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1．【2022 年湖南卷】室温时，用
的标准
溶液滴定
浓度相等的
、
和
混
合溶液，通过电位滴定法获得
与
的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作用。
若溶液中离子浓度小于
时，认为该离子沉淀完全。
，
，
)。下列说法正确的是
A．a 点：有白色沉淀生成
B．原溶液中
的浓度为
C．当
沉淀完全时，已经有部分
沉淀
D．b 点：
【答案】C
【解析】向含浓度相等的 Cl-、 Br-和 I-混合溶液中滴加硝酸银溶液，根据三种沉淀的溶度积常数，三种离
子沉淀的先后顺序为I-、Br-、Cl-，根据滴定图示，当滴入4.50mL 硝酸银溶液时，Cl-恰好沉淀完全，
专题48 难溶电解质的溶解平衡
1
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此时共消耗硝酸银的物质的量为4.50mL×10-3L/mL×0.1000mol/L=4.5×10-4mol，所以Cl-、 Br-和 I-均为
1.5×10-4mol。A．I-先沉淀，AgI 是黄色的，所以a 点有黄色沉淀AgI 生成，故A 错误；B．原溶液中I-
的物质的量为1.5×10-4mol，则I-的浓度为
=0.0100mol⋅L-1，故B 错误；C．当Br-沉淀完全
时(Br-浓度为1.0×10-5mol/L)，溶液中的c(Ag+)=
=5.4×10-8mol/L，若Cl-已经开始
沉淀，则此时溶液中的c(Cl-)=
=3.3×10-3mol/L，原溶液中的c(Cl-)=
c(I-)=0.0100mol⋅L-1，则已经有部分Cl-沉淀，故C 正确；D．b 点加入了过量的硝酸银溶液，溶液中的
I-、Br-、Cl-全部转化为沉淀，则Ag+浓度最大，根据溶度积可知，b 点各离子浓度为：
，故D 错误；故选C。
2．【2022 年海南卷】某元素M 的氢氧化物
在水中的溶解反应为：
、
，25℃，-lgc 与pH 的关
系如图所示，c 为
或
浓度的值。下列说法错误的是
2
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A．曲线①代表
与pH 的关系
B．
的
约为
C．向
的溶液中加入NaOH 溶液至pH=9.0，体系中元素M 主要以
存在
D．向
的溶液中加入等体积0.4mol/L 的HCl 后，体系中元素M 主要以
存
在
【答案】BD
【解析】由题干信息，M(OH)2(s)
M2+(aq)+2OH-(aq)，M(OH)2(s)+2OH-(aq)
M(OH)
(aq)，随着pH
增大，c(OH-)增大，则c(M2+)减小，c[M(OH)
]增大，即-lg c(M2+)增大，-lg c[M(OH)
]减小，因此曲
线①代表-lg c(M2+)与pH 的关系，曲线②代表-lg c[M(OH)
]与pH 的关系，据此分析解答。A．由分析
可知，曲线①代表-lg c(M2+)与pH 的关系，A 正确；B．由图象，pH=7.0 时，-lg c(M2+)=3.0，则
M(OH)2的Ksp=c(M2+)·c2(OH-)=1×10-17，B 错误；C．向c(M2+)=0.1mol/L 的溶液中加入NaOH 溶液至
pH=9.0，根据图像，pH=9.0 时，c(M2+)、c[M(OH)
]均极小，则体系中元素M 主要以M(OH)2(s)存在，
C 正确；D．c[M(OH)
]=0.1mol/L 的溶液中，由于溶解平衡是少量的，因此加入等体积的0.4mol/L 的
HCl 后，体系中元素M 仍主要以M(OH)
存在，D 错误；答案选BD。
3．【2022 年山东卷】工业上以
为原料生产
，对其工艺条件进行研究。现有含
的
、
溶液，含
的
、
溶液。在一定pH
范围内，四种溶液中
随pH 的变化关系如图所示。下列说法错误的是
3
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A．反应
的平衡常数
B．
C．曲线④代表含
的
溶液的变化曲线
D．对含
且
和
初始浓度均为
的混合溶液，
时才发生沉淀转
化
【答案】D
【解析】溶液pH 变化，含硫酸锶固体的硫酸钠溶液中锶离子的浓度几乎不变，pH 相同时，溶液中硫酸根
离子越大，锶离子浓度越小，所以曲线①代表含硫酸锶固体的0.1mol/L 硫酸钠溶液的变化曲线，曲线
②代表含硫酸锶固体的1mol/L 硫酸钠溶液的变化曲线；碳酸是弱酸，溶液pH 减小，溶液中碳酸根离
子离子浓度越小，锶离子浓度越大，pH 相同时，1mol/L 碳酸钠溶液中碳酸根离子浓度大于0.1mol/L
碳酸钠溶液，则曲线③表示含碳酸锶固体的0.1mol/L 碳酸钠溶液的变化曲线，曲线④表示含碳酸锶固
体的1mol/L 碳酸钠溶液的变化曲线。A．反应SrSO4(s)+CO
SrCO3(s)+SO
的平衡常数K=
=
=
，A 正确；B．由分析可知，曲线①代表含硫酸锶固体的
0.1mol/L 硫酸钠溶液的变化曲线，则硫酸锶的溶度积Ksp(SrSO4)=10—5.5×0.1=10—6.5，温度不变，溶度积
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不变，则溶液pH 为7.7 时，锶离子的浓度为
=10—6.5，则a 为-6.5，B 正确；C．由分析可知，曲
线④表示含碳酸锶固体的1mol/L 碳酸钠溶液的变化曲线，C 正确；D．对含SrSO4(s)且Na2SO4和
Na2CO3初始浓度均为1.0mol·L-1的混合溶液中锶离子的浓度为10-6, 5，根据图示，
锶离子的
降低，所以
发生沉淀转化，D 错误；故选D。
4．【2022 年湖北卷】下图是亚砷酸
和酒石酸
混合体系中部分物种
的
图(浓度：总
为
，总T 为
)。下列说法错误的是
A．
的
为
B．
的酸性比
的强
C．
时，
的浓度比
的高
D．
时，溶液中浓度最高的物种为
【答案】D
【解析】由图分析，左侧纵坐标浓度的数量级为10-3mol/L，右坐标浓度的数量级为10-6mol/L，横坐标为
pH，随着pH 的增大，
先变大，然后再减小，同时
变大，两者浓度
5
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均为右坐标，说明变化的程度很小，当pH=4.6 时，
=
，Ka=10-4.6。
pH 继续增大，则
减小，同时
增大，当pH=9.1 时，
=
，
，二者用左坐标表示，浓度比较大，说明变化的幅度比较大，但混
合溶液中存在着酒石酸，电离常数远大于亚砷酸，且总T 浓度也大于总As。A．
，
，当pH=9.1 时，
=
，
，
为
，A 正确；B．
，当pH=4.6 时，
=
，Ka=10-4.6，而由A 选项计算得H3AsO3的
，即Ka > Ka1，所以
的酸性比
的强，B 正确；C．由图可知
的浓度为左坐标，浓度的数量
级为10-3mol/L，
的浓度为右坐标，浓度的数量级为10-6mol/L，所以
时，
的浓度比
的高，C 正确；D．由可知条件，酒石酸
，
的
为
，即酒石酸的第一部电离常数远大于亚砷酸
的第一步电离常数，所以酒石酸的酸性远强于
，另外总As 的浓度也小于总T 的浓度，所以
当
时，溶液中浓度最高的物种不是
，D 错误；故选D。
6
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5．（2021·全国乙卷真题）HA 是一元弱酸，难溶盐MA 的饱和溶液中
随c(H+)而变化，
不发生
水解。实验发现，
时
为线性关系，如下图中实线所示。
下列叙述错误的是
A．溶液
时，
B．MA 的溶度积度积
C．溶液
时，
D．HA 的电离常数
【答案】C
【解析】A．由图可知pH=4，即c(H+)=10×10-5mol/L 时，c2(M+)=7.5×10-8mol2/L2，c(M+)=
mol/L<3.0×10-4mol/L，A 正确；B．由图可知，c(H+)=0 时，可看作溶液中
有较大浓度的OH-，此时A-的水解极大地被抑制，溶液中c(M+)=c(A-)，则
，B 正确；C．设调pH 所用的酸为HnX，则结合电荷守恒可
知
，题给等式右边缺阴离子部分nc(Xn-)，C 错误；D．
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当
时，由物料守恒知
，则
，
，则
，对应图得此时溶液中
，
，D 正确；故选C。
6．（2021·全国甲卷真题）已知相同温度下，
。某温度下，饱和溶液中
、
、与
的关系如图所示。
下列说法正确的是
A．曲线①代表
的沉淀溶解曲线
B．该温度下
的
值为
C．加适量
固体可使溶液由a 点变到b 点
D．
时两溶液中
【答案】B
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【解析】BaCO3、BaSO4均为难溶物，饱和溶液中－lg[c(Ba2＋)]＋{－lg[c(
)]}＝－lg[c(Ba2＋)×c(
)]＝
－lg[Ksp(BaSO4)]，同理可知溶液中－lg[c(Ba2＋)]＋{－lg[c(
)]}＝－lg[Ksp(BaCO3)]，因Ksp(BaSO4)＜
Ksp(BaCO3)，则－lg[Ksp(BaCO3)]＜－lg[Ksp(BaSO4)]，由此可知曲线①为－lg[c(Ba2＋)]与－lg[c(
)]的
关系，曲线②为－lg[c(Ba2＋)]与－lg[c(
)]的关系。A．由题可知，曲线上的点均为饱和溶液中微粒
浓度关系，由上述分析可知，曲线①为BaSO4的沉淀溶解曲线，选项A 错误；B．曲线①为BaSO4溶
液中－lg[c(Ba2＋)]与－lg[c(
)]的关系，由图可知，当溶液中－lg[c(Ba2＋)]＝3 时，－lg[c(
)＝7，
则－lg[Ksp(BaSO4)]＝7＋3＝10，因此Ksp(BaSO4)＝1.0×10－10，选项B 正确；C．向饱和BaSO4溶液中加
入适量BaCl2固体后，溶液中c(Ba2＋)增大，根据温度不变则Ksp(BaSO4)不变可知，溶液中c(
)将减
小，因此a 点将沿曲线①向左上方移动，选项C 错误；D．由图可知，当溶液中c(Ba2＋)＝10－5.1时，两
溶液中
＝
＝
，选项D 错误；答案选B。
7．（2019·全国高考真题）绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一
种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是
A．图中a 和b 分别为T1、T2温度下CdS 在水中的物质的量浓度
B．图中各点对应的Ksp的关系为：Ksp(m)=Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)
C．向m 点的溶液中加入少量Na2S 固体，溶液组成由m 沿mpn 线向p 方向移动
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D．温度降低时，q 点的饱和溶液的组成由q 沿qp 线向p 方向移动
【答案】B
【解析】A．CdS 在水中存在沉淀溶解平衡：CdS(s)
Cd2+(aq)+S2-(aq)，其溶度积Ksp=c(Cd2+)·c(S2-),在饱和
溶液中，c(Cd2+)= c(S2-)，结合图象可以看出，图中a 和b 分别表示T1和T2温度下CdS 的物质的量浓度，
正确；B．CdS 的沉淀溶解平衡中的溶度积受温度影响，m、n 和p 点均在温度为T1条件下所测的对应
离子浓度，则其溶度积相同，错误；C．m 点达到沉淀溶解平衡，向其中加入硫化钠后，平衡向逆反
应方向移动，c(Cd2+)减小，c(S2-)增大，溶液组成由m 沿mnp 向p 方向移动，正确；D．从图象中可以
看出，随着温度的升高，离子浓度增大，说明CdS(s)
Cd2+(aq)+S2-(aq)为吸热反应，则温度降低时，
q 点对应饱和溶液的溶解度下降，溶液中的c(Cd2+)与c(S2-)同时减小，会沿qp 线向p 点方向移动，正确；
答案选B。
8．（2019·海南高考真题）一定温度下，AgCl(s)
Ag+(aq)+Cl-(Aq)体系中，c(Ag+)和c(Cl-)的关系如图所
示。下列说法正确的是( )
A．a、b、c 三点对应的Ksp相等
B．AgCl 在c 点的溶解度比b 点的大
C．AgCl 溶于水形成的饱和溶液中，c(Ag+)=c(Cl-)
D．b 点的溶液中加入AgNO3固体，c(Ag+)沿曲线向c 点方向变化
【答案】AC
【解析】A．a、b、c 三点对应的AgCl 的沉淀溶解平衡所处的温度相同，而溶度积常数Ksp只与温度有关，
温度相同，则Ksp相等，A 正确；B．在AgCl 溶于水形成的饱和溶液中c(Ag+)=c(Cl-)，在AgCl(s)
Ag+(aq)+Cl-(Aq)平衡体系中c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)，若溶液中c(Cl-)大，则溶液中c(Ag+)小，AgCl 的溶
解度小，在b 点溶液中c(Cl-)小于c 点，则溶解度b 点大于c 点，B 错误；C．根据溶解平衡AgCl(s)
Ag+(aq)+Cl-(aq)可知，在AgCl 溶于水形成的饱和溶液中，溶解的AgCl 电离产生的Cl-、Ag+的浓
度相等，c(Ag+)=c(Cl-)，C 正确；D．在b 点的溶液中加入AgNO3固体，溶液中c(Ag+)增大，则c
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（Cl-）减小，所以c(Ag+)变化应该是沿曲线向a 点方向变化，D 错误；故合理选项是AC。
9．（2018·海南高考真题）某温度下向含AgCl 固体的AgCl 饱和溶液中加少量稀盐酸，下列说法正确的是
A．AgCl 的溶解度、Ksp均减小
B．AgCl 的溶解度、Ksp均不变
C．AgCl 的溶解度减小、Ksp不变
D．AgCl 的溶解度不变、Ksp减小
【答案】C
【解析】在含AgCl 固体的AgCl 饱和溶液中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)
Ag+(aq)+Cl-(aq)，当加入少量
稀盐酸时，c（Cl-）增大，平衡逆向移动，c（Ag+）减小，溶解的氯化银质量减小，AgCl 的溶解度减
小；AgCl 的Ksp 只受温度影响，温度不变，AgCl 的Ksp 不变。故答案选C。
6．（2018·全国高考真题）用0.100 mol·L-1 AgNO3滴定50.0 mL 0.0500 mol·L-1 Cl-溶液的滴定曲线如图所示。
下列有关描述错误的是（ ）
A．根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10-10
B．曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)
C．相同实验条件下，若改为0.0400 mol·L-1 Cl-，反应终点c 移到a
D．相同实验条件下，若改为0.0500 mol·L-1 Br-，反应终点c 向b 方向移动
【答案】C
【解析】本题应该从题目所给的图入手，寻找特定数据判断题目中的沉淀滴定的具体过程。注意：横坐标
是加入的硝酸银溶液的体积，纵坐标是氯离子浓度的负对数。A．选取横坐标为50mL 的点，此时向
50mL 0.05mol/L 的Cl-溶液中，加入了50mL 0.1mol/L 的AgNO3溶液，所以计算出此时溶液中过量的
Ag+浓度为0.025mol/L（按照银离子和氯离子1:1 沉淀，同时不要忘记溶液体积变为原来2 倍），由图
示得到此时Cl-约为1×10-8mol/L（实际稍小），所以KSP(AgCl)约为0.025×10-8=2.5×10-10，所以其数量
级为10-10，正确；B．由于KSP(AgCl)极小，所以向溶液滴加硝酸银就会有沉淀析出，溶液一直是氯化
银的饱和溶液，所以c(Ag+)·c(Cl-)＝KSP(AgCl)，正确；C．滴定的过程是用硝酸银滴定氯离子，所以滴
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定的终点应该由原溶液中氯离子的物质的量决定，将50mL 0.05mol/L 的Cl-溶液改为50mL 0.04mol/L
的Cl-溶液，此时溶液中的氯离子的物质的量是原来的0.8 倍，所以滴定终点需要加入的硝酸银的量也
是原来的0.8 倍，因此应该由c 点的25mL 变为25×0.8=20mL，而a 点对应的是15mL，错误；D．卤化
银从氟化银到碘化银的溶解度应该逐渐减小，所以KSP(AgCl)应该大于KSP(AgBr)，将50mL 0.05mol/L
的Cl-溶液改为50mL 0.05mol/L 的Br-溶液，这是将溶液中的氯离子换为等物质的量的溴离子，因为银
离子和氯离子或溴离子都是1:1 沉淀的，所以滴定终点的横坐标不变，但是因为溴化银更难溶，所以
终点时，溴离子的浓度应该比终点时氯离子的浓度更小，所以有可能由a 点变为b 点。正确；故答案
选C。
10．（2016·海南高考真题）向含有MgCO3固体的溶液中滴加少许浓盐酸（忽略体积变化），下列数值变
小的是
A．c(
)
B．c(
)
C．c(H+)
D．Ksp(Mg
)
【答案】A
【解析】MgCO3固体的溶液中存在溶解平衡：MgCO3(s)
Mg2+(aq)+CO3
2−(aq)，加入少量稀盐酸可与
CO3
2−促使溶解平衡正向移动，故溶液中c(CO3
2−)减小，c(Mg2+)及c(H+)增大，Ksp(MgCO3)只与温度有关，
不变。故选A。
11．（2017·全国高考真题）在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的
会腐蚀阳极板而增大电解能耗。
可向溶液中同时加入Cu 和CuSO4，生成CuCl 沉淀从而除去
。根据溶液中平衡时相关离子浓度的
关系图，下列说法错误的是
A．
的数量级为
B．除
反应为Cu+Cu2++2
=2CuCl
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C．加入Cu 越多，Cu+浓度越高，除
效果越好
D．2Cu+=Cu2++Cu 平衡常数很大，反应趋于完全
【答案】C
【解析】A．Ksp(CuCl)=c(Cu+)·c(Cl－)，在横坐标为1 时，纵坐标
大于－6，所以Ksp(CuCl)的数
量级是10－7，A 正确；B．除去Cl－反应应该是Cu+Cu2＋＋2Cl－＝2CuCl，B 正确；C．加入Cu 越多，
Cu+浓度越高，除Cl－效果越好，但同时溶液中，Cu2＋浓度也增大，会在阴极被还原为Cu，影响炼锌
的产率和纯度，错误；D．在没有Cl－存在的情况下，反应2Cu＋＝Cu2＋＋Cu 趋于完全，D 正确，答案
选C。
12．（2014·全国高考真题）溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是
A．溴酸银的溶解是放热过程
B．温度升高时溴酸银溶解速度加快
C．60 ℃时溴酸银的Ksp约等于6×10−4
D．若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯
【答案】A
【解析】A、由溶解度随温度的变化关系可知：温度升高，该物质的溶解度增大。可见溴酸银(AgBrO3)溶
解是吸热过程 ，A 错误；B、温度升高，溴酸银溶解在水中的微粒运动速度加快，扩散的更快，因此
升高温度使其溶解速度加快，B 正确；C、60℃溴酸银的溶解度大约是0.6g.则c(AgBrO3)=0.6g÷236g/
mol÷ 0.1L =0.025mol/L，Ksp=c(Ag+)·c(BrO3
-)=0.025×0.025≈6×10-4，C 正确；D、由于硝酸钾的溶解度比
较大，而溴酸银的溶解度较小，所以若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯，D 正确；答
案选A。
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13．（2013·北京高考真题）实验：①0.1mol·L-1AgNO3溶液和0.1mol·L-1NaCl 溶液等体积混合得到浊液a，
过滤得到滤液b 和白色沉淀c；② 向滤液b 中滴加0.1mol·L-1KI 溶液，出现浑浊；③ 向沉淀c 中滴加
0.1mol·L-1KI 溶液，沉淀变为黄色。下列分析不正确的是
A．浊液a 中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)
Ag+(aq)+ Cl-(aq)
B．滤液b 中不含有Ag+
C．③中颜色变化说明AgCl 转化为AgI
D．实验可以证明AgI 比AgCI 更难溶
【答案】B
【解析】A．浊液a 中含有AgCl，存在沉淀的溶解平衡：AgCl（s）⇌Ag+（aq）+Cl-（aq），正确；B．滤
液为AgCl 的饱和溶液，也存在沉淀的溶解平衡，即存在Ag+，错误；C．向AgCl 中滴加0.1mol•L-1KI
溶液，白色AgCl 沉淀变为黄色AgI 沉淀，正确；D．向AgCl 中滴加0.1mol•L-1KI 溶液，白色AgCl 沉
淀变为黄色AgI 沉淀，实验证明AgI 比AgCl 更难溶，正确；故选B。
14．（2008·广东高考真题）已知Ag2SO4的Ksp为2.0×10－5 mol3·L－3，将适量Ag2SO4固体溶于100 mL 水中
至刚好饱和，该过程中Ag＋ 和SO4
2－浓度随时间变化关系如右图[饱和Ag2SO4溶液中c(Ag＋)=0.034
mol•L－1]。若t1 时刻在上述体系中加入100 mL 0.020 mol•L－1 Na2SO4溶液，下列示意图中，能正确表
示t1 时刻后Ag＋ 和SO4
2－浓度随时间变化关系的是
A
B
C
D
【答案】B
【解析】Ag2SO4刚好为100 mL 的饱和溶液，因为c(Ag+)=0.034mol·L-1，所以c(SO4
2－)=0.017mol·L-1；当加
入100 mL 0.020 mol·L-1Na2SO4溶液后，c(SO4
2－)=
=0.0185mol·L-1，c(Ag+)=0.017
mol·L-1，此时Qc= c(SO4
2－)
c2(Ag+)=0.0185×（0.017）
2=5.35×10-6<Ksp=2.0×10-5，则该溶液没有沉淀
析出，所以混合后的c(Ag+)为原来的一半，c(SO4
2－)略有增大，由此可以看出应为B 图像。
15．（2014·上海高考真题）向饱和澄清石灰水中加入少量CaC2，充分反应后恢复到原来的温度，所得溶
液中
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A．c(Ca2＋)、c(OH－)均增大
B．c(Ca2＋)、c(OH－)均保持不变
C．c(Ca2＋)、c(OH－)均减小
D．c(OH－)增大、c(H＋)减小
【答案】B
【解析】碳化钙溶于水与水反应生成氢氧化钙和乙炔，由于原氢氧化钙是饱和溶液，溶剂水被消耗，导致
原溶液中氢氧化钙析出，但温度不变，析出后的溶液仍然是饱和溶液，因此溶液中离子的浓度均保持
不变，答案选B。
16．（2008·山东高考真题）某温度时，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是
（）(提示BaSO4(s)⇌Ba2+(aq)＋SO4
2-(aq)的平衡常数Ksp＝c(Ba2＋)·c(SO4
2-)，Ksp 称为溶度积常数。）
A．加入Na2SO4可以使溶液由a 点变到b 点
B．通过蒸发可以使溶液由d 点变到c 点
C．d 点无BaSO4沉淀生成
D．a 点对应的Ksp 大于c 点对应的Ksp
【答案】C
【解析】本题考查沉淀溶解平衡。该图中的是平衡曲线，线上的任意点都是平衡状态。A．在该溶液中始
终存在溶解平衡，加入Na2SO4，c(SO4
2-)增大，平衡左移，c(Ba2+)减小，所以溶液不能有a 点变到b 点，
A 错误；B．通过蒸发，溶液的浓度增大，若d 点变到c 点，即仅c(Ba2+)增大，与实际相悖，B 错误；
C．d 点在曲线以下，说明该点不存在沉淀溶解平衡，即该点没有沉淀生成，C 正确；D．任何平衡的
平衡常数K 只和温度有关，温度不变，K 也不变，D 错误；故合理选项为C。
17．（2010·海南高考真题）已知：Ksp(AgCl)=1.8×10-10，Ksp(AgI)=1.0×10-16，Ksp(Ag2CrO4)=1.1×10-12，则下
列难溶盐的饱和溶液中，Ag+浓度大小顺序正确的是
A．AgCl>AgI>Ag2CrO4
B．AgCl> Ag2CrO4>AgI
C．Ag2CrO4>AgCl>AgI
D．Ag2CrO4>AgI>AgCl
【答案】C
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【解析】已知K sp( AgCl)=1×10
−10，则c( A g
+)=√K sp( AgCl)=√1×10
−10mol / L=1×10
−5mol / L，
K sp( AgI )=1×10
−16，则c( A g
+)=√K sp( AgI )=√1×10
−16mol / L=1×10
−8mol / L，
K sp( A g2Cr O4)=8.0×10
−12，c(Ag+)=2c(CrO4
2-)，则
c( A g
+)=
3√2×1.1×10
−12mol / L=
3√2.2×10
−4mol / L，所以这些难溶盐的饱和溶液中，A g
+浓度
大小顺序正确的是A g2Cr O4> AgCl> AgI，正确；答案选C。
18．（2011·浙江高考真题）海水中含有丰富的镁资源。某同学设计了从模拟海水中制备MgO 的实验方案：
注：溶液中某种离子的浓度小于1.0×10-5mol/L，可认为该离子不存在；
实验过程中，假设溶液体积不变。
KspCaCO3=4.96×10-9 KspMgCO3=6.82×10-6
KspCa(OH)2=4.68×10-6 KspMg(OH)2=5.61×10-12
下列说法正确的是
A．沉淀物X 为CaCO3
B．溶液M 中存在Mg2+、不存在Ca2+
C．溶液N 中存在Mg2+、Ca2+
D．步骤②中若改为加入4.2g NaOH 固体，沉淀物Y 为Ca(OH)2和Mg(OH)2的混合物
【答案】A
【解析】A．步骤①，从题给的条件，可知n(NaOH) =0.001mol，[即n(OH-)=0.001mol]，依据离子反应“先
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中和、后沉淀、再其他”的反应规律，当1L 模拟海水中，加入0.001molNaOH 时，OH-恰好与HCO3
-
完全反应：OH-+ HCO3
-=CO3
2-+H2O，生成0.001molCO3
2-。由于Ksp(CaCO3)<<Ksp(MgCO3)，生成的
CO3
2-与水中的Ca2+反应生成CaCO3沉淀Ca2++CO3
2-=CaCO3↓，所以沉淀物X 为CaCO3，A 正确；B．由
于CO3
2-只有0.001mol，反应生成CaCO3 所消耗的Ca2+也只有0.001mol，滤液中还剩余
c(Ca2+)=0.010mol/L，滤液M 中同时存在着Ca2+和Mg2+，B 错误；C．步骤②，当滤液M 中加入NaOH
固体，调至pH=11（即pOH=3）时，此时滤液中c(OH-)=1×10-3 mol/L，则Q[Ca(OH)2]=c(Ca2+)×(10-
3)2=0.010×(10-3)2=10-8＜Ksp[Ca(OH)2]，无Ca(OH)2生成。Q[Mg(OH)2]=c(Mg2+)×(10-3)2=0.050×(10-
3)2=5×10-8>Ksp[Mg(OH)2]，有Mg(OH)2沉淀生成。又由于Ksp[Mg(OH)2]= c(Mg2+)×(10-3)2=5.61×10-12，
c(Mg2+)=5.61×10-6<10-5，无剩余，滤液N 中不存在Mg2+，C 错误；D．步骤②中若改为加入4.2 g
NaOH 固体，则n(NaOH)=0.105mol，与0.05molMg2+反应：Mg2++2OH-= Mg(OH)2↓，生成0.05 mol
Mg(OH)2，剩余0.005 mol OH-。由于Q[Ca(OH)2]=c c(Ca2+)×(OH-)2=0.010×(0.005)2=2.5×10-
7<Ksp[Ca(OH)2]，所以无Ca(OH)2沉淀析出，沉淀物Y 为Mg(OH)2沉淀，错误。故合理选项是A。
19．（2013·江苏高考真题）一定温度下，三种碳酸盐MCO3(M：Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋)的沉淀溶解平衡曲线
如下图所示。已知: pM="-lg" c(M)，pc(CO3
2-)=" -lg" cc(CO3
2-)。下列说法正确的是 （ ）
A．MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大
B．a 点可表示MnCO3的饱和溶液，且c(Mn2＋)= c(CO3
2-)
C．b 点可表示CaCO3的饱和溶液，且c(Ca2＋)<c(CO3
2-)
D．c 点可表示MgCO3的不饱和溶液，且c(Mg2＋)<c(CO3
2-)
【答案】BD
【解析】A、pM 相等时，图线中p（CO3
2-）数值越大，实际浓度越小，因此，MgCO3、CaCO3、MnCO3的
Ksp 依次减小，错误；B、a 点可表示MnCO3的饱和溶液，pM=p（CO3
2-），所以c（Mn2+）=c
（CO3
2-），正确；C、b 点可表示CaCO3的饱和溶液，pM＜p（CO3
2-），所以c（Ca2+）＞c
（CO3
2-），错误；D、pM 数值越大，实际浓度越小，则c 点可表示MgCO3的不饱和溶液，pM＞p
（CO3
2-），所以c（Mg2+）＜c（CO3
2-），错误。
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20．（2009·浙江高考真题）已知：25°C 时，
，
。
下列说法正确的是
A．25°C 时，饱和
溶液与饱和
溶液相比，前者的
大
B．25°C 时，在
的悬浊液加入少量的
固体，
增大
C．25°C 时，
固体在20ml0.01 mol·
氨水中的
比在20mL0.01mol·
溶液中
的
小
D．25°C 时，在
的悬浊液加入
溶液后，
不可能转化成为
【答案】B
【解析】A．Mg(OH)2的溶度积小，由Ksp计算则其镁离子浓度小，错误；B．NH4＋可以结合Mg(OH)2电离
出的OH－离子，从而促使Mg(OH)2的电离平衡正向移动，c(Mg2＋)增大，正确；C．Ksp不随浓度变化，
仅与温度有关，错误；D．两者Ksp接近，使用浓氟化钠溶液，可以使氢氧化镁转化，错误。答案选
B。
21．（2012·安徽高考真题）已知室温下，Al(OH)3的Ksp 或溶解度远大于Fe(OH)3。向浓度均为0.1mol·L—1
的Fe(NO3)3和Al(NO3)3混合溶液中，逐滴加入NaOH 溶液。下列示意图表示生成Al(OH)3的物质的量
与加入NaOH 溶液的体积的关系，合理的是
A
B
C
D
【答案】C
【解析】浓度均为0.1mol•L-1的Fe（NO3）3和Al（NO3）3混合溶液中，溶液中铁离子、铝离子的浓度相同
为0.1mol/L，Al（OH）3的Ksp或溶解度远大于Fe（OH）3，故向混合溶液逐滴加入NaOH 溶液，铁离
子首先转化为氢氧化铁沉淀，当铁离子完全沉淀，铝离子再转化为氢氧化铝沉淀，当铝离子沉淀完全，
再加入氢氧化钠，氢氧化铝溶解，沉淀的质量减少，由于氢氧化铁不溶于碱，故沉淀减少到一定值不
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再变化，为氢氧化铁的物质的量；据以上分析解答。A．向混合溶液逐滴加入NaOH 溶液，铁离子首
先转化为氢氧化铁沉淀，当铁离子完全沉淀，铝离子再转化为氢氧化铝沉淀，故开始加入氢氧化钠溶
液不能立即产生氢氧化铝沉淀，图象与实际不相符，错误；B．向混合溶液逐滴加入NaOH 溶液，铁
离子首先转化为氢氧化铁沉淀，当铁离子完全沉淀，铝离子再转化为氢氧化铝沉淀，故开始加入氢氧
化钠溶液不能立即产生氢氧化铝沉淀，图象与实际不相符，错误；C．铁离子首先转化为氢氧化铁沉
淀，当铁离子完全沉淀，铝离子再转化为氢氧化铝沉淀，当铝离子沉淀完全，再加入氢氧化钠，氢氧
化铝溶解，图象与实际相符合，正确；D．加入氢氧化钠一定体积后才会产生氢氧化铝沉淀，错误；
故选C。
22．（2011·福建高考真题）25℃时，在含有Pb2+、Sn2+的某溶液中，加入过量金属锡（
），发生反应：
，体系中c（Pb2+）和c（Sn2）变化关系如右图所示。下列判
断正确的是
A．往平衡体系中加入少量金属铅后，c（Pb2+）增大
B．往平衡体系中加入少量
固体后，c（Sn2-）变小
C．升高温度，平衡体系中c（Pb2+）增大，说明该反应
D．25℃时，该反应的平衡常数K=2.2
【答案】D
【解析】A．往平衡体系中加入少量金属铅后，固体的浓度为常数，浓度不变，平衡不移动，c（Pb2+）不
变，错误；B．往平衡体系中加入少量
固体后，c（Sn2-）增大，错误；C．升高温度，平衡
体系中c（Pb2+）增大，说明平衡向逆反应进行，升高温度平衡向吸热反应移动，故正反应为放热反应，
，错误；D．由图可知，平衡时c（Pb2+）=0.10mol/L，c（Sn2+）=0.22mol/L，故该温度下反应
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的平衡常数K=
=2.2，正确；答案选D。
23．（2007·上海高考真题）往含I－和Cl－的稀溶液中滴入AgNO3溶液，沉淀的质量与加入AgNO3溶液体
积的关系如右图所示。则原溶液中c(I－)/c(Cl－)的比值为
A．(V2－V1)/V1
B．V1/V2
C．V1/(V2－V1）
D．V2/V1
【答案】C
【解析】当溶液中有两种或两种以上的离子可以与银离子产生沉淀时，溶解度小的沉淀先生成，由于AgI
的溶解度小于AgCl，故反应可分为两阶段，第一阶段是I-与Ag+反应产生AgI 沉淀，第二阶段是Cl-与
Ag+生成AgCl 沉淀，结合图像，I-、Cl-消耗的AgNO3溶液的体积比为V1：（V2-V1），则I-与Cl-物质
的量之比为V1：（V2-V1），c（I-）/c（Cl-）= V1：（V2-V1），答案为C。
24．（2010·北京高考真题）自然界地表层原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后变成CuSO4溶液，向地下层
渗透，遇到难溶的ZnS 或PbS，慢慢转变为铜蓝（CuS）。下列分析正确的是
A．CuS 的溶解度大于PbS 的溶解度
B．原生铜的硫化物具有还原性，而铜蓝没有还原性
C．CuSO4与ZnS 反应的离子方程式是
CuS↓
D．整个过程涉及的反应类型有氧化还原反应和复分解反应
【答案】D
【解析】A．难溶性的物质在水溶液中存在沉淀溶解平衡，PbS(s)
Pb2+(aq)+S2-(aq)，当向该溶液中加入
含有Cu2+的物质时，由于ksp(CuS)<ksp(PbS)，所以会形成CuS 沉淀，发生沉淀的转化，由难溶解的向
更难溶解的物质转化。由于二者的化学组成相似，所以CuS 的溶解度小于PbS 的溶解度，错误；B．
自然界地表层原生铜的硫化物被氧化、淋滤作用后变成CuSO4溶液，说明原生铜的硫化物具有还原性，
在CuS 中S 是-2 价，也具有还原性，错误； C．ZnS 难溶于水，因此CuSO4与ZnS 反应的离子方程式
是Cu2++ZnS=CuS+Zn2+，错误；D．在整个过程中既有电子转移的氧化还原反应，也有沉淀转化的复
分解反应，正确。答案选D。
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25．（2020·江苏高考真题）实验室由炼钢污泥(简称铁泥，主要成份为铁的氧化物)制备软磁性材料α-
Fe2O3。
其主要实验流程如下：
（3）除杂：向“还原”后的滤液中加入NH4F 溶液，使Ca2+转化为CaF2沉淀除去。若溶液的pH 偏低、将
会导致CaF2沉淀不完全，其原因是___________[
，
]。
（4）沉铁：将提纯后的FeSO4溶液与氨水-NH4HCO3混合溶液反应，生成FeCO3沉淀。
①生成FeCO3沉淀的离子方程式为____________。
②设计以FeSO4溶液、氨水- NH4HCO3混合溶液为原料，制备FeCO3的实验方案：__。
（FeCO3沉淀需“洗涤完全”，Fe(OH)2开始沉淀的pH=6.5）。
【答案】（3）
或
（4）在搅拌下向FeSO4溶液中缓慢加入氨水-NH4HCO3混
合溶液，控制溶液pH 不大于6.5；静置后过滤，所得沉淀用蒸馏水洗涤2~3 次；取最后一次洗涤后的
滤液，滴加盐酸酸化的BaCl2溶液，不出现白色沉淀
【解析】铁泥的主要成份为铁的氧化物，铁泥用H2SO4溶液“酸浸”得到相应硫酸盐溶液，向“酸浸”后
的滤液中加入过量铁粉将Fe3+还原为Fe2+；向“还原”后的滤液中加入NH4F 使Ca2+转化为CaF2沉淀
而除去；然后进行“沉铁”生成FeCO3，将FeCO3沉淀经过系列操作制得α—Fe2O3；据此分析作答。
（3）向“还原”后的滤液中加入NH4F 溶液，使Ca2+转化为CaF2沉淀，Ksp(CaF2)=c(Ca2+)·c2(F-)，当Ca2+完
全沉淀（某离子浓度小于1×10-5mol/L 表明该离子沉淀完全）时，溶液中c(F-)至少为
mol/
L=
×10-2mol/L；若溶液的pH 偏低，即溶液中H+浓度较大，H+与F-形成弱酸HF，导致溶液中
c(F-)减小，CaF2沉淀不完全，故答案为：pH 偏低形成HF，导致溶液中F-浓度减小，CaF2沉淀不完全。
（4）①将提纯后的FeSO4溶液与氨水—NH4HCO3混合溶液反应生成FeCO3沉淀，生成FeCO3的化学方程
式为FeSO4+NH3·H2O+NH4HCO3=FeCO3↓+(NH4)2SO4+H2O[或FeSO4+NH3+NH4HCO3=FeCO3↓+
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(NH4)2SO4]，离子方程式为Fe2++
+NH3·H2O=FeCO3↓+
+H2O（或Fe2++
+NH3=FeCO3↓+
），答案为：Fe2++
+NH3·H2O=FeCO3↓+
+H2O（或Fe2++
+NH3=FeCO3↓+
）。
②根据题意Fe(OH)2开始沉淀的pH=6.5，为防止产生Fe(OH)2沉淀，所以将FeSO4溶液与氨水—NH4HCO3
混合溶液反应制备FeCO3沉淀的过程中要控制溶液的pH 不大于6.5；FeCO3沉淀需“洗涤完全”，所
以设计的实验方案中要用盐酸酸化的BaCl2溶液检验最后的洗涤液中不含
；则设计的实验方案
为：在搅拌下向FeSO4溶液中缓慢加入氨水—NH4HCO3混合溶液，控制溶液pH 不大于6.5；静置后过
滤，所得沉淀用蒸馏水洗涤2~3 次；取最后一次洗涤后的滤液，滴加盐酸酸化的BaCl2溶液，不出现
白色沉淀，故答案为：在搅拌下向FeSO4溶液中缓慢加入氨水—NH4HCO3混合溶液，控制溶液pH 不
大于6.5；静置后过滤，所得沉淀用蒸馏水洗涤2~3 次；取最后一次洗涤后的滤液，滴加盐酸酸化的
BaCl2溶液，不出现白色沉淀。
26．（2015·江苏高考真题）软锰矿(主要成分MnO2，杂质金属元素Fe、Al、Mg 等)的水悬浊液与烟气中
SO2反应可制备MnSO4·H2O，反应的化学方程式为MnO2+SO2
MnSO4。
（1）质量为17.40 g 纯净MnO2最多能氧化____L(标准状况)SO2。
（2）已知:Ksp[Al(OH)3]=1×10-33，Ksp[Fe(OH)3]=3×10-39，pH=7.1 时Mn(OH)2开始沉淀。室温下，除去
MnSO4溶液中的Fe3+、Al3+(使其浓度均小于1×10-6mol·L-1)，需调节溶液pH 范围为____。
（3）下图可以看出，从MnSO4和MgSO4混合溶液中结晶MnSO4·H2O 晶体，需控制结晶温度范围为____。
（4）准确称取0.171 0 g MnSO4·H2O 样品置于锥形瓶中，加入适量H3PO4和NH4NO3溶液，加热使Mn2+全
部氧化成Mn3+，用c(Fe2+)=0.050 0 mol·L-1的标准溶液滴定至终点(滴定过程中Mn3+被还原为Mn2+)，消
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耗Fe2+溶液20.00 mL。计算MnSO4·H2O 样品的纯度(请给出计算过程)_____。
【答案】（1）4.48 （2）5.0<pH<7.1 （3）高于60℃ （4）根据氧化还原反应中得失电子守恒:
n(Mn3+)×1=n(Fe2+)×1=20.00×10-3L×0.050 0 mol·L-1=1.00×10-3mol，根据锰元素守恒，
m(MnSO4·H2O)=1.00×10-3mol×169 g·mol-1=0.169g，样品的纯度是
×100%≈98.8%
【解析】
（1）根据反应方程式，n(SO2)=n(MnO2)=
mol=0.2mol，因此V(SO2)=0.2×22.4L=4.48L；
（2）制备MnSO4，再根据信息，pH 小于7.1，氢氧化铝完全变成沉淀时的pH：Ksp[Al(OH)3]=1×10－
33=c(Al3＋)×c3(OH－)，c(Al3＋)=1×10－6mol·L－1，得出：c(OH－)=1×10－9mol·L－1，c(H＋)=Kw/c(OH－)=10－
5，pH=5，同理计算出Fe(OH)3完全变成沉淀时，pH 约为3.5，故范围是：5.0<pH<7.1；
（3）从MnSO4和MgSO4混合溶液中结晶MnSO4·H2O 晶体，根据图上信息，高于60℃以后MnSO4·H2O 的
溶解度减小，而MgSO4·6H2O 的溶解度增大，因此控制结晶温度范围是高于60℃，这样可以得到纯净
的MnSO4·H2O；
（4）根据氧化还原反应中得失电子守恒：n(Mn3+)×1=n(Fe2+)×1=20.00×10－3×0．0500mol=1．00×10－3mol，
根据Mn 元素守恒，m（MnSO4·H2O）=1．00×10－3×169g=0．169g，纯度是：
×100%=98.8%。
27．（2012·广东高考真题）难溶性杂卤石（K2SO4•MgSO4•2CaSO4•2H2O）属于“呆矿”，在水中存在如下
平衡
K2SO4•MgSO4•2CaSO4•2H2O（s）⇌2Ca2++2K++Mg2++4
+2H2O
为能充分利用钾资源，用饱和Ca（OH）2溶液溶浸杂卤石制备硫酸钾，工艺流程如图1：
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（5）有人以可溶性碳酸盐为溶浸剂，则溶浸过程中会发生：CaSO4（s）+
⇌CaCO3（s）+
已知298K 时，Ksp（CaCO3）=2.80×10
9
﹣，Ksp（CaSO4）=4.90×10
5
﹣，求此温度下该反应的平衡常数
K_____________（计算结果保留三位有效数字）．
【答案】 1.75×104
【解析】
（5）溶浸过程中会发生：CaSO4（s）+CO3
2﹣（aq）⇌CaCO3（s）+SO4
2﹣（aq），CaCO3（s）=Ca2++CO3
2
﹣；CaSO4（s）=Ca2++SO4
2﹣；依据硫酸钙、碳酸钙溶度积常数的计算表达式，转化关系中钙离子相同
计算，反应的平衡常数K=
=
=
=1.75×104，故答案为
1.75×104．
28．（2017·海南高考真题）碳酸钠是一种重要的化工原料，主要采用氨碱法生产。回答下列问题：
（3）向含有BaSO4固体的溶液中滴加Na2CO3溶液，当有BaCO3沉淀生成时溶液中
=_____________。已知Ksp(BaCO3)=2.6×10−9，Ksp(BaSO4)=1.1×10−10。
【答案】（3） 24
【解析】
（3）在同一个溶液中，c(Ba2＋)相同，依据溶度积的数学表达式，则有
=24。
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