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专题九 离子浓度大小比较及分布系数曲线
1.理解电解质溶液中的电离平衡和水解平衡。
2.掌握溶液中各组分之间的守恒关系与大小比较。
3.能正确识别图像，能从图像中找到曲线指代、趋势、关键点。
4.利用溶液中的平衡关系，学会分析不同类型图像中各粒子浓度之间的关系。
考点一 水溶液中离子浓度关系分析
一、利用“三个守恒”确定离子浓度关系
1.电荷守恒
电解质溶液必须保持电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。
2.物料守恒
变化前后某种元素的质量守恒。
（1）单一元素守恒，如1 mol NH3通入水中形成氨水，就有n(NH3)＋n(NH3·H2O)＋n(NH)＝1 mol，即氮元
素质量守恒。
（2）两元素守恒，如NaHCO3溶液中，c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)，即钠元素与碳元素质量守
恒。
3.质子守恒
电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H＋)的转移，转移过程中质子数量保持不
变，称为质子守恒。
质子守恒的书写技巧：
（1）正盐溶液，用水溶液中得失质子相等比较简便。如Na2S 水溶液中的质子转移情况图示如下：
1
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由图可得Na2S 水溶液中质子守恒式：c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)
（2）酸式盐溶液及混合缓冲溶液，可以通过物料守恒和电荷守恒推出质子守恒表达式。如NaHCO3溶液中
物料守恒：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(H2CO3)＋c(CO)①，
电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)②，
将（1）代入（2）中，整理得质子守恒：c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(CO)
二、利用电离平衡与水解平衡确定离子浓度关系
1．电离平衡
（1）弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水中：
NH3·H2O、NH、OH－浓度的大小关系是c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NH)。
（2）多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离(第一级电离程度远大于第二级电离)。如在H2S
溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)。
2．水解平衡
（1）水解过程是微弱的。如NH4Cl 溶液中：NH、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是c(Cl－)＞c(NH)＞
c(H＋)＞c(NH3·H2O)。
（2）多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：CO、HCO、
H2CO3的浓度大小关系应是c(CO)>c(HCO)>c(H2CO3)。
3．离子浓度大小比较
（1）0.1 mol·L－1 H2S 溶液中各离子浓度大小关系：c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)>c(OH－)。
（2）NaHS 溶液中离子浓度大小关系：c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H＋)>c(S2－)。
（3）等浓度的NaOH 和CH3COOH 按1 2∶体积比混合后pH<7，离子浓度大小顺序为：
c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)。
2
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1．正误判断(正确的打“√”，错误的打“×”)，错误的写出正确的关系式。
（1）0.1 mol·L－1 NaOH 溶液和0.1 mol·L－1 CH3COOH 溶液等体积混合后：c(Na＋)>c(CH3COO－)
>c(OH－)>c(H＋)
（2）pH＝3 的盐酸和pH＝11 的氨水等体积混合：c(Cl－)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋)
（3）室温下，将浓度均为0.1 mol·L－1的氨水和NH4Cl 溶液等体积混合(pH＝9.25)：c(NH)＋c(H＋)＝
c(NH3·H2O)＋c(OH－)
（4）室温下，将浓度均为0.10 mol·L－1的H2C2O4和NaHC2O4溶液等体积混合(pH＝1.68，H2C2O4为二元弱
酸)：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2O)＋c(OH－)
（5）0.1 mol·L－1Na2C2O4溶液与0.1 mol·L－1HCl 溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸)：2c(C2O)＋c(HC2O)＋
c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
（6）向NH4HSO4溶液中滴加NaOH 溶液到恰好呈中性：c(Na＋)>c(SO)>c(NH)>c(OH－)＝c(H＋)
（7）0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(OH－)
（8）在Na2SO3溶液中：c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)
（9）0.1 mol·L－1 NH4HS 溶液中：c(NH)＜c(HS－)＋c(H2S)＋c(S2－)
（10）室温下，0.1 mol·L－1 NH4Fe(SO4)2溶液中存在：c(NH)＋3c(Fe3＋)>2c(SO)
【提示】（1）√ （2）× c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋) （3）× c(NH)＋2c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋
2c(OH－) （4）√ （5）× 2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)＋c(H＋) （6）√
（7）× c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－) （8）× c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH
－)
（9）√ （10）× c(NH)＋3c(Fe3＋)<2c(SO)
1. （2023· 湖南卷第12 题）常温下，用浓度为
的
标准溶液滴定浓度均为
的
和
的混合溶液，滴定过程中溶液的
随
(
)的变化曲线
如图所示。下列说法错误的是
3
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A.
约为
B. 点a：
C. 点b：
D. 水的电离程度：
【答案】D
【解析】NaOH 溶液和HCl、CH3COOH 混酸反应时，先与强酸反应，然后再与弱酸反应，由滴定曲线可
知，a 点时NaOH 溶液和HCl 恰好完全反应生成NaCl 和水，CH3COOH 未发生反应，溶质成分为NaCl 和
CH3COOH；b 点时NaOH 溶液反应掉一半的CH3COOH，溶质成分为NaCl、CH3COOH 和 CH3COONa；c
点时NaOH 溶液与CH3COOH 恰好完全反应，溶质成分为NaCl、CH3COONa；d 点时NaOH 过量，溶质成
分为NaCl、CH3COONa 和NaOH，据此解答。由分析可知，a 点时溶质成分为NaCl 和CH3COOH，
c(CH3COOH)=0.0100mol/L，c(H+)=10-3.38mol/L，
=
=10-4.76 ，故A 正确；a 点溶液为等浓度的NaCl 和CH3COOH 混合溶液，存在物料守恒关系
c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)，故B 正确；点b 溶液中含有NaCl 及等浓度的CH3COOH 和
CH3COONa，由于pH<7，溶液显酸性，说明CH3COOH 的电离程度大于CH3COO-的水解程度，则
c(CH3COOH)<c(CH3COO-)，故C 正确；c 点溶液中CH3COO-水解促进水的电离，d 点碱过量，会抑制水的
电离，则水的电离程度c>d，故D 错误；故选D。
2. （2023·重庆卷第11 题）
溶解度随温度变化的曲线如图所示，关于各点对应的溶液，下列说
法正确的是
4
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A. M 点KW等于N 点KW
B. M 点pH 大于N 点pH
C. N 点降温过程中有2 个平衡发生移动
D. P 点
【答案】B
【解析】温度升高，水的电离程度增大，则M 点KW小于N 点KW，A 错误；升高温度促进铵根离子的电
离，且N 点铵根离子浓度更大，水解生成氢离子浓度更大，N 点酸性更强，故M 点pH 大于N 点pH，B 正
确；N 点降温过程中有水的电离平衡、铵根离子的水解平衡、硫酸铵的溶解平衡3 个平衡发生移动，C 错
误；P 点为硫酸铵的不饱和溶液，由电荷守恒可知，
，D 错误；
故选B。
3．(2022·江苏，12)一种捕集烟气中CO2的过程如图所示。室温下以0.1 mol·L－1 KOH 溶液吸收CO2，若通
入CO2 所引起的溶液体积变化和H2O 挥发可忽略，溶液中含碳物种的浓度c 总＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋
c(CO)。H2CO3电离常数分别为Ka1＝4.4×10－7 mol·L－1、Ka2＝4.4×10－11 mol·L－1。下列说法正确的是(
)
A．KOH 吸收CO2所得到的溶液中：c(H2CO3)＞c(HCO)
B．KOH 完全转化为K2CO3时，溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
C．KOH 溶液吸收CO2，c 总＝0.1 mol·L－1溶液中：c(H2CO3)＞c(CO)
D．如图所示的“吸收”“转化”过程中，溶液的温度下降
【答案】C
【解析】KOH 吸收CO2所得到的溶液，若为K2CO3溶液，则CO 主要发生第一步水解，溶液中：c(H2CO3)
＜c(HCO)，若为KHCO3溶液，则HCO 发生水解的程度很小，溶液中：c(H2CO3)＜c(HCO)，A 不正确；
5
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KOH 完全转化为K2CO3时，依据电荷守恒，溶液中：c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)，依据物
料守恒，溶液中：c(K＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]，则c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)，B 不正
确；KOH 溶液吸收CO2，c(KOH)＝0.1 mol·L－1，c 总＝0.1 mol·L－1，则溶液为KHCO3溶液，Kh(HCO)＝＝
mol·L－1≈2.3×10－8 mol·L－1＞Ka2＝4.4×10－11 mol·L－1，表明HCO 以水解为主，所以溶液中：c(H2CO3)＞
c(CO)，C 正确；如图所示的“吸收”“转化”过程中，发生的反应为CO2＋2KOH===K2CO3＋H2O、
K2CO3＋CaO＋H2O===CaCO3↓＋2KOH(若生成KHCO3或K2CO3与KHCO3的混合物，则原理相同)，上述反
应均放热，溶液的温度升高，D 不正确。
4．(2022·全国乙卷，13)常温下，一元酸HA 的Ka(HA)＝1.0×10－3。在某体系中，H＋与A－不能穿过隔
膜，未电离的HA 可自由穿过该膜(如图所示)。
设溶液中c 总(HA)＝c(HA)＋c(A－)，当达到平衡时，下列叙述正确的是( )
A．溶液Ⅰ中c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)
B．溶液Ⅱ中的HA 的电离度[]为
C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等
D．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c 总(HA)之比为10－4
【答案】B
【解析】常温下溶液Ⅰ的pH＝7.0，则溶液Ⅰ中c(H＋)＝c(OH－)＝1×10－7 mol·L－1，c(H＋)＜c(OH－)＋c(A
－)，A 错误；常温下溶液Ⅱ的pH＝1.0，溶液中c(H＋)＝0.1 mol·L－1，Ka(HA)＝＝1.0×10－3，c 总(HA)＝
c(HA)＋c(A－)，则＝1.0×10－3，解得＝，B 正确；根据题意，未电离的HA 可自由穿过隔膜，故溶液Ⅰ和Ⅱ
中的c(HA)相等，C 错误；常温下溶液Ⅰ的pH＝7.0，溶液Ⅰ中c(H＋)＝1×10－7 mol·L－1，Ka(HA)＝＝1.0×10
－3，c 总(HA)＝c(HA)＋c(A－)，＝1.0×10－3，溶液Ⅰ中c 总(HA)＝(104＋1)c(HA)，溶液Ⅱ中c 总(HA)＝
1.01c(HA)，未电离的HA 可自由穿过隔膜，故溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)相等，溶液Ⅰ和Ⅱ中c 总(HA)之比为
[(104＋1)c(HA)] [1.01
∶
c(HA)]＝(104＋1) 1.01≈ 10
∶
4，D 错误。
5．(2022·浙江6 月选考，17)25 ℃时，苯酚(C6H5OH)的Ka＝1.0×10－10，下列说法正确的是( )
A．相同温度下，等pH 的C6H5ONa 和CH3COONa 溶液中，c(C6H5O－)>c(CH3COO－)
B．将浓度均为0.10 mol·L－1的C6H5ONa 和NaOH 溶液加热，两种溶液的pH 均变大
C．25 ℃时，C6H5OH 溶液与NaOH 溶液混合，测得pH＝10.00，则此时溶液中c(C6H5O－)＝c(C6H5OH)
D．25 ℃时，0.10 mol·L－1的C6H5OH 溶液中加少量C6H5ONa 固体，水的电离程度变小
【答案】C
【解析】醋酸的酸性大于苯酚，则醋酸根离子的水解程度较小，则相同温度下，等pH 的C6H5ONa 和
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CH3COONa 溶液中c(C6H5O－)<c(CH3COO－)，A 错误；C6H5ONa 溶液中，C6H5O－水解生成氢氧根离子，升
温促进C6H5O－的水解，氢氧根离子浓度增大，但同时Kw也增大，则c(H＋)可能减小，pH 可能变大，而氢
氧化钠溶液显碱性，加热c(OH－)不变，Kw增大，则c(H＋)增大，pH 减小，B 错误；当pH＝10.00 时，c(H
＋)＝1.0×10－10 mol·L－1，Ka＝＝＝1.0×10－10，故c(C6H5O－)＝c(C6H5OH)，C 正确；苯酚溶液中存在电离平
衡C6H5OH
C6H5O－＋H＋；加入苯酚钠固体，该电离平衡逆向移动，水的电离程度变大，D 错误。
1．（2023·广东惠州·统考模拟预测）
是一种弱碱，可与盐酸反应生成
。下列叙述正确的
是
A．常温时，0.1mol/L
水溶液的
B．0.1mol/L
水溶液加水稀释，
升高
C．0.1mol/L
水溶液中：
D．
水溶液中：
【答案】B
【解析】A．
是强酸弱碱盐，微弱水解，0.1mol/L
水溶液中氢离子浓度小于0.1mol/L，
，故A 错误；
B．
水溶液加水稀释，氢离子浓度减小，pH 升高，故B 正确；
C．
水溶液中
不水解，
微弱水解，水解生成
和
，另外水电离出
，溶液中粒
子浓度：
，故C 错误；
D．根据物料守恒
，故D 错误；
故选B。
2．（2023·江苏南通·校考模拟预测）室温下，通过下列实验探究
的性质。已知：25℃时，
7
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的
、
的
。
实验1：配制
溶液，测得溶液
约为12；
实验2：取
溶液，向其中加入少量
固体充分搅拌，一段时间后过滤。向滤渣
中加入足量稀盐酸，固体完全溶解；
实验3：取
溶液，向其中缓慢滴入等体积
稀盐酸。
下列说法正确的是
A．实验1 所得溶液中，
B．根据实验2，可推测
C．实验3 反应后溶液中存在：
D．25℃时，反应
的平衡常数
【答案】D
【解析】A．Na2CO3溶液呈碱性，c(OH-)＞c(H+)，电荷守恒关系为c(Na+)+c(H+)=c(
)+2c(
)
+c(OH-)，则c(Na+)＞c(
)+2c(
)＞c(
)+c(
)，故A 错误；
B．CaCO3和CaSO4的物质类型相似，溶解度小的物质能转化为溶解度更小的物质，根据实验2，可推测
Ksp(CaCO3)＜Ksp(CaSO4)，故B 错误；
C．Na2CO3溶液物料守恒关系为
c(Na+)=c(H2CO3)+c(
)+c(
)，滴入等体积0.1mol⋅L-1稀盐酸后生
成NaCl 和NaHCO3，仍然存在
c(Na+)=c(H2CO3)+c(
)+c(
)，即c(Na+)＞c(H2CO3)+c(
)+c(
)，故C 错误；
D．反应
+H2SO3⇌
+
的平衡常数
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，故D 正确；
故选D。
3．（2023·福建福州·统考模拟预测）室温下，将0.1 mol·L
NaOH 溶液滴入10 mL 0.1 mol·L
HCl 和0.1
mol·L
HA(
)的混合溶液，测得混合溶液的pH 随滴加的
的变化关系如图所示。下列说
法正确的是
A．a 点时，
B．b 点时，
mol·L
C．c 点时，
D．a→d 过程中，水的电离程度大小关系为：c>b>a>d
【答案】B
【解析】A．a 点时溶液中溶质为HCl 和HA，且c(HCl)=c(HA)，HA 是弱酸，氢离子抑制HA 的电离，则a
点时c(Cl-)>c(HA)>c(A-)，A 错误；
B．b 点时溶液总体积为20mL，n(Cl-)=0.01L×0.1mol/L=0.001mol，则c(Cl-)=
=0.05mol/L，B 正确；
C．c 点时溶液中的溶质为NaCl 和NaA，且c(NaCl)=c(NaA)，则物料守恒关系为c(Na+)=2c(A-)+2c(HA)，C
错误；
D．由图可知，a→d 过程中溶液中的氢离子浓度逐渐减小，c 点恰好反应完全，溶液中溶质为NaCl 和
NaA，则c 点水的电离程度最大，d 点NaOH 过量，但d 点c(NaOH)<a 点c(HCl)，酸碱抑制水的电离，并
且酸或碱的浓度越大，抑制作用越强，所以水的电离程度c>b>d>a，D 错误；
故选B。
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考点二 分布系数曲线
1．认识分布系数图
（1）分布系数：溶液中某酸碱组分的平衡浓度占其总浓度的分数，用δ 表示。
（2）分布系数δ 与溶液pH 的关系曲线称为分布曲线。
2．分布系数曲线分析模型
（1）利用交点可计算弱电解质的平衡常数。
（2）判断酸式盐的酸碱性：在最高点附近。
（3）判断酸式盐溶液中粒子浓度的大小
在最高点附近作横轴的垂线，当酸式盐的电离程度大于水解程度时，垂线在最高点偏右；当酸式盐的水解
程度大于电离程度时，垂线在最高点偏左。直接读垂线与曲线的交点的分布系数即可比较粒子浓度大小。
3．分布系数图的特点及点、线的含义
以草酸(H2C2O4)为例，在不同pH 溶液中存在的三种微粒形式(H2C2O4、HC2O、C2O)的分布系数图如下：
（1）曲线 Ⅰ代表H2C2O4，曲线 Ⅱ代表HC2O，曲线Ⅲ代表C2O。
（2）交点A、C 的含义及应用
①交点A 粒子浓度的等量关系：c(HC2O)＝c(H2C2O4)；交点C 粒子浓度的等量关系：c(C2O)＝c(HC2O)。
②利用交点A、C 粒子浓度的等量关系，可以很方便的计算草酸(H2C2O4)的Ka1和Ka2。
Ka1＝＝10－1.2，Ka2＝＝10－4.2。
（3）B、D 点的含义及应用
①最高点D 对应的三种粒子浓度的关系：HC2O 浓度最大，B 点c(H2C2O4) ＝c(C2O)，B、D 点对应的氢离
子浓度相同。
②根据B、D 点，c(H2C2O4) 、c(C2O)关系，Ka1·Ka2＝·＝，由于B、D 点c(H2C2O4) ＝c(C2O)，则c2(H＋)＝
Ka1·Ka2
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③由图可知，NaHC2O4溶液的pH 介于1.2～4.2 之间，呈酸性，HC2O 的电离程度大于水解程度，则
c(C2O)>c(H2C2O4)，而δ(HC2O)的最高点D 点存在δ(C2O)＝δ(H2C2O4)。
④由③可知NaHC2O4溶液中HC2O 的电离程度大于水解程度，在最高点偏右作横轴的垂线，通过比较垂线
与三条曲线的交点，比较分布系数的大小，即可比较含碳微粒浓度的大小：c(HC2O)>c(C2O)>c(H2C2O4)。
1．(2022·辽宁，15)甘氨酸(NH2CH2COOH)是人体必需氨基酸之一。在25 ℃时，NHCH2COOH、
NHCH2COO－和NH2CH2COO－的分布分数[如δ(A2－)＝]与溶液pH 关系如图。下列说法错误的是( )
A．甘氨酸具有两性
B．曲线c 代表NH2CH2COO－
C．NHCH2COO－＋H2ONHCH2COOH＋OH－的平衡常数K＝10－11.65
D．c2(NHCH2COO－)<c(NHCH2COOH)·c(NH2CH2COO－)
【答案】D
【解析】NH2CH2COOH 中存在—NH2和—COOH，所以甘氨酸既有酸性又有碱性，故A 正确；氨基具有碱
性，在酸性较强时会结合氢离子，羧基具有酸性，在碱性较强时与氢氧根离子反应，故曲线a 表示
NHCH2COOH 的分布分数随溶液pH 的变化，曲线b 表示NHCH2COO－的分布分数随溶液pH 的变化，曲线
c 表示NH2CH2COO－的分布分数随溶液pH 的变化，故B 正确；NHCH2COO－＋H2ONHCH2COOH＋OH
－的平衡常数K＝，25 ℃时，根据a、b 曲线交点坐标(2.35,0.50)可知，pH＝2.35 时，c(NHCH2COO－)＝
c(NHCH2COOH)，则K＝＝10－11.65，故C 正确；由C 项分析可知，＝，根据b、c 曲线交点坐标(9.78,0.50)
分析可得电离平衡NHCH2COO－NH2CH2COO－＋H＋的电离常数K1＝10－9.78，＝＝，则×＝×<1，即
c2(NHCH2COO－)>c(NHCH2COOH)·c(NH2CH2COO－)，故D 错误。
2．（2021·辽宁卷）用
盐酸滴定
溶液，溶液中
、
、
的分布分数
随pH 变化曲线及滴定曲线如图。下列说法正确的是（如
分布分数：
）
11
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A．
的
为
B．c 点：
C．第一次突变，可选酚酞作指示剂
D．
【答案】C
【解析】用
盐酸滴定
溶液，pH 较大时
的分布分数
最大，随着pH 的减
小，
的分布分数
逐渐减小，
的分布分数
逐渐增大，恰好生成
之后，
的分布分数
逐
渐减小，
的分布分数
逐渐增大，表示
、
、
的分布分数
的曲线如图所示，据此分析选
择。
的
，根据上图交点1 计算可知
=10-6.38，A 错误；根据图像可知c 点中
，B 错误；根据图像可知第一次滴定突跃溶液呈碱性，所以可以选择酚酞做指示
12
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剂，C 正确；根据图像e 点可知，当加入盐酸40mL 时，全部生成
，根据
计算可知
，D 错误；故选C。
3.（2021·山东卷）赖氨酸[H3N+(CH2)4CH(NH2)COO-，用HR 表示]是人体必需氨基酸，其盐酸盐(H3RCl2)在
水溶液中存在如下平衡：H3R2+
H2R+
HR
R-。向一定浓度的H3RCl2溶液中滴加NaOH
溶液，溶液中H3R2+、H2R+、HR 和R-的分布系数δ(x)随pH 变化如图所示。已知δ(x)=
，下列表述正确的是 ( )
A.
>
B. M 点，c(Cl-) +c(OH-)+c(R-)=2c(H2R+)+c(Na+)+c(H+)
C. O 点，pH=
D. P 点，c(Na+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)
【答案】CD
【解析】向H3RCl2溶液中滴加NaOH 溶液，依次发生离子反应：
、
、
，溶液中
逐渐减小，
和
先增大后
减小，
逐渐增大。
，
，
，M 点
13
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，由此可知
，N 点
，则
，P 点
，则
。
，
，因此
，故A 错
误；
M 点存在电荷守恒：
，此时
，因此
，故B 错误；
O 点
，因此
，即
，因此
，溶液
，故C 正确；P 点溶质为NaCl、HR、NaR，
此时溶液呈碱性，因此
，溶质浓度大于水解和电离所产生微粒浓度，因此
，故D 正确；综上所述，故选CD。
1．（2023·陕西汉中·统考一模）常温下，现有
的
溶液，
。已知含氮或含碳各
微粒的分布分数(平衡时某种微粒的浓度占各种微粒浓度之和的分数)与pH 的关系如图所示，下列说法错误
的是
14
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A．常温下，
B．向
的上述溶液中逐滴滴加
溶液时，
和
浓度都逐渐减小
C．
溶液中存在下列守恒关系：
D．当溶液的
时，溶液中存在下列关系：
【答案】B
【解析】A．由0.1mol/L 碳酸氢铵溶液的pH 为7.8，说明碳酸氢根离子在溶液中的水解程度大于碳酸氢根
离子，使溶液呈碱性，则由盐类水解规律可知，一水合氨的电离程度大于碳酸的电离程度，一水合氨的电
离常数大于碳酸的一级电离常数，故A 正确；
B．由图可知，向pH 为7.8 的碳酸氢铵溶液中加入氢氧化钠溶液时，溶液中的铵根离子浓度减小，碳酸氢
根离子浓度增大，故B 错误；
C．碳酸氢铵溶液中存在物料守恒关系
，故C 正确；
D．由图可知，溶液pH 为9 时，溶液中离子浓度的大小关系为
，故D 正确；
故选B。
2．（2023·河南郑州·校考模拟预测）湿法提银工艺中，浸出Ag+需加Cl-沉淀。25℃，平衡体系中含Ag 微
粒的分布系数δ 随lgc(Cl-)的变化曲线如图所示。已知：lgKsp(AgCl)=-9.75，下列叙述正确的是
A．25℃时，AgCl 的溶解度随c(Cl-)增大而减小
B．沉淀最彻底时，溶液中c(Ag+)=10-7.21mol•L-1
C．25℃时，AgCl +Cl-
AgCl
的平衡常数K=10-0.2
15
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D．当c(Cl-)=10-2.54mol•L-1时，溶液中c(Ag+)＞c(Cl-)＞c(AgCl )
【答案】B
【解析】A．由图像可知，AgCl 的溶解度随c(Cl-)增大会逐渐转化为AgCl 、AgCl
和AgCl
，使AgCl
的溶解度增大，A 错误；
B．沉淀最彻底时AgCl 含量最高，此时lgc(Cl-)=-2.54，已知：lgKsp(AgCl)=-9.75，即
得
，B 正确；
C．由图可知，当lgc(Cl-)=-0.2，AgCl 与AgCl
浓度相等，此时AgCl +Cl-
AgCl
的平衡常数
，C 错误；
D．当c(Cl-)=10-2.54mol•L-1时，由图可知溶液中c(Cl-)＞c(Ag+)＞c(AgCl )，D 错误。
故选B。
3．（2023·陕西宝鸡·统考二模）室温下，滴加NaOH 溶液改变0.1
RCOOH 溶液的pH，溶液中
RCOOH、
的微粒分布分数
，甲酸(HCOOH)与乙酸(
)中酸分子的分布分数与pH 的关系如图所示。下列说法正确的是
16
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A．酸性强弱：
B．pH=3 的
溶液中：
C．室温下
D．将1L 浓度均为1
的
和HCOOH 溶液混合后，加入80g NaOH 固体充分反应并恢复至
室温后，所得混合溶液中：
【答案】B
【解析】A．根据可知当分布系数为0.5 时，pH 分别是2.8、3.75，所以
，
，酸性：
，A 项错误；
B．根据图像可知pH=3 时，
，结合电荷守恒可知
，B 项正确；
C．室温下
，C 项错误；
D．将1L 浓度均为1
的
和HCOOH 溶液混合后，加入80g NaOH（2mol）固体充分反应
并恢复至室温后，所得混合溶液是醋酸钠和甲酸钠，混合溶液中起始
，
水解程度更大，则
，D 项错误。
故选B。
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1．（2023·河南郑州·联考模拟预测）已知
的电离方程式为
，
，常温
下，测得
溶液的
为
。下列说法错误的是（不考虑溶液体积变化）
A．
B．
溶液中
C．向
溶液中滴加同浓度NaOH 溶液至中性时：
D．向
溶液中滴加
溶液至恰好完全中和时：
【答案】C
【解析】A．已知
的电离方程式为
，
，则
是二元酸，第一步完
全电离，第二步部分电离，盐溶液中：HA-不会水解，A2-会水解；
溶液的
为
，则
电离产生的c(H+)=c(A2-)≈0.04mol/L，c(HA-)=0.2mol/L-0.04mol/L，
，A 正确；
B．
中存在电荷守恒
，则
，第一步完全电离，第二步部分电离，则元素守恒有
=0.2mol/L，则
，B 正确；
C．H2A 第一步完全电离，第二步部分电离，则NaHA 呈酸性，Na2A 呈碱性，故中性溶液为NaHA 和Na2A
混合溶液且HA-电离和A2-水解相等，则
，C 错误；
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D．
溶液和
溶液恰好完全中和时溶质为Na2A，二者恰好完全反应体积比
=1:1，故根据元素守恒有
，D 正确；
故选C。
2．（2023·山东德州·联考模拟预测）
为二元弱酸，常温下向
溶液滴加
固体（忽略溶液体
积变化），溶液中
、
的百分含量
与
的关系如图所示，已知
；如：
。下列说法不正确的是
A．曲线
是
的百分含量
B．
的
的数量级为
C．M 点对应溶液中，
D．
溶液中
【答案】A
【分析】H2A 是二元弱酸：
，
，图中pOH 越小，溶液碱性越强，H2A 的
百分含量随pOH 的增大而增大，为曲线c，HA-的百分含量随pOH 的增大先增大后减小，为曲线b，溶液
中A2-的百分含量随pOH 的增大而减小，为曲线a。
【解析】A．据分析，曲线a 是A2-的百分含量，故A 错误；
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B．b、c 曲线的交点N，表示H2A 和HA-的百分含量相等，即c(H2A)=c(HA-)，Ka1=
，根据N
点pOH=12.1，则c(H+)=10-1.9mol/L，Ka1=10-1.9，数量级为10-2，故B 正确；
C．M 点有c(A2-)=c(HA-)，根据电荷守恒有2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)，M 点pOH=6.8，即
c(OH-)>c(H+)，故
，故C 正确；
D．NaHA 完全电离出Na+和HA-，HA-发生水解和电离，故c(HA-)<c(Na+)，但浓度均大于HA-水解产生的
H2A 和其电离产生的A2-；M 点有c(A2-)=c(HA-)，pOH=6.8，可计算Ka2=
=10-7.2，HA-的水解方
程式为：HA-+H2O
H2A+OH-，由选项B 可计算HA-的水解常数为
=10-12.1，故HA-的水解常数小于
HA-的电离常数，故c(H2A)<c(A2-)，溶液中离子浓度大小关系为：
，故
D 正确；
故选A。
3．（2023·重庆育才中学·校联考模拟预测）利用平衡移动原理，分析常温下Ni2+在不同pH 的Na2CO3体系
中的可能产物。
已知：图1 中曲线表示Na2CO3体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH 的关系；图2 中曲线I 的离子浓度
关系符合
；曲线Ⅱ的离子浓度关系符合
；[注：
起始Na2CO3体系中
；不同pH 下c(CO
)由图1 得到]。下列说法错
误的是
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A．pH=7 时，碳酸钠溶液体系中存在：c(
)>c(H2CO3)>c(
)
B．M 点时，溶液中存在c(
)=c(OH-)
C．初始状态pH=9、
，平衡后存在
D．沉淀Ni2+制备NiCO3时，选用0.1
NaHCO3溶液比0.1
Na2CO3溶液效果好
【答案】B
【分析】由图1 可知c(
)=c(
)时pH=10.25，则Ka2(H2CO3)=10-10.25，c(H2CO3)= c(
)时
pH=6.37，则Ka1(H2CO3)=10-6.37；由图2 可知
【解析】A．由图1 pH=7 时三条曲线的相对高低可知，A 正确；
B．M 点时pH=8.25，c(OH-)=5.75，c(OH-)=10-5.75mol/L，而由图1 可知，pH=8.25 时c(
)≈0.1mol·L-1，
则根据Ka2可计算出c(
)≈10-3mol·L-1，B 错误；
C．初始状态pH=9、
，此时恰好为Ni(OH)2的沉淀溶解平衡体系，而未达到NiCO3的沉淀溶
解平衡，因此溶液中仍存在
，C 正确；
D．由图2 可知，pH>8.25 时，Ni(OH)2沉淀比NiCO3优先析出，因此制备NiCO3时选用0.1mol·L-1NaHCO3
溶液比0.1 mol·L-1Na2CO3溶液效果好，D 正确；
21
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故选B。
4．（2023·宁夏银川·校考一模）常温下，二元弱酸H3PO3溶液中含磷物种的浓度之和为0.1mol•L﹣1，溶液
中各含磷物种的pc
pOH
﹣
关系如图所示。图中pc 表示各含磷物种的浓度负对数(pc=
lgc)
﹣
，pOH 表示OH
的浓度的负对数[pOH=
lgc(OH
﹣
﹣)]。下列有关说法正确的是
A．若反应
+H3PO3
2
可以发生，其平衡常数值为10﹣5.3
B．在浓度均为0.1mol/L 的NaH2PO3和Na2HPO3混合溶液中c(Na+)>c(
)>c(
)>c(H+)>c(OH﹣)
C．b 点时，x=9.95
D．d 点溶液中存在关系式c(H+)=0.1+c(
)+c(OH﹣)
【答案】C
【分析】由图示可知，随着碱性增强，即pOH 减小，H3PO3浓度减小，
浓度先增加后减小，
浓度逐渐增大，可知
中的氢不可能电离，说明H3PO3是二元弱酸，故H3PO3溶液中含磷物有
H3PO3、
、
，已知H3PO3溶液中含磷物种的浓度之和为0.1mol•L﹣1，即c(H3PO3)+c(
)+c(
)=0.1mol•L﹣1，根据酸碱中和反应知随着c(OH﹣)的增大，c(H3PO3)逐渐减小，c(
)先增大后减
小，c(
)逐渐增大，即随着pOH 的减小，pc(H3PO3)逐渐增大，pc(
)先减小后增大，pc(
)逐
渐减小，故曲线①表示pc(
)随pOH 的变化，曲线②表示pc(
)随pOH 的变化，曲线③表示
22
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pc(H3PO3)随pOH 的变化，点a(7.3，1.3)表示当POH=7.3 时，pc(
)=pc(
)，点b(x，3.6)表示当
POH=x，时pc(
)=pc(H3PO3)，点c(12.6，1.3)表示当pOH=12.6 时，pc(
)=pc(H3PO3)。
【解析】A. 点c(12.6,1.3)，pc(
)=pc(H3PO3)，c(
)=c(H3PO3)，
=c(H+)=10﹣
(14﹣12.6)=10﹣1.4，点a(5.3，1.2)表示当pOH=7.3 时，
=c(H+)=10﹣(14﹣7.3)=10﹣6.7，若反应
+H3PO3
2
⇌
可以发生，其平衡常数值K=
，故A 错误；
B. 二元弱酸H3PO3，则Na2HPO3为正盐，
在溶液中只存在水解，在浓度均为0.1mol/L 的NaH2PO3
和Na2HPO2混合溶液中c(Na+)>c(
)>c(
)>c(H+)>c(OH﹣)，故B 错误；
C. b 点，是曲线③和曲线①的交点，此时c(H3PO3)=c(
)，此时的
，a
点是曲线③和曲线②的交点，此时c(
)=c(
)，则
=10-(14-7.3)=10-6.7，
c 点是曲线①和曲线②的交点，此时c(H3PO3)=c(
)，则
=10-(14-12.6)=10-
1.4，而
=10-1.4×10-6.7=10-8.1，则b 点c(H+)=10-4.05，则b 点
的pH=4.05，则b 点的pOH=14-4.05=9.95，所以x=9.95，故C 正确；
D. d 点时，此时pH=0，c(H+)=1mol/L，而二元弱酸0.1mol•L﹣1H3PO3提供的氢离子浓度小于0.2mol/L，则d
23
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点溶液中：c(H+)>0.1+c(
)+c(OH﹣)，故D 错误；
故选C。
5．（2023·河北唐山·统考模拟预测）25℃时，用NaOH 调节CH3COOH 溶液的pH，保持体系中
。粒子浓度的对数值(lgc)以、反应物的物质的量之比[
]与pH 的关系如图所示。下列有关说法错误的是
A．25℃时，CH3COOH 的电离平衡常数的数量级为10-5
B．t=0.5 时，
C．P1所示溶液：
D．P2所示溶液：
【答案】C
【解析】A．从图中可知，c(CH3COOH)和c(CH3COO-)相同时（虚线与实线相交的点），pH=4.75，根据
CH3COOH
CH3COO-+H+，醋酸浓度和醋酸根离子浓度相同时，K=c(H+)=10-4.75，数量级为10-5，A 正确；
B．根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)，t=0.5 时，溶液中溶质为CH3COOH 和CH3COONa，
假设不发生电离和水解，两者浓度相同，现溶液呈酸性，说明醋酸的电离程度大于醋酸根离子的水解程
度，因此c(Na+)>c(CH3COOH)，再结合电荷守恒的等式可得
，B
24
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正确；
C．P1溶液中，根据电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)，因为醋酸根离子浓度等于醋酸浓度，且
两者浓度和为0.1mol/L，则醋酸根离子浓度为0.05mol/L，溶液呈酸性，氢离子浓度大于氢氧根离子浓度，
则要使电荷守恒等式成立，c(Na+)<c(CH3COO-)=0.05mol/L，C 错误；
D．根据A 中计算可知，醋酸的电离常数K=10-4.75，即
，P2点溶液呈中性，
c(H+)=10-7mol/L，则
，故c(CH3COO-)>100c(CH3COOH)，D 正确；
故选C。
6．（2023·江苏盐城·校考二模）25℃时，用
溶液滴定同浓度的
溶液，
被滴定分
数
、
及微粒分布分数[
，X 表示
、
或
]的关系
如图所示：
下列说法错误的是
A．25℃时，
第一步电离平衡常数
B．c 点溶液中：
C．a、b、c、d 四点溶液中水的电离程度：d>c>b>a
D．b 点溶液中：
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【答案】D
【分析】由图可知，a、b、c、d 所在实线为0.1 mol·L-1NaOH 溶液滴定二元弱酸H2A 的滴定曲线，当
<1 时，H2A 部分反应，溶液中溶质为NaHA 和H2A；当
=1 时，反应生成NaHA，
NaHA 溶液显酸性；当1<
<2 时，溶液中溶质为NaHA 和Na2A；当
=2 时，反应生成
Na2A，Na2A 溶液显碱性。
【解析】A．由图可知，25℃时，c(HA-)=c(H2A)时，pH 约为4，则H2A 第一步电离平衡常数Ka1=
≈10-4，A 正确；
B．c 点溶液中，溶液中溶质为NaHA 和Na2A，且c(HA-)=c(A2-)，由电荷守恒可知c(Na+)+c(H+)=c(HA-)
+c(OH-)+2c(A2-)，pH=7，c(H+)=c(OH-)，故c(Na+)=c(HA-)+2c(A2-)=3c(HA-)=3c(A2-)=2c(HA-)+c(A2-)，B 正
确；
C．未加氢氧化钠溶液时，H2A 电离出氢离子，抑制水的电离，加入氢氧化钠溶液，酸逐渐被中和为盐，
对水的抑制程度减弱，生成的NaHA、Na2A 能水解，促进水的电离，当酸碱恰好中和为Na2A，即d 点附
近(pH 突变)，对水的电离促进程度最大，故a、b、c、d 四点溶液中水的电离程度：d>c>b>a，C 正确；
D．b 点溶液中溶质为NaHA 和Na2A，结合图像可知c(Na+)>c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)，b 点pH<7，
c(H+)>c(OH-)，H2A 被滴定分数
>1，c(OH-)>c(H2A)，D 错误；
故选D。
7．（2023·浙江温州·校考一模）在常温下，下列说法正确的是
A．
溶液中商加稀盐酸至溶液呈中性时：
B．
的氨水与
的盐酸等体积互混，
，则
的电离常数为
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C．等浓度的
与
溶液，前者
大于后者(已知，
的
，
的
，
)
D．浓度均为
的
和
混合溶液，滴加
的
溶液，最先产生的
沉淀为
(
，
)
【答案】B
【解析】A．CH3COONa 溶液中商加稀盐酸至溶液呈中性时，c(OH-)=c(H+)，溶液中存在电荷守恒得c(OH-)
+c(Cl-)+c(CH3COO-)=c(H+)+c(Na+)，所以得c(Cl-)+c(CH3COO-)=c(Na+)，根据物料守恒得得c(CH3COO-)
+c(CH3COOH)=c(Na+)，所以得c(CH3COOH)=c(Cl-)，故A 错误；
B．根据电荷守恒知c(H+)+c(
)=c(Cl-)+c(OH-)，c(
)=c(Cl-)，则c(H+)=c(OH-)，溶液为中性，根据等
体积混合后的溶液显中性知，NH3•H2O 的
，故B 正确；
C．电离平衡常数可知碳酸酸性大于次氯酸大于碳酸氢根离子，对应盐水解程度碳酸氢钠水解程度小于次
氯酸钠小于碳酸钠，相同状况下，等浓度的NaClO 与Na2CO3溶液中，pH 前者小于后者，故C 错误；
D．生成AgCl 需要的银离子为
=1.8×10-6mol/L，生成Ag2CrO4需要的银离子为
=1.4×10-4mol/L，则混合溶液中产生两种不同沉淀，且AgCl 沉淀先产生，故
D 错误；
故选B。
8．（2023·河南·联考模拟预测）食用级NaHSO3产品用作防腐剂、抗氧化剂等。根据常温时下列实验得到
的粒子浓度关系正确的是
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实
验
实验操作和现象
粒子浓度的关系
①
向蓝色石蕊试纸上滴入2 滴0.1 mol ·L-1NaHSO3溶液，试
纸变红
c(Na+) >c(
) >c(
) >c(H2SO3)
②
向10 mL0.1 mol ·L-1NaHSO3溶液中加入等体积等浓度的
NaOH 溶液
c(Na+)-c(
) -c(
) -c(H2SO3)
=0.05 mol ·L-1
③
向0.1 mol ·L-1NaHSO3溶液中加入等浓度的NaOH 溶液
至pH=7
c(
) +c(
)=c(Na+)
A．①③
B．②③
C．①②
D．①②③
【答案】C
【解析】NaHSO3溶液中存在 电离平衡 和水解平衡过程，
、
、
；向蓝色石蕊试纸上滴入2 滴0.1 mol ·L-1NaHSO3溶液，试纸变红，证明0.1
mol ·L-1NaHSO3溶液呈酸性，
，溶液中
电离大于水解，故c(Na+) > c(
) >c(
)
>c(H2SO3)，①正确；
向10 mL0.1 mol ·L-1NaHSO3溶液中加入等体积等浓度的NaOH 溶液，两溶液等体积混合，混合后溶液中钠
离子浓度降为原来的一半，则c(Na+)=0.1 mol ·L-1，c(OH-)=0.05 mol ·L-1，根据题意c(
) +c(
)
+c(H2SO3)=c(OH-)，故c(Na+)-c(
) -c(
) -c(H2SO3) =0.05 mol ·L-1，②正确；
向0.1 mol ·L-1NaHSO3溶液中加入等浓度的NaOH 溶液至pH=7，溶液中存在电荷守恒
，溶液pH=7，即
，则
，
故③错误。
故选C。
9．（2023·江苏连云港·校考模拟预测）向两个相同的容器中分别加入20mL
溶液和
40mL
溶液，然后分别滴加
盐酸，滴加过程中溶液的pH、容器中气体压力随
盐酸的体积的变化如图所示。下列说法正确的是
28
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A．曲线甲表示向
溶液中滴加盐酸，曲线乙表示向
溶液中滴加盐酸
B．当滴加盐酸的体积为
mL 时(b 点)，溶液中：
C．滴定时，a 点可用酚酞、c 点可用甲基橙作指示剂指示滴定终点
D．向40mL
溶液容器中滴加盐酸体积为20mL 时，溶液中：
【答案】C
【解析】A．碳酸钠的水解程度大于碳酸氢钠，故碳酸钠的碱性强于碳酸氢钠，碳酸钠与盐酸反应先生成
碳酸氢钠，再产生二氧化碳气体，故图中甲曲线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸，乙曲线表示向NaHCO3溶
液中滴加盐酸，故A 错误；
B．当滴加盐酸的体积为
mL 时(b 点)，溶液中溶质是碳酸氢钠、氯化钠，溶液显碱性，根据电荷守恒溶
液中存在：
，物料守恒
，因此有
，
故B 错误；
C．滴定时，a 点消耗盐酸20mL，碳酸钠恰好转化为碳酸氢钠，c 点碳酸氢钠恰好转化为二氧化碳，a 点的
pH 在9 左右，符合酚酞的指示范围，故可用酚酞作指示剂；c 点的pH 在4 左右，符合甲基橙的指示范
围，故可用甲基橙作指示剂指示滴定终点，因此滴定时，a 点可用酚酞、c 点可用甲基橙作指示剂指示滴定
终点，故C 正确；
D．向40mL
溶液容器中滴加盐酸体积为20mL 时，碳酸氢钠恰好转化为二氧化碳，二
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氧化碳在水中的溶解度不大，所以溶液中：
，故D 错误；
故选C。
10．（2023·福建厦门·校考模拟预测）用双硫腺(
，二元弱酸)
络合萃取法可从工业废水中提取
金属离子，从而达到污水处理的目的。如在分离污水中的
时，先发生络合反应：
，再加入
，
就很容易被萃取到
中。如图是用上述方
法处理含有
、
、
的废水时的酸度曲线(E％表示金属离子以络合物形式被萃取分离的百分
率)，下列说法错误的是
A．当分离过程中，
发生的络合反应为
B．加
溶液调节
，一定存在关系：
C．
溶液存在关系：
D．若
且
时，络合反应达到平衡，则
与
络合反应平衡常数约为4
【答案】B
【解析】A．由题意可知，分离污水中的Bi3+时，先发生络合反应Bi3++3H2Dz⇌Bi(HDz)3+3H+，故A 正确；
B．由图可知，加氢氧化钠溶液调节溶液pH=11 时， Zn(OH)
离子的百分率为70%，则溶液中发生如下
反应：Zn(HDz)2+6OH—⇌Zn(OH)
+2D
+2H2O，由方程式可知，溶液中D
的浓度是Zn(OH)
浓度的2
倍，故B 错误；
C．NaHDz 溶液中存在质子关系c(D
)+c(OH—)=c(H2Dz)+c(H+)，故C 正确；
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D．由图示可知，溶液pH=2.5 时，Bi(HDz)3的百分率为80%，反应Bi3++3H2Dz⇌Bi(HDz)3+3H+的平衡常数
K=
，由-lgc(H2Dz)=pH 可得：K=
，故D 正确；
故选B。
11．（2023·四川·联考模拟预测）25 °C 时，Ka(HClO)=4.0×10-8。下 列说法正确的是
A．25°C 时，往pH=3 的HClO 溶液中加少量NaClO 固体，HClO 的电离程度和水电离出的c(H+ )均减小
B．将浓度均为0.1mol·L-1的NaClO 和NaOH 溶液加热，两种溶液的pH 均变大
C．相同温度下，等pH 的HCOONa 和NaClO 溶液中存在：c(HCOO- )>c(ClO- )
D．25 °C 时，pH=7 的NaClO 和HClO 混合溶液中存在：c(HClO)<c(ClO- )=c(Na+ )
【答案】C
【解析】A．HClO 为弱酸，在水溶液中存在
；当向HClO 溶液加入少量NaClO 固体
后，溶液中
，平衡
逆向移动，即HClO 的电离程度减小；但水的电离平衡正
向移动，则水电离出的c(H+ )增大，故A 错误；
B．NaClO 为强碱弱酸盐，其水溶液中
会水解且
的水解为吸热反应，即升高温度
水解程度
增大，则溶液的碱性增强（pH 增大）；NaOH 为强碱，在水溶液中完全电离，加热水的电离程度增大，即
NaOH 溶液加热，其pH 略微降低，故B 错误；
C．酸性：甲酸＞次氯酸，相同温度下，等pH 的HCOONa 和NaClO 溶液中，水解程度：
，则溶液中有c(HCOO- )>c(ClO- )，故C 正确；
D．25 °C 时，
，则水解平衡常数
，则水解强于电离；由电荷守恒
，pH=7，
，则
，由水解强于电离可
知，
，故D 错误；
故选C。
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12．（2023·甘肃·统考三模）25℃时，向一定浓度的Na2C2O4溶液中逐滴加入HCl，以X 表示
或
。已知pX=-lgX，混合溶液pX 与pH 的关系如图所示。下列说法正确的是
A．曲线II 表示p[
]与pH 的关系
B．H2C2O4第二步电离常数的数量级为10-6
C．pH=2.71 时，c(HC2O )＞c(C2O
)＞c(H2C2O4)
D．pH=1.23 时，c(H+)+3c(H2C2O4)=c(OH-)+c(Cl-)
【答案】D
【分析】草酸属于二元弱酸，其电离方程式为H2C2O4
HC2O +H+，HC2O
C2O
+H+，K1=
，K2=
，K1＞K2，pX=-lgX，pX 越大，X 越小，因此推出曲线Ⅰ代表p[
]与pH 关系，曲线Ⅱ代表
与pH 关系，据此分析；
【解析】A．根据上述分析，曲线Ⅰ代表p[
]与pH 关系，曲线Ⅱ代表
与pH 关系，故A
错误；
B．草酸的二级电离K2=
，取(3.19，1)代入上述表达式，K2=
=10-4.19，数量级约为
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10-5，故B 错误；
C．由图可知，pH=2.71 时，
>0，则c(HC2O )＞c(C2O
)；
，
；
，此时pH=2.71，
则
，得c(C2O
)=c(H2C2O4)，故C 错误；
D．由电荷守恒可知，
；由物料守恒可知，
；两式联立可得：
；
，pH=1.23 时，
，则有
，故D 正确；
故选D。
13．（2023·吉林长春·联考模拟预测）乙二酸(H2C2O4 )俗称草酸，是二元弱酸，在实验研究和化学工业中
应用广泛。25°C 时，向10mL、0.1mol/LH2C2O4溶液中逐滴加入0.1mol/L 的NaOH 溶液，溶液中含碳微粒
的物 质的量分数随溶液pH 的变化如图所示。下列叙述错误的是
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A．曲线Ⅱ表示溶液中
的物质的量分数随溶液 pH 的变化
B．25°C 时，H2C2O4的电离平衡常数分别是Ka1、Ka2，则
=1000
C．pH 为2.5~5.5 过程中主要发生反应的离子方程式是OH－+
=
+H2O
D．当加入20mlNaOH 溶液时，溶液中阴离子浓度由大到小的顺序为：c(
)>c(
)> c(OH－)
【答案】D
【分析】草酸属于二元素弱酸，应分步电离H2C2O4
HC2O +H+、HC2O
C2O
+H+，草酸溶液中加入
NaOH 溶液，H2C2O4物质的量浓度逐渐减小，HC2O 逐渐增大，后逐渐减小，C2O
逐渐增大，因此Ⅰ代
表H2C2O4，Ⅱ代表HC2O ，Ⅲ代表C2O
，据此分析；
【解析】A．根据上述分析，Ⅱ代表HC2O 物质的量分数随pH 变化，故A 说法正确；
B．Ka1=
，电离平衡常数只受温度的影响，取(1.2，0.5)点，c(HC2O )= c(H2C2O4)，因此
Ka1=c(H+)=10-1.2，同理Ka2=c(H+)=10-4.2，因此
=103=1000，故B 说法正确；
C．pH 在2.5～5.5 之间，HC2O 物质的量分数逐渐减少，C2O
物质的量分数逐渐增大，因此该阶段发生
离子方程式为HC2O +OH-=C2O
+H2O，故C 说法正确；
D．当加入20mL 等浓度NaOH 溶液，充分反应后，溶质为Na2C2O4，C2O
发生水解，其水解方程式为
C2O
+H2O
HC2O +OH-，水也要电离出OH-，因此c(OH-)＞c(HC2O )，水解程度微弱，c(C2O
)最
大，即c(C2O
)＞c(OH-)＞c(HC2O )，故D 说法错误；
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故选D。
14．（2023·浙江·联考模拟预测）25℃、
，
，
，
之
和为
的溶液中三种粒子所占物质的量分数(分布系数
)随
变化的关系如图所示。下列说法中
不正确的是
A．
的
B．常温下，向
点溶液中滴加半滴
溶液，会产生
沉淀
C．
溶液与
溶液混合并充分搅拌后：
D．常温下
，将足量
加入到少量
溶液中的离子方程式为：
【答案】C
【分析】由图像可知，当pH=1.3 时，c(H2C2O4)=c(
)，则Ka1=
=c(H+)=10-1.3，同理，
当pH=4.3 时，c(
)=c(
)，则Ka2=
=c(H+)=10-4.3，据此分析解答。
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【解析】A．由分析可知，
的
，A 正确；
B．由题干图示信息可知，常温下，向
点溶液中c(
)=c(
)≈0.05mol/L，滴加半滴
溶液，则此时溶液中c(Ca2+)≈
=0.0002mol/L，则有Qc=c(Ca2+)c(
)=0.05×0.0002=0.00001＞
，故会产生
沉淀，B 正确；
C．
溶液与
溶液混合并充分搅拌后，溶液中的溶质为等物质的
量浓度的Na2C2O4和NaHC2O4溶液，由分析可知H2C2O4的Ka1=10-1.3，Ka2=10-4.3，则
的水解平衡平衡
常数为：Kh1=
=
=10-9.7＜Ka2，说明
的电离大于
的水解，故溶液中各离子浓度关系
为：
，C 错误；
D．由分析可知，H2C2O4的Ka1=10-1.3，Ka2=10-4.3，常温下
，即Ka1＞Ka(HA)＞Ka2，根据强
酸制弱酸的一般规律可知，将足量
加入到少量
溶液中的离子方程式为：
，D 正确；
故选C。
15．（2023·江苏南通·模拟预测）缓冲溶液可以抗御少量酸碱对溶液pH 的影响。人体血液里存在
缓冲体系，可使血液的pH 稳定在7.4 左右。当血液pH 低于7.2 或高于7.6 时，会发生酸中
毒或碱中毒。
缓冲体系的缓冲作用可用下列平衡表示：
。实验室配制37℃时不同比例的
、
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缓冲溶液。(已知该温度下
，
；
)。下列说法正确的是
A．人体发生碱中毒时注射
溶液可以缓解症状
B．
的缓冲体系中：
C．
的缓冲体系中：
D．
的缓冲体系中：
【答案】C
【解析】A．NaHCO3溶液呈碱性，人体血液碱中毒时，可以注射酸性溶液缓解，A 错误；
B．碳酸根离子和碳酸氢根离子水解都显碱性，若
，溶液不可能为中性，B
错误；
C．pH=7.4 的缓冲体系中，
，C 正确；
D．
的缓冲体系存在电荷守恒，
，D 错误；
故选C。
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