子交换膜进入右侧，使左侧溶液质量减少16g+2mol×1g/mol=18 g，故Δm 左－Δm 右
=18g-3.6g=14.4 g。
28．（2012·重庆高考真题）尿素[CO（NH2）2]是首个由无机物人工合成的有机物．
（3）人工肾脏可采用间接电化学方法除去代谢产物中的尿素，原理如图2 所示．
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①电源的负极为 （填“A”或“B”）．
②阳极室中发生的反应依次为 、 ．
③电解结束后，阴极室溶液的pH 与电解前相比将 ；若两极共收集到气体13.44L（标准
状况），则除去的尿素为 g（忽略气体的溶解）．
【答案】
（3）①B ②6Cl﹣
6e
﹣
﹣═3Cl2↑，CO（NH2）2+3Cl2+H2O═N2+CO2+6HCl ③ 不变，7.2
【解析】
（3）①由图可知，左室电极产物为Cl2，发生氧化反应，为电源的正极，右室电解产物H2，发生还原反应，
为电源的负极，故答案为B；
②由图可知，阳极室首先是氯离子放电生成氯气，氯气再氧化尿素生成氮气、二氧化碳，同时会生成
HCl，阳极室中发生的反应依次为：6Cl﹣
6e
﹣
﹣═3Cl2↑，CO（NH2）2+3Cl2+H2O═N2+CO2+6HCl，
故答案为6Cl﹣
6e
﹣
﹣═3Cl2↑，CO（NH2）2+3Cl2+H2O═N2+CO2+6HCl；
③阴极反应为6H2O+6e﹣═6OH﹣+3H2↑（或6H++6e﹣═3H2↑）
阳极反应为6Cl﹣
6e
﹣
﹣═3Cl2↑，CO（NH2）2+3Cl2+H2O═N2+CO2+6HCl
根据上述反应式可以看出在阴、阳极上产生的OH﹣、H+的数目相等，阳极室中反应产生的H+通过质子交
换膜进入阴极室与OH﹣恰好反应生成水，所以阴极室中电解前后溶液的pH 不变；
由上述反应式可以看出，转移6 mol e﹣时，阴极产生3 mol H2，阳极产生1 mol N2和1 mol CO2，故电解收
集到的13.44 L 气体，物质的量为
=0.6mol，即n（N2）=n（CO2）=0.6mol× =0.12 mol，根
据方程式CO（NH2）2+3Cl2+H2O═N2+CO2+6HCl 可知生成0.12 mol N2所消耗的CO（NH2）2的物质的
量也为0.12 mol，其质量为：m[CO（NH2）2]="0.12" mol×60 g•mol
1
﹣=7.2 g，故答案为不变，7.2；
29．（2015·上海高考真题）氯碱工业以电解精制饱和食盐水的方法制取氯气、氢气、烧碱和氯的含氧酸盐
等系列化工产品。下图是离子交换膜法电解食盐水的示意图，图中的离子交换膜只允许阳离子通过。
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完成下列填空：
（1）写出电解饱和食盐水的离子方程式 。
（2）离子交换膜的作用为： 、 。
（3）精制饱和食盐水从图中 位置补充，氢氧化钠溶液从图中 位置流出（选填
“a”、“b”、“c”或“d”）。
【答案】
（1）2Cl－＋2H2O
Cl2↑＋H2↑＋2OH－
（2）阻止OH-进入阳极室，与Cl2发生副反应：2NaOH+Cl2=NaCl+NaClO+H2O；阻止阳极产生的Cl2和阴
极产生的H2混合发生爆炸
（3）a；d
【解析】
（1）1.电解饱和食盐水时，溶液中的阳离子H+在阴极得到电子变为H2逸出，使附近的水溶液显碱性，溶
液中的阴离子Cl-在阳极失去电子，发生氧化反应。产生Cl2。反应的离子方程式是2Cl－＋2H2O
Cl2↑＋H2↑＋2OH－。
（2）2.图中的离子交换膜只允许阳离子通，是阳离子交换膜，可以允许阳离子通过，不能使阴离子通过，
这样就可以阻止阴极溶液中的OH-进入阳极室，与氯气发生反应，阻止Cl-进入阴极室，使在阴极区产
生的NaOH 纯度更高。同时可以阻止阳极产生的Cl2和阴极产生的H2混合发生爆炸。
（3）随着电解的进行，溶质NaCl 不断消耗，所以应该及时补充。精制饱和食盐水从与阳极连接的图中a
位置补充，由于阴极H+不断放电，附近的溶液显碱性，氢氧化钠溶液从图中d 位置流出；水不断消耗，
所以从b 口不断加入蒸馏水，从c 位置流出的是稀的NaCl 溶液。
30．（2015·山东高考真题）(15 分)利用LiOH 和钴氧化物可制备锂离子电池正极材料。LiOH 可由电解法
制备，钴氧化物可通过处理钴渣获得。
（1）利用如图装置电解制备LiOH，两电极区电解液分别为LiOH 和LiCl 溶液。B 极区电解液为________
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溶液（填化学式），阳极电极反应式为_________，电解过程中Li+向_____电极迁移（填“A”或
“B”）。
【答案】（1）LiOH；2Cl‾—2e‾=Cl2↑；B
【解析】
（1）根据示意图，B 极区生产H2，同时生成LiOH，则B 极区电解液不能是LiCl 溶液，如果是LiCl 溶液
则无法得到纯净的LiOH，则B 极区电解液为LiOH 溶液；电极A 为阳极，阳极区电解液为LiCl 溶液，
根据放电顺序，阳极上Cl‾失去电子，则阳极电极反应式为：2Cl‾—2e‾=Cl2↑；根据电流方向，电解过
程中Li+向B 电极迁移。
31．（2014·北京高考真题）NH3经一系列反应可以得到HNO3，如下图所示。
（4）IV 中，电解NO 制备 NH4NO3，其工作原理如右图所示，为使电解产物全部转化为NH4NO3，需补充
物质A，A 是_____________，说明理由：________________。
【答案】
（4）氨气；根据反应8NO+7H2O
3NH4NO3+2HNO3，电解产生的HNO3多
【解析】
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（4）电解NO 制备硝酸铵，阳极反应为：NO-3e-+2H2O=NO3
-+4H+，阴极反应为：NO+5e-+6H+=NH4
+
+H2O，从两极反应可看出若要使电子得失守恒，阳极产生的NO3
-的量大于阴极产生的NH4
+的量，总
反应为8NO+7H2O
3NH4NO3+2HNO3，故应补充适量的氨气。
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