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专题十对数曲线与pH曲线分析-(解析版)_05-化学-高考总复习_二轮复习_2024年_2024年高考化学二轮复习讲与练考点练习题全国通用_资料

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专题十  对数曲线与pH 曲线分析
1.掌握酸碱中和滴定曲线的分析方法。
2.掌握滴定法在定量测定中的应用。
3.掌握对数曲线与pH 曲线的应用。
考点一  滴定过程中pH 变化曲线
1.滴定曲线
以0.100 0 mol·L-1 NaOH 溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1盐酸为例
2.酸碱滴定pH~V 标准液 曲线的特点
强碱滴定等浓度HA
强酸滴定等浓度BOH
1
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曲线起点:强碱滴定HA,酸性越强起点越低;强酸滴定BOH,碱性越强起点越高
突变范围:强强滴定范围大于强弱滴定
酸碱指示剂的选择:根据中和反应终点的酸碱性选择指示剂。
酸性,选甲基橙;碱性,选酚酞;中性,二者均可
3.巧抓“五个”关键点,突破溶液中的粒子浓度关系
(1)五个点的诠释与应用
五个点
应用
抓反应的起始点
判断酸、碱的相对强弱
抓反应的一半点
判断是哪种溶质的等量混合
抓溶液的中性点
判断溶液中溶质的成分及哪种反应物过量或不足
抓恰好反应点
判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性
抓反应的过量点
判断溶液中的溶质成分及谁多、谁少还是等量
(2)实例:室温下,向20 mL 0.1 mol·L-1 HA 溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1 NaOH 溶液,溶液pH 的变化
如图所示:
A 点,判断HA 为弱酸;
B 点,溶质为等物质的量的NaA 和HA,离子浓度关系:c(A-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-);
C 点,HA 稍过量,溶质为NaA 和HA,离子浓度关系:c(Na+)=c(A-)>c(H+)=c(OH-);
D 点,溶质为NaA,离子浓度关系:c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+);
E 点,溶质为等物质的量的NaA、NaOH,离子浓度关系:c(Na+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+)。
1.(2023·湖南卷第12 题)常温下,用浓度为
的
标准溶液滴定浓度均为
的
和
的混合溶液,滴定过程中溶液的
随
(
)的变
化曲线如图所示。下列说法错误的是
2
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A. 
约为
B. 点a:
C. 点b:
D. 水的电离程度:
【答案】D
【解析】NaOH 溶液和HCl、CH3COOH 混酸反应时,先与强酸反应,然后再与弱酸反应,由滴定曲线可
知,a 点时NaOH 溶液和HCl 恰好完全反应生成NaCl 和水,CH3COOH 未发生反应,溶质成分为NaCl 和
CH3COOH;b 点时NaOH 溶液反应掉一半的CH3COOH,溶质成分为NaCl、CH3COOH 和 CH3COONa;c
点时NaOH 溶液与CH3COOH 恰好完全反应,溶质成分为NaCl、CH3COONa;d 点时NaOH 过量,溶质成
分为NaCl、CH3COONa 和NaOH,据此解答。由分析可知,a 点时溶质成分为NaCl 和CH3COOH,
c(CH3COOH)=0.0100mol/L,c(H+)=10-3.38mol/L,
=
=10-4.76,故A 正确;a 点溶液为等浓度的NaCl 和CH3COOH 混合溶液,存在物料守恒关系
c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-),故B 正确;点b 溶液中含有NaCl 及等浓度的CH3COOH 和 
CH3COONa,由于pH<7,溶液显酸性,说明CH3COOH 的电离程度大于CH3COO-的水解程度,则
c(CH3COOH)<c(CH3COO-),故C 正确;c 点溶液中CH3COO-水解促进水的电离,d 点碱过量,会抑制水的
电离,则水的电离程度c>d,故D 错误;故选D。
2.(2022·浙江卷)某同学在两个相同的特制容器中分别加入20mL0.4mol·L-1Na2CO3溶液和
40mL0.2mol·L-1NaHCO3溶液,再分别用0.4mol·L-1盐酸滴定,利用pH 计和压力传感器检测,得到如图曲
线:
3
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下列说法正确的的是
A.图中甲、丁线表示向NaHCO3溶液中滴加盐酸,乙、丙线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸
B.当滴加盐酸的体积为V1mL 时(a 点、b 点),所发生的反应用离子方程式表示为:HCO3
-+H+=CO2↑+H2O
C.根据pH—V(HCl)图,滴定分析时,c 点可用酚酞、d 点可用甲基橙作指示剂指示滴定终点
D.Na2CO3和NaHCO3溶液中均满足:c(H2CO3)-c(CO3
2-)=c(OH-)-c(H+)
【答案】C
【解析】碳酸钠的水解程度大于碳酸氢钠,故碳酸钠的碱性强于碳酸氢钠,则碳酸钠溶液的起始pH 较
大,甲曲线表示碳酸钠溶液中滴加盐酸,碳酸钠与盐酸反应先生成碳酸氢钠,碳酸氢根离子再与氢离子反
应产生碳酸,进而产生二氧化碳,则图中丁线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸,乙、丙线表示向NaHCO3溶
液中滴加盐酸,A 项错误;由图示可知,当滴加盐酸的体积为20mL 时,碳酸根离子恰好完全转化为碳酸
氢根子,而V1>20mL,V1mL 时(a 点、b 点),没有二氧化碳产生,则所发生的反应为碳酸氢根离子与氢离
子结合生成碳酸,离子方程式表示为:HCO3
-+H+=H2CO3,B 项错误;根据pH-V(HCl)图,滴定分析时,c
点的pH 在9 左右,符合酚酞的指示范围,可用酚酞作指示剂;d 点的pH 在4 左右,符合甲基橙的指示范
围,可用甲基橙作指示剂指示滴定终点,C 项正确;根据电荷守恒和物料守恒,则Na2CO3中存在c(OH-)-
c(H+)=
2c(H2CO3)+c(HCO3
-),NaHCO3溶液中满足c(H2CO3)-c(CO3
2-)=c(OH-)-c(H+),D 项错误;故选C。
3.(2021·浙江6 月选考,23)取两份10 mL 0.05 mol·L-1的NaHCO3溶液,一份滴加0.05 mol·L-1的盐酸,另
一份滴加0.05 mol·L-1 NaOH 溶液,溶液的pH 随加入酸(或碱)体积的变化如图,下列说法不正确的是(  
)
A.由a 点可知:NaHCO3溶液中HCO 的水解程度大于电离程度
B.a→b→c 过程中:c(HCO)+2c(CO)+c(OH-)逐渐减小
4
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C.a→d→e 过程中:c(Na+)<c(HCO)+c(CO)+c(H2CO3)
D.令c 点的c(Na+)+c(H+)=x,e 点的c(Na+)+c(H+)=y,则x>y
【答案】C
【解析】a 点溶质为NaHCO3,此时溶液呈碱性,HCO 在溶液中电离使溶液呈酸性,HCO 在溶液中水解使
溶液呈碱性,由此可知,NaHCO3溶液中HCO 的水解程度大于电离程度,故A 正确;由电荷守恒可知,
a→b→c 过程溶液中c(HCO)+2c(CO)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+),滴加NaOH 溶液的过程中c(Na+)保持不变,
c(H+)逐渐减小,因此c(HCO)+2c(CO)+c(OH-)逐渐减小,故B 正确;由物料守恒可知,a 点溶液中c(Na
+)=c(HCO)+c(CO)+c(H2CO3),向NaHCO3溶液中滴加盐酸过程中有CO2逸出,因此a→d→e 过程中c(Na
+)> c(HCO)+c(CO)+c(H2CO3),故C 错误;c 点溶液中c(H+)+c(Na+)=(0.05+10-11.3)mol·L-1,e 点溶液体
积增大1 倍,此时溶液中c(H+)+c(Na+)=(0.025+10-4.3)mol·L-1,因此x>y,故D 正确。
4.(2021·湖南,9)常温下,用0.100 0 mol·L-1的盐酸分别滴定20.00 mL 浓度均为0.100 0 mol·L-1的三种一元
弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液,滴定曲线如图所示。下列判断错误的是(  )
A.该NaX 溶液中:c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+)
B.三种一元弱酸的电离常数:Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)
C.当pH=7 时,三种溶液中:c(X-)=c(Y-)=c(Z-)
D.分别滴加20.00 mL 盐酸后,再将三种溶液混合:c(X-)+c(Y-)+c(Z-)=c(H+)-c(OH-)
【答案】C
【解析】NaX 为强碱弱酸盐,在溶液中水解使溶液呈碱性,则溶液中离子浓度的大小顺序为c(Na+)>c(X
-)>c(OH-)>c(H+),故A 正确;弱酸的酸性越弱,电离常数越小,由题图分析可知,HX、HY、HZ 三种
一元弱酸的酸性依次减弱,则三种一元弱酸的电离常数的大小顺序为Ka(HX)>Ka (HY)>Ka(HZ),故B 正
确;当溶液pH 为7 时,酸越弱,向盐溶液中加入盐酸的体积越大,酸根离子的浓度越小,则三种盐溶液中
酸根离子的浓度大小顺序为c(X-)>c(Y-)>c(Z-),故C 错误;向三种盐溶液中分别滴加20.00 mL 盐酸,
三种盐都完全反应,溶液中钠离子浓度等于氯离子浓度,将三种溶液混合后溶液中存在电荷守恒:c(Na+)
+c(H+)=c(X-)+c(Y-)+c(Z-)+c(Cl-)+c(OH-),由c(Na+)=c(Cl-)可得:c(X-)+c(Y-)+c(Z-)=c(H+)-
c(OH-),故D 正确。
 
1.(2023·江苏南京模拟)室温下,向a 点(pH=a)的20.00 mL 1.000 mol·L-1氨水中滴入1.000 mol·L-1盐酸,
溶液pH 和温度随加入盐酸体积变化曲线如图所示。下列有关说法错误的是(  )
5
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A.将此氨水稀释,溶液的导电能力减弱
B.b 点溶液中离子浓度大小可能存在:c(NH)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)
C.c 点时消耗盐酸体积小于20.00 mL
D.a、d 两点的溶液,水的离子积Kw(a)>Kw(d)
【答案】D
【解析】将氨水稀释,氨水中NH、OH-的浓度均减小,因而导电能力减弱,A 项正确;由图知,b 点溶液
显碱性,氨水有剩余,B 项正确;c 点溶液呈中性,因而V(盐酸)略小于20.00 mL,C 项正确;d 点对应的
温度较高,其水的离子积常数较大,D 项错误。
2.(2023·河北衡水中学质检)25 ℃时,用0.100 0 mol·L-1的NaOH 溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1的一元
强酸甲和一元弱酸乙,滴定曲线如图所示。下列有关判断正确的是(  )
A.曲线Ⅰ代表的滴定最好选用甲基橙作指示剂
B.曲线Ⅱ为NaOH 溶液滴定一元弱酸乙
C.电离常数Ka(乙)=1.01×10-5 mol·L-1
D.图像中的x>20.00
【答案】C
【解析】根据两种酸的浓度均为0.100 0 mol·L-1以及曲线Ⅰ、Ⅱ的起点对应的pH 可知,曲线Ⅰ为NaOH
滴定一元弱酸乙,曲线Ⅱ为NaOH 滴定一元强酸甲,B 项错误;分析曲线Ⅰ可知,滴定终点时溶液为碱性,
故应选取酚酞作指示剂,A 项错误;由a 点可知,滴定前一元弱酸乙溶液中c(H+)=0.001 0 mol·L-1,故
Ka(乙)= mol·L-1≈1.01×10-5 mol·L-1,C 项正确;由曲线Ⅱ可知,强碱滴定强酸达到滴定终点时,pH=
7,x=20.00,D 项错误。
3.(2023·海南海口实验中学模拟)25 ℃时,向10.00 mL 0.100 0 mol·L -1 的NaHCO3 溶液中滴加0.100 0 
mol·L-1的盐酸,溶液的pH 随加入的盐酸的体积V 变化如图所示。下列有关说法正确的是(  )
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A.a 点,溶液pH>7 是由于HCO 水解程度大于电离程度
B.b 点,c(Na+)=c(HCO)+c(CO)+c(Cl-)
C.c 点,溶液中的H+主要来自HCO 的电离
D.d 点,c(Na+)=c(Cl-)=0.100 0 mol·L-1
【答案】A
【解析】HCO 存在水解平衡和电离平衡,a 点溶液pH>7 是由于HCO 水解程度大于电离程度,故A 正确;
根据电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(HCO)+2c(CO)+c(Cl-)+c(OH-),b 点pH=7 即c(H+)=c(OH-),所以
c(Na+)=c(HCO)+2c(CO)+c(Cl-),故B 错误;c 点,溶质为碳酸氢钠、氯化钠、碳酸,溶液中的H+主要
来自H2CO3的电离,故C 错误;d 点,碳酸氢钠和盐酸恰好反应,c(Na+)=c(Cl-)=0.050 0 mol·L-1,故D
错误。
考点二  对数曲线变化探究
1.pH 与稀释倍数的线性关系
lg =0,代表没稀释;lg =1,代表稀释10 倍
①HY 为强酸、HX 为弱酸
②a、b 两点的溶液中:c(X-)=c(Y-)
③水的电离程度:d>c>a=b
①MOH 为强碱、ROH 为弱碱
②lg =0 时,c(ROH)>c(MOH)
③水的电离程度:a>b
2.以常温下将KOH 溶液滴加到二元弱酸(H2X)溶液中为例,分析pH-lg 曲线
7
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(1)确定各曲线的含义:二元弱酸(H2X)第一步电离程度远大于第二步电离程度。lg 或lg 越大,表示电离
程度越大,因而N 代表第一步电离曲线,M 代表第二步电离曲线。
(2)pH-lg 图是分布系数图的变形,通过找lg =0,依次确定pKan。
如上述图像,可以根据m 点、n 点的坐标计算pKa1和pKa2。
3.以H3PO3溶液中含磷物种的浓度之和为0.1 mol·L-1为例,分析溶液中各含磷物种的pc—pOH 关系
(1)确定各曲线的含义:只有3 条曲线,说明含P 物质只有3 种,分别是H3PO3、H2PO、HPO,说明
H3PO3为二元弱酸。随pOH 减小,溶液的碱性增强,c(HPO)逐渐增大,pc(HPO)逐渐减小,则曲线①表示
pc(HPO);c(H3PO3)逐渐减小,pc(H3PO3)逐渐增大,则曲线③表示pc(H3PO3);c(H2PO)先增大后减小,
pc(H2PO)先减小后增大,则曲线②表示pc(H2PO)。
(2)pc/lg c—pH/pOH 图通过找pc(A)=pc(B)依次确定pKan
如上图中,x 点,c(HPO)=c(H2PO),可根据x 点的pH 计算Ka2;z 点,c(H2PO)=c(H3PO3),可根据z 点的
pH 计算Ka1。
1.(2022·湖南卷)室温时,用
的标准
溶液滴定
浓度相等的
、
和
混合溶液,通过电位滴定法获得
与
的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作
用。若溶液中离子浓度小于
时,认为该离子沉淀完全。
,
8
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,
)。下列说法正确的是
A. a 点:有白色沉淀生成                      B. 原溶液中
的浓度为
C. 当
沉淀完全时,已经有部分
沉淀      D. b 点:
【答案】C
【解析】向含浓度相等的 Cl-、 Br-和 I-混合溶液中滴加硝酸银溶液,根据三种沉淀的溶度积常数,三种离
子沉淀的先后顺序为I-、Br-、Cl-,根据滴定图示,当滴入4.50mL 硝酸银溶液时,Cl-恰好沉淀完全,此时
共消耗硝酸银的物质的量为4.50mL×10-3L/mL×0.1000mol/L=4.5×10-4mol,所以Cl-、 Br-和 I-均为1.5×10-
4mol。I-先沉淀,AgI 是黄色的,所以a 点有黄色沉淀AgI 生成,故A 错误;原溶液中I-的物质的量为
1.5×10-4mol,则I-的浓度为
=0.0100mol⋅L-1,故B 错误;当Br-沉淀完全时(Br-浓度为1.0×10-
5mol/L),溶液中的c(Ag+)=
=5.4×10-8mol/L,若Cl-已经开始沉淀,则此时溶液中的
c(Cl-)=
=3.3×10-3mol/L,原溶液中的c(Cl-)= c(I-)=0.0100mol⋅L-1,则已经有部分Cl-沉
淀,故C 正确;b 点加入了过量的硝酸银溶液,Ag+浓度最大,则b 点各离子浓度为:
,故D 错误;故选C。
2.(2021·湖北,14)常温下,已知H3PO3溶液中含磷物种的浓度之和为0.1 mol·L-1,溶液中各含磷物种的
pC-pOH 关系如图所示。图中pC 表示各含磷物种的浓度负对数(pC=-lg c),pOH 表示OH-的浓度负对数
[pOH=-lg c(OH-)];x、y、z 三点的坐标:x(7.3,1.3)、y(10.0,3.6)、z(12.6,1.3)。下列说法正确的是(  
)
9
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A.曲线①表示pC(H3PO3)随pOH 的变化
B.H3PO3的结构简式为
C.pH=4 的溶液中:c(H2PO)<0.1 mol·L-1-2c(HPO)
D.H3PO3+HPO
2H2PO 的平衡常数K>1.0×105
【答案】D
【解析】图像中含P 的微粒只有3 种,说明H3PO3是二元弱酸,随着c(OH-)增大,pOH 减小,依次发生反
应:H3PO3+OH-===H2PO+H2O,H2PO+OH-===HPO+H2O,c(H3PO3)逐渐减小,c(H2PO)先增大后减小,
c(HPO)逐渐增大,即pC(H3PO3)逐渐增大,pC(H2PO)先减小后增大;pC(HPO)逐渐减小。观察图像知,横
坐标代表pOH,从左至右,pOH 逐渐增大;纵坐标代表pC,从下至上,pC 逐渐减小。pOH=0 时,
pC(H3PO3)最大,pC(HPO)最小,pC(H2PO)居中,所以,曲线①代表pC(HPO),曲线②代表pC(H2PO),曲
线③代表pC(H3PO3),A 项错误;依题意,亚磷酸是二元弱酸,则其分子中含有两个羟基,亚磷酸的结构
简式为
,B 项错误;常温下,pH=4,pOH=10,pC(H3PO3)=pC(HPO),推知c(H3PO3)=c(HPO),
根据物料守恒知,c(H3PO3)+c(H2PO)+c(HPO)=0.1 mol·L-1,得:c(H2PO)=0.1 mol·L-1-2c(HPO),C 项错
误;x 点时c(H2PO)=c(HPO),pOH=7.3,Ka2===10-6.7,z 点时c(H3PO3)=c(H2PO),pOH=12.6,Ka1=
==10-1.4,H3PO3+HPO
2H2PO 的平衡常数K====1.0×105.3>105,D 项正确。
 
1.(2023·四川绵阳·校考模拟预测)常温下,体积和浓度一定的NaA 溶液中各微粒浓度的负对数(
)
随溶液pH 的变化关系如图所示。下列叙述正确的是
10
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A.曲线②表示
随溶液pH 的变化情况
B.等物质的量浓度NaA 和HA 混合溶液
C.HA 的
的数量级为
D.常温下,将M 点对应溶液加水稀释:
变小
【答案】C
【分析】pH 越大,A−浓度越大,−lgc(A−)越小,相应纵坐标越小;pH 越大,HA 浓度越小,−lgc(HA)越
大,相应纵坐标越大,故M 点代表−lgc(A−)=−lgc(HA),即c(A−)=c(HA),则
,
,据此分析解题。
【解析】A.曲线②上的点纵坐标和横坐标数值相等,随着pH 的增大而增大,表示−lgc(H+)随溶液pH 的
变化情况,故A 错误;
B.据分析,等物质的量浓度NaA 和混合溶液中,NaA 的水解程度小于HA 的电离程度,呈酸性,结合电
荷守恒可知:c(A−)>c(Na+)>c(H+)>c(OH−),故B 错误;
C.据分析,HA 的Ka的数量级为10−5,故C 正确;
D.常温下,将M 点对应溶液加水稀释,
,稀释使氢离子浓度变小、Ka
不变,则比值变大,故D 错误;
故选C。
2.(2023·宁夏石嘴山·校考一模)
为二元弱酸,在25℃时,溶液中
及
浓度的负对数pc 随溶
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液pH 变化的关系如图所示[已知:溶液中始终保持
]。下列有关叙述
错误的是
A.b 点:
B.由a 点到c 点的过程中,水的电离程度一直增大
C.
的
约为
D.NaHA 溶液中
【答案】D
【分析】pH 为0 时,溶液中主要是H2A,以H2A 的一级电离为主,故c(HA-)=10-4mol/L,ab 所在曲线为
HA-的曲线,另一条线为A2-的曲线,c(H2A)近似为0.1mol/L,
 ,据
此回答;
【解析】A.b 点溶液显酸性,氢氧根浓度很小,根据图知,c(HA-)>c(A2-),故c(HA-)>c(A2-)>c(OH-),A 正
确;
B.由a 点经b 点到c 点的过程中,溶液一直呈酸性,且酸性越来越弱,酸抑制水电离程度越来越弱,故水
的电离程度一直增大,B 正确;
C.由分析可知,
的
约为
,C 正确;
D.由图知,pH=4.4 时,c(HA-)=c(A2-),故
,在NaHA 溶液中
既能电离,又能水解,电离常
数为
,水解常数
,由于
,既电离程度大于水解常数,故
12
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,D 错误; 
故选D。
3.(2023 上·河北石家庄·高三正定中学模拟)常温下,向一定浓度的HA 溶液中加入适量强碱(NaOH),
溶液中c(HA)、c(A-)、c(H+)、c(OH-)的负对数(-lgc)随溶液pH 的变化情况如图所示(忽略溶液体积变化)。下
列叙述错误的是
A.曲线①表示-lgc(H+)随溶液pH 的变化情况
B.曲线①和曲线②的交点对应的溶液中存在c(Na+)=c(A-)
C.常温下,将A 点对应溶液加水稀释,
不变
D.等物质的量浓度、等体积的NaA 溶液与HA 溶液混合后:c(Na+)>c(A-)>c(HA)
【答案】D
【解析】A.曲线①与pH 成正比关系,所以表示的是-lgc(H+)随溶液pH 的变化情况,A 项正确;
B.曲线②和曲线①恰好相反,曲线②的纵坐标与对应pH 之和始终等于14,所以曲线②表示-lgc(OH-)随溶
液pH 的变化情况,所以曲线①和曲线②的交点对应
,由电荷守恒知:
,所以溶液中存在c(Na+)=c(A-),B 项正确;
C.
的水解平衡常数
,稀释过程温度不变,所以
不变,所以其倒数也不变,C
项正确;
D.pH 值变大,
浓度应变大,HA 浓度应变小,所以③④曲线分别对应-lgc(HA)和-lgc(A-),③④图像的
13
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交点对应
浓度等于HA 浓度,此时pH=4.35,显酸性,说明此时HA 的电离大于
的水解,则等物质的
量浓度、等体积的NaA 溶液与HA 溶液混合后:c(A-)>c(Na+)>c(HA),D 项错误;
故选D。
1.(2024·陕西宝鸡·统考模拟预测)常温下,向20mL0.1mol/L 一元碱MOH 溶液中滴加等浓度的一元酸
HX 溶液,滴定过程中溶液pH 值的变化曲线如下图所示,已知4<m<6,下列说法不正确的是
A.该滴定过程中应选用酚酞作指示剂
B.一元酸HX 的Ka=5×10-5
C.溶液中水的电离程度:b>c>a
D.c 点溶液中:c(M+)>c(X-)>c(H+)>c(OH-)
【答案】D
【分析】由图示a 点的pH=13 可知,0.1mol/L 一元碱MOH 溶液的pH=13,则MOH 是强碱,由b 点可知,
当MOH 和HX 等体积混合时,则二者恰好完全反应生成MX 盐溶液,此时溶液pH=8.5,即显碱性,说明
HX 为弱酸,c 点为等浓度的MX 和HX 的混合溶液;
【解析】A.由分析可知,滴定终点的溶液显碱性,而甲基橙的变色范围为3.1-4.4,酚酞的变色范围为
8.2-10.0,则该滴定过程中应选用酚酞作指示剂以减小实验误差,A 正确;
B.由b 点可知,此时溶液中pH=8.5,c(X-)≈0.05mol/L、c(OH-)=
mol/L,根据水解平衡可知,X-+H2O
HX+OH-,
,Kh=
=
=2×10-10,故Ka=
=
=5×10-5,B
正确;
C.由分析可知,a 点为MOH 强碱溶液,对水的电离起抑制作用,b 点为MX 强碱弱酸盐溶液,对水的电
离起促进作用,c 点为等浓度混合的MX 和HX 溶液,MX 对水电离起促进作用,HX 对水的电离起抑制作
14
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用,结合m 的范围可知c 点对水电离的抑制程度较a 点小,故溶液中水的电离程度:b> c > a,C 正确;
D.c 点为等浓度混合的MX 和HX 溶液,溶液显酸性,即HX 的电离程度大于X-的水解程度,则c 点溶液
中:c(X-)>c(M+)>c(H+)>c(OH-),D 错误; 
故选D。
2.(2023·浙江杭州·联考二模)
时,利用
的
溶液滴定
未知浓度的
和
的混合溶液,其滴定曲线如图所示。已知两溶液中
的浓度相同,
时
的
。
下列说法不正确的是
  
A.滴定
溶液至终点时,
B.曲线Ⅱ只出现一个突跃点其原因可能是
与
的
值相差不够大
C.
混合溶液滴定过程中溶液的导电能力逐渐降低
D.
混合溶液滴定至
点时,
已经参与反应
【答案】C
【分析】曲线I 为滴定HF 的pH 变化曲线,发生pH 突跃时为滴定终点,则消耗9mL NaOH 溶液,曲线II
为混合酸的滴定曲线,且两溶液中HF 浓度相同,所以滴定混合溶液中的HF 也需消耗9mLNaOH 溶液,曲
线II 共消耗15mLNaOH 溶液,则HNO3消耗6mLNaOH 溶液。
【解析】A.滴定HF 溶液至终点时,HF 与NaOH 恰好完全反应,生成NaF,溶液中F-水解,使溶液呈碱
性,因此离子浓度大小关系为
,A 正确;
B.当两种酸混合溶液被滴定时,如果两者电离程度相差不大,则滴定曲线只出现一个突跃点,B 正确;
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C.HF 是弱电解质,滴定时生成NaF 是强电解质,因此导电能力也会有增强,不会一直降低,C 错误;
D.混合溶液滴定时,先反应的是强酸,硝酸只需要6 mL NaOH 溶液就反应完全,a 点时消耗9mLNaOH
溶液,此时HF 已经参与反应,D 正确;
故选C。
3.(2023·陕西商洛·校考模拟预测)常温下,向
溶液中逐滴加入
的
NaOH 溶液,滴入NaOH 溶液的体积与溶液pH 的变化关系如图所示。下列说法正确的是
  
A.a 点的
B.b 点时,
C.c 点时,
D.c 点时,
【答案】D
【解析】A.CH3COOH 是弱电解质,部分电离,0.1mol/L 的CH3COOH 溶液中c(H+)<0.1mol/L,所以a
点溶液pH>1,故A 错误; 
B.b 点为加入10mLNaOH 溶液,恰好反应生成等浓度的CH3COONa 和CH3COOH,溶液呈酸性,此时溶
液的总体积为30mL,且CH3COOH 电离程度大于CH3COONa 水解程度,则溶液中c(CH3COO-)>
×
≈0.033mol/L,故B 错误; 
C.当加入NaOH 溶液为20mL 时,恰好生成CH3COONa,醋酸钠为强碱弱酸盐,水解使溶液呈碱性,则c
点时溶液pH>7,故C 错误; 
D.溶液中存在电荷守恒:c(H+)+c(Na+)=c(CH3COO-)+c(OH-),c 点溶液呈中性即c(H+)= c(OH-),故c 点时,
,D 正确;
故选D。
4.(2023·河北沧州·校考三模)常温下,用0.1000 mol⋅L-1的NaOH 溶液滴定0.1000 mol⋅L-1的
溶
液,获得的滴定曲线如图所示。横坐标为滴定分数(w),滴定分数是指滴定过程中标准溶液与待测溶液中溶
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质的物质的量之比。忽略溶液混合时的体积变化,下列说法正确的是
  
A.a 点溶液中,
 mol⋅L-1
B.b 点溶液中,
C.b 点到c 点反应的离子方程式为
D.若用甲基橙做指示剂,则
时溶液显红色
【答案】A
【解析】A.a 点时等体积、等浓度的NaOH 溶液和
溶液混合,溶液的体积变为原来的2 倍,则溶液
中
 mol·L
,故A 项正确;
B.根据溶液中电荷守恒可知,
,常温下,b
点溶液的
,则溶液中
,则
,故B 项错
误; 
C.a 点时等物质的量的NaOH 和
反应,溶液中的溶质是
,c 点时,参加反应的NaOH 与
的物质的量之比为2 1∶,溶液中的溶质是
,因此,a 点到c 点整个阶段中的反应为
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,故C 项错误;
D.甲基橙的变色范围为3.1~4.4,
时,
,若用甲基橙做指示剂,溶液显黄色,故D 项错
误;
故选A。
5.(2023·重庆沙坪坝·模拟预测)用
溶液滴定
溶液过程中的
变化如图
所示:
  
下列叙述正确的是
A.初始
溶液中的电离度
:
B.
时,混合溶液中有
C.
时,混合溶液中有
D.该滴定过程选甲基橙作指示剂比选酚酞作指示剂,产生的误差更小
【答案】A
【分析】根据图像突变范围出现的V(NaOH)=20mL,说明c(HA)= 
,从图像起点
看出HA 为弱酸,强碱滴定弱酸生成强碱弱酸盐变色范围为碱性,应选酚酞作指示剂。
【解析】A.从图像起点
可以算出电离度的范围,由于
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当pH=2 时,
100%=10%, 当PH=3 时,
100%=1.0%,因此
,A 正确;
B.
时 溶质为HA 和NaA,且物质的量之比为1:1,
 
   
 溶液中同时存在这两种平衡,由于溶液显酸性 ,所以以HA 的电离为主,因此
,B 错误;
C.
时,溶质NaA,根据电荷守恒
,C 错误;
D.强碱滴定弱酸生成强碱弱酸盐变色范围为碱性,应选酚酞作指示剂误差更小,D 错误; 
故选A。
6.(2023·河北·衡水中学模拟预测)电位滴定法是根据滴定过程中被测离子浓度发生突跃,指示电极电位
也产生突跃,从而确定滴定终点的一种滴定分析方法。常温下,利用盐酸滴定一定物质的量浓度的碳酸钠
溶液,其电位滴定曲线与pH 曲线如图所示(已知:碳酸的电离常数
)。下列说法不
正确的是
  
A.该实验中,需先后用酚酞和甲基橙作指示剂
B.a 点:
C.水的电离程度:a 点>b 点
D.b 点:
比值为
【答案】A
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【解析】A.根据题中信息指示电极电位也产生突跃,从而确定滴定终点的一种滴定分析方法,因此该实
验中不需要用指示剂,故A 错误;
B.a 点溶质是碳酸氢钠和氯化钠且两者浓度相等,碳酸氢根既要电离又要水解,因此
,故B 正确;
C.a 点溶质是碳酸氢钠和氯化钠,促进水的电离,而b 点溶质是氯化钠和碳酸,抑制水的电离,因此水的
电离程度:a 点>b 点,故C 正确;
D.b 点:
,故D 正确。
综上所述,答案为A。
7.(2023·河北张家口·统考三模)25℃时,用
溶液滴定
溶液,
加入NaOH 溶液的体积、混合溶液中的离子浓度与pH 的变化关系如图所示。
  
下列说法错误的是
A.
的第二步电离常数
的数量级为
B.第一步电离和第二步电离的滴定所选指示剂不同
C.P 点溶液中存在
D.M 点和N 点溶液中
相等
【答案】D
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【解析】A.
,由
点可知
,数量级为
,故A 正确; 
B.由电离常数和水解常数知,
溶液显酸性、
溶液显碱性,第一步滴定选择甲基橙作指示剂、
第二步滴定选择酚酞作指示剂,故B 正确;
C.
点为
溶液,
电离程度大于水解,溶液中
,故C 正确;
D.
点和
点溶液的
不同,溶液中
不相等,故D 错误;
故选D。
8.(2023·河北保定·统考一模)在两个相同的特制容器中分别加入20 mL 0.4 mol L
⋅
的
溶液和40 
mL 0.2 mol L
⋅
的
溶液,再分别用0.4 mol L
⋅
的盐酸滴定,利用pH 计和压力传感器检测,得到
如下曲线。下列说法正确的是
A.图中乙、丙线表示向
溶液中滴加盐酸
B.根据
图分析,d 点可用甲基橙作指示剂指示滴定终点
C.
溶液和
溶液中均满足
D.当滴加盐酸的体积为
 mL 时,a 点所发生反应的离子方程式为
【答案】B
【解析】A.碳酸钠的水解程度大于碳酸氢钠,故碳酸钠的碱性强于碳酸氢钠,碳酸钠与盐酸反应先生成
碳酸氢钠,再产生二氧化碳气体,故图中甲、丁线表示
溶液中滴加盐酸,乙、丙线表示向
21
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溶液中滴加盐酸,故A 错误;
B.根据pH-V(HCl)图,滴定分析时,d 点的pH 在4 左右,符合甲基橙的指示范围,故可用甲基橙作指示
剂指示滴定终点,故B 正确;
C.
溶液中存在电荷守恒:
,物料守恒:
,联立得:
,故C 错误;
D.当滴加盐酸的体积为
 mL 时,在20mL 时碳酸钠转化为碳酸氢钠,
>20mL,碳酸氢根和氢离子反
应,此时丁还未产生气体,反应为:
,故D 错误;
故选B。
9.(2023·湖南·联考模拟预测)H3PO3是制造塑料稳定剂的原料。常温下,向100mL0.5mol·L-1H3PO3溶液
中滴加等浓度的NaOH 溶液,混合溶液中所有含磷微粒的物质的量分数(δ)与溶液pOH[pOH=-lgc(OH-)]的关
系如图所示。下列说法错误的是 
A.H3PO3的结构简式为
B.a 点水电离出的c(OH-)=1×10-7.4mol·L-1
C.当pH=4 时,c(HPO
)=c(H3PO3)
D.b 点时加入NaOH 溶液的体积为50mL
【答案】D
22
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【解析】A.图像中只含有3 种含磷微粒,因此H3PO3为二元酸有两个羟基氧,结构
,A 项
正确;
B.随着c(OH-)逐渐增大,pOH 减小,根据H3PO3+OH-=H2PO3
-+H2O,H2PO3
-+OH-=HPO3
2-+H2O 知,
c(H3PO3)逐渐减小,c(
)先增大后减小,c(
)逐渐增大,故曲线I、II、II 分别表示
、
、H3PO3的变化曲线,a 点溶质为Na2HPO3和NaH2PO3,溶液pH 为6.6,显酸性,H2PO3
-电离出H+,该溶液
对水的电离起抑制作用,C 水(OH-)=C 溶液(OH-)=1×10-7.4 mol·L-1,B 项正确;
C.b 点时,c(H3PO3)=c(
)此时Ka1=c(H+)=10-1.4,a 点时,c(
)=c(
),Ka2=c(H+)=10-6.6, 
Ka1·Ka2= 10-8,当c(H+)=10-4时,c(
)=c(H3PO3),C 项正确;
D.当加入NaOH 溶液的体积为50mL,反应生成的NaH2PO3和剩余的H3PO3物质的量相同,但需要考虑
H3PO3的电离和
的电离,此时c(H3PO3)≠c(
),D 项错误;
故选D。
10.(2023·辽宁大连·联考模拟)常温下,向某浓度的
溶液中逐滴加入已知浓度的NaOH 溶液,若pC
表示溶液中溶质微粒的物质的量浓度的负对数,则所得溶液中
、
、
与溶液pH
的变化关系如图所示。已知:
    
;
    
。则下列说法正确的是
A.当pH=3 时,溶液中
23
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B.常温下,
的数量级为
C.常温下,NaHA 溶液呈碱性
D.常温下随着pH 的增大,
的值不变
【答案】D
【分析】向某浓度的
溶液中逐滴加入已知浓度的NaOH 溶液,随pH 增大,H2A 浓度逐渐减小、HA-的
浓度先增大后减小,A2-的浓度增大,故曲线Ⅱ为
,曲线Ⅰ为
、曲线Ⅲ为
。
【解析】A.根据图示,当pH=3 时,
,故A 错误;
B.常温下由
,
,当
时,pH=5.3,则
,数量级为
,故B 错误;
C.当
时,pH=0.8,则
,
的电离常数为
,
的水解常数=
,因为电离程度大于水解程度,所以NaHA 溶液呈酸性,故C 错误;
D.
,电离平衡常数只与温度有关,温度不变则
不变,故D 正确;
故选D。
11.(2023·湖北·高三联考模拟)25℃时,用
溶液分别滴定弱酸
、
、
三种溶液,
24
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随
变化关系如图所示[p 表示负对数,M 表示
、
、
等],已知
,下列有关分析正确的是
  
A.①代表滴定
溶液的变化关系
B.①与③直线交点对应的
C.调整溶液的
,可使工业废水中的
沉淀完全
D.
固体比
固体难溶解于
溶液
【答案】B
【分析】
、
的结构相似,
随
变化关系图中应该是平行线,因
更难溶,
①②分别代表滴定
溶液、
溶液的变化关系,③代表滴定
溶液的变化关系;由点(4.2,0)
可知,pOH=14-4.2=9.8,
;由点(6.5,0)可知,pOH=14-
6.5=7.5,
由点(5.0,0)可知,pOH=14-4.2=9.8,
;
【解析】A.由分析可知,①②分别代表滴定
溶液、
溶液的变化关系,③代表滴定
溶液
的变化关系,A 错误;
25
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B.由图知①与③直线交点
,即
,得
,
,则
,B 正确;
C.
,当
时,
,所以
未沉淀完全,C 错误;
D.据
,同理可求
溶解于
溶液平衡常数
,
固体比
固体更易溶解于
溶液,故D 错
误;
故选B。
12.(2023·河南平顶山·校考模拟)常温下,分别向
溶液加入少量NaOH 固体或通入HCl
气体时,所得溶液中部分微粒浓度的对数
与pH 的关系如图所示。已知HX 为一元弱酸;常温下,
,
,下列说法正确的是
A.曲线代表
与pH 的关系
B.常温下
的数量级为
C.甲点溶液存在
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D.向NaX 溶液中通入
气体,发生的反应是:
【答案】D
【分析】向NaX 溶液中加入氢氧化钠固体,会抑制
水解,溶液碱性增强,
、
增大,而
减小;向NaX 溶液中通入HCl 气体,发生反应
,溶液碱性减弱,
减
小,
、
增大,
不变,根据曲线随着pH 的增大,
逐渐减小,确定曲线代表
与pH 的关系;由图可知,当
时,溶液pH=9.3,此时
,由物料守
恒有
,故此时溶液中有
,则
,据此分析解答。
【解析】A.由分析可知,曲线代表
与pH 的关系,故A 错误;
B.由分析计算所得,
=
,数量级为
,故B 错误;
C.由元素质量守恒可知,甲点溶液存在
,故C 错误;
D.根据弱酸的电离平衡常数越大酸性越强,
,可得酸性:
,酸根离子结合氢离子能力:
,那么向NaX 溶液中通入
气
体,发生的反应是
,故D 正确;
故选D。
13.(2023·湖北襄阳·校考模拟)常温下,向某浓度的H2A 溶液中逐滴加入已知浓度的NaOH 溶液,若pC
表示溶液中溶质微粒的物质的量浓度的负对数,则所得溶液中pC(H2A)、pC(HA-)、pC(A2-)与溶液pH 的变
化关系如图所示。已知:H2A 
 HA-+H+Ka1;HA-
 A2-+H+Ka2。则下列说法正确的是
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A.当pH=3 时,溶液中c(HA-)<c(A2-)=c(H2A)
B.pH 由3 增大到5.3 的过程中,水的电离程度逐渐减小
C.常温下,Ka2=10-5.3
D.常温下随着pH 的增大,
的值先增大后减小
【答案】C
【分析】根据纵坐标含义知,pC 越小则该微粒浓度越大,c(H2A)越大,pC 越小,随着pH 增大,c(H2A)减
小,pC(H2A)增大,则曲线II 为pC(H2A),同理曲线I 为pC(
)、曲线Ⅲ为pC(
);据此解答。
【解析】A.由上述分析可知,曲线II 为pC(H2A),曲线I 为pC(
)、曲线Ⅲ为pC(
),当pH=3 时,
pC(H2A)=pC(
)>pC(
),pC 越小则该微粒浓度越大,所以c(HA-)>c(A2-)=c(H2A),故A 错误;
B.酸抑制水电离,酸中c(H+)越大其抑制水电离程度越大,所以pH 从3 上升到5.3 的过程中c(H+)减小,
则水的电离程度增大,故B 错误;
C.常温下由HA- 
 A2-+H+Ka2可知,Ka2=
,当c(
)=c(
)时,pH=5.3,则
Ka2=c(H+)=10-5.3,故C 正确;
D.
 =
,电离平衡常数只与温度有关,温度不变则
不变,故D 错误;
故选C。
14.(2023 上·安徽马鞍山·联考模拟)25℃时,用NaOH 溶液分别滴定NaHA、
、
三种物质的
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溶液,pM[p 表示负对数,M 表示
、
、
]随pOH 的变化关系如图所示。当化学平
衡常数
时,认为该反应不能进行。下列说法错误的是
A.
的电离常数的数量级为
B.
C.当pOH=5.4 时,NaHA 溶液中离子浓度大小:
D.NaHA 溶液能够溶解
固体,不能溶解
固体
【答案】D
【分析】由图可知
,
,
,化简可得
,即为曲线①;
,即为曲线②;
,即为曲线
③。
【解析】A.根据图中
算出
,根据图中
算出
,根据图中
算出
。A 项
,数量级为
,选项A 正确;
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B.代入上述数据计算
,选项B 正确;
C.当pOH=5.5 时,溶液中
,现pOH=5.4,则
,所以离子浓度大小:
,选项C 正确;
D.若NaHA 溶液能够溶解
固体,则反应方程式为:
,反
应的平衡常数
,反应不能进行。同理,若NaHA
溶液能够溶解
固体,则反应方程式为
,反应不能进行。因
此NaHA 溶液不能溶解
固体,也不能溶解
固体,选项D 错误;
故选D。
15.(2023·福建·联考模拟预测)常温下,以酚酞为指示剂,用
溶液滴定
未知
浓度的二元酸
溶液。溶液中,
、分布系数随滴加
溶液体积
的变化类系如图所
示[比如
的分布系数:
]。下列叙述错误的是
30
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A.该二元酸的浓度为
,且溶液中不存在
分子
B.曲线①代表
,
的水解常数
C.滴入
时,溶液中
D.曲线③代表pH,到达滴定终点时,溶液颜色从无色刚好变为粉红色,且半分钟内不变色
【答案】B
【解析】A.由题图可知,当加入
溶液时,溶液的
发生突变,说明酸碱中和恰好完全反
应,反应的化学方程式为
,该二元酸的浓度
,没有加入
溶液时,
溶液的
为1.0,这说明在水中
的第一步电离是完全的,第二步电离存在电离平衡,故该二元酸溶液中不存在
分子,A 正确;
B.在未加
溶液时,曲线①的分布系数与曲线②的分布系数之和等于1,滴入
溶液后,曲线①
的分布系数一直在减小,曲线②的分布系数一直在增大,故曲线①代表
,曲线②代表
,由题
图可知,当
时,溶液的
,则
-的电离常数
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,
的水解常数
,B 错误;
C.滴入
时,溶液中的溶质为正盐
,
水解,溶液呈碱性,即
,溶液中存在的离子有
,再根据电荷守恒
,可得
,C 正确;
D.曲线③代表
,到达滴定终点时,溶液颜色从无色刚好变为粉红色,且半分钟内不变色,D 正确。
故选B。
16.(2023·浙江·模拟预测)常温下,用0.05
NaOH 溶液分别滴定10.00mL 浓度均为0.10
的
(
)溶液和HCN(
)溶液,所得滴定曲线如图。下列说法正确的是
A.①所标曲线为NaOH 滴定HCN,两种弱酸滴定均可选用甲基橙作指示剂
B.溶液中水的电离程度:
C.③处溶液有
D.点①和点②溶液混合后:
【答案】D
【解析】A.两种酸浓度相同,由于HCN 酸性更弱,故其pH 更大,①所标曲线为NaOH 滴定HCN,恰好
反应生成NaCN,显碱性,由于甲基橙的变色范围是pH 在3.1 到4.4 之间,因此滴定HCN 时,不宜用甲基
橙作为指示剂,A 错误;
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B.②处溶液
,溶液呈酸性,醋酸电离为主,抑制水的电离,③处溶液
,此时存在
和少量的
,④处为滴定终点,溶液中恰好生成
,
水解促进水的电离,因
此溶液中水的电离程度:②<
<
③④,B 错误;
C.③处溶液的
,溶液呈中性,溶液中
,对于所滴定的醋酸溶液,根据电荷守恒,
,由于
,则
,此时滴加
NaOH 的体积不到20mL,因此溶液中还存在极少量的
,则浓度关系应为
,C 错误;
D.点①的溶液中存在
和
,根据物料守恒,
,点②溶液中存在NaCN 和HCN,根据物料守恒,
,两溶液
混合,则有
,即
,故D 正确;
故选D。
17.(2023·广东·联考一模)邻苯二甲酸氢钾(KHP,摩尔质量为204
)通常用于标定酸、碱的浓
度。高氯酸溶液滴定含0.286g(约
mol)KHP 溶液的电位变化如图所示,滴定原理为
,已知A 为滴定终点。下列说法错误的是
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A.根据图像可知邻苯二甲酸氢钾溶液呈酸性
B.邻苯二甲酸氢钾溶液中存在:
C.A 点溶液中存在:
D.高氯酸的浓度约为0.100
【答案】A
【解析】A.图像的纵坐标为电位,无法推断邻苯二甲酸氢钾溶液的酸碱性,选项A 错误;
B.根据滴定原理KHP+HClO4=H2P+KClO4可知,邻苯二甲酸氢钾是弱酸的酸式盐,因此邻苯二甲酸氢钾
溶液中存在
,选项B 正确;
C.邻苯二甲酸氢钾和高氯酸1 1∶反应,A 点为滴定终点,根据物料守恒可知
,选项C 正确;
D.
,
,选项D 正确;
故选A。
18.(2023·安徽·统考一模)用
溶液滴定
溶液过程中的
变化如图所
示:
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下列叙述错误的是
A.
为一元弱酸
B.初始
溶液中的电离度
C.
时,混合溶液中有
D.若使用酚酞作指示剂,会产生系统误差,测得
溶液浓度会偏大
【答案】C
【分析】滴定过程中溶液pH 突变时,
,此时参与反应的
,由此可知
HA 的初始浓度为
。
【解析】A.初始溶液
,说明HA 未完全电离,因此
为一元弱酸,故A 项正确;
B.初始HA 溶液中
,初始溶液中
稍大于
,
,因此初始
溶液中的电离度
,故B 项正确;
C.
时,溶液中溶质为NaA,溶液中存在电荷守恒:
,物料守恒:
,因此
,故C 项错误;
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D.酚酞试液在溶液pH>10 时变红,由图可知当溶液pH>10 时,所加NaOH 溶液体积大于20mL,因此测
得
溶液浓度会偏大,故D 项正确;
故选C。
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