关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
【第一部分】
专题十一 电解质溶液
【复习目标】
1、理解影响电离平衡、水解平衡及沉淀溶解平衡的因素。
2、掌握电离平衡、水解平衡及沉淀溶解平衡的应用。
3.理解电离常数、水解常数、溶度积常数的概念及影响因素。
4.掌握电离常数、水解常数、溶度积常数的相关计算。
【专题知识体系构建】
【核心精讲】
一、.电离平衡、水解平衡及沉淀溶解平衡的分析应用
1．对比剖析“三大”平衡
平衡类型
电离平衡CH3COOH⇌
CH3COO－＋H＋
水解平衡CH3COO－＋
H2O
CH
⇌
3COOH＋OH－
沉淀溶解平衡AgCl(s)⇌
Ag＋(aq)＋Cl－(aq)
研究对象
弱电解质溶液
能水解的盐溶液
难溶电解质
影
响
因
素
升温
促进电离
Ka增大
促进水解
Kh增大
若难溶物的溶解度
与温度成正比，促
进溶解；反之，则
抑制溶解
若难溶物的溶
解度与温度成
正比，Ksp增
大；反之，则
Ksp减小
加水
促进电离
Ka不变
促进水解
Kh不变
促进溶解
Ksp不变
加入相应离子
(或物质)
加入CH3COONa
或HCl，抑制电
离
Ka不变
加入CH3COOH 或
NaOH，抑制水解
Kh不变
加入AgNO3或
NaCl，抑制溶解
Ksp不变
加入反应离
子(或物质)
加入OH－，促
进电离
Ka不变
加入H＋，促进水
解
Kh不变
加入氨水，促进溶
解
Ksp不变
2．证明弱电解质的思维方法(以醋酸为例)
(1)测定常温下0.1 mol·L－1醋酸溶液的pH，pH＞1，说明醋酸为弱酸。
(2)测定常温下CH3COONa 溶液的pH，pH＞7，说明醋酸为弱酸。
(3)同温度、同浓度的盐酸的导电性强于醋酸溶液的导电性，说明醋酸是弱酸。
1
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
(4)1 mol·L－1的醋酸溶液中c(H＋)约为0.01 mol·L－1，说明醋酸为弱酸。
(5)取pH＝3 的醋酸1 mL，用蒸馏水稀释到100 mL，pH＜5，说明醋酸为弱酸。
(6)向0.1 mol·L－1的CH3COOH 溶液中加入少量CH3COONH4(水溶液呈中性)固体，溶液的pH 变大，说明醋酸为
弱酸。
3．走出溶液稀释、混合的误区
误区一：不能正确理解酸、碱的无限稀释规律
常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH 都不可能大于7 或小于7，只能接近7。
误区二：不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律
溶液
稀释前溶液pH
加水稀释到原
来体积的10n
倍
稀释后溶液pH
酸
强酸
pH＝a
pH＝ 。
弱酸
<pH<
。
碱
强碱
pH＝b
pH＝ 。
弱碱
<pH<
。
误区三：不能正确掌握混合溶液的定性规律
常温下，pH＝n(n<7)的强酸和pH＝14－n 的强碱溶液等体积混合，混合溶液pH＝7；pH＝n(n<7)的醋酸和pH＝14
－n 的氢氧化钠溶液等体积混合，混合溶液pH<7；pH＝n(n<7)的盐酸和pH＝14－n 的氨水等体积混合，混合溶液
pH>7。
4.25 ℃时，不同溶液中水电离出的c(H＋)或c(OH－)与溶液中c(H＋)或c(OH－)的关系
举例
由水电离出的c(H＋)/( mol/L)
说明
pH＝3 的HCl、CH3COOH 溶液
①酸(或显酸性的酸式盐)溶液中：c 水(H＋)
＝c 水(OH－)＝
②碱溶液中：c 水(H＋)＝
③强酸弱碱盐溶液中：c 水(H＋)＝c 溶液(H＋)
④强碱弱酸盐溶液中：c 水(H＋)＝c 水(OH－)
＝c 溶液(OH－)
pH＝12 的NaOH、NH3·H2O 溶液
pH＝3 的AlCl3、FeCl3溶液
pH＝11 的CH3COONa、
Na2CO3、NaHCO3溶液
二、溶液中粒子浓度大小比较
1.建立模型突破溶液中粒子浓度关系比较
举例
溶液中粒子浓度分析
NaHA 溶液
(a:水解为主,b:电离为
主)
守恒
关系
①电荷守恒: 。
②物料守恒: 。
③质子守恒: 。
大小
关系
a： 。
b： 。
HA(弱酸)与NaA 混合
液
(同浓度、同体积)
守恒
关系
①电荷守恒: 。
②物料守恒: 。
③质子守恒: 。
2
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
(a:pH<7,b:pH>7)
大小
关系
a： 。
b： 。
MOH(弱碱)与MCl 混
合液(同浓度、同体
积)
(a:pH>7,b:pH<7)
守恒
关系
①电荷守恒: 。
②物料守恒: 。
③质子守恒: 。
大小
关系
a： 。
b： 。
2.模型分析
守恒
关系
分析
大小
关系
分析
第一步:根据所给的物质的量,确定溶质的组成及比例;
第二步:判断由于盐的水解、电解质的电离所造成的粒子浓度变化;
第三步:根据溶液酸碱性,确定氢离子及氢氧根离子浓度的相对大小;
第四步:综合比较得出粒子间的浓度大小关系
【典例剖析】
例1： (2022·全国乙卷，13)常温下，一元酸HA 的Ka(HA)＝1.0×10－3。在某体系中，H＋与A－不能穿过隔膜，未电
离的HA 可自由穿过该膜(如图所示)。
设溶液中c 总(HA)＝c(HA)＋c(A－)，当达到平衡时，下列叙述正确的是( )
A．溶液Ⅰ中c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)
B．溶液Ⅱ中的HA 的电离度[]为
C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等
D．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c 总(HA)之比为10－4
三、中和滴定反应“突跃”曲线的分析应用
1、指示剂
结合滴定终点选择：
碱性时，选酚酞；
酸性时，选甲基橙；
中性时，酚酞、甲基橙均可。
一般不选石蕊，变色现象不明显。
3
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
2．强碱滴定强酸
(1)0.10 mol/L NaOH 标准液滴定20 mL 0.10 mol/L HCl 溶液(如图)
NaOH 溶液从19.98 mL 到20.02 mL，只
增加了0.04 mL(约1 滴)，就使得溶液的pH 改变了5.4 个单位。这种在化学计量点±0.1%范围内，pH 的急剧变化就
称为滴定突跃。滴定突跃范围是选择指示剂的重要依据，凡是在滴定突跃范围内能发生颜色变化的指示剂都可以
用来指示滴定终点。实际分析时，为了更好地判断终点，氢氧化钠溶液滴定盐酸通常选用酚酞作指示剂的原因：
终点的颜色由无色变为浅红色，更容易辨别。
(2)浓度越大，滴定突跃就越大，可供选择的指示剂就越多。
3.强碱滴定弱酸曲线
由图可知：酸性越弱，Ka越小，滴定突跃范围就越小。
4、五点分析法
【探究活动】用0.1000 mol/L NaOH 滴定20.00 mL 0.100mo1/L CH3COOH 溶液的曲线如下,分析各点对应溶液的成
分，比较导电性、水的电离程度。
起点（O
点）
半反应点（a
点）
反应终点（c
点）
中性点（b 点）
二倍反应点（d 点）
标准液体积
溶质的化学式
溶质的物质的量浓度
分析：
加入NaOH 溶液
剩余HCl
溶液体
积/mL
过量NaOH
溶液体积/mL
pH
滴定/%
V/mL
99.9
19.98
0.02
4.30
滴定突跃
ΔpH＝5.4
100.0
20.00
0.00
0.00
7.00
100.1
20.02
0.02
9.70
NaOH 溶液浓度
HCl 溶液浓度
A 点pH
B 点pH
滴定突跃
1.00 mol·L－1
1.00 mol·L－1
3.30
10.70
ΔpH＝7.4
0.10 mol·L－1
0.10 mol·L－1
4.30
9.70
ΔpH＝5.4
0.01 mol·L－1
0.01 mol·L－1
5.30
8.70
ΔpH＝3.4
4
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
（1）已知，Ka(乙酸)=1.75×10-5，求起点（o 点）溶液的pH=
。
（2）a 点，离子浓度关系：
；
元素守恒：
。
（3）b 点，离子浓度关系：
；
（4）c 点，离子浓度关系：
；
质子守恒：
。
（5）d 点，离子浓度关系：
。
电荷守恒：
。
【典例剖析】
例2(2022·河北，9)某水样中含一定浓度的CO3
2-、HCO3
-和其他不与酸碱反应的离子。取10.00mL 水样，用
0.01000mol•L-1的HCl 溶液进行滴定，溶液pH 随滴加HCl 溶液体积V(HCl)的变化关系如图(混合后溶液体积变化忽
略不计)。
下列说法正确的是
A. 该水样中c(CO
)=0.01mol•L-1
B. a 点处c(H2CO3)+c(H+)=c(OH—)
C. 当V(HCl)≤20.00mL 时，溶液中c(HCO )基本保持不变
D. 曲线上任意一点存在c(CO
)+c(HCO )+c(H2CO3)=0.03mol•L-1
例3：（2021·湖南·高考真题）常温下，用
的盐酸分别滴定20.00mL 浓度均为
三种一元
弱酸的钠盐
溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是
A．该
溶液中：
5
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
B．三种一元弱酸的电离常数：
C．当
时，三种溶液中：
D．分别滴加20.00mL 盐酸后，再将三种溶液混合：
四、中和滴定反应中“分布系数图像”的分析应用
1．CH3COOH 溶液、CH3COONa 溶液
CH3COOH 电离： CH3COOH
CH
⇌
3COO－＋H＋ Ka＝＝1.8×10－5
CH3COONa 水解： CH3COO－＋H2O
CH
⇌
3COOH＋OH－ Kh＝
分布系数图(δ0、δ1分别为CH3COOH、CH3COO－的分布系数)：
在分布系数图中的交叉点的含义： c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)―→c(H＋)＝Ka＝1.8×10－5 → pH＝pKa＝4.76。
2．H2C2O4溶液
T ℃时，向某浓度的草酸溶液中逐滴加入一定浓度的NaOH 溶液，所得溶液中三种微粒H2C2O4、HC2O、C2O 的物
质的量分数(δ)与pH 的关系如图所示：
回答下列问题：
(1)写出H2C2O4的电离方程式及电离平衡常数表达式：
H
①
2C2O4
H
⇌
＋＋HC2O， Ka1＝；
HC
②
2O
H
⇌
＋＋C2O， Ka2＝。
(2) 根据A 点，得Ka1 ＝ ，根据B 点，得Ka2 ＝
。
(3)在pH＝2.7 的溶液中，＝___
____
。
(4)0.1 mol·L －1 的NaHC2O4 溶液呈 (填“酸”“碱”或“中” )性，其离子浓度从大到小的顺序为__
______。
（5）C 点的C(H+)=_
__
，pH=__
_____
。
3．H3PO4溶液
25 ℃时，向某浓度的H3PO4溶液中逐滴加入一定浓度的NaOH 溶液，所得溶液中四种微粒H3PO4、H2PO、HPO、
6
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
PO 的物质的量分数(δ)与pH 的关系如图所示：
回答下列问题：
(1)δ0、δ1、δ2、δ3分别代表的微粒是__
_____
、 、__
_ 、 。
(2)写出pH 由1 到14 依次发生反应的离子方程式：__
、_ _
_ 、
___
____
。
(3)Ka1＝_____
__
，Ka2＝___
___
，Ka3＝____
____
。
(4)常温下，试判断①0.1 mol·L－1NaH2PO4溶液呈____
__
；
0.1 mol·L
②
－1Na2HPO4溶液的呈____
_ 。
【典例剖析】
例4 （2024·西安模考）室温下,向20 mL 0.1 mol·L-1 HA 溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1 NaOH 溶液,溶液pH 的变化如
图所示,下列说法正确的是( )
A.水的电离程度:e>d>c>b>a
B.d 点溶液中c(Na+)=c(A-)
C.HA 的电离平衡常数约为10-5
D.b 点溶液中粒子浓度关系:c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(OH-)
【思维过程】
一元滴定图像是滴定曲线中最基础的图像,分析时要吃透图像所反映的本质原理,准确判断特殊点的溶质,熟悉特殊点
的考点,并在此基础上迁移应用。
起点:0.1 mol·L-1 HA 溶液,pH>1,HA 为弱酸,Ka=c( H
+)·c( A
-)
c( HA )
≈c( H
+)·c( H
+)
c0( HA )
≈10
-3×10
-3
10
-1
≈10-5
半点:HA 反应一半(剩一半)的点,pH<7,说明HA 的电离程度>A-的水解程度,微粒浓度:c(A-)>c(Na+)>c(HA);物料
守恒:2c(Na+)=c(A-)+c(HA)
中性点:溶质为NaA 和HA,电荷守恒为c(H+)+c(Na+)=c(A-)+c(OH-),则c(A-)=c(Na+);c(Na+)>c(H+)=c(OH-)
终点:溶质为NaA,pH>7,NaA 是强碱弱酸盐,也可判断HA 为弱酸,微粒浓度:c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+);物料守
恒:c(Na+)=c(A-)+c(HA)
过量点:溶质为NaA 和NaOH,pH>7,NaOH 过量较少时微粒浓度:c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+);NaOH 过量较多时
c(OH-)>c(A-)
7
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
五、图像的分析应用
【图像1:电导率】用0.1000 mol/L NaOH 滴定10.00 mL 0.100mo1/L 盐酸或CH3COOH 溶液，溶液导电能力变化如
图所示。
(1)曲线①表示
，曲线②表示
。
(2)A、B、C、D 四点的溶液成分分别是:
A
，B
，
C
，D
。
(3)A 点溶液的质子守恒:
。
(4)B 点溶液的离子浓度大小排序
。
(5)A、B、C 三点溶液中水的电离程度:
。
【图像2：水的电离程度】常温，向20.00m1 0.1mol/L HA 溶液中滴入等浓度的NaOH 溶液，[-lgc(H+)水]与NaOH
溶液体积关系如图所示。
(1)HA 电离常数Ka=
。
(2)c、d、e 各点的溶质分别是:
c 、d 、e 。
(3) 反应终点为 点，溶液呈 。
(4)c、d、e 三点所示溶液的pH 的大小顺序 。
(5)e 点的离子浓度的大小顺序为 。
(6)d 点所示溶液的质子守恒
。
【图像3：水对数函数曲线】常温下将 NaOH 溶液滴加到已二酸(H2X)溶液中,混合溶液的PH 与离子浓度变化的关
系如图所示，下列叙述错误的是（ ）。
【解析】曲线N 表示pH 与
的变化关系，
曲线M 是己二酸的第二步电离pH 与
的变化关系
A.Ka2(H2X)的数量级为10-6
B.曲线N 表示pH 与
的变化关系
C.NaHX 溶液中(H+)>(OH-)
D.当混合溶液呈中性时，c(Na+)>c(HX-)>c(X2-)>(OH- )=c(H+ )
【思维过程】
常温下,将NaOH 溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液中pH 与粒子浓度变化如图所示:
8
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
(1)识图像:观察横坐标、纵坐标含义,找到横坐标的零点,即lg c( H X
-)
c( H 2 X )=0 和lg c( X
2−)
c( H X
-)
=0 的点。
(2)找联系:二元弱酸H2X 分步电离,H2X
H
⇌
++HX-,HX-⇌H++X2-,第一步电离要远远大于第二步的电离,即Ka1>Ka2、
c(H+)1>c(H+)2。
(3)思原理:涉及电离平衡常数,写出Ka1(H2X)=c( H
+)·c( H X
-)
c( H 2 X )
,Ka2(H2X)=c( H
+)·c( X
2−)
c( H X
-)
;横坐标为0 时,
可以看出N 曲线的pH 小,酸性强,则曲线N 表示pH 与lg c( H X
-)
c( H 2 X )的关系,曲线M 表示pH 与lg c( X
2−)
c( H X
-)
的关
系。
(4)用公式,确定平衡常数
①lg c( H X
-)
c( H 2 X )=0 即c(HX-)=c(H2X)时,pH≈4.4,Ka1=c( H
+)·c( H X
-)
c( H 2 X )
=c(H+)≈10-4.4;
②lg c( X
2−)
c( H X
-)
=0 即c(HX-)=c(X2-)时,pH≈5.35,Ka2(H2X)=c( H
+)·c( X
2−)
c( H X
-)
=c(H+)≈10-5.35
六.沉淀溶解平衡曲线的分析应用
1．有关Ksp曲线图的分析
如：
(1)a→c，曲线上变化，增大c(SO)。
(2)b→c，加入1×10－5 mol·L－1 Na2SO4溶液(加水不行)。
(3)d→c，加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化)。
(4)c→a，曲线上变化，增大c(Ba2＋)。
(5)曲线上方的点表示有沉淀生成；曲线下方的点表示不饱和溶液。
(6)不同曲线(T1、T2)之间变化仅能通过改变温度实现。
2．有关沉淀溶解平衡对数直线图的分析
如：
9
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
已知：pM＝－lg c(M)(M：Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋)，p(CO)＝－lg c(CO)。
(1)横坐标数值越大，c(CO)越小。
(2)纵坐标数值越大，c(M)越小。
(3)直线上方的点为不饱和溶液。
(4)直线上的点为饱和溶液。
(5)直线下方的点表示有沉淀生成。
(6)直线上任意点，坐标数值越大，其对应的离子浓度越小。
3、沉淀溶解平衡图像分析
沉淀溶解平衡图像的分析 (以氯化银为例)
已知Ksp=c(Ag+)×c(Cl-),此时c(Ag+)随c(Cl-)的变化为曲线图(如图甲),若将上述关系式取对数,则得到lg Ksp=lg c(Ag+)
+lg c(Cl-),此时-lg c(Ag+)随-lg c(Cl-)的变化为线性关系图(如图乙)。
甲 乙
①在该沉淀溶解平衡图像上,曲线上任意一点都达到沉淀溶解平衡状态。在温度不变时,无论改变哪种离子的浓度,另
一种离子的浓度只能在曲线上变化,不会出现在曲线以外。
②曲线以外区域上的点根据离子浓度的大小,判断Qc与Ksp的关系,分析溶液属于不饱和溶液或过饱和溶液。
③当沉淀溶解平衡对应的物质更换为Ag2CrO4时,上述曲线的形状或直线斜率会发生改变。单一溶质的溶液中各离
子的浓度不相等,例如单一的Ag2CrO4饱和溶液中存在c(Ag+)=2c(CrO4
2-)。
④改变溶液的温度会影响沉淀溶解平衡的平衡常数,稀释过程不会影响沉淀溶解平衡的平衡常数,但初始时饱和溶液
是否存在固体,会影响改变温度或稀释过程中溶液中各离子的浓度。
【典例剖析】
例5： 已知相同温度下，
。某温度下，饱和溶液中
、
、
10
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
与
的关系如图所示。
下列说法正确的是
A. 曲线①代表BaCO3的沉淀溶解曲线
B. 该温度下BaSO4的Ksp(BaSO4)值为1.0×10-10
C. 加适量BaCl2固体可使溶液由a 点变到b 点
D.c(Ba2+)=10-5.1 时两溶液中
【真题演练】
1．(2023·全国甲卷，13)下图为Fe(OH)3、Al(OH)3和Cu(OH)2在水中达沉淀溶解平衡时的pM－pH 关系图(pM＝－
lg[c(M)/(mol·L－1)]；c(M)≤10－5mol·L－1可认为M 离子沉淀完全)。下列叙述正确的是( )
A．由a 点可求得Ksp[Fe(OH)3]＝10－8.5
B．pH＝4 时Al(OH)3的溶解度为mol·L－1
C．浓度均为0.01 mol·L－1的Al3＋和Fe3＋可通过分步沉淀进行分离
D．Al3＋、Cu2＋混合溶液中c(Cu2＋)＝0.2 mol·L－1时二者不会同时沉淀
2．(2023·全国乙卷，13)一定温度下，AgCl 和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
下列说法正确的是( )
11
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
A．a 点条件下能生成Ag2CrO4沉淀，也能生成AgCl 沉淀
B．b 点时，c(Cl－)＝c(CrO)，Ksp(AgCl)＝Ksp(Ag2CrO4)
C．Ag2CrO4＋2Cl－⇌2AgCl＋CrO 的平衡常数K＝107.9
D．向NaCl、Na2CrO4均为0.1 mol·L－1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，先产生Ag2CrO4沉淀
3．(2023·新课标卷，13)向AgCl 饱和溶液(有足量AgCl 固体)中滴加氨水，发生反应Ag＋＋NH3[Ag(NH3)]＋和
[Ag(NH3)]＋＋NH3⇌[Ag(NH3)2]＋，lg[c(M)/(mol·L－1)]与lg[c(NH3)/(mol·L－1)]的关系如下图所示(其中M 代表Ag＋、Cl
－、[Ag(NH3)]＋或[Ag(NH3)2]＋)。
下列说法错误的是( )
A．曲线Ⅰ可视为AgCl 溶解度随NH3浓度变化曲线
B．AgCl 的溶度积常数Ksp＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10－9.75
C．反应[Ag(NH3)]＋＋NH3
[
⇌Ag(NH3)2]＋的平衡常数K 的值为103.81
D．c(NH3)＝0.01 mol·L－1时，溶液中c([Ag(NH3)2]＋)>c([Ag(NH3)]＋)>c(Ag＋)
4．(2023·北京，14)利用平衡移动原理，分析一定温度下Mg2＋在不同pH 的Na2CO3体系中的可能产物。
已知：i.图1 中曲线表示Na2CO3体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH 的关系。
ii.图2 中曲线 Ⅰ 的离子浓度关系符合c(Mg2＋)·c2(OH－)＝Ksp[Mg(OH)2]；曲线 Ⅱ 的离子浓度关系符合c(Mg2
＋)·c(CO)＝Ksp(MgCO3)[注：起始c(Na2CO3)＝0.1 mol·L－1，不同pH 下c(CO)由图1 得到]。
下列说法不正确的是( )
A．由图1，pH＝10.25，c(HCO)＝c(CO)
B．由图2，初始状态pH＝11、lg[c(Mg2＋)]＝－6，无沉淀生成
C．由图2，初始状态pH＝9、lg[c(Mg2＋)]＝－2，平衡后溶液中存在c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)＝0.1 mol·L－1
D．由图1 和图2，初始状态pH＝8、lg[c(Mg2＋)]＝－1，发生反应：Mg2＋＋2HCO=MgCO3↓＋CO2↑＋H2O
5. 以酚酞为指示剂，用0.1000 mol·L−1的NaOH 溶液滴定20.00 mL 未知浓度的二元酸H2A 溶液。溶液中，pH、分
布系数
随滴加NaOH 溶液体积VNaOH的变化关系如图所示。[比如A2−的分布系数：
]
12
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
下列叙述正确的是
A. 曲线①代表
，曲线②代表
B. H2A 溶液的浓度为0.2000 mol·L−1
C. HA−的电离常数Ka=1.0×10−2
D. 滴定终点时，溶液中
6．(2023·辽宁，15)某废水处理过程中始终保持H2S 饱和，即c(H2S)＝0.1 mol·L－1，通过调节pH 使Ni2＋和Cd2＋形
成硫化物而分离，体系中pH 与－lg c 关系如图所示，c 为HS－、S2－、Ni2＋和Cd2＋的浓度，单位为mol·L－1。已知
Ksp(NiS)>Ksp(CdS)，下列说法正确的是( )
A．Ksp(CdS)＝10－18.4
B．③为pH 与－lg c(HS－)的关系曲线
C．Ka1(H2S)＝10－8.1
D．Ka2(H2S)＝10－14.7
7 ．(2023· 山东，15 改编) 在含HgI2(s) 的溶液中，一定c(I －) 范围内，存在平衡关系：HgI2(s)
HgI
⇌
2(aq) ；
HgI2(aq)
Hg
⇌
2＋＋2I－；HgI2(aq)
HgI
⇌
＋＋I－；HgI2(aq)＋I－⇌HgI；HgI2(aq)＋2I－⇌HgI，平衡常数依次为K0、K1、
K2、K3、K4。已知lg c(Hg2＋)、lg c(HgI＋)，lg c(HgI)、lg c(HgI)随lg c(I－)的变化关系如图所示，下列说法错误的
是( )
A．线L 表示lg c(HgI)的变化情况
B．随c(I－)增大，c[HgI2(aq)]先增大后减小
13
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
C．a＝lg
D．溶液中I 元素与Hg 元素的物质的量之比无法确定
8．(2023·湖北，14)H2L 为某邻苯二酚类配体，其pKa1＝7.46，pKa2＝12.4。常温下构建Fe(Ⅲ)-H2L 溶液体系，其中
c0(Fe3＋)＝2.0×10－4 mol·L－1，c0(H2L)＝5.0×10－3 mol·L－1。体系中含Fe 物种的组分分布系数δ 与pH 的关系如图所
示，分布系数δ(x)＝，已知lg 2 ≈0.30，lg 3≈0.48。下列说法正确的是( )
A．当pH＝1 时，体系中c(H2L)>c([FeL]＋)>c(OH－)>c(HL－)
B．pH 在9.5～10.5 之间，含L 的物种主要为L2－
C．L2－＋[FeL]＋⇌[FeL2]－的平衡常数的lg K 约为14
D．当pH＝10 时，参与配位的c(L2－)≈1.0×10－3 mol·L－1
9．(2023·湖南，12)常温下，用浓度为0.020 0 mol·L－1 的NaOH 标准溶液滴定浓度均为0.020 0 mol·L－1的HCl
和CH3COOH 的混合溶液，滴定过程中溶液的pH 随η[η＝]的变化曲线如图所示。下列说法错误的是( )
A．Ka(CH3COOH)约为10－4.76
B．点a：c(Na＋)＝c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
C．点b：c(CH3COOH)<c(CH3COO－)
D．水的电离程度：a<b<c<d
10．(2023·浙江1 月选考，15)碳酸钙是常见难溶物，将过量碳酸钙粉末置于水中达到溶解平衡：
CaCO3(s)
Ca
⇌
2＋(aq)＋CO(aq)[已知Ksp(CaCO3)＝3.4×10－9，Ksp(CaSO4)＝4.9×10－5，H2CO3的电离常数Ka1＝4.5×10－
7，Ka2＝4.7×10－11]，下列有关说法正确的是( )
A．上层清液中存在c(Ca2＋)＝c(CO)
B．上层清液中含碳微粒最主要以HCO 形式存在
C．向体系中通入CO2气体，溶液中c(Ca2＋)保持不变
D．通过加Na2SO4溶液可实现CaCO3向CaSO4的有效转化
【考向预测】
1．（2024·北京朝阳·一模）常温下，用0.20mol·L-1盐酸滴定25.00mL0.20mol·L-1NH3·H2O 溶液，所得溶液的pH、
NH4
+和NH3·H2O 的物质的量分数(x)与滴加盐酸体积的关系如图所示。下列说法不正确的是
14
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
A．曲线①代表x(NH3·H2O)
B．当溶液显中性时，滴入盐酸的体积小于25.00mL
C．NH3·H2O 的电离常数约为1×10-9.26
D．a 点的溶液中存在c(NH )=c(NH3·H2O)>c(Cl-)
2．（2021·北京顺义·一模）常温下，向
溶液中逐滴加入
的
溶液，溶
液中水电离的
随加入
溶液的体积变化如图所示，下列说法正确的是
A．b、d 两点溶液的
相同
B．从a 到e，水的电离程度一直增大
C．从a
c 的过程中，溶液的导电能力逐渐增强
D．e 点所示溶液中，
3．（2024·黑龙江吉林·一模）菠萝“扎嘴”的原因之一是菠萝中含有一种难溶于水的草酸钙针晶。常温下，草酸
钙在不同
下体系中
与
关系如图所示（
代表
），已知
。下列有关说法正确的是
15
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
A．
数量级为
B．溶液
时，
C．
时，曲线①呈上升趋势的原因是部分
转化为
D．
点时，体系中
4．（2024·河北·二模）湿法提银工艺中，浸出的
需加入
进行沉淀。
与
可结合生成多种配合物，在
水溶液中存在如下平衡：
I．
平衡常数
II．
平衡常数
III．
平衡常数
IV．
平衡常数
时，平衡体系中含Ag 微粒的分布系数
随
的变化曲线如图所示。已知；沉淀最彻底时，溶液中
下列说法错误的是
A．曲线a、b、c、d、e 分别表示
、
B．
时，
C．
时，平衡常数
16
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
D．
时，随着
的不断加入，溶液中
的比值保持不变
5．（2024·浙江金华·二模）已知：
；草酸：
、
；醋酸：
。下列说法正确的是
A．
悬浊液中滴加过量冰醋酸，悬浊液变澄清
B．
饱和溶液中加
溶液，无现象，则
C．
饱和溶液中存在：
D．
溶液中滴加等浓度等体积的醋酸，有
生成
6．（2024·福建福州·三模）向敞口容器中加入一定体积 pH = 13 的 84 消毒液 (NaClO 的浓度约为
不断搅拌，逐滴加入
溶液，溶液pH 变化曲线如图1 所示 (AB 段pH 快速下降的原因之一是
图 2 表示 NaClO 溶液中含氯微粒的物质的量分数与pH 的关系。
关于上述滴定过程，下列说法正确的是
A．原84 消毒液中， HClO 的含量约为
B．AB 段 Fe
被氧化的反应
C．CD 段较 BC 段pH 下降快的主要原因是 HClO 的氧化性强于 ClO⁻
D．400 s 后反应几乎停止
7．（2024·湖北·三模）乙二胺四乙酸(简称EDTA，可用
表示)在化学分析中常用于络合滴定，还广泛用作掩蔽
17
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
剂。水溶液中，EDTA 常以
、
、
、
、
、
和
等7 种形式存在。常温下，EDTA
溶液中上述7 种微粒的分布分数[如
]与溶液pH 关系如下左图所示，右图表示EDTA 与某
金属离子
形成的螯合物的结构。下列说法错误的是
A．曲线d 代表
B．pH=0.9 时有
C．交点Q 处
D．金属离子
的
8．（2024·湖南·二模）
盐酸与
碳酸钠溶液相互滴定，下图为反应过程中
、
、
微
粒浓度以及pH 随溶液总体积变化曲线。下列说法不正确的是
A．上图是盐酸滴定碳酸钠溶液的曲线变化图
B．
C．碳酸的电离平衡常数
数量级是
D．已知草酸酸性大于碳酸，若用同浓度
溶液代替
溶液，其它实验条件不变，则A 点下移
9．（2024·云南昆明·二模）室温下，向
溶液中加入
固体，溶液中
18
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
、
随
的变化如下图所示(忽略该过程中溶液体积和温度的变化)。
已知：室温时，
。下列说法不正确的是
A．曲线
分别代表
的变化
B．随
的加入，
的值不断减小
C．M 点存在：
D．N 点时，溶液的
为9.26
10．（2024·河南·三模）已知AG 的定义为
，室温下用0.1
的HCl 溶液滴定10.00mL 0.1
某一元碱MOH 溶液，滴定过程中AG 与HCl 溶液体积变化关系如图所示。下列说法正确的是
A．MOH 的电离常数的数量级为
B．A 点时水的电离程度最大
C．A 点时加入HCl 溶液的体积等于10.00mL
D．B 点时溶液中存在：
11．(2023·广东珠海第一中学高三模拟)25 ℃时，向20.00 mL 0.10 mol·L－1 CH3COOH 溶液中滴入0.10 mol·L－1
NaOH 溶液，溶液pH 与NaOH 溶液体积的关系如图所示。下列说法正确的是( )
19
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
A．25 ℃时，CH3COOH 的电离平衡常数Ka＝1.0×10－3
B．M 点对应的NaOH 溶液体积为20.0 mL
C．N 点与Q 点所示溶液中水的电离程度：N>Q
D．N 点所示溶液(溶质只有CH3COONa)中c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋)
12．(2023·北京房山区高三一模)某温度下，将pH 和体积均相同的HCl 和CH3COOH 溶液分别加水稀释，其pH 随
加水体积的变化如图所示。下列叙述不正确的是( )
A．稀释前溶液的浓度：c(HCl)＜c(CH3COOH)
B．溶液中水的电离程度：b 点＜c 点
C．从b 点到d 点，溶液中c(H＋)·c(OH－)逐渐增大
D．溶液的导电能力：d 点＞e 点
13．(2023·福建漳州高三质检)常温下，用0.10 mol·L－1 NaOH 溶液分别滴定20.00 mL 浓度均为0.10 mol·L－1 的
CH3COOH 溶液和HCN 溶液所得滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A．两种一元弱酸的电离常数：Ka(CH3COOH)<Ka(HCN)
B．溶液中水的电离程度：③>
>
②①
C．pH＝7 时，c(CH3COO－)＝c(CN－)
D．滴定时均可选用甲基橙作指示剂，指示滴定终点
14．(2023·辽宁鞍山高三模拟)常温下，用0.100 0 mol·L－1 的NaOH 溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1的二元
酸H2A 溶液。溶液中分布系数δ[例如A2－的分布系数：δ＝]随pH 的变化关系如图所示。下列叙述正确的是( )
20
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
A．曲线①代表δ(H2A)
B．滴加NaOH 溶液体积为30.00 mL 时，溶液中c(HA－)＋2c(H＋)＝c(A2－)＋2c(OH－)
C．A2－的水解常数Kh＝1.0×10－2
D．a 点时溶液中c(Na＋)>2c(A2－)＋c(HA－)＋c(H2A)
15．(2023·湖北八市高三联考)已知pKa＝－lg Ka，25 ℃时，H2R 的pKa1＝1.85，pKa2＝7.22。用0.100 0 mol·L－1
NaOH 溶液滴定20.00 mL H2R 溶液，溶液中H2R、HR－、R2－的分布分数δ[如R2－分布分数：δ(R2－)＝]随pH 变化曲
线及滴定曲线如图(忽略滴定过程中温度的变化)。下列说法错误的是( )
A．两次突变，应选用不同的指示剂
B．pH＝8 时：c(Na＋)>c(R2－)>c(HR－)
C．b 点溶液的pH 约为4.54
D．c2(HR－)<c(R2－)·c(H2R)
16．(2023·杭州第二中学高三模拟)草酸钙具有优异光学性能，在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示(T1＜T2)。已知
T1时Ksp(CaC2O4)＝6.7×10－4。下列说法错误的是( )
A．图中a 的数量级为10－2
B．升高温度，m 点的饱和溶液的组成由m 沿mq 线向q 方向移动
C．恒温条件下，向m 点的溶液加入少量Na2C2O4固体，溶液组成由m 沿曲线向n 方向移动
D．T1时，将浓度均为0.03 mol·L－1的草酸钠和氯化钙溶液等体积混合，不能观察到沉淀
17．(2023·湖北华中师范大学第一附属中学检测)溶洞水体中的H2CO3与空气中的CO2保持平衡。现测得溶洞水体
中lg c(X)(X 为H2CO3、HCO、CO 或Ca2＋)与pH 的关系如图所示，Ksp(CaCO3)＝2.8×10－9。下列说法错误的是(
)
21
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
A．曲线 Ⅰ 代表HCO 与pH 的关系
B．溶洞水体中存在关系式：2pH(b)<pH(a)＋pH(c)
C．a 点溶液中，c(Ca2＋)＝2.8 mol·L－1
D.＝104
18．(2023·四川绵阳模拟)常温下，向某浓度H2A 溶液中缓慢加入NaOH(s)，保持溶液体积和温度不变，测得pH 与
－lg c(H2A)、－lg c(A2－)、－lg []变化如图所示。下列说法正确的是( )
A．a 到b 的滴定过程水的电离程度逐渐减小
B．常温下，H2A 的电离平衡常数Ka1为10－0.8
C．a 点溶液中c(A2－)＞c(HA－)＞c(H＋)＞c(OH－)
D．NaHA 溶液中c(Na＋)＞c(HA－)＞c(H2A)＞c(A2－)
19．(2023·湖南九校联盟高三、第二次联考)谷氨酸(
，用H2A 表示)在生物体内的蛋白质代谢过程中占
重要地位，在水溶液中有4 种分布形式(H3A＋、H2A、HA－和A2－)，常温下，用0.1 mol·L－1 HCl 溶液滴定20.00 mL
0.1 mol·L－1的Na2A 溶液，溶液中pOH 与离子浓度变化的关系如图所示[pOH＝－lg c(OH－)]，下列叙述正确的是(
)
A．曲线X 表示pOH 与－lg 的关系
B．Na2A 溶液中，c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)
C．溶液显中性时，c(H2A)＞c(A2－)
D．当V(HCl)＝10 mL 时，c(HA－)＋2c(H2A)＋3c(H3A＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)
20．(2023·山东济宁高三一模)常温下，向20 mL 0.1 mol·L－1 NaN 溶液中滴入等浓度的HM 溶液，所得溶液中lg
与lg 的关系如图所示。已知Ka(HN)＝3.0×10－5，下列说法错误的是( )
22
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
A．Ka(HM)＝3.0×10－6
B．滴入20 mL HM 溶液后，溶液中存在：c(M－)＞c(HN)
C．随着HM 溶液的加入，的值变大
D．滴入20 mL HM 溶液后，溶液中存在：c(HN)＋c(OH－)＋2c(N－)＝c(HM)＋c(Na＋)＋c(H＋)
21．(2023·青岛高三下学期一模)25 ℃时，向0.1 mol·L－1的NH4HCO3溶液(pH＝7.8)中通入HCl 或加入NaOH 调节
pH，不考虑溶液体积变化且过程中无气体逸出。含碳(或氮)微粒的分布分数δ[如：δ(HCO)＝]与pH 关系如图。下
列说法正确的是( )
A．NH4HCO3溶液中存在：c(OH－)＋c(NH3·H2O)＋c(CO)＝c(H2CO3)＋c(H＋)
B．曲线M 表示NH3·H2O 的分布分数随pH 变化
C．H2CO3的Ka2＝10－8.3
D．该体系中c(NH)＝
22．(2023·河南周口高三二模)某同学设计下述实验检验[Ag(NH3)2]Cl 溶液中的Ag＋，实验如表：
下列说法不正确的是( )
A．Ⅰ中的c(Ag＋)较小，不足以与Cl－沉淀
B．Ⅱ中存在平衡：AgI(s)⇌Ag＋(aq)＋I－(aq)
C．Ⅲ说明NH3与H＋的结合能力小于与Ag＋的结合能力
D．配离子与其他离子能否反应，其本质是平衡移动的问题
23
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
24
